CN104128158A - 一种双金属复合氧化物多孔材料及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

一种双金属复合氧化物多孔材料及其制备方法和应用，本发明涉及双金属复合氧化物材料及其制备方法和应用。本发明是要解决现有的双金属复合氧化物材料的吸附能力差的技术问题。本发明的双金属复合氧化物多孔材料由双金属复合氧化物纳米薄膜有序排列形成的网状多级孔结构组成。制法：首先制备前驱液和花生壳生物模板，然后将花生壳生物模板浸渍到前驱液中加温微波晶化，再洗涤后超声处理、烘干，重复浸渍、微波晶化及超声处理步骤多次，然后高温煅烧，得到双金属复合氧化物多孔材料，可作为吸附材料应用。

Description

一种双金属复合氧化物多孔材料及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及双金属复合氧化物多孔材料及其制备方法和应用。

背景技术

水滑石(LDHs)煅烧后得到双金属复合氧化物(LDO)，传统的水滑石(LDHs)制备方法有共沉淀法、水热合成法、离子交换法等，这些传统方法得到的水滑石(LDHs)煅烧后的双金属复合氧化物材料的形貌一般为粉体材料，吸附能力差。

发明内容

本发明是要解决现有的双金属复合氧化物材料的吸附能力差的技术问题，而提供一种双金属复合氧化物(LDO)多孔材料及其制备方法和应用。

本发明的一种双金属复合氧化物(LDO)多孔材料，由双金属复合氧化物纳米薄膜有序排列形成的网状多级孔结构组成，微米级大孔的孔壁上具有纳米级的小孔，大孔径为2～6μm，小孔径为2～15nm，双金属由二价金属离子和三价金属离子组成。

上述的双金属复合氧化物(LDO)多孔材料的制备方法，按以下步骤进行：

一、前驱液的制备：按二价金属(M²⁺)离子与三价金属(M³⁺)离子的摩尔比为(3～5)：1，配制二价金属盐与三价金属盐的混合盐溶液，溶液中金属离子的浓度为1.0～1.5mol·L^-1；再配制浓度为1.0～1.5mol·L^-1碱性溶液；再将混合盐溶液与碱性溶液同时滴加到温度为70～90℃且具有搅拌的容器中，滴加过程中控制反应液pH值为8～9，得到前驱液；

二、花生壳生物模板的制备：将花生壳用蒸馏水清洗干净后放于80℃的烘箱中烘干，然后剪成粒径为1～2cm的块状，再将块状花生壳放入硝酸中浸泡处理8～16h，然后用蒸馏水洗至中性，烘干，得到花生壳生物模板；

三、将花生壳生物模板浸渍到前驱液中，在70～80℃的温度下搅拌反应1～1.5h，然后再微波晶化15～20min，静置后，将上清液倒掉，将下层浆液洗涤至中性，得到中性浆液；

四、将得到的中性浆液超声处理10～20min，再静置48～50h，然后真空抽滤除去多余的前驱液，烘干，得负载后的模板；

五、将步骤四得到的负载后的模板重复进行在前驱液中浸渍、微波晶化、清洗，以及超声处理、静置、真空抽滤、烘干的操作2～5次，得到填充充分的模板；

六、将步骤五得到的填充充分的模板放在温度为550～650℃的马弗炉中煅烧3～4h，得到双金属复合氧化物(LDO)多孔材料；

其中，步骤五中在前驱液中浸渍、微波晶化和清洗的顺序及工艺参数与步骤三相同；

步骤五中超声处理、静置、真空抽滤和烘干的顺序及工艺参数与步骤四相同。

本发明的双金属复合氧化物(LDO)多孔材料的应用，是将双金属复合氧化物(LDO)多孔材料作为吸附材料的应用。

本发明的方法用硝酸处理花生壳，处理后花生壳变得粗糙疏松且多孔。将盐和碱通过搅拌充分接触，得到的前驱液中含有粒径均一，大小均匀的水滑石晶核，将预处理后的花生壳生物模板浸渍到前驱液中后，通过毛细作用，前驱液连同水滑石晶核沉积在花生壳生物模板的孔隙中，通过微波晶化，使晶核生长，再通过超声处理使晶核均匀地分散在模板里面、静置有利于晶核在模板孔中再次填充生长、变大，抽滤去除多余的前驱液，烘干后煅烧除去花生壳模板，得到双金属复合氧化物(LDO)多孔材料。花生壳这种生物资源丰富、绿色、环保，且成本低廉，利用花生壳作为模板合成纳米材料节约了模板制备的时间和能源，具有高效、低成本、工艺简单、易操作等优点，适合工业化生产，且工业生产成本低，具有较强的推广和应用价值。

本发明的双金属复合氧化物(LDO)多孔材料的孔为多级结构，微米级大孔的孔壁上具有纳米级的孔。

用本发明的双金属复合氧化物(LDO)多孔材料对刚果红染料进行吸附，其吸附效果明显高于传统方法得到的双金属复合氧化物(LDO)。

本发明的双金属复合氧化物(LDO)多孔材料可用催化、吸附等领域。

附图说明

图1是试验1制备的LDO多孔材料的SEM图；

图2是试验1得到的双金属复合氧化物多孔材料MgAl-LDO的N₂-吸附-脱附等温线图；

图3是试验1得到的双金属复合氧化物多孔材料MgAl-LDO的孔径分成曲线图；

图4是试验1制备的MgAl-LDO多孔材料吸附前IR图；

图5是试验1制备的MgAl-LDO多孔材料吸附后IR图；

图6是试验1制备的MgAl-LDO多孔材料吸附前XRD图；

图7是试验1制备的MgAl-LDO多孔材料吸附后XRD图。

具体实施方式

具体实施方式一：本实施方式的一种双金属复合氧化物(LDO)多孔材料，由双金属复合氧化物纳米薄膜有序排列成多孔结构组成，微米级大孔的孔壁上具有纳米级的小孔，大孔径为2～6μm，小孔径为2～15nm，双金属由二价金属和三价金属组成。

具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是二价金属为Zn、Mg或Ni。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是三价金属为Fe或Al。其它与具体实施方式一或二相同。

具体实施方式四：具体实施方式一所述的双金属复合氧化物(LDO)多孔材料的制备方法，按以下步骤进行：

一、前驱液的制备：按二价金属(M²⁺)离子与三价金属(M³⁺)离子的摩尔比为(3～5)：1，配制二价金属盐与三价金属盐的混合盐溶液，溶液中金属离子的浓度为1.0～1.5mol·L^-1；再配制浓度为1.0～1.5mol·L^-1碱性溶液；再将混合盐溶液与碱性溶液同时滴加到温度为70～90℃且具有搅拌的容器中，滴加过程中控制反应液pH值为8～9，得到前驱液；

二、花生壳生物模板的制备：将花生壳用蒸馏水清洗干净后放于80℃的烘箱中烘干，然后剪成粒径为1～2cm的块状，再将块状花生壳颗粒放入硝酸中浸泡处理8～16h，然后用蒸馏水洗至中性，烘干，得到花生壳生物模板；

三、将花生壳生物模板浸渍到前驱液中，在70～80℃的温度下搅拌反应1～1.5h，然后再微波晶化15～20min，静置后，将上清液倒掉，将下层浆液洗涤至中性，得到中性浆液；

四、将得到的中性浆液超声处理10～20min，再静置48～50h，然后真空抽滤除去多余的前驱液，烘干，得负载后的模板；

五、将步骤四得到的负载后的模板重复进行在前驱液中浸渍、微波晶化、清洗，以及超声处理、静置、真空抽滤、烘干的操作2～5次，得到填充充分的模板；

六、将步骤五得到的填充充分的模板放在温度为550～650℃的马弗炉中煅烧3～4h，得到双金属复合氧化物(LDO)多孔材料；

其中，步骤五中在前驱液中浸渍、微波晶化和清洗的顺序及工艺参数与步骤三相同；

步骤五中超声处理、静置、真空抽滤和烘干的顺序及工艺参数与步骤四相同。

具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式四不同的是二价金属盐为含Zn²⁺、Mg²⁺或Ni²⁺的盐。其它与具体实施方式四相同。

具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式四或五不同的是三价金属盐为含Fe³⁺或Al³⁺的盐。其它与具体实施方式四或五相同。

具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式四至六之一不同的是碱性溶液为NaOH溶液或Na₂CO₃与NaOH的混合溶液。其它与具体实施方式四至六之一相同。

具体实施方式八：具体实施方式一所述的双金属复合氧化物(LDO)多孔材料的应用，是将双金属复合氧化物(LDO)多孔材料作为吸附材料的应用。

用以下试验验证本发明的有益效果：

试验1：本试验的双金属复合氧化物(LDO)多孔材料的制备方法，按以下步骤进行：

一、前驱体溶液的制备：按Mg(NO₃)₂·6H₂O与Al(NO₃)₃·9H₂O的摩尔比为3：1，配制Mg(NO₃)₂·6H₂O与Al(NO₃)₃·9H₂O混合盐溶液，溶液中Mg²⁺与Al³⁺离子的总浓度为1.0mol·L^-1；再配制浓度为1.0mol·L^-1NaOH溶液；量取80ml混合盐溶液加入到恒压滴液漏斗中，将NaOH溶液加入到另一个恒压滴液漏斗中，再将两个恒压滴液漏斗安装在三口瓶上，再将三口瓶固定在集热式磁力搅拌器中，同时打开两个恒压滴液漏斗的旋钮，使混合盐溶液与NaOH溶液同时滴入开启搅拌的三口瓶中，滴加过程中控制反应液pH值为8～9，得到前驱液；

二、花生壳生物模板的制备：将花生壳用蒸馏水清洗干净后放于80℃的烘箱中烘干，然后剪碎成块状颗粒，颗粒大小为1～2cm，再将块状花生壳颗粒放入硝酸中浸泡处理8h，然后用蒸馏水洗至中性，烘干，得到花生壳生物模板；

三、将花生壳生物模板浸渍到前驱液中，在70℃的温度下搅拌反应1h，然后再微波晶化15min，静置后，将上清液倒掉，将下层浆液洗涤至中性，得到中性浆液；

四、将步骤三得到的中性浆液超声处理10min，再静置48h，然后真空抽滤除去多余的前驱液，烘干，得负载后的模板；

五、将步骤四得到的负载后的模板重复进行步骤三的在前驱液中浸渍、微波晶化、清洗和步骤四的超声处理、静置、真空抽滤、烘干的操作4次，得到填充充分的模板；

六、将步骤五得到的填充充分的模板放在温度为550℃的马弗炉中煅烧3h，得到双金属复合氧化物(LDO)多孔材料；一、前驱液的制备：按二价金属(M²⁺)离子与三价金属(M³⁺)离子的摩尔比为(3～5)：1，配制二价金属盐与三价金属盐的混合盐溶液，溶液中金属离子的浓度为1.0～1.5mol·L^-1；再配制浓度为1.0～1.5mol·L^-1碱性溶液；再将混合盐溶液与碱性溶液同时滴加到温度为70～90℃且具有搅拌的容器中，滴加过程中控制反应液pH值为8～9，得到前驱液；

二、花生壳生物模板的制备：将花生壳用蒸馏水清洗干净后放于80℃的烘箱中烘干，然后剪成粒径为1～2cm的块状，再将块状花生壳颗粒放入硝酸中浸泡处理8～16h，然后用蒸馏水洗至中性，烘干，得到花生壳生物模板；

三、将花生壳生物模板浸渍到前驱液中，在70～80℃的温度下搅拌反应1～1.5h，然后再微波晶化15～20min，静置后，将上清液倒掉，将下层浆液洗涤至中性，得到中性浆液；

四、将得到的中性浆液超声处理10～20min，再静置48～50h，然后真空抽滤除去多余的前驱液，烘干，得负载后的模板；

五、将步骤四得到的负载后的模板重复进行在前驱液中浸渍、微波晶化、清洗，以及超声处理、静置、真空抽滤、烘干的操作2～5次，得到填充充分的模板；

六、将步骤五得到的填充充分的模板放在温度为550～650℃的马弗炉中煅烧3～4h，得到双金属复合氧化物(LDO)多孔材料；

其中，步骤五中在前驱液中浸渍、微波晶化和清洗的顺序及工艺参数与步骤三相同；

步骤五中超声处理、静置、真空抽滤和烘干的顺序及工艺参数与步骤四相同。

本试验得到的双金属复合氧化物(LDO)多孔材料的扫描电镜照片如图1所示，从图1可以看出，该材料具有有序多孔结构。生物模板的存在，对前驱体溶液起到了良好的支撑和稳固作用。前驱体液溶液浸满模板孔径后，会发生自组装和热固定聚合，前驱体溶液和模板表面会产生牢固的连接作用。在煅烧过程中，随着温度的升高，模板中的有机物、多糖成分逐渐被去除，固化中的前驱体开始收缩，形成多孔状，持续高温使得LDO完全复制了生物模板，形成了与模板形貌相同且具有纤维状或束状结构的纳米材料。

图2是本试验得到的双金属复合氧化物(LDO)多孔材料MgAl-LDO的N₂-吸附-脱附等温线图，由图可以看出该材料的N₂-吸附-脱附等温线属Ⅲ型等温线，等温线出现了H3型的迟滞环，说明该材料有缝形孔状结构。在相对压力为P/P₀≈0.3～0.95范围内出现了明显的迟滞环，说明该材料具有有序介孔结构；在相对压力0.90至接近1.0的高压区，由于毛细凝聚而发生大孔填充使得吸附量迅速上升，表明孔结构分布中有大孔孔隙的存在。

图3是本试验得到的双金属复合氧化物(LDO)多孔材料MgAl-LDO的孔径分布图，由图可以看出该多孔材料在2～4nm之间有一对称峰，说明该多孔材料具有介孔结构，与吸附等温线相一致。

吸附试验：用本试验制备的双金属复合氧化物(MgAl-LDO)多孔材料用作吸附材料，吸附刚果红，具体方法如下：

配制浓度为50mg/L的刚果红溶液，取50ml该溶液于250ml锥形瓶中，将锥形瓶置于30℃恒温水浴振荡器中恒温10min，然后称取10mg LDO多孔材料于锥形瓶中，塞紧塞子，振荡10min，吸附结束，将溶液放于离心机离心10min，用紫外可见分光光度计测定溶液的吸光度。

为了考虑上述吸附剂的吸附效果，对吸附剂吸附性能的评价采用对染色剂的吸附率P来描述：

P％＝(C₀－C_i)/C₀×100％

式中：C_i—吸附后溶液中刚果红染料的浓度(mg·L^-1)；

C₀—溶液中刚果红染料的初始浓度(mg·L^-1)；

P—吸附率(％)。

图4是本试验制备的LDO多孔材料的红外谱图，图5是本试验制备的LDO多孔材料吸附刚果红后的红外谱图，图4和图5对比可以看出，吸附之后的谱图发生了非常明显的变化，吸附多孔材料在1174cm^-1附近出现了S＝O磺酸基的不对称振动吸收峰，1045cm^-1附近出现了S＝O磺酸基的对称振动吸收峰，1558～1507cm^-1处的两个峰谱为萘衍生物的C＝C伸缩振动吸收峰，1653cm^-1为苯环骨架振动吸收峰，这些峰的存在验证了刚果红染料被成功的吸附到多孔材料中。

图6为本试验制备的LDO多孔材料XRD图，图7为本试验制备的LDO多孔材料吸附刚果红后的XRD图。从图7中可以看出来10.42°、22.04°，34.64°、61.2°附近处分别具有层状双金属氢氧化物的(003)、(006)、(009)、(110)特征峰，这些峰与标准的Mg-Al-LDHs的特征峰是一致的，说明吸附后的LDO多孔材料恢复了水滑石的层状结构。

将吸附试验中的振荡时间由10min改变为20min、30min、40min、50min、60min、70min，测试振荡吸附后吸光度的变化，计算吸附率如下表1所示。

表1 对刚果红吸附时间的测定

由表1可以看出来，当吸附时间为40min时，吸附率增加明显，随着吸附时间的增加吸附率上升趋势变缓，在考虑节约能源的条件下选择此时间为最佳吸附时间。

再做另一吸附试验，取50mL该溶液于250mL锥形瓶中，将锥形瓶置于30℃恒温水浴振荡器中恒温10min，然后分别称取5mg、7.5mg、10mg、12.5mg、15mg、17.5mg、20mg的LDO多孔材料加于锥形瓶中，塞紧塞子，振荡40min，吸附结束，将溶液放于离心机离心10min，用紫外可见分光光度计测定溶液的吸光度，计算吸附率列于表2中。

表2 对刚果红最佳吸附剂量的测定

从表2可以看出。当吸附剂的用量为200mg/L时，吸附率明显增大，在节约吸附剂又能得到很高的吸附率的条件下选择此浓度为最佳吸附剂的用量。

试验2：本试验与试验1不同的所用的二价金属盐为Zn(NO₃)₂·6H₂O，其它实施步骤与试验1相同。具体步骤如下：

一、前驱液的制备：按Zn(NO₃)₂·6H₂O与Al(NO₃)₃·9H₂O的摩尔比为3：1，配制Zn(NO₃)₂·6H₂O与Al(NO₃)₃·9H₂O混合盐溶液，溶液中Zn²⁺与Al³⁺离子的总浓度为1.0mol·L^-1；再配制浓度为1.0mol·L^-1NaOH溶液；量取80mL混合盐溶液加入到恒压滴液漏斗中，将NaOH溶液加入到另一个恒压滴液漏斗中，再将两个恒压滴液漏斗安装在三口瓶上，再将三口瓶固定在集热式磁力搅拌器中，同时打开两个恒压滴液漏斗的旋钮，使混合盐溶液与NaOH溶液同时滴入开启搅拌的三口瓶中，滴加过程中控制反应液pH值为8～9，得到前驱液；

二、花生壳生物模板的制备：将花生壳用蒸馏水清洗干净后放于80℃的烘箱中烘干，然后剪碎成块状，大小为1～2cm，再将块状花生壳放入硝酸中浸泡处理8h，然后用蒸馏水洗至中性，烘干，得到花生壳生物模板；

三、将花生壳生物模板浸渍到前驱液中，在80℃的温度下搅拌反应1.5h，然后再微波晶化20min，静置后，将上清液倒掉，将下层浆液洗涤至中性，得到中性浆液；

四、将中性浆液超声处理15min，再静置48h，然后真空抽滤后，烘干，得负载后的模板；

五、将步骤四得到的负载后的模板重复进行在前驱液中浸渍、微波晶化、清洗和超声处理、静置、真空抽滤、烘干的操作3次，得到填充充分的模板；

六、将步骤五得到的填充充分的模板放在温度为600℃的马弗炉中煅烧4h，得到双金属复合氧化物(LDO)多孔材料；

一、前驱液的制备：按二价金属(M²⁺)离子与三价金属(M³⁺)离子的摩尔比为(3～5)：1，配制二价金属盐与三价金属盐的混合盐溶液，溶液中金属离子的浓度为1.0～1.5mol·L^-1；再配制浓度为1.0～1.5mol·L^-1碱性溶液；再将混合盐溶液与碱性溶液同时滴加到温度为70～90℃且具有搅拌的容器中，滴加过程中控制反应液pH值为8～9，得到前驱液；

二、花生壳生物模板的制备：将花生壳用蒸馏水清洗干净后放于80℃的烘箱中烘干，然后剪成粒径为1～2cm的块状，再将块状花生壳颗粒放入硝酸中浸泡处理8～16h，然后用蒸馏水洗至中性，烘干，得到花生壳生物模板；

三、将花生壳生物模板浸渍到前驱液中，在70～80℃的温度下搅拌反应1～1.5h，然后再微波晶化15～20min，静置后，将上清液倒掉，将下层浆液洗涤至中性，得到中性浆液；

四、将得到的中性浆液超声处理10～20min，再静置48～50h，然后真空抽滤除去多余的前驱液，烘干，得负载后的模板；

五、将步骤四得到的负载后的模板重复进行在前驱液中浸渍、微波晶化、清洗，以及超声处理、静置、真空抽滤、烘干的操作2～5次，得到填充充分的模板；

六、将步骤五得到的填充充分的模板放在温度为550～650℃的马弗炉中煅烧3～4h，得到双金属复合氧化物(LDO)多孔材料；

其中，步骤五中在前驱液中浸渍、微波晶化和清洗的顺序及工艺参数与步骤三相同；

步骤五中超声处理、静置、真空抽滤和烘干的顺序及工艺参数与步骤四相同。

吸附试验：配制浓度为50mg/L的刚果红溶液，取50mL该溶液于250mL锥形瓶中，将锥形瓶置于30℃恒温水浴振荡器中恒温10min，然后称取10mg LDO多孔材料于锥形瓶中，塞紧塞子，振荡10min，吸附结束，将溶液放于离心机离心10min，用紫外可见分光光度计测定溶液的吸光度，列于表3中。然后将振荡分别改为20min、30min、40min、50min、60min、70min，再测定吸光度，列于表3中。

表3 对刚果红吸附时间的测定

由表3可以看出来，当吸附时间为40min时，吸附率明显增大，随着时间的增加吸附上升趋势变缓，在考虑节约能源的条件下选择此时间为最佳吸附时间。

再做另一吸附试验，取50mL该溶液于250mL锥形瓶中，将锥形瓶置于30℃恒温水浴振荡器中恒温10min，然后分别称取5mg、10mg、15mg、20mg、25mg、30mg、35mg的本试验制备的LDO多孔材料加于锥形瓶中，塞紧塞子，振荡40min，吸附结束，将溶液放于离心机离心10min，用紫外可见分光光度计测定溶液的吸光度，计算吸附率列于表4中。

表4 对刚果红最佳吸附剂量的测定

从表4可以看出。当吸附剂的用量为300mg/L时，吸附率明显增大，在节约吸附剂又能得到很高的吸附率的条件下选择此浓度为最佳吸附剂的用量。

试验3：本试验与试验1不同的是步骤一的前驱体溶液的制备为：按Ni(NO₃)₂·6H₂O与Fe(NO₃)₃·9H₂O的摩尔比为3：1，配制Ni(NO₃)₂·6H₂O与Fe(NO₃)₃·9H₂O混合盐溶液，溶液中Ni²⁺与Fe³⁺离子的总浓度为1.0mol·L^-1；再配制Na₂CO₃与NaOH的混合溶液，Na₂CO₃的浓度为0.5mol·L^-1，NaOH的浓度为0.8mol·L^-1；量取80mL混合盐溶液加入到恒压滴液漏斗中，将尿素溶液加入到另一个恒压滴液漏斗中，再将两个恒压滴液漏斗安装在三口瓶上，再将三口瓶固定在集热式磁力搅拌器中，同时打开两个恒压滴液漏斗的旋钮，使混合盐溶液与Na₂CO₃与NaOH的混合溶液同时滴入开启搅拌的三口瓶中，滴加过程中控制反应液pH值为8.5～9，得到前驱体溶液。其它与试验1相同。

将本试验制备的双金属复合氧化物(LDO)多孔材料为有序介孔结构，其孔包括缝形孔。

吸附试验：配制浓度为50mg/L的刚果红溶液，取50mL该溶液于250mL锥形瓶中，将锥形瓶置于30℃恒温水浴振荡器中恒温10min，然后称取10mg本试验制备的双金属复合氧化物(LDO)多孔材料于锥形瓶中，塞紧塞子，振荡20min，吸附结束，将溶液放于离心机离心10min，用紫外可见分光光度计测定溶液的吸光度。计算吸附率为95.41％。

Claims (8)

1.一种双金属复合氧化物多孔材料，其特征在于该多孔材料是由双金属复合氧化物纳米薄膜有序排列成多孔结构组成，微米级大孔的孔壁上具有纳米级的小孔，大孔径为2～6μm，小孔径为2～15nm，双金属由二价金属和三价金属组成。

2.根据权利要求1所述的一种双金属复合氧化物多孔材料，其特征在于二价金属为Zn、Mg或Ni。

3.根据权利要求1所述的一种双金属复合氧化物多孔材料，其特征在于三价金属为Fe或Al。

4.制备如权利要求1所述的一种双金属复合氧化物多孔材料的方法，其特征在于该方法按以下步骤进行：

一、前驱液的制备：按二价金属离子与三价金属离子的摩尔比为(3～5)：1，配制二价金属盐与三价金属盐的混合盐溶液，溶液中金属离子的浓度为1.0～1.5mol·L^-1；再配制浓度为1.0～1.5mol·L^-1碱性溶液；再将混合盐溶液与碱性溶液同时滴加到温度为70～90℃且具有搅拌的容器中，滴加过程中控制反应液pH值为8～9，得到前驱液；

二、花生壳生物模板的制备：将花生壳用蒸馏水清洗干净后放于80℃的烘箱中烘干，然后剪成粒径为1～2cm的块状，再将块状花生壳放入硝酸中浸泡处理8～16h，然后用蒸馏水洗至中性，烘干，得到花生壳生物模板；

三、将花生壳生物模板浸渍到前驱液中，在70～80℃的温度下搅拌反应1～1.5h，然后再微波晶化15～20min，静置后，将上清液倒掉，将下层浆液洗涤至中性，得到中性浆液；

四、将得到的中性浆液超声处理10～20min，再静置48～50h，然后真空抽滤除去多余的前驱液，烘干，得负载后的模板；

五、将步骤四得到的负载后的模板重复进行在前驱液中浸渍、微波晶化、清洗，以及超声处理、静置、真空抽滤、烘干的操作2～5次，得到填充充分的模板；

六、将步骤五得到的填充充分的模板放在温度为550～650℃的马弗炉中煅烧3～4h，得到双金属复合氧化物多孔材料；

其中，步骤五中在前驱液中浸渍、微波晶化和清洗的顺序及工艺参数与步骤三相同；

步骤五中超声处理、静置、真空抽滤和烘干的顺序及工艺参数与步骤四相同。

5.根据权利要求4所述的一种双金属复合氧化物多孔材料的制备方法，其特征在于步骤一中二价金属盐为含Zn²⁺、Mg²⁺或Ni²⁺的盐。

6.根据权利要求4所述的一种双金属复合氧化物多孔材料的制备方法，其特征在于步骤一中三价金属盐为含Fe³⁺或Al³⁺的盐。

7.根据权利要求4、5或6所述的一种双金属复合氧化物多孔材料的制备方法，其特征在于步骤一中碱性溶液为NaOH溶液或Na₂CO₃与NaOH的混合溶液。

8.权利要求1所述的一种双金属复合氧化物多孔材料的应用，其特征在于是将双金属复合氧化物多孔材料作为吸附材料的应用。