CN1041602A - 高模量橡胶组合物 - Google Patents
高模量橡胶组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1041602A CN1041602A CN89107607A CN89107607A CN1041602A CN 1041602 A CN1041602 A CN 1041602A CN 89107607 A CN89107607 A CN 89107607A CN 89107607 A CN89107607 A CN 89107607A CN 1041602 A CN1041602 A CN 1041602A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nylon
- rubber
- maleic anhydride
- reaction
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 64
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 12
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims abstract description 67
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims abstract description 67
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 34
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 claims description 14
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims description 7
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 6
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 5
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 5
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 claims description 3
- 229920013649 Paracril Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 11
- -1 3-pentadiene Chemical compound 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 5
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- MRERMGPPCLQIPD-NBVRZTHBSA-N (3beta,5alpha,9alpha,22E,24R)-3,5,9-Trihydroxy-23-methylergosta-7,22-dien-6-one Chemical compound C1C(O)CCC2(C)C(CCC3(C(C(C)/C=C(\C)C(C)C(C)C)CCC33)C)(O)C3=CC(=O)C21O MRERMGPPCLQIPD-NBVRZTHBSA-N 0.000 description 2
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N Cyclododecanone Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCC1 SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 2
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroperoxypropan-2-yl)-4-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(C(C)(C)OO)CC1 XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOAHRBQLKIZLKG-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOC(C)(C)C GOAHRBQLKIZLKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQFDMZNZEHTLND-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]benzoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC1=CC=CC=C1C(O)=O MQFDMZNZEHTLND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIDLAEPHWROGFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=C(C(O)=O)C=CC=C1C(O)=O AIDLAEPHWROGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 2-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C=C)=CC=C21 KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJQITXILEOCXGI-UHFFFAOYSA-N 3,3,6,6-tetramethyl-1,2,4,5-tetraoxane Chemical compound CC1(C)OOC(C)(C)OO1 SJQITXILEOCXGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTTAWIGVQMSWMV-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylhexa-1,3-diene Chemical compound CCC(C)=C(C)C=C QTTAWIGVQMSWMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCTVDLUSQOJZEK-UHFFFAOYSA-N 4,5-diethylocta-1,3-diene Chemical compound CCCC(CC)C(CC)=CC=C OCTVDLUSQOJZEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 4-(3-carboxypropanoylperoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OOC(=O)CCC(O)=O MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N azonan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCN1 YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N cyclododecane Chemical compound C1CCCCCCCCCCC1 DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N cyclododecatriene Chemical compound C/1C\C=C\CC\C=C/CC\C=C\1 ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- IIRFCWANHMSDCG-UHFFFAOYSA-N cyclooctanone Chemical compound O=C1CCCCCCC1 IIRFCWANHMSDCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Natural products CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
- C08G81/028—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyamide sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
希望提高用于各种用途的橡胶的模量。本发明公开了一种改性橡胶的技术，以提高其模量而不会破坏其它性能。更具体地讲，本发明涉及一种制备具有高模量的橡胶组合物的方法，它包括将马来酐与至少一种聚二烯橡胶和至少一种尼龙进行反应。
Description
往往希望提高胶料的模量，例如，通常希望提高用于轮胎胎面基层组合物和轮胎钢丝覆盖胶的胶料的模量。按照惯例，通过在这些胶料中加入较大量的填料如炭黑和/或提高这些胶料的硫化程度，这类橡胶组合物将达到较高的劲度。不幸的是，这两种技术产生的结果都不理想。例如，在胶料中加入附加的炭黑一般会导致高度的滞后作用。因此，在轮胎中使用这类胶料会造成过量的积热和割口增长性能变差。为达到高硫化程度而使用大量的硫一般会导致抗老化性变差。此外，仅仅通过提高硫化程度来达到高劲度是非常不实际的。由于这些原因，所以通过简单地加入较大量的填料或硫化剂，在轮胎胎面基层胶料中是不能达到所希望的劲度的。
本发明公开一种用于改性橡胶以大大提高其模量的技术。这使得该橡胶更适于要求高劲度的应用场合。然而，该改性方法通常不会破坏橡胶的其它合乎要求的殊性。例如，本发明的橡胶组合物其模量提高了，但滞后作用没有增加。
本发明的橡胶组合物的制备是将尼龙接枝到橡胶上。它是通过马来酐与橡胶和至少一种尼龙反应来进行的。该方法将由尼龙组成的聚合物链接枝到橡胶的聚合物链上。
具体地讲，本发明公开了一种制备具有高模量的橡胶组合物的方法，它包括将马来酐与至少一种聚二烯橡胶和至少一种尼龙进行反应。在大多数情况下，约2～55phr（每百份橡胶中的份数）的尼龙将用于该改性反应。通常较好的是将橡胶与马来酐在约180℃～200℃的温度下反应以形成橡胶/马来酐加合物，接着将该橡胶/马来酐加合物与尼龙在至少与该尼龙的熔点同样高的温度下进行反应。
本发明的方法实际上可用来改性任何类型的含有双键的橡胶状弹性体。根据本发明所改性的橡胶一般含有由二烯单体如共轭二烯单体和/或非共轭二烯单体所衍生的重复单元。这些共轭和非共轭二烯单体一般含有4～约12个碳原子，最好含有4～约8个碳原子。一些合适的二烯单体的有代表性的实例包括1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-戊二烯、3，4-二甲基-1，3-己二烯、4，5-二乙基-1，3-辛二烯、苯基-1，3-丁二烯等。聚二烯橡胶也可以含有各种乙烯基芳族单体，例如苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、α-甲基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、3-甲基苯乙烯等。可用本发明方法进行改性的聚二烯橡胶的一些有代表性的实例包括聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶（SBR）、合成聚异戊二烯、天然橡胶、异戊二烯-丁二烯橡胶、异戊二烯-丁二烯-苯乙烯橡胶、丁腈橡胶、羧基丁腈橡胶和EPDM橡胶。本发明的技术特别适用于改性天然橡胶、合成聚异戊二烯和顺-1，4-聚丁二烯。
实际上，任何类型的尼龙都可用于制备本发明的组合物。这些尼龙是聚酰胺类，它们可通过二胺与二羧酸的反应进行制备。用于制备这些尼龙的二胺和二羧酸一般含有约2～12个碳原子。也可以采用加成聚合方法制备尼龙。通过1，6-己二胺与己二酸反应而制备的尼龙可用于本发明的方法。它一般被称为尼龙-66，因为它是由含有6个碳原子的二胺和含有6个碳原子的二羧酸得到的。数均分子量一般为12000～20000的尼龙-66是特别强的，耐磨性好并可从很多方面得到。
较好的用于本发明方法的尼龙其熔点为约150℃～255℃。这些较好的尼龙的一些有代表性的实例包括尼龙-66、尼龙-6、尼龙-7、尼龙-8、尼龙-9、尼龙-10、尼龙-11、尼龙-12和尼龙-612。最好的尼龙其熔点为约175℃～210℃。这些非常好的尼龙的一些有代表性的实例包括尼龙-8、尼龙-9、尼龙-10、尼龙-11和尼龙-12。
聚辛内酰胺一般称为尼龙-8，它通常是通过辛内酰胺的聚合而制备的。用少量的氨基酸引发剂该聚合反应在熔融态迅速发生。辛内酰胺是如下制备的，将丁二烯二聚为环辛二烯，再氢化为环辛烷，氧化为环辛酮，用羟胺转化为肟，然后进行贝克曼重排。尼龙-8的熔点为200℃。
称为尼龙-11的聚（ω-氨基十一烷酸）可通过ω-氨基十一烷酸在惰性气体气氛中于约215℃下的熔体聚合进行制备。尼龙-11的熔点为190℃。
尼龙-12即聚（ω-十二烷内酰胺）通常是通过采用酸催化剂在至少约300℃的高温下聚合ω-十二烷内酰胺而进行制备的。ω-十二烷内酰胺如下制备，将丁二烯三聚为环十二碳三烯，接着氢化为环十二烷，然后氧化为环十二烷酮，再用羟胺将其转化为肟，该肟进行贝克曼重排得到ω-十二烷内酰胺。尼龙-12的熔点为179℃并且它非常好的用作为本发明方法的尼龙。
用于本发明方法的尼龙其数均分子量一般将为约8000～40000。更一般地讲，这些尼龙的数均分子量将为约10000～25000。所用的尼龙可以是封端的或可以具有游离的伯胺端基。然而，具有游离胺端基的尼龙被认为将更快地与马来酐反应，因此它们是优选的。
本发明的改性橡胶组合物通过简单地将马来酐与聚二烯橡胶和尼龙反应进行制备。这可以如下进行，简单地将马来酐均匀混合在聚二烯橡胶和尼龙的共混物中，然后加热该马来酐/尼龙/聚二烯橡胶共混物。马来酐中的双键将与聚二烯橡胶中的双键反应，而马来酐中的酸酐基将与尼龙中的胺基团反应。该反应使尼龙链接枝到聚二烯橡胶的主链上。该反应可如下描述：
其中R代表橡胶的分子链而Y代表尼龙的聚合物链。由该反应所产生的游离羧基可与所产生的仲胺基进一步反应，得到其上接枝有尼龙的橡胶，它可如下描述：
从理论上讲，这些游离羧基也能与其它尼龙链的胺基进行反应，得到如下产物：
其中仅由一个马来酐分子而将两个尼龙链接枝到橡胶。
本发明的改性方法可以用几种令人满意的技术来完成。例如，马来酐、尼龙和聚二烯橡胶可同时在一起混合，然后加热以将尼龙接枝到橡胶。在另一种情况下，可先将马来酐与橡胶反应得到橡胶/马来酐加合物，然后该橡胶/马来酐加合物可接着与尼龙反应，得到本发明的改性橡胶。在本发明的另一种技术中，马来酐首先与尼龙反应得到尼龙/马来酐加合物，然后该尼龙/马来酐加合物接着与橡胶反应。理想的是在第一步反应中将马来酐与尼龙进行预反应，接着将该反应产物与橡胶进行反应，因为这样橡胶经受高温的持续时间较短，所以只有很少的降解。
马来酐与尼龙的反应一般将在约150℃～300℃的温度下进行。较好的是在约165℃～250℃的温度下进行，而最好是在约180～200℃的温度下进行。然而，马来酐和尼龙的这些反应将在至少与该尼龙的熔点同样高的温度下进行。橡胶/马来酐加合物和尼龙的反应也将在这些温度怕围内进行。
橡胶和马来酐的反应以及橡胶和尼龙/马来酐加合物的反应一般将在约150℃～300℃的温度下进行。这些反应更一般地将在约165℃～250℃的温度下进行。适于这些反应的较好温度取决于所用的橡胶和反应机理。例如，大多数聚二烯橡胶如高顺-1，4-聚丁二烯、中乙烯基聚丁二烯、SBR、合成聚异戊二烯、天然橡胶、异戊二烯/丁二烯橡胶、丁腈橡胶和异戊二烯/丁二烯/苯乙烯橡胶将与马来酐或尼龙/马来酐加合物通过电环化反应在高于180℃的温度下进行反应。而不需要使用催化剂。因此，适于进行这些反应的最好温度是约180℃～200℃。在尼龙的熔点高于200℃的情况下，则较好的反应温度略高于该尼龙的熔点。这些反应可以通过自由基机理而在较低的温度下进行。然而，自由基会导致凝胶的形成，因此该方法通常是不理想的。事实上，有利的是在自由基捕集抗老剂的存在下进行这些采用电环化反应机理而进行的反应以抑制凝胶的形成。可被使用的自由基捕集抗老剂的一些有代表性的实例包括（1）对壬基苯酚、甲醛和十二烷硫醇-1的反应产物（Wingstay 
K）和（2）甲基丙烯酸2-（2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基）-4-甲基-6-叔丁基苯基酯。
通过电环化反应机理EPDM橡胶与马来酐或尼龙/马来酐加合物通常将不会在工业上可接受的速度下进行反应。为此，在EPDM与马来酐或尼龙/马来酐加合物的反应中，希望采用自由基反应。这些反应通常在约180℃～210℃的温度下进行。这些反应在一种或多种自由基催化剂的存在下进行。一些可以使用的自由基引发剂的有代表性的实例包括各种过氧化物例如过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、过氧化2，4-二氧苯甲酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、氢过氧化枯烯、萜烷过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化乙酰丙酮、过氧化甲基乙基酮、过氧化琥珀酸、过氧化二碳酸双十六烷基酯、过氧化乙酸叔丁基酯、过氧马来酸叔丁基酯、过氧苯甲酸叔丁基酯、过氧化乙酰基环己基磺酰基等;各种偶氮化合物例如2-叔丁基偶氮-2-氰基丙烷、偶氮二异丁酸二甲基酯、偶氮二异丁腈、2-叔丁基偶氮-1-氰基环己烷、1-叔戊基偶氮-1-氰基环己烷等;各种烷基过缩酮例如2，2-双（叔丁基过氧）丁烷、3，3-双（1-丁基过氧）丁酸乙酯、1，1-二（叔丁基过氧）环己烷等。巯基苯并噻唑基二硫化物是较好的自由基催化剂。
采用常规的混合方法将马来酐混合在橡胶和/或尼龙中。例如，该混合过程可以在班伯里密炼机或辊炼混炼机中进行。通常，这些共混物是通过将约2phr～55phr（每百份橡胶的份数）的尼龙混合在聚二烯橡胶中进行制备的。在将该尼龙与橡胶混合以前，它当然也可以先与马来酐预反应。在大多数情况下，较好的是在该共混物中使用约10phr～50phr的尼龙。一般最好的是在该共混物中使用约20phr～45phr的尼龙。马来酐的用量一般将为约0.1phr～20phr。在大多数情况下，较好的是使用约0.5phr～3phr。通常最好是使用约0.8phr～2phr的马来酐。
本发明通过下列实例进行说明，这些实例只是用来说明本发明而并不认为是限制本发明的范围以及可用来实施本发明的方法。除非另外专门说明，份数和百分比都是基于重量给出。
实例1
在280克布拉本德制备混炼机中，在1克吩噻嗪（一种高温抗老剂）存在下，在70rpm的转子速率和于4分钟内升至187℃的温度下，将200克顺聚异戊二烯与2克马来酐进行反应。此时，加入50克封端的尼龙-12和1克Irganox 1010（一种抗老剂），然后继续混炼4分钟。通过调节混炼速率而将温度保持在约188℃。该橡胶组合物与45phr炭黑、9phr油、2phr N-苯基-N′-（1，3-二甲基丁基）对亚苯基二胺、1phr蜡、3phr硬脂酸、3phr氧化锌、0.8phr N-氧联二乙基苯并二噻唑-2-亚磺酰胺、0.4phr胍和1.6phr不溶性硫进行混炼。然后将该橡胶组合物在300°F（149℃）下硫化25分钟。所得的硫化橡胶试样的50%模量、100%模量、拉伸强度和伸长率列于表Ⅰ。
实例2
在类似于实例1的制备中，除使用未封端的尼龙-12以及用2克二芳基对亚苯基二胺代替Irganox 1010外，所用条件相同。初混时间是3.5分钟，加入尼龙后再混炼4分钟，总的时间是7.5分钟。所达到的最高温度是192℃。该组合物同实例1一样进行混炼和硫化，其硫化性能列于表Ⅰ。
实例3
在类似于实例1的制备中，除使用熔点为131℃的低熔点的尼龙-6和尼龙-12的共聚物外，所用条件相同。所达到的最高温度是177℃。该胶料同前一样进行硫化，其性能列于表Ⅰ。
实例4
在类似于实例1的制备中，除使用尼龙-6外，所用条件相同。所达到的最高温度是214℃。该胶料同前一样进行硫化，其性能列于表Ⅰ。
实例5
在类似于实例2的制备中，除使用1克二芳基对亚苯基二胺和1.5克马来酐以及用封端的尼龙-12代替未封端的材料外，所用条件相同。所达到的最高温度是197℃。该胶料同前一样进行硫化，其性能列于表Ⅰ。
为了易于在连续混炼设备如压出机中测量，有利的是使用造粒的橡胶。下列实例说明了用2phr锻制氧化硅作为分配剂而造粒的顺聚异戊二烯的使用情况。
实例6
在类似于实例2的制备中，使用204克氧化硅处理的顺聚异戊二烯胶粒以及用1.5克马来酐和封端的尼龙-12代替未封端的材料。所达到的最高温度是193℃。该胶料同前一样进行硫化。其性能列于表Ⅰ。
虽然为了说明本发明已展示了某些有代表性的实施方案和细节，但本专业的技术人员将明白，可以进行各种改变和改进而不会脱离本发明的范围。
Claims (20)
1、一种制备具有高模量的橡胶组合物的方法，它包括将马来酐与至少一种聚二烯胶和至少一种尼龙反应。
2、根据权利要求1所述的方法，其中所述尼龙的熔点为约150℃～255℃。
3、根据权利要求2所述的方法，其中所述方法在约150℃～300℃的温度下进行;并且其中使用约0.1phr～20phr马来酐。
4、根据权利要求3所述的方法，其中所述尼龙选自尼龙-66、尼龙-6、尼龙-7、尼龙-8、尼龙-9、尼龙-10、尼龙-11、尼龙-12和尼龙-612;并且其中使用约2phr～55phr尼龙。
5、根据权利要求3所述的方法，其中所述尼龙选自尼龙-8、尼龙-9、尼龙-10、尼龙-11和尼龙-12。
6、根据权利要求5所述的方法，其中该方法如下进行，将尼龙与马来酐反应，得到尼龙/马来酐加合物，接着将该尼龙/马来酐加合物与橡胶反应。
7、根据权利要求6所述的方法，其中所述方法在约165℃～250℃的温度下进行。
8、根据权利要求6所述的方法，其中所述尼龙是尼龙-12。
9、根据权利要求1所述的方法，它是如下进行的，将马来酐与橡胶反应得到橡胶/马来酐加合物;接着将该橡胶/马来酐加合物与尼龙反应。
10、根据权利要求9所述的方法，其中所述方法在约165℃～250℃的温度下进行。
11、根据权利要求10所述的方法，其中尼龙是尼龙-12。
12、根据权利要求10所述的方法，其中所述尼龙选自尼龙-66、尼龙-6、尼龙-7、尼龙-8、尼龙-9、尼龙-10、尼龙-11、尼龙-12和尼龙-612。
13、根据权利要求12所述的方法，其中所述聚二烯橡胶选自聚丁二烯、苯乙烯/丁二烯橡胶、合成聚异戊二烯、天然橡胶、异戊二烯/丁二烯橡胶、异戊二烯/丁二烯/苯乙烯橡胶和丁腈橡胶。
14、根据权利要求6所述的方法，它是至少一种自由基捕集抗老剂的存在下进行的。
15、根据权利要求14所述的方法，它是在约180℃～200℃的温度下进行。
16、根据权利要求15所述的方法，其中所述聚二烯橡胶选自高顺1，4-聚丁二烯、中乙烯基聚丁二烯、SBR、合成聚异戊二烯、天然橡胶和异戊二烯/丁二烯橡胶。
17、根据权利要求1所述的方法，其中使用约0.5phr～3phr马来酐。
18、根据权利要求1所述的方法，其中使用约20phr-45phr尼龙。
19、采用权利要求1所述的方法制备的橡胶组合物。
20、根据权利要求1所述的方法，其中聚二烯橡胶是EPDM橡胶;所述反应在至少一种自由基引发剂的存在下进行;而该方法在约170℃～250℃的温度下进行。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/253,839 US4996263A (en) | 1988-10-06 | 1988-10-06 | High modulus rubber composition |
| US253,839 | 1988-10-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1041602A true CN1041602A (zh) | 1990-04-25 |
Family
ID=22961921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN89107607A Pending CN1041602A (zh) | 1988-10-06 | 1989-10-03 | 高模量橡胶组合物 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4996263A (zh) |
| EP (1) | EP0364390A1 (zh) |
| JP (1) | JPH02166136A (zh) |
| KR (1) | KR900006423A (zh) |
| CN (1) | CN1041602A (zh) |
| AR (1) | AR243568A1 (zh) |
| AU (1) | AU630113B2 (zh) |
| BR (1) | BR8904979A (zh) |
| IL (1) | IL91860A0 (zh) |
| MX (1) | MX164296B (zh) |
| NO (1) | NO893975L (zh) |
| TR (1) | TR24960A (zh) |
| ZA (1) | ZA897251B (zh) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0388243B1 (en) * | 1989-03-17 | 1994-06-22 | Tomoegawa Paper Co. Ltd. | Block copolymer and method of producing the same |
| US4996262A (en) * | 1989-03-27 | 1991-02-26 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyester reinforced rubber |
| US5189101A (en) * | 1990-03-05 | 1993-02-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Sulfur vulcanized elastomers reinforced with aramid-polydiene copolymers |
| US5349018A (en) * | 1991-01-17 | 1994-09-20 | Tomoegawa Paper Co., Ltd. | Polyamide-hydrogenated polybutadiene-acrylonitrile copolymers |
| FR2685660A1 (fr) * | 1991-12-31 | 1993-07-02 | Atochem | Procede de preparation de materiau composite forme d'un elastomere vulcanise associe a un elastomere thermoplastique a sequences polyamides et materiau composite ainsi constitue. |
| US5268134A (en) * | 1992-06-15 | 1993-12-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Technique for manufacturing hose |
| WO1994013164A1 (en) * | 1992-12-10 | 1994-06-23 | Nike International Ltd. | Bonding of rubber to plastic in footwear |
| US5393833A (en) * | 1993-12-02 | 1995-02-28 | General Electric Company | Thermoplastic olefin copolymers and blends prepared therefrom |
| US5391616A (en) * | 1993-12-22 | 1995-02-21 | General Electric Company | Polycarbonate compositions comprising thermoplastic olefin copolymers |
| GB9803415D0 (en) * | 1998-02-18 | 1998-04-15 | Bp Chem Int Ltd | Adhesive compositions |
| US6220634B1 (en) | 1999-02-08 | 2001-04-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Branched hose construction |
| AU5920699A (en) * | 1999-09-09 | 2001-04-10 | Goodyear Tire And Rubber Company, The | A precured non-cord reinforced carcass |
| US6423776B1 (en) * | 2000-05-02 | 2002-07-23 | Honeywell International Inc. | Oxygen scavenging high barrier polyamide compositions for packaging applications |
| FR2815037B1 (fr) | 2000-10-06 | 2002-12-13 | Atofina | Polyolefines souples modifiees avec des copolymeres greffes a blocs polyamides |
| KR20030027219A (ko) * | 2001-09-18 | 2003-04-07 | 현대자동차주식회사 | 자동차 아웃사이드 도어 핸들용 폴리아미드 수지 조성물 |
| US20030166772A1 (en) * | 2002-01-07 | 2003-09-04 | Manoj Ajbani | Tread supporting ring for use with a rim for a tire having two beads |
| JP4889940B2 (ja) * | 2004-11-30 | 2012-03-07 | 株式会社ブリヂストン | 変性天然ゴムの製造方法 |
| CA2490046A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-10 | Lanxess Inc. | Multistage process for the manufacture of peroxide-cured hxnbr-polyamide thermoplastic vulcanizates |
| US20090151846A1 (en) * | 2007-12-15 | 2009-06-18 | Junling Zhao | Tire with innerliner containing low melting polyamide |
| US8110619B2 (en) * | 2008-08-29 | 2012-02-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire compounds with improved tear, flex fatigue, and ozone resistance |
| TWI401285B (zh) * | 2009-12-18 | 2013-07-11 | Taiwan Textile Res Inst | 用以製備近紅外線遮蔽母粒的組成物與方法以及近紅外線遮蔽母粒與其應用 |
| US8299165B2 (en) | 2011-02-24 | 2012-10-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| JP6979858B2 (ja) * | 2017-11-13 | 2021-12-15 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | マスターバッチの製造方法、タイヤ用ゴム組成物の製造方法およびタイヤの製造方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1528717A (fr) * | 1967-04-24 | 1968-06-14 | Naphtachimie Sa | Procédé de préparation de méthacroléine |
| NL7007432A (zh) * | 1969-05-22 | 1970-11-24 | ||
| US3887740A (en) * | 1972-05-01 | 1975-06-03 | Corning Glass Works | Process for depositing oxide coatings |
| JPS51125466A (en) * | 1974-11-13 | 1976-11-01 | Du Pont | Process for preparing graftcopolymer |
| DE2848978A1 (de) * | 1978-11-11 | 1980-05-22 | Bayer Ag | Traegerkatalysatoren, ihre herstellung und verwendung |
| JPS59204634A (ja) * | 1983-05-06 | 1984-11-20 | Ube Ind Ltd | タイヤコ−ドコ−テイングゴム組成物 |
| JPS6049018A (ja) * | 1983-08-29 | 1985-03-18 | Ube Ind Ltd | ポリアミド／エチレン・プロピレンゴム組成物の製造方法 |
| JPS6096630A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Toyoda Gosei Co Ltd | ポリアミド−ゴムブレンド組成物 |
| US4537929A (en) * | 1984-01-20 | 1985-08-27 | Plastic Specialties And Technologies, Inc. | High impact nylon composition |
| US4708987A (en) * | 1984-03-29 | 1987-11-24 | The Firestone Tire & Rubber Company | Rapid bulk polymerization of polybutadiene/nylon and related block copolymers |
| CA1267472A (en) * | 1985-08-21 | 1990-04-03 | Richard Eugene Lavengood | Rubber-modified nylon composition |
| US4777211A (en) * | 1985-08-21 | 1988-10-11 | Monsanto Company | Rubber-modified nylon composition |
| JPH0635542B2 (ja) * | 1985-10-11 | 1994-05-11 | 東洋紡績株式会社 | ポリアミド組成物 |
| JPS6356514A (ja) * | 1986-08-27 | 1988-03-11 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE69101032T2 (de) * | 1990-07-03 | 1994-08-11 | Kuraray Co | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Estern. |
-
1988
- 1988-10-06 US US07/253,839 patent/US4996263A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-09-22 ZA ZA897251A patent/ZA897251B/xx unknown
- 1989-09-22 TR TR89/0893A patent/TR24960A/xx unknown
- 1989-09-22 AR AR89314987A patent/AR243568A1/es active
- 1989-09-22 EP EP89630162A patent/EP0364390A1/en not_active Withdrawn
- 1989-09-29 MX MX17759A patent/MX164296B/es unknown
- 1989-10-02 IL IL91860A patent/IL91860A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-10-02 BR BR898904979A patent/BR8904979A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-10-03 CN CN89107607A patent/CN1041602A/zh active Pending
- 1989-10-05 NO NO89893975A patent/NO893975L/no unknown
- 1989-10-05 AU AU42566/89A patent/AU630113B2/en not_active Ceased
- 1989-10-05 KR KR1019890014280A patent/KR900006423A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-10-06 JP JP1261896A patent/JPH02166136A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU630113B2 (en) | 1992-10-22 |
| IL91860A0 (en) | 1990-06-10 |
| AU4256689A (en) | 1990-04-12 |
| US4996263A (en) | 1991-02-26 |
| KR900006423A (ko) | 1990-05-08 |
| NO893975L (no) | 1990-04-09 |
| JPH02166136A (ja) | 1990-06-26 |
| ZA897251B (en) | 1990-06-27 |
| TR24960A (tr) | 1992-07-29 |
| EP0364390A1 (en) | 1990-04-18 |
| AR243568A1 (es) | 1993-08-31 |
| NO893975D0 (no) | 1989-10-05 |
| MX164296B (es) | 1992-07-30 |
| BR8904979A (pt) | 1990-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1041602A (zh) | 高模量橡胶组合物 | |
| CN1041370A (zh) | 尼龙改性的橡胶组合物 | |
| US7645833B2 (en) | Crosslinkable compositions, processes for the preparation thereof and the use thereof | |
| JPH11124475A (ja) | 環状アミンで開始させたエラストマー類とシリカを含む組成物およびそれの製造方法 | |
| JP2009001721A (ja) | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
| CN1017051B (zh) | 制备高模量橡胶组合物的方法 | |
| JPH07292162A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| JP2933500B2 (ja) | ゴム組成物及びその製造方法 | |
| JPH0967469A (ja) | ゴム組成物の製造方法 | |
| KR20110019418A (ko) | 고무 조성물 및 그것을 사용한 타이어 | |
| US5523351A (en) | Compatibilized polymeric systems | |
| JPH07315015A (ja) | 空気入りタイヤ | |
| JP4479124B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP3729831B2 (ja) | フラーレンに結合した重合体を含むゴム組成物 | |
| US7655725B2 (en) | Process for the preparation of a hydrogenated polymer | |
| JP2007031569A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP3228913B2 (ja) | ゴム組成物の製造方法 | |
| JP3349854B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JPS6255541B2 (zh) | ||
| JP2000239447A (ja) | シリカ配合ゴム組成物 | |
| JP3349855B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH08120119A (ja) | 改良されたタイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| EP0537619B1 (en) | Compatibilized polymeric systems | |
| JPS62199634A (ja) | 耐油・耐候性ゴム組成物 | |
| JPH04356547A (ja) | 繊維強化ゴム組成物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |