CN104072713B - 树脂材料和保护膜 - Google Patents
树脂材料和保护膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104072713B CN104072713B CN201310464879.0A CN201310464879A CN104072713B CN 104072713 B CN104072713 B CN 104072713B CN 201310464879 A CN201310464879 A CN 201310464879A CN 104072713 B CN104072713 B CN 104072713B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin material
- formula
- hydroxyl
- polyalcohol
- material according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/44—Polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
- C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6275—Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6279—Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
Abstract
本发明公开了一种树脂材料,其是通过使丙烯酸树脂、至少一种多元醇以及异氰酸酯聚合而形成的,所述丙烯酸树脂包含具有羟基的侧链和具有氟原子的侧链,所述多元醇具有300至5000的重均分子量并且选自由下式(A)表示的化合物:式(A)HO‑R1‑X‑R1‑OH
Description
技术领域
本发明涉及树脂材料和保护膜。
背景技术
在现有技术中,在各个领域中,为了抑制在表面上的损伤,已经将树脂材料用作表面的保护膜等。树脂材料用于(例如)移动电话或便携式游戏机等具有屏幕的便携式机器;窗玻璃;眼镜片;车窗玻璃或车体;CD、DVD、或BD等光碟的记录面;太阳能电池面板;用于成像装置中的定影部件、中间转印部件或记录介质传送部件的成像装置用环形带或辊;成像装置或扫描仪等中放置原稿用的、用于光学读取图像的稿台透明板(稿台玻璃);传真机的原稿读取装置的保护膜;地板或镜子。
作为用于抑制损伤的材料,日本专利No.4673938(专利文献1)公开了一种透明涂料组合物,其包括聚碳酸酯二醇化合物(A)、含有羟基的丙烯酸树脂(B)、具有3至5条支链且羟基当量为170至1600的聚己内酯多元醇(C)、以及固化剂(D)。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有耐刮擦性和抵抗破裂的强度的树脂材料。
根据本发明的第一个方面,提供了一种通过使丙烯酸树脂、至少一种多元醇以及异氰酸酯聚合而形成的树脂材料,其中所述丙烯酸树脂包含具有羟基的侧链和具有氟原子的侧链,所述多元醇具有300至5000的重均分子量并且选自由下式(A)表示的化合物:
式(A)HO-R1-X-R1-OH
其中在式(A)中,X表示选自下式(B1)至(B4)的任意基团;并且R1表示具有1至6个碳原子的亚烷基、具有1至8个碳原子的氟代亚烷基、或单键;在R1为单键的情况下,X表示选自下式(B2)和(B4)的任意基团:
其中在式(B1)至(B4)中,Y1表示与式(A)中R1相同的基团或-Si(R2)2-;Y2表示-Si(R2)2-;Z表示-OC(=O)O-、-C(=O)O-或-O-;R2表示-H、-CH3或-CF3;R3表示具有1至6个碳原子的烃基或具有1至6个碳原子的氟代烃基,它们各自具有(m+2)价键;m表示1至3的整数;并且n表示大于或等于1的整数;式(B3)和(B4)中的多个n可以彼此相同或彼此不同;并且式(B3)和(B4)中的R1表示与式(A)中的R1相同的基团。
根据本发明的第二个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,所述多元醇为聚碳酸酯多元醇。
根据本发明的第三个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,所述多元醇为聚酯多元醇。
根据本发明的第四个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,所述多元醇为聚醚多元醇。
根据本发明的第五个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,所述多元醇为醇改性的聚硅氧烷。
根据本发明的第六个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,所述多元醇的羟值为30mgKOH/g至400mgKOH/g。
根据本发明的第七个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,所述多元醇的羟值为100mgKOH/g至250mgKOH/g。
根据本发明的第八个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,所述丙烯酸树脂中氟原子的存在比率为0.1重量%至50重量%。
根据本发明的第九个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,所述丙烯酸树脂中氟原子的存在比率为1重量%至20重量%。
根据本发明的第十个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,所述丙烯酸树脂的羟值为50mgKOH/g至400mgKOH/g。
根据本发明的第十一个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,所述丙烯酸树脂的羟值为70mgKOH/g至250mgKOH/g。
根据本发明的第十二个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,所述丙烯酸树脂的羟值为100mgKOH/g至250mgKOH/g。
根据本发明的第十三个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,所述丙烯酸树脂是由衍生自具有氟原子的单体的构成单元构成的,并且1分子的所述具有氟原子的单体中所包含的氟原子的个数为3至17。
根据本发明的第十四个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,用于聚合的全部丙烯酸树脂中所含的羟基的总摩尔量(a)与用于聚合的全部多元醇中所含的羟基的总摩尔量(b)的比值(b)/(a)为0.1至10。
根据本发明的第十五个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,用于聚合的全部丙烯酸树脂中所含的羟基的总摩尔量(a)与用于聚合的全部多元醇中所含的羟基的总摩尔量(b)的比值(b)/(a)为0.5至3。
根据本发明的第十六个方面,在根据第一个方面所述的树脂材料中,所述异氰酸酯的摩尔数是所述丙烯酸树脂中羟基的摩尔数和所述多元醇中羟基的摩尔数的总摩尔数的0.5倍至3倍。
根据本发明的第十七个方面,提供了一种保护膜,其具有根据第一个方面所述的树脂材料。
根据本发明的第一至第五以及第八至第十七个方面,与其中树脂材料不是通过使丙烯酸酯(所述丙烯酸酯在侧链上具有羟基和氟原子)、至少一种多元醇(所述多元醇具有上述范围内的重均分子量并且选自由上式(A)表示的化合物)和异氰酸酯聚合而形成的情况相比,提供了一种具有耐擦伤性和抵抗破裂的强度的树脂材料。
根据本发明的第六和第七个方面,与多元醇的羟值不在上述范围内的情况相比,提供了一种具有耐刮擦性和抵抗破裂的强度的树脂材料。
附图简要说明
将基于以下附图对本发明的示例性实施方案进行详细说明,其中:
图1是示出了根据本示例性实施方案的环形带的示意性构造的透视图;
图2是根据本示例性实施方案的环形带的截面图;
图3是示出了使用本示例性实施方案的环形带的图像定影装置的示意性构造图。
发明详述
下面对本发明的示例性实施方案进行说明。
树脂材料
根据本示例性实施方案的树脂材料是通过使丙烯酸树脂(其包含具有羟基的侧链)、多元醇和异氰酸酯聚合而形成的。所述丙烯酸树脂还包含具有氟原子的侧链。另外,作为多元醇,使用了重均分子量为300至5000并且选自由下式(A)表示的化合物的至少一种。
式(A) HO-R1-X-R1-OH。
在式(A)中,X表示选自下式(B1)至(B4)的任意基团;并且R1表示具有1至6个碳原子的亚烷基、具有1至8个碳原子的氟代亚烷基、或单键。这里,在R1为单键的情况下,X表示选自下式(B2)和(B4)的任意基团。
在式(B1)至(B4)中,Y1表示与式(A)中R1相同的基团或-Si(R2)2-;Y2表示-Si(R2)2-;Z表示-OC(=O)O-、-C(=O)O-或-O-;R2表示-H、-CH3或-CF3;R3表示具有1至6个碳原子的烃基或具有1至6个碳原子的氟代烃基,它们各自具有(m+2)价键;m表示1至3的整数;并且n表示大于或等于1的整数。这里,式(B3)和(B4)中的多个n可以彼此相同或彼此不同。式(B3)和(B4)中的R1表示与式(A)中的R1相同的基团。
在通过使包含具有羟基的侧链的丙烯酸树脂和异氰酸酯聚合而形成并且具有自修复功能的树脂材料中,某些情况下由于交联密度高因而挠性劣化。因此,当施加引起表面损坏的力时,损坏被自修复功能修复从而抑制损坏,然而当施加更大的力时,某些情况下树脂材料自身可能容易破损。
对此,根据本示例性实施方案的树脂材料除了丙烯酸树脂和异氰酸酯之外,还进一步聚合由式(A)表示的多元醇来形成。据信,通过在丙烯酸树脂和异氰酸酯的交联之间插入由式(A)表示的多元醇,在维持树脂材料的自修复功能的同时还额外地赋予了其挠性,因此在本示例性实施方案中获得了难以破损的牢固的树脂材料。此外,通过上述构成还提高了耐热性。
然而,从赋予树脂材料防粘性的角度考虑,在额外使用包含具有氟原子的侧链的丙烯酸树脂作为丙烯酸树脂的情况下,某些情况下由式(A)表示的多元醇与丙烯酸树脂或异氰酸酯分离,并且不能获得抵抗破裂的强度。另外,在某些情况下,分离的多元醇凝集并且树脂材料产生白浊。
对此,根据本示例性实施方案的树脂材料是通过使重均分子量在上述范围内的多元醇作为由式(A)表示的多元醇聚合而形成的。据信,多元醇以良好的方式与丙烯酸树脂和异氰酸酯混合,从而得到其中多元醇有效插入丙烯酸树脂和异氰酸酯的交联之间的树脂材料。结果,在本示例性实施方案中,获得了能保持自修复功能、具有挠性且难以破损的牢固的树脂材料。另外,树脂材料的白浊得到抑制。
下文将描述根据本示例性实施方案的树脂材料的组成。
丙烯酸树脂
本示例性实施方案的丙烯酸树脂包含具有羟基的侧链和具有氟原子的侧链。为了制备所述丙烯酸树脂,使用具有羟基的单体和具有氟原子的单体,并且不具有羟基和氟原子的单体可额外与它们一起使用。
作为具有羟基的单体,使用(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯或N-羟甲基丙烯胺等具有羟基的烯属单体(ethylenemonomer)。
另外,本示例性实施方案的丙烯酸树脂的羟基可以为羧基。因此,具有羧基的单体可以用作具有羟基的单体,并且作为其具体例子,可以使用(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸或马来酸等具有羧基的烯属单体。
对具有氟原子的单体没有特别限定,只要其含有氟原子即可。作为衍生自具有氟原子的单体的构成单元,(例如)侧链上的碳原子数为2至20。衍生自具有氟原子的单体的构成单元的侧链中的碳链可以是直链或支链。
虽然对在1分子的具有氟原子的单体中所包含的氟原子的个数没有特别限定,但是,氟原子的个数优选为1至25,更优选为3至17。
具有氟原子的单体的具体例子包括:丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、全氟己基乙烯、六氟丙烯、六氟环氧丙烷或全氟(丙基乙烯基醚)。
氟原子相对于丙烯酸树脂的添加比率优选为0.1重量%至50重量%,并且更优选为1重量%至20重量%。
不具有羟基和氟原子的单体的例子包括(甲基)丙烯酸烷基酯等烯属单体,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯和(甲基)丙烯酸正十二烷基酯。
作为丙烯酸树脂的合成方法,一种方法是将具有羟基的单体或具有氟原子的单体等单体混合,进行自由基聚合或离子聚合,然后进行纯化。
丙烯酸树脂的羟值优选为50mgKOH/g至400mgKOH/g,更优选为70mgKOH/g至250mgKOH/g,并且甚至更优选为100mgKOH/g至250mgKOH/g。
在根据本示例性实施方案的树脂材料中,丙烯酸树脂可以单独使用一种或是组合使用两种或更多种。
多元醇
本示例性实施方案的多元醇由下式(A)表示。
式(A) HO-R1-X-R1-OH
在式(A)中,X表示选自下式(B1)至(B4)的任意基团;并且R1表示具有1至6个碳原子的亚烷基、具有1至8个碳原子的氟代亚烷基、或单键。这里,在R1为单键的情况下,X表示选自下式(B2)和(B4)的任意基团:
在式(B1)至(B4)中,Y1表示与式(A)中R1相同的基团或-Si(R2)2-;Y2表示-Si(R2)2-;Z表示-OC(=O)O-、-C(=O)O-或-O-;R2表示-H、-CH3或-CF3;R3表示具有1至6个碳原子的烃基或具有1至6个碳原子的氟代烃基,它们各自具有(m+2)价键;m表示1至3的整数;并且n表示大于或等于1的整数。这里,式(B3)和(B4)中的多个n可以彼此相同或彼此不同。式(B3)和(B4)中的R1表示与式(A)中的R1相同的基团。
即,由式(A)表示的多元醇的末端被羟烷基、羟基氟代烷基、或羟基改性,并且在它们之间包含至少具有-OC(=O)O-基团、-C(=O)O-基团或-O-基团的重复单元。另外,式(A)中X为式(B1)或(B2)时表示双官能多元醇,另一方面当X为式(B3)或(B4)时表示三官能或更高官能的多元醇。
由R1表示的亚烷基的例子包括C2H4、CH2、CH(CH3)CH2、C6H6、-C(CH3)2-、CH2C6H10CH2等。
由R1表示的氟代亚烷基的例子包括CF2-CH2、CF2、CF2CF2CF2等。
Si(R2)2中的R2如上所述表示-H、-CH3或-CF3,并且其中更优选-CH3。
R3具有(m+2)价键。
由R3表示的烃基的例子包括CH、C4H7、C6H6等。
由R3表示的氟代烃基的例子包括CF2CFCF2CF2等。
由式(A)表示的多元醇的例子包括聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、醇改性的聚硅氧烷、以及在下文中将要描述的其他多元醇。
(1)聚碳酸酯多元醇
聚碳酸酯多元醇的例子包括由下式(A1-1)表示的双官能多元醇以及由下式(A1-2)表示的三官能或更高官能的多元醇。如下式(A1-1)和(A1-2)所示,作为聚碳酸酯多元醇,除了R1为亚烷基的情况之外,还使用R1为氟代亚烷基的氟聚碳酸酯多元醇。
式(A1-1)和(A1-2)中的R1、R3、n和m与式(A)和式(B1)至(B4)中的那些相同。
由式(A1-1)或(A1-2)表示的聚碳酸酯多元醇的例子包括ETERNACOLL-UH和ETERNACOLL-UC(由Ube Industries株式会社制造)。
(2)聚酯多元醇
聚酯多元醇的例子包括由下式(A2-1)表示的双官能多元醇以及由下式(A2-2)表示的三官能或更高官能的多元醇。如下式(A2-1)和(A2-2)所示,作为聚酯多元醇,除了R1为烷基的情况之外,还使用R1为氟代烷基的氟聚酯多元醇。
式(A2-1)和(A2-2)中的R1、R3、n和m与式(A)和式(B1)至(B4)中的那些相同。
由式(A2-1)或(A2-2)表示的聚酯多元醇的例子包括PLACCEL208和PLACCEL312(由Daicel株式会社制造)、POLYLIGHTODX-286、以及POLYLIGHT ODX-2586(由DIC株式会社制造)。
(3)聚醚多元醇
聚醚多元醇的例子包括由下式(A3-1)表示的双官能多元醇以及由下式(A3-2)表示的三官能或更高官能的多元醇。如下式(A3-1)和(A3-2)所示,作为聚醚多元醇,除了R1为烷基的情况之外,还使用R1为氟代烷基的氟聚醚多元醇。
式(A3-1)和(A3-2)中的R1、R3、n和m与式(A)和式(B1)至(B4)中的那些相同。
由式(A3-1)或(A3-2)表示的聚醚多元醇的例子包括EXCENOL和PREMINOL(由AsahiGlass株式会社制造)、以及PEG#1000(由Lion株式会社制造)。
(4)醇改性的聚硅氧烷
醇改性的聚硅氧烷的例子包括由下式(A4-1)表示的双官能多元醇以及由下式(A4-2)表示的三官能或更高官能的多元醇。另外,醇改性的聚硅氧烷可由下式(A5-1)或式(A5-2)表示。
如下式(A4-1)和(A4-2)以及式(A5-1)和(A5-2)所示,作为醇改性的聚硅氧烷,除了R1为烷基的烷基醇改性的聚硅氧烷之外,还使用R1为氟代烷基的氟代烷基醇改性的聚硅氧烷。在下式(A4-1)和(A4-2)的情况下,使用R1为单键的醇改性的聚硅氧烷。
式(A4-1)、(A4-2)、(A5-1)和(A5-2)中的R1、R2、R3、n和m与式(A)和式(B1)至(B4)中的那些相同。
由式(A4-1)和(A4-2)表示的烷基醇改性的聚硅氧烷的例子包括SF8427和BY16-201(由Dow Corning Toray制造)。
在由式(A)表示的多元醇中,(1)由式(A1-1)或式(A1-2)表示的聚碳酸酯多元醇,(2)由式(A2-1)或式(A2-2)表示的聚酯多元醇,(3)由式(A3-1)或式(A3-2)表示的聚醚多元醇,以及(4)由式(A4-1)或式(A4-2)表示的醇改性的聚硅氧烷是优选的。
另外,对于由式(A)表示的多元醇,官能团的个数优选为2至4。
由式(A)表示的多元醇的重均分子量在300至5000的范围内,并且优选在500至2000的范围内。
当式(A)表示的多元醇的重均分子量超出上限值时,该多元醇与丙烯酸树脂或异氰酸酯分离,并且不能获得抵抗破裂的强度。另一方面,当其重均分子量低于下限值时,据认为不能获得由插入在丙烯酸树脂和异氰酸酯的交联之间的多元醇引起的挠性,结果不能获得抵抗破裂的强度。
另外,通过以下方法测定多元醇的重均分子量。
使用裂解气相色谱-质谱仪(Py-GC/MS),在不同温度下对通过合成获得的聚合物进行分析。当在高温下存在多元醇的最小单元单体时,用低温分解光谱确认整数倍的MS的峰,并且由分子量最大的光谱中获得重均分子量。
由式(A)表示的多元醇的羟值优选为30mgKOH/g至400mgKOH/g,并且更优选为100mgKOH/g至250mgKOH/g。
当由式(A)表示的多元醇的羟值处于上述范围内时,多元醇与丙烯酸树脂或异氰酸酯的分离受到抑制,并且获得了更好的抵抗破裂的强度。
另外,羟值表示使1g试样中的羟基发生乙酰化所需要的氢氧化钾的mg数。本示例性实施方案中的羟基的测定是根据JIS K0070-1992中所规定的方法(电位滴定法)来测定的。然而,当样品不溶时,可以使用二噁烷或THF等溶剂。
用于聚合的全部丙烯酸树脂中所含的羟基的总摩尔量(a)与用于聚合的全部多元醇中所含的羟基的总摩尔量(b)的比值(b)/(a)优选为0.1至10,并且更优选为0.5至3。
异氰酸酯
异氰酸酯起到交联剂的作用,其使丙烯酸树脂和多元醇、丙烯酸树脂和丙烯酸树脂、或多元醇和多元醇之间交联。对异氰酸酯的例子没有特别限定,包括亚甲基二异氰酸酯(methylene diisocyanate)、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。另外,异氰酸酯可以单独使用一种,或可以组合使用两种或更多种。
作为异氰酸酯的添加量,所添加的异氰酸酯基团的摩尔数(c)优选在丙烯酸树脂的羟基摩尔数(d)和多元醇的羟基摩尔数(e)的总摩尔数((d)+(e))的0.5倍至3倍范围内。
聚合方法
下面将描述形成本示例性实施方案的树脂材料的方法(树脂的聚合方法)。
下文将描述形成样品的方法。作为例子,将丙烯酸树脂、多元醇和异氰酸酯彼此混合,并在减压下对混合物进行消泡处理之后,将所得混合物浇注到聚酰亚胺膜上,从而形成树脂层样品,通过加热并固化所述样品(例如,在85℃下60分钟,以及在130℃下30分钟),形成了树脂材料。实践中,在涂布到待保护的表面上后,以相同的方式进行加热和固化。
用途
可以在没有任何特别限制的情况下使用如上所述获得的本示例性实施方案的树脂材料,只要其相对于以下物品使用即可:该物品通过与异物接触而在表面上产生擦伤。由于与异物接触而在表面上产生擦伤的物品的例子包括:例如移动电话或便携式游戏机等便携式机器的屏幕;窗玻璃;眼镜片;车窗玻璃或车体;CD、DVD或BD等光碟的记录面;太阳能电池面板;用于成像装置中的定影部件、中间转印部件或记录介质传送部件的成像装置用环形带或辊;地板和镜子。
在移动电话或便携式游戏机等便携式机器的屏幕上,由于指尖(指甲)或操作用笔尖端的接触划擦而会造成擦伤。
另外,关于窗玻璃、或车窗玻璃或车体,由于其曝露在自然环境中,会因为与风运送的沙石、叶子、树枝等接触,或与虫子接触等各种因素而产生擦伤。
关于眼镜片,表面有时附着细小的粒子(污物),在用干布对镜片进行擦拭时可能会造成擦伤。
对于CD、DVD、或BD等光碟的记录面,可能存在从盒子中取出放入时与该盒子的角接触,从重放装置或记录装置等中取出放入时与该装置的角接触,或者指尖(指甲)的接触,并且由于和它们之间的摩擦因而会造成擦伤。
对于太阳能电池面板或曲面镜,由于其曝露在自然环境中,会因为与风运送的沙石、叶子、树枝等接触,或与虫子接触等各种因素而产生擦伤。
对于用于成像装置中的定影部件、中间转印部件或记录介质传送部件的成像装置用环形带或辊,在成像装置中可能出现与纸等记录介质的接触、或与其他部件的接触,因此会由于和它们之间的摩擦而产生擦伤。
另外,所述例子并不局限于上述例子,只要其是表面与异物接触的物品,就会由于两者之间的摩擦而在表面上产生擦伤。
通过在与异物接触的物品表面上提供根据本示例性实施方案的树脂材料作为保护膜,有效修复了由于与异物的接触而产生的擦伤。
环形带
根据本示例性实施方案的成像装置用环形带包括带状基材、设置在该带状基材上的根据本示例性实施方案的树脂材料。
图1是示出了根据本示例性实施方案的环形带的透视图(其一部分以截面表示);并且图2是从图1的箭头A方向看到的环形带的截面图。
如图1和图2所示,本示例性实施方案的环形带1是具有基材2和层叠在基材2的表面上的表面层3的环形带。
关于表面层3,使用根据本示例性实施方案的树脂材料。
环形带1用于(例如)成像装置中的定影带、中间转印带或记录介质传送带。
在下文将描述使用环形带1作为定影带的情况。
关于用于基材2的材料,优选具有耐热性的材料,具体而言,从各种已知的塑料材料和金属材料中选择使用。
在塑料材料中,通常称为工程塑料的材料是合适的;并且优选(例如)氟树脂、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚苯并咪唑(PBI)、聚醚醚酮(PEEK)、聚砜(PSU)、聚醚砜(PES)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚酰亚胺(PEI)、以及全芳香族聚酯(液晶聚合物)。其中,在机械强度、耐热性、耐磨损性和耐化学品性方面优异的热固性聚酰亚胺、热塑性聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺和氟树脂是优选的。
另外,对用于基材2的金属材料并没有特别限定,可以使用各种金属或合金材料,并且可以合适地使用SUS、镍、铜、铝或铁。可以层叠多层耐热性树脂或金属材料。
下文将描述使用环形带1作为中间转印带或记录介质传送带的情况。
用于基材2的材料的例子包括聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂和氟树脂,其中,更优选使用聚酰亚胺树脂和聚酰胺酰亚胺树脂。只要基材为环的形式(环形)即可,并且可以设置或可以不设置接头,通常,基材2的厚度优选为0.02mm至0.2mm。
在将环形带1用作成像装置中的中间转印带或记录介质传送带的情况中,优选将其表面电阻率控制在1×109 至1×1014 的范围内,体积电阻率控制在1×108Ωcm至1×1013Ωcm的范围内。因此,如上所述,根据需要,优选将以下物质加入基材2或表面层3中作为导电剂,这些物质为:炭黑,例如柯琴黑(Ketjen black)或乙炔黑;石墨;金属或合金,例如铝、镍、铜合金;金属氧化物,例如氧化锡、氧化锌、钛酸钾、氧化锡-氧化铟或氧化锡-氧化锑复合氧化物;或导电性聚合物,例如聚苯胺、聚吡咯、聚砜或聚乙炔(这里,聚合物的“导电性”是指体积电阻率小于107Ω·cm)。这些导电剂可以单独使用,或可以组合使用它们中的两种或更多种。
这里,使用Hiresta UP MCP-450型UR探针(由Dia Instrument 株式会社制造),在22℃和55%RH的环境下,根据JIS-K6911来测量表面电阻率和体积电阻率。
在用于定影的情况中,环形带1可以在基材2和表面层3之间包括弹性层。作为用于弹性层的材料,例如可以使用各种橡胶材料。作为所述各种橡胶材料,可使用聚氨酯橡胶、乙烯/丙烯橡胶(EPM)、硅橡胶和氟橡胶(FKM)等,特别优选耐热性和可加工性优异的硅橡胶。硅橡胶的例子包括RTV硅橡胶和HTV硅橡胶,具体可使用聚二甲基硅橡胶(MQ)、甲基乙烯基硅橡胶(VMQ)、甲基苯基硅橡胶(PMQ)和氟硅橡胶(FVMQ)。
在环形带1用作电磁感应型定影装置中的定影带时,可以在基材2和表面层3之间设置发热层。
作为用于发热层的材料,例如使用了非磁性金属,并且它们的具体例子包括金属材料,例如金、银、铜、铝、锌、锡、铅、铋、铍、锑、以及它们的合金(含有这些金属的合金)。
发热层的厚度优选在5μm至20μm的范围内,更优选在7μm至15μm的范围内,并且特别优选在8μm至12μm的范围内。
辊
根据本示例性实施方案的用于成像装置的辊包括圆筒状基材和设置在该圆筒状基材上的、根据本示例性实施方案的树脂材料。
接下来将描述根据本示例性实施方案的辊。本示例性实施方案的辊是圆筒状的辊,其具有基材和层叠在基材的表面上的表面层。
关于表面层,使用根据本示例性实施方案的树脂材料。
圆筒状辊(例如)用于成像装置中的定影辊、中间转印辊、或记录介质传送辊。
下文将描述使用圆筒状辊作为定影辊的情况。
对图3中示出的作为定影部件的定影辊610的形状、结构、大小等没有特别的限定,并且定影辊包括位于圆筒状芯611上的表面层613。另外,如图3所示,可以在芯611和表面层613之间设置弹性层612。
作为圆筒状芯611的材料,例如可使用铝(例如A-5052)、SUS、铁和铜等金属;合金;陶瓷以及FRM。本示例性实施方案的定影装置72由外径Φ为25mm、厚度为0.5mm、并且长度为360mm的圆筒体制成。
弹性层612的材料选自已知的材料,并且可以使用任何材料,只要其是具有高耐热性的弹性体即可。特别是,优选使用诸如橡胶硬度为15°至45°(JIS-A)的橡胶或高弹体之类的弹性体,其例子包括硅橡胶、氟橡胶等。
在本示例性实施方案中,在上述材料中,从具有小的表面张力和优异的弹性的角度来说,优选硅橡胶。作为硅橡胶,(例如)可以使用RTV硅橡胶和HTV硅橡胶,它们的具体例子包括聚二甲基硅橡胶(MQ)、甲基乙烯基硅橡胶(VMQ)、甲基苯基硅橡胶(PMQ)、氟硅橡胶(FVMQ)等。
弹性层612的厚度优选等于或小于3mm,更优选在0.5mm至1.5mm的范围内。在第一示例性实施方案中的定影装置72中,以72μm的厚度将橡胶硬度为35°(JIS-A)的HTV硅橡胶涂覆在芯上。
表面层613的厚度为5μm至50μm,并且可以为10μm至30μm。
作为加热定影辊610的热源,如上所述,(例如)使用了卤灯660,只要热源具有可以容纳在芯611中的形状或结构即可,对热源没有特别限定,可以根据目的进行选择。使用设置在定影辊610上的热敏元件690测量由卤灯660加热的定影辊610的表面温度,并且由控制器控制其温度恒定。对热敏元件690没有特别限定,例如可以使用热敏电阻或温度传感器。
定影装置(图像定影装置)
图3是设置在成像装置中的定影装置72的示意性构造图。图3中示出的定影装置72包括作为被旋转驱动的旋转体的定影辊610;环形带620(加压带);以及加压垫640,其是通过环形带620对定影辊610进行加压的加压部件。关于加压垫640,只需要对环形带620和定影辊610进行相对加压。因此,环形带620一侧可以被加压至定影辊610,定影辊610一侧可以被加压至环形带620。
在定影辊610中,作为对在插入区域中的未定影的调色剂图像进行加热的加热单元的例子,设置有卤灯660。加热单元不限于卤灯,可以使用其他能够产生热量的发热部件。
另一方面,设置热敏元件690,使其与定影辊610的表面接触。基于由热敏元件690测量的温度值,控制卤灯660的照明,并将定影辊610的表面温度保持在预定的温度(例如150℃)。
环形带620通过设置在环形带内部的加压垫640和带前进导轨(belt travelguide)630以及边界导轨(未示出)旋转支撑。在插入区域中,环形带620设置成以加压状态与定影辊610接触。
加压垫640以通过环形带620向定影辊610加压的状态设置在环形带620的内部,从而在加压垫和定影辊610之间形成插入区域N。在加压垫640中,在插入区域N的入口侧设有预夹持部件641以确保宽度大的插入区域N,并且在插入区域N的出口侧设有剥离夹持部件642以向定影辊610施加应力。
另外,在预夹持部件641和剥离夹持部件642的与环形带620接触的表面上设有低摩擦片材680,以使得环形带620的内周表面和加压垫640之间的滑动摩擦小。加压垫640与低摩擦片材680保持在金属支架650中。
另外,带前进导轨630附着在支架650上并且被构造为使得环形带620可以平稳地旋转。也就是说,由于带前进导轨630与环形带620的内周表面接触,因此带前进导轨由具有小静摩擦系数的材料形成。另外,带前进导轨630由具有低导热性的材料形成,从而其不易剥夺环形带620的热量。
定影辊610通过驱动电机(未示出)而沿箭头标记C的方向旋转,并且由于随着该旋转被驱动,环形带620沿与定影辊610的旋转方向相反的方向旋转。也就是说,环形带620沿图3的逆时针方向旋转,而定影辊610沿图3的顺时针方向旋转。
具有未定影的调色剂图像的片材K由定影入口导轨560引导并被运送至插入区域N。然后,当片材K穿过插入区域N时,由于作用于插入区域N的压力和由定影辊610提供的热量,片材K上的调色剂图像被定影。
在定影装置72中,由于沿着定影辊610的外周表面具有凹入形状的预夹持部件641,因此,插入区域N得以确保。
在本示例性实施方案的定影装置72中,通过将剥离夹持部件642设置成相对于定影辊610的外周表面突出,其被构造为使得定影辊610的应力在插入区域N的出口区域局部较大。由于这种构造,被定影之后的片材K从定影辊610上剥离。
另外,作为用于剥离的辅助单元,在定影辊610的插入区域N的下游侧设有剥离部件700。剥离部件700以这样的状态由支架720支撑:剥离挡板710沿与定影辊610的旋转方向相反的方向(反方向)接近定影辊610。
在根据本示例性实施方案的成像装置101中,本示例性实施方案的环形带用作定影装置72的环形带620,然而,本示例性实施方案的环形带也可用作中间转印带86。
便携式机器
根据本示例性实施方案的树脂材料在具有至少显示图像的屏幕的便携式机器中,用作该屏幕的保护膜。
在移动电话或便携式游戏机等便携式机器的屏幕(例如液晶屏)上,由于操作时指尖(指甲)的接触、或由于在具有操作用笔时笔的尖端的接触而产生摩擦,从而造成擦伤。对此,通过包括根据本示例性实施方案的树脂材料作为保护膜,即使产生了擦伤,该擦伤也会被修复,因此有效抑制了在表面上永久残留的擦伤(永久划伤)的产生。
窗玻璃和车体
根据本示例性实施方案的树脂材料可以用作建筑物或车的窗玻璃的保护膜。另外,根据本示例性实施方案的树脂材料可以用作车体的保护膜。
关于建筑物的窗玻璃、或者车窗玻璃或车体,由于其曝露在自然环境中,会因为与风运送的沙石、叶子、树枝等接触或与虫子接触,或在洗车期间等各种原因而造成擦伤。对此,通过包括根据本示例性实施方案的树脂材料作为保护膜,即使产生了擦伤,该擦伤也会被修复,因此有效抑制了在表面上永久残留的擦伤(永久划伤)的产生。
眼镜片
根据本示例性实施方案的树脂材料可以用作眼镜片的保护膜。
关于眼镜片,有时表面会附着有细小的颗粒(污物),当用干布对镜片进行擦拭时,可能会造成擦伤。对此,通过包括根据本示例性实施方案的树脂材料作为保护膜,即使产生了擦伤,该擦伤也会被修复,因此有效抑制了在表面上永久残留的擦伤(永久划伤)的产生。
光碟
根据本示例性实施方案的树脂材料可以用作光碟记录面的保护膜。
关于CD、DVD、或BD等光碟的记录面,可能存在从盒中取出放入时与该盒的角接触,从重放装置或记录装置中取出放入时与该装置的角接触,或者指尖(指甲)的接触,并且由于和它们之间的摩擦而会造成擦伤。结果,有时由于在记录面上生成的擦伤而产生读取错误。对此,通过包括根据本示例性实施方案的树脂材料作为保护膜,即使产生了擦伤,该擦伤也会被修复,因此有效抑制了在表面上永久残留的擦伤(永久划伤)的产生。结果,还有效抑制了读取错误的产生。
太阳能电池面板
根据本示例性实施方案的树脂材料可以用作太阳能电池面板的保护膜。
关于太阳能电池面板或曲面镜,由于其曝露在自然环境中,会因为与风运送的沙石、叶子、树枝接触,或与虫子接触等各种原因而造成擦伤。对此,通过包括根据本示例性实施方案的树脂材料作为保护膜,即使产生了擦伤,该擦伤也会被修复,因此有效抑制了在表面上永久残留的擦伤(永久划伤)的产生。
实施例
接下来参照实施例对本发明的示例性实施方案进行详细说明,但是本发明的示例性实施方案并不仅仅局限于下列实施例。另外,在下文中,除非特别指明,“份”和“%”以重量为标准。
实施例1
丙烯酸树脂预聚物A1的合成
将单体溶液置于滴液漏斗中,并在氮气回流条件下,在搅拌下于3小时内滴加到300份的MEK中以进行聚合,所述单体溶液由95份的甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、510份的PLACCEL FM3(由Daicel株式会社制造)、330份的含有氟原子的单体FAMAC6(由NOK株式会社制造,一分子单体中所含的氟原子个数为13)(相对于丙烯酸树脂预聚物,氟原子的比率为13.5重量%)、210份的甲基丙烯酸丁酯(BMA)、27份的聚合引发剂(过氧化苯甲酰,BPO)、以及300份的MEK(甲基乙基酮)构成。另外,将由80份MEK和4份BPO构成的液体在1小时内滴加到其中并且使反应完全,从而合成了丙烯酸树脂预聚物A1。
树脂材料样品A1的形成
将下列液体A和下列液体B以下述比例混合后,另外加入下列液体C,并在减压下进行10分钟脱泡处理。将所得物浇注在厚度为75μm的聚酰亚胺膜上,并在85℃下固化1小时,然后在130℃下进一步固化30分钟,从而获得厚度为40μm的树脂材料样品A1。
·液体A(丙烯酸树脂预聚物A1液体:46.5%,羟值:115):21.5份
·液体B(聚碳酸酯多元醇,结构“HO-[ROCOO]n-ROH/R=(CH2)6”,由Ube工业株式会社制造;产品名:ETERNACOLL UH-100,官能团个数:2,重均分子量:1000,羟值:112):10.3份
·液体C(异氰酸酯,由Asahi Kasei Chemicals株式会社制造,Duranate TKA100,化学名:六亚甲基二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯体);7.5份(使用与液体A和液体B中的总羟基为当量的异氰酸酯)
液体A中丙烯酸树脂预聚物的羟基的总摩尔量(A)与液体B中多元醇的羟基的总摩尔量(B)的比值(B)/(A)为1。
实施例2
通过实施例1所公开的方法获得树脂材料样品A2,不同之处在于,将实施例1中的ETERNACOLL UH-100变更为ETERNACOLLUH-50(分子量500),并将液体C的量变更为以下液体C的量:该液体C含有与液体A和液体B的羟基总量为当量的异氰酸酯。
另外,液体B中多元醇的官能团的个数为2,重均分子量为500,羟值为224,并且液体A中丙烯酸树脂预聚物的羟基的总摩尔量(A)与液体B中多元醇的羟基的总摩尔量(B)的比值(B)/(A)为1。
实施例3
通过实施例1所公开的方法获得树脂材料样品A3,不同之处在于,将实施例1中的ETERNACOLL UH-100变更为ETERNACOLL UH-200(分子量2000),并将液体C的量变更为以下液体C的量:该液体C含有与液体A和液体B的羟基总量为当量的异氰酸酯。
另外,液体B中多元醇的官能团的个数为2,重均分子量为2000,羟值为56,并且液体A中丙烯酸树脂预聚物的羟基的总摩尔量(A)与液体B中多元醇的羟基的总摩尔量(B)的比值(B)/(A)为1。
实施例4
通过实施例1所公开的方法获得树脂材料样品A4,不同之处在于,将实施例1中的ETERNACOLL UH-100的量改为双倍,并将液体C的量变更为以下液体C的量:该液体C含有与液体A和液体B的羟基总量为当量的异氰酸酯。
另外,液体B中多元醇的官能团的个数为2,重均分子量为1000,羟值为112,并且液体A中丙烯酸树脂预聚物的羟基的总摩尔量(A)与液体B中多元醇的羟基的总摩尔量(B)的比值(B)/(A)为2。
实施例5
通过实施例1所公开的方法获得树脂材料样品A5,不同之处在于,将实施例1中的ETERNACOLL UH-100变更为EXCENOL EL-1030(由Asahi Glass株式会社制造),并将液体C的量变更为以下液体C的量:该液体C含有与液体A和液体B的羟基总量为当量的异氰酸酯。
另外,液体B中多元醇的官能团的个数为2,重均分子量为1000,羟值为160,并且液体A中丙烯酸树脂预聚物的羟基的总摩尔量(A)与液体B中多元醇的羟基的总摩尔量(B)的比值(B)/(A)为1。
实施例6
通过实施例1所公开的方法获得树脂材料样品A6,不同之处在于,将实施例1中的ETERNACOLL UH-100变更为PF656(由Kitamura Chemiclas株式会社制造;结构:“HO-[CH2-C(-CH3)(-CH2-OR)-CH2O]6-H/R=CH2CF2CF3”),并将液体C的量变更为以下液体C的量:该液体C含有与液体A和液体B的羟基总量为当量的异氰酸酯。
另外,液体B中多元醇的官能团的个数为2,重均分子量为1410,羟值为79,并且液体A中丙烯酸树脂预聚物的羟基的总摩尔量(A)与液体B中多元醇的羟基的总摩尔量(B)的比值(B)/(A)为0.2。
比较例1
通过实施例1所公开的方法获得树脂材料样品B1,不同之处在于,将实施例1的“树脂材料样品A1的形成”中的液体B的量改为0份并且将液体C的量改为3.8份。
比较例2
通过实施例1所公开的方法获得树脂材料样品B2,不同之处在于,将实施例1的“树脂材料样品A1的形成”中的用于液体B的多元醇改为10.4份的PEG-6000J(由Lion公司制造),并将液体C的量变更为以下液体C的量:该液体C含有与液体A和液体B的羟基总量为当量的异氰酸酯。
另外,液体B中多元醇的官能团的个数为2,重均分子量为6000,羟值为11,并且液体A中丙烯酸树脂预聚物的羟基的总摩尔量(A)与液体B中多元醇的羟基的总摩尔量(B)的比值(B)/(A)为0.1。
比较例3
通过实施例1所公开的方法获得树脂材料样品B3,不同之处在于,将实施例1的“树脂材料样品A1的形成”中的用于液体B的多元醇改为0.3份的乙二醇,并将液体C的量变更为以下液体C的量:该液体C含有与液体A和液体B的羟基总量为当量的异氰酸酯。
另外,液体B中多元醇的官能团的个数为2,重均分子量为62,羟值为1839,并且液体A中丙烯酸树脂预聚物的羟基的总摩尔量(A)与液体B中多元醇的羟基的总摩尔量(B)的比值(B)/(A)为0.5。
评价
对于实施例和比较例,通过下述方法测试耐擦伤性和强度。
耐擦伤性测试
通过以下方法评价所得树脂层样品的对永久擦伤的感受性。
将所得树脂层样品设置在由Rhesca株式会社制造的摩擦唱机(friction player)上。在其末端附着#0000钢丝绒,施加30g重量的负荷,然后以30mm/秒的圆周速度进行5次旋转,3分钟后评价表面上的擦伤状态。
A:没有擦伤
B:观察到1条或2条模糊的擦伤
C:观察到若干模糊的擦伤
D:观察到深度擦伤
测量结果在下表1中示出。
强度测试
利用以下方法,通过测量负荷承受力来评价所得树脂层样品的强度。
将所得树脂层样品设置在由SHINTO Scientific株式会社制造的摩擦测试仪(产品名:TRIBOGEAR)上。在以恒定速率施加负荷(0g至50g重量)的同时,使曲率为0.05的蓝宝石唱针在树脂层样品上移动3cm。2小时后,通过测量残留在树脂层样品表面上的擦伤的长度,获得开始出现擦伤时的负荷。
A:负荷为50g时没有擦伤
B:在负荷大于或等于40g且小于50g的位置处观察到擦伤
C:在负荷大于或等于20g且小于40g的位置处观察到擦伤
D:在负荷小于20g时观察到擦伤
测量结果在下表1中示出。
表1
提供对本发明的示例性实施方案的上述描述是为了举例和说明。并非旨在穷举,或将本发明限制为所公开的精确形式。明显地,对于本领域技术人员,多种变型和改变将是显而易见的。选择并描述这些实施方案是为了更好地阐释本发明的原理和其实际应用,从而使得本领域的其他技术人员理解本发明的多种实施方案,并且其多种变型适用于所预期的特定用途。希望本发明的范围通过随附的权利要求及其等同形式限定。
Claims (15)
1.一种树脂材料,其是通过使丙烯酸树脂、至少一种多元醇以及异氰酸酯聚合而形成的,其中所述丙烯酸树脂包含具有羟基的侧链和具有氟原子的侧链,所述多元醇具有300至5000的重均分子量并且选自由下式(A)表示的化合物:
式(A)HO-R1-X-R1-OH
其中在式(A)中,X表示选自下式(B1)和(B3)的任意基团;并且R1表示具有1至6个碳原子的亚烷基、或具有1至8个碳原子的氟代亚烷基;
式(B1)
式(B3)
其中在式(B1)和(B3)中,Y1表示与式(A)中R1相同的基团;Z表示-OC(=O)O-或-O-;R3表示具有1至6个碳原子的烃基或具有1至6个碳原子的氟代烃基,它们各自具有(m+2)价键;m表示1至3的整数;并且n表示大于或等于1的整数;式(B3)中的多个n可以彼此相同或彼此不同;并且式(B3)中的R1表示与式(A)中的R1相同的基团。
2.根据权利要求1所述的树脂材料,其中所述多元醇为聚碳酸酯多元醇。
3.根据权利要求1所述的树脂材料,其中所述多元醇为聚醚多元醇。
4.根据权利要求1所述的树脂材料,其中所述多元醇的羟值为30mgKOH/g至400mgKOH/g。
5.根据权利要求1所述的树脂材料,其中所述多元醇的羟值为100mgKOH/g至250mgKOH/g。
6.根据权利要求1所述的树脂材料,其中所述丙烯酸树脂中氟原子的存在比率为0.1重量%至50重量%。
7.根据权利要求1所述的树脂材料,其中所述丙烯酸树脂中氟原子的存在比率为1重量%至20重量%。
8.根据权利要求1所述的树脂材料,其中所述丙烯酸树脂的羟值为50mgKOH/g至400mgKOH/g。
9.根据权利要求1所述的树脂材料,其中所述丙烯酸树脂的羟值为70mgKOH/g至250mgKOH/g。
10.根据权利要求1所述的树脂材料,其中所述丙烯酸树脂的羟值为100mgKOH/g至250mgKOH/g。
11.根据权利要求1所述的树脂材料,其中所述丙烯酸树脂是由衍生自具有氟原子的单体的构成单元构成的,并且1分子的所述具有氟原子的单体中所包含的氟原子的个数为3至17。
12.根据权利要求1所述的树脂材料,其中用于聚合的全部丙烯酸树脂中所含的羟基的总摩尔量(a)与用于聚合的全部多元醇中所含的羟基的总摩尔量(b)的比值(b)/(a)为0.1至10。
13.根据权利要求1所述的树脂材料,其中用于聚合的全部丙烯酸树脂中所含的羟基的总摩尔量(a)与用于聚合的全部多元醇中所含的羟基的总摩尔量(b)的比值(b)/(a)为0.5至3。
14.根据权利要求1所述的树脂材料,其中所述异氰酸酯的摩尔数是所述丙烯酸树脂中羟基的摩尔数和所述多元醇中羟基的摩尔数的总摩尔数的0.5倍至3倍。
15.一种保护膜,其具有根据权利要求1所述的树脂材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013064977A JP2014189600A (ja) | 2013-03-26 | 2013-03-26 | 樹脂材料 |
JP2013-064977 | 2013-03-26 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104072713A CN104072713A (zh) | 2014-10-01 |
CN104072713B true CN104072713B (zh) | 2019-03-15 |
Family
ID=51594345
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310464879.0A Active CN104072713B (zh) | 2013-03-26 | 2013-10-08 | 树脂材料和保护膜 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20140296470A1 (zh) |
JP (1) | JP2014189600A (zh) |
CN (1) | CN104072713B (zh) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6428208B2 (ja) * | 2014-12-02 | 2018-11-28 | 東ソー株式会社 | 塗料組成物、該組成物を用いた自己修復型形成塗膜 |
JP2018021758A (ja) * | 2014-12-12 | 2018-02-08 | 旭硝子株式会社 | フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法、評価用情報算出装置、評価用情報提示システム、および端末装置 |
CN108239446B (zh) * | 2018-01-19 | 2020-04-28 | 苏州中世惠华合成材料有限公司 | 自修复性涂料组合物、自修复性涂层、含有该涂层的保护膜及其应用 |
CN108285698B (zh) * | 2018-01-19 | 2020-04-28 | 苏州中世惠华合成材料有限公司 | 自修复性涂料组合物,自修复性涂层、含有该自修复性涂层的保护膜及其应用 |
US20200010715A1 (en) * | 2018-07-04 | 2020-01-09 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Solution for forming surface protective resin member, solution set for forming surface protective resin member, and surface protective resin member |
JP2020007423A (ja) * | 2018-07-04 | 2020-01-16 | 富士ゼロックス株式会社 | 表面保護樹脂部材形成用の溶液、表面保護樹脂部材形成用の溶液セット、及び表面保護樹脂部材 |
JP2020007422A (ja) * | 2018-07-04 | 2020-01-16 | 富士ゼロックス株式会社 | 表面保護樹脂部材形成用の溶液セット、及び表面保護樹脂部材 |
JP2020037637A (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 富士ゼロックス株式会社 | 表面保護樹脂部材、積層樹脂部材、及び液セット |
JP7447456B2 (ja) | 2019-12-11 | 2024-03-12 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 表面保護樹脂部材 |
JP7447476B2 (ja) | 2019-12-20 | 2024-03-12 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 表面保護樹脂部材形成用キット、及び表面保護樹脂部材 |
JP7447477B2 (ja) | 2019-12-20 | 2024-03-12 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 表面保護樹脂部材形成用キット、及び表面保護樹脂部材 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102955405A (zh) * | 2011-08-26 | 2013-03-06 | 富士施乐株式会社 | 层压体、定影辊、定影带、图像定影装置、台板用透明板、文件读取器和成像装置 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100517107C (zh) * | 2004-06-09 | 2009-07-22 | 株式会社普利司通 | 显影辊及使用其的图像形成装置 |
JP5632396B2 (ja) * | 2010-02-04 | 2014-11-26 | 株式会社ブリヂストン | 導電性エンドレスベルト |
JP5556217B2 (ja) * | 2010-02-12 | 2014-07-23 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電潜像現像用キャリア及び静電潜像現像用現像剤 |
-
2013
- 2013-03-26 JP JP2013064977A patent/JP2014189600A/ja active Pending
- 2013-08-14 US US13/966,793 patent/US20140296470A1/en not_active Abandoned
- 2013-10-08 CN CN201310464879.0A patent/CN104072713B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102955405A (zh) * | 2011-08-26 | 2013-03-06 | 富士施乐株式会社 | 层压体、定影辊、定影带、图像定影装置、台板用透明板、文件读取器和成像装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2014189600A (ja) | 2014-10-06 |
US20140296470A1 (en) | 2014-10-02 |
CN104072713A (zh) | 2014-10-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104072713B (zh) | 树脂材料和保护膜 | |
JP6036469B2 (ja) | 表面保護膜 | |
JP5870480B2 (ja) | 樹脂材料 | |
JP5321721B2 (ja) | 樹脂材料 | |
CN103360762B (zh) | 树脂材料、环形带、辊、图像定影单元以及成像装置 | |
CN104072971B (zh) | 表面保护膜 | |
CN103304982B (zh) | 表面保护膜、转印构件、图像形成装置和图像形成方法 | |
JP5051282B2 (ja) | ウレタン樹脂、定着用部材および画像形成装置 | |
CN102955405B (zh) | 层压体、定影辊、定影带、图像定影装置、台板用透明板、文件读取器和成像装置 | |
JPWO2018128073A1 (ja) | 自己修復膜、自己修復フィルム及び自己修復膜の製造方法 | |
KR101371262B1 (ko) | 부가반응형 실리콘계 박리제 조성물 및 박리 필름 | |
US8600279B2 (en) | Resin material, endless belt, roll, image fixing unit, and image forming apparatus | |
JP2015038164A (ja) | 透明保護膜 | |
JP2016183299A (ja) | 表面保護膜 | |
JP6500379B2 (ja) | 表面保護膜 | |
JP7056888B2 (ja) | 現像ローラ、現像装置及び画像形成装置 | |
JP7052973B2 (ja) | 現像ローラ、現像装置及び画像形成装置 | |
WO2024070501A1 (ja) | 電子写真機器用ベルト部材 | |
JP6277819B2 (ja) | パーフルオロアルキレンエーテル含有化合物および表面保護膜 | |
JP2003082058A (ja) | ポリウレタン及び電子写真装置用ブレード | |
JP2003012752A (ja) | ポリウレタン及び電子写真装置用ブレード |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Tokyo Patentee after: Fuji film business innovation Co.,Ltd. Address before: Tokyo Patentee before: Fuji Xerox Co.,Ltd. |