CN104072681A - 快固化不饱和聚酯模塑料组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种快固化不饱和聚酯模塑料组合物,其特征是:由100质量份不饱和聚酯树脂A与低收缩添加剂B的混合物、1.0~1.4质量份引发剂、0.02~0.06质量份复配阻聚剂、180~230质量份填充粉体材料、5~6质量份脱模剂、6~10质量份颜料糊、以及60~90质量份短切玻璃纤维组成;制备方法是将该组合物的浆料经捏合机在25℃~35℃之间捏合,再加入短切玻璃纤维继续捏合即可。采用本发明,快固化不饱和聚酯模塑料组合物在25℃~35℃温度下贮存期达到3个月以上,从而避免出现发干发硬而无法正常使用的现象;产品主要应用于中低压电气绝缘、仪器仪表、卫生洁具和交通领域的结构件制造等。
Description
技术领域
本发明属于含有机高分子化合物的组合物及其制备,涉及一种快固化不饱和聚酯模塑料组合物及其制备方法,本发明不饱和聚酯模塑料组合物产品主要应用于中低压电气绝缘、仪器仪表、卫生洁具和交通领域的结构件制造等。
背景技术
现有技术中,不饱和聚酯玻璃纤维模塑料是以不饱和聚酯树脂为主要成分,添加以低收缩添加剂、引发剂、阻聚剂、矿物填料、脱模剂、增强纤维等组分,通过捏合机制成的一种方便模压或注塑的复合材料。由于不饱和聚酯模塑料具有优异的电性能、耐电弧性、电气绝缘性能、较高的力学性能、良好的耐化学腐蚀、耐候性和较低的成本而广泛应用于电气、汽车、建筑、交通和日用品等行业。现有的快固化不饱和聚酯模塑料组合物,在配方中通常阻聚剂占比在不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂之和的0.02%~0.1%之间,阻聚剂低于0.02%,往往达不到阻聚的效果,而阻聚剂超过0.1%,其凝胶时间变长,会严重影响其固化特征,出现发干发硬而无法正常使用的状况,影响产品的性能及质量。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足,提供一种快固化不饱和聚酯模塑料组合物及其制备方法,提供一种贮存稳定的快固化不饱和聚酯模塑料组合物,从而避免快固化不饱和聚酯模塑料组合物出现发干发硬而无法正常使用的现象。
本发明的内容是:快固化不饱和聚酯模塑料组合物,其特征是:由100质量份不饱和聚酯树脂A与低收缩添加剂B的混合物、1.0~1.4质量份引发剂、0.02~0.06质量份复配阻聚剂、180~230质量份填充粉体材料、5~6质量份脱模剂、6~10质量份颜料糊、以及60~90质量份短切玻璃纤维组成;其中:
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中,质量配比为不饱和聚酯树脂A:低收缩添加剂B=3~7:3;
所述不饱和聚酯树脂A中不饱和二元酸的摩尔数占不饱和二元酸与其它二元酸之总摩尔数的70%~95%,所述不饱和聚酯树脂A由质量百分比含量为59~65%的不饱和聚酯与35%~41%的苯乙烯组成,其粘度为750~1500cps;
所述不饱和聚酯树脂A由不饱和二元酸、其它二元酸和二元醇制得(采用现有合成方法制得),所述不饱和二元酸为顺丁烯二酸酐,所述其它二元酸为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、以及对苯二甲酸中的一种或两种以上的组合,所述二元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、以及新戊二醇中的两种的组合;
所述低收缩添加剂B是材料1和苯乙烯的(在后表格中称为材料2)混合物,且该混合物中材料1的质量百分比含量为35%~45%,所述材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或两种;
所述引发剂是过氧化苯甲酸叔丁酯(简称C1)、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷(简称C2)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(简称C3)、过氧化异丙基碳酸叔丁酯(简称C4)、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯(简称C5)、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(简称C6)中的一种或两种的组合;
所述复配阻聚剂由阻聚剂D1与阻聚剂D2混合组成,其中:阻聚剂D1:阻聚剂D2的质量比=1:2~3;阻聚剂D1是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种,阻聚剂D2是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种;
所述填充粉体材料是粒径为6~50μm的氢氧化铝或碳酸钙;
所述脱模剂为硬脂酸锌或硬脂酸钙;
所述颜料糊是颜料的色粉(根据需要选择,可以是各种市售颜料)与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成,其质量配比为色粉:不饱和聚酯树脂=30~60:100;
所述短切玻璃纤维的长度为3~12mm(较好的长度为3mm、6mm或12mm,均为市售普通工业用短切玻璃纤维)。
本发明的内容中:所述聚苯乙烯较好的是上海赛科石油化工有限公司制造的GPPS-123牌号产品,也可以是其它市售产品。
本发明的内容中:所述高抗冲聚苯乙烯较好的是德国巴斯夫制造的HIPS-143E牌号产品,也可以是其它市售产品。
本发明的内容中:所述聚甲基丙烯酸甲酯较好的是南通三菱丽阳制造的IRF-404牌号产品,也可以是其它市售产品。
本发明的内容中:所述聚乙酸乙烯酯较好的是江苏银洋胶基材料有限公司制造的YYPVAc-5牌号产品,也可以是其它市售产品。
本发明的内容中:所述热塑性丁苯橡胶较好的是中石化巴陵石化制造的SBS-791H牌号产品,也可以是其它市售产品。
本发明的另一内容是:快固化不饱和聚酯模塑料组合物的制备方法,其特征是步骤为:
a、配料:按100质量份不饱和聚酯树脂A与低收缩添加剂B的混合物、1.0~1.4质量份引发剂、0.02~0.06质量份复配阻聚剂、180~230质量份填充粉体材料、5~6质量份脱模剂、6~10质量份颜料糊、以及60~90质量份短切玻璃纤维的原料组成和质量配比取组分原料;
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中,质量配比为不饱和聚酯树脂A:低收缩添加剂B=3~7:3;
b、将配方量的不饱和聚酯树脂A、低收缩添加剂B、引发剂、复配阻聚剂和颜料糊加入到搅拌釜中,控制搅拌温度在15℃~35℃,搅拌3~5min,制得浆料;
c、将浆料移入捏合机中,依次加入配方量的脱模剂和填充粉体材料,(给机器通冷却水,)控制温度在25℃~35℃之间,捏合20min;
d、再加入配方量的短切玻璃纤维、继续捏合8~10min,(直至短切玻璃纤维无明显的白色为止,)即制得快固化不饱和聚酯模塑料组合物。
本发明的另一内容中的步骤a中:
所述不饱和聚酯树脂A中不饱和二元酸的摩尔数占不饱和二元酸与其它二元酸之总摩尔数的70%~95%,所述不饱和聚酯树脂A由质量百分比含量为59~65%的不饱和聚酯与35%~41%的苯乙烯组成,其粘度为750~1500cps;
所述不饱和聚酯树脂A由不饱和二元酸、其它二元酸和二元醇制得(采用现有合成方法制得),所述不饱和二元酸为顺丁烯二酸酐,所述其它二元酸为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、以及对苯二甲酸中的一种或两种以上的组合,所述二元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、以及新戊二醇中的两种的组合;
所述低收缩添加剂B是材料1和苯乙烯(在后表格中称为材料2)的混合物,且该混合物中材料1的质量百分比含量为35%~45%,所述材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或两种;
所述引发剂是过氧化苯甲酸叔丁酯(简称C1)、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷(简称C2)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(简称C3)、过氧化异丙基碳酸叔丁酯(简称C4)、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯(简称C5)、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(简称C6)中的一种或两种的组合;
所述复配阻聚剂由阻聚剂D1与阻聚剂D2混合组成,其中:阻聚剂D1:阻聚剂D2的质量比=1:2~3;阻聚剂D1是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种,阻聚剂D2是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种;
所述填充粉体材料是粒径为6~50μm的氢氧化铝或碳酸钙;
所述脱模剂为硬脂酸锌或硬脂酸钙;
所述颜料糊是颜料的色粉(根据需要选择,可以是各种市售颜料)与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成,其质量配比为色粉:不饱和聚酯树脂=30~60:100;
所述短切玻璃纤维的长度为3~12mm(较好的长度为3mm、6mm或12mm,均为市售普通工业用短切玻璃纤维)。
所述聚苯乙烯较好的是上海赛科石油化工有限公司制造的GPPS-123牌号产品,所述高抗冲聚苯乙烯较好的是德国巴斯夫制造的HIPS-143E牌号产品,所述聚甲基丙烯酸甲酯较好的是南通三菱丽阳制造的IRF-404牌号产品,所述聚乙酸乙烯酯较好的是江苏银洋胶基材料有限公司制造的YYPVAc-5牌号产品,所述热塑性丁苯橡胶较好的是中石化巴陵石化制造的SBS-791H牌号产品,也可以是其它市售产品。
与现有技术相比,本发明具有下列特点和有益效果:
(1)本发明采用不饱和聚酯树脂搭配活性适合的一种引发剂或两种引发剂,在温度145℃~155℃下固化时间可以从常规的1min/mm缩短至12~20s/mm,还可改善产品的外观;使用复配阻聚剂,不但可以调控产品的固化特征,还可以提高产品的贮存稳定性,在25℃~35℃温度下贮存3个月以上;
(2)采用本发明,在不降低产品性能的前提下,不仅可提高产品的表面光洁度,而且还提高其贮存的稳定性,在25℃~35℃温度下贮存3个月以上,从而避免快固化不饱和聚酯模塑料组合物出现发干发硬而无法正常使用的现象;
(3)本发明产品快固化不饱和聚酯模塑料组合物贮存稳定(25℃~35℃),制备工艺简单,工序简便,容易操作,实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟以对本发明作进一步说明,但不能理解为是对本发明保护范围的限制,该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
第一部分 原料的准备
1、自制不饱和聚酯树脂A的相关数据
上表中:不饱和二元酸为顺丁烯二酸酐,饱和二元酸为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸,其摩尔比是:在A1中只有邻苯二甲酸酐一种,在A2中为邻苯二甲酸酐:对苯二甲酸=3:1,在A3中只有间苯二甲酸一种,在A4中邻苯二甲酸酐:间苯二甲酸=3:1,在A5中为邻苯二甲酸酐:间苯二甲酸=2:1,在A6中为邻苯二甲酸酐:对苯二甲酸=1:1。
2、配制低收缩添加剂B的相关数据
上表中:聚苯乙烯选上海赛科石油化工有限公司制造的GPPS-123牌号产品,高抗冲聚苯乙烯选德国巴斯夫制造的HIPS-143E牌号产品,聚甲基丙烯酸甲酯是选南通三菱丽阳制造的IRF-404牌号产品,聚乙酸乙烯酯是优选江苏银洋胶基材料有限公司制造的YYPVAc-5牌号,热塑性丁苯橡胶是选中石化巴陵石化制造的SBS-791H牌号产品。
第二部分 快固化不饱和聚酯模塑料组合物原料配方及制备
1、实施例1~10原料配方(单位:㎏)
2、实施例1~10的一种快固化不饱和聚酯模塑料组合物的制备基本工艺如下:
(1)将配方量的不饱和聚酯树脂A、低收缩添加剂B、引发剂、复配阻聚剂和颜料糊加入搅拌釜中,控制搅拌温度在15℃~35℃,搅拌3~5min。
(2)将搅拌好的快固化不饱和聚酯模塑料组合物浆料移入捏合机中,依次加入配方量的脱模剂和填充粉体材料组分后,给机器通冷却水,控制温度在25℃~35℃之间,捏合20min。
(3)加入配方量的短切玻璃纤维组分继续捏合8~10min,直至短切玻璃纤维无明显的白色为止,即得到快固化不饱和聚酯模塑料组合物。
第三部分 快固化不饱和聚酯模塑料组合物应用结果
实践中测得的技术指标如下表所示:
实施例11:
一种快固化不饱和聚酯模塑料组合物,由100质量份不饱和聚酯树脂A与低收缩添加剂B的混合物、1.2质量份引发剂、0.04质量份复配阻聚剂、205质量份填充粉体材料、5.5质量份脱模剂、8质量份颜料糊、以及75质量份短切玻璃纤维组成;其中:
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中,质量配比为不饱和聚酯树脂A:低收缩添加剂B=5:3;
所述不饱和聚酯树脂A中不饱和二元酸的摩尔数占不饱和二元酸与其它二元酸之总摩尔数的70%~95%中,所述不饱和聚酯树脂A由质量百分比含量为62%的不饱和聚酯与38%的苯乙烯组成,其粘度为750~1500cps中;
所述不饱和聚酯树脂A由不饱和二元酸、其它二元酸和二元醇制得(采用现有合成方法制得),所述不饱和二元酸为顺丁烯二酸酐,所述其它二元酸为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、以及对苯二甲酸中的一种或两种以上的组合,所述二元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、以及新戊二醇中的两种的组合;
所述低收缩添加剂B是材料1和苯乙烯的混合物,且该混合物中材料1的质量百分比含量为40%,所述材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或两种;
所述引发剂是过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种或两种的组合;
所述复配阻聚剂由阻聚剂D1与阻聚剂D2混合组成,其中:阻聚剂D1:阻聚剂D2的质量比=1:2.5;阻聚剂D1是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种,阻聚剂D2是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种;
所述填充粉体材料是粒径为6~50μm的氢氧化铝或碳酸钙;
所述脱模剂为硬脂酸锌或硬脂酸钙;
所述颜料糊是颜料的色粉(根据需要选择,可以是各种市售颜料)与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成,其质量配比为色粉:不饱和聚酯树脂=45:100;
所述短切玻璃纤维的长度为3~12mm(较好的长度为3mm、6mm或12mm,均为市售普通工业用短切玻璃纤维)。
实施例12:
一种快固化不饱和聚酯模塑料组合物,由100质量份不饱和聚酯树脂A与低收缩添加剂B的混合物、1.0质量份引发剂、0.02质量份复配阻聚剂、180质量份填充粉体材料、5质量份脱模剂、6质量份颜料糊、以及60质量份短切玻璃纤维组成;其中:
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中,质量配比为不饱和聚酯树脂A:低收缩添加剂B=3:3;
所述不饱和聚酯树脂A中不饱和二元酸的摩尔数占不饱和二元酸与其它二元酸之总摩尔数的70%~95%中,所述不饱和聚酯树脂A由质量百分比含量为59%的不饱和聚酯与41%的苯乙烯组成,其粘度为750~1500cps中;
所述不饱和聚酯树脂A由不饱和二元酸、其它二元酸和二元醇制得(采用现有合成方法制得),所述不饱和二元酸为顺丁烯二酸酐,所述其它二元酸为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、以及对苯二甲酸中的一种或两种以上的组合,所述二元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、以及新戊二醇中的两种的组合;
所述低收缩添加剂B是材料1和苯乙烯的混合物,且该混合物中材料1的质量百分比含量为35%,所述材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或两种;
所述引发剂是过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种或两种的组合;
所述复配阻聚剂由阻聚剂D1与阻聚剂D2混合组成,其中:阻聚剂D1:阻聚剂D2的质量比=1:2;阻聚剂D1是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种,阻聚剂D2是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种;
所述填充粉体材料是粒径为6~50μm的氢氧化铝或碳酸钙;
所述脱模剂为硬脂酸锌或硬脂酸钙;
所述颜料糊是颜料的色粉(根据需要选择,可以是各种市售颜料)与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成,其质量配比为色粉:不饱和聚酯树脂=30:100;
所述短切玻璃纤维的长度为3~12mm(较好的长度为3mm、6mm或12mm,均为市售普通工业用短切玻璃纤维)。
实施例13:
一种快固化不饱和聚酯模塑料组合物,由100质量份不饱和聚酯树脂A与低收缩添加剂B的混合物、1.4质量份引发剂、0.06质量份复配阻聚剂、230质量份填充粉体材料、6质量份脱模剂、10质量份颜料糊、以及90质量份短切玻璃纤维组成;其中:
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中,质量配比为不饱和聚酯树脂A:低收缩添加剂B=7:3;
所述不饱和聚酯树脂A中不饱和二元酸的摩尔数占不饱和二元酸与其它二元酸之总摩尔数的70%~95%中,所述不饱和聚酯树脂A由质量百分比含量为65%的不饱和聚酯与35%的苯乙烯组成,其粘度为750~1500cps中;
所述不饱和聚酯树脂A由不饱和二元酸、其它二元酸和二元醇制得(采用现有合成方法制得),所述不饱和二元酸为顺丁烯二酸酐,所述其它二元酸为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、以及对苯二甲酸中的一种或两种以上的组合,所述二元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、以及新戊二醇中的两种的组合;
所述低收缩添加剂B是材料1和苯乙烯的混合物,且该混合物中材料1的质量百分比含量为45%,所述材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或两种;
所述引发剂是过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种或两种的组合;
所述复配阻聚剂由阻聚剂D1与阻聚剂D2混合组成,其中:阻聚剂D1:阻聚剂D2的质量比=1:3;阻聚剂D1是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种,阻聚剂D2是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种;
所述填充粉体材料是粒径为6~50μm的氢氧化铝或碳酸钙;
所述脱模剂为硬脂酸锌或硬脂酸钙;
所述颜料糊是颜料的色粉(根据需要选择,可以是各种市售颜料)与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成,其质量配比为色粉:不饱和聚酯树脂=30:100;
所述短切玻璃纤维的长度为3~12mm(较好的长度为3mm、6mm或12mm,均为市售普通工业用短切玻璃纤维)。
实施例14:
一种快固化不饱和聚酯模塑料组合物的制备方法,步骤为:
a、配料:按100质量份不饱和聚酯树脂A与低收缩添加剂B的混合物、1.0质量份引发剂、0.02质量份复配阻聚剂、180质量份填充粉体材料、5质量份脱模剂、6质量份颜料糊、以及60质量份短切玻璃纤维的原料组成和质量配比取组分原料;
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中,质量配比为不饱和聚酯树脂A:低收缩添加剂B=3:3;
b、将配方量的不饱和聚酯树脂A、低收缩添加剂B、引发剂、复配阻聚剂和颜料糊加入到搅拌釜中,控制搅拌温度在15℃~35℃,搅拌3min,制得浆料;
c、将浆料移入捏合机中,依次加入配方量的脱模剂和填充粉体材料,(给机器通冷却水,)控制温度在25℃~35℃之间,捏合20min;
d、再加入配方量的短切玻璃纤维、继续捏合8min,即制得快固化不饱和聚酯模塑料组合物。
实施例15:
一种快固化不饱和聚酯模塑料组合物的制备方法,步骤为:
a、配料:按100质量份不饱和聚酯树脂A与低收缩添加剂B的混合物、1.4质量份引发剂、0.06质量份复配阻聚剂、230质量份填充粉体材料、6质量份脱模剂、10质量份颜料糊、以及90质量份短切玻璃纤维的原料组成和质量配比取组分原料;
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中,质量配比为不饱和聚酯树脂A:低收缩添加剂B=7:3;
b、将配方量的不饱和聚酯树脂A、低收缩添加剂B、引发剂、复配阻聚剂和颜料糊加入到搅拌釜中,控制搅拌温度在15℃~35℃,搅拌5min,制得浆料;
c、将浆料移入捏合机中,依次加入配方量的脱模剂和填充粉体材料,(给机器通冷却水,)控制温度在25℃~35℃之间,捏合20min;
d、再加入配方量的短切玻璃纤维、继续捏合10min,即制得快固化不饱和聚酯模塑料组合物。
实施例16:
一种快固化不饱和聚酯模塑料组合物的制备方法,步骤为:
a、配料:按100质量份不饱和聚酯树脂A与低收缩添加剂B的混合物、1.2质量份引发剂、0.04质量份复配阻聚剂、200质量份填充粉体材料、5.5质量份脱模剂、8质量份颜料糊、以及75质量份短切玻璃纤维的原料组成和质量配比取组分原料;
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中,质量配比为不饱和聚酯树脂A:低收缩添加剂B=5:3;
b、将配方量的不饱和聚酯树脂A、低收缩添加剂B、引发剂、复配阻聚剂和颜料糊加入到搅拌釜中,控制搅拌温度在15℃~35℃,搅拌4min,制得浆料;
c、将浆料移入捏合机中,依次加入配方量的脱模剂和填充粉体材料,(给机器通冷却水,)控制温度在25℃~35℃之间,捏合20min;
d、再加入配方量的短切玻璃纤维、继续捏合9min,即制得快固化不饱和聚酯模塑料组合物。
上述实施例14~16的步骤a中:
所述不饱和聚酯树脂A中不饱和二元酸的摩尔数占不饱和二元酸与其它二元酸之总摩尔数的70%~95%,所述不饱和聚酯树脂A由质量百分比含量为59~65%的不饱和聚酯与35%~41%的苯乙烯组成,其粘度为750~1500cps;
所述不饱和聚酯树脂A由不饱和二元酸、其它二元酸和二元醇制得(采用现有合成方法制得),所述不饱和二元酸为顺丁烯二酸酐,所述其它二元酸为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、以及对苯二甲酸中的一种或两种以上的组合,所述二元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、以及新戊二醇中的两种的组合;
所述低收缩添加剂B是材料1和苯乙烯的混合物,且该混合物中材料1的质量百分比含量为35%~45%,所述材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或两种;
所述引发剂是过氧化苯甲酸叔丁酯(简称C1)、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷(简称C2)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(简称C3)、过氧化异丙基碳酸叔丁酯(简称C4)、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯(简称C5)、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(简称C6)中的一种或两种的组合;
所述复配阻聚剂由阻聚剂D1与阻聚剂D2混合组成,其中:阻聚剂D1:阻聚剂D2的质量比=1:2~3;阻聚剂D1是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种,阻聚剂D2是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种;
所述填充粉体材料是粒径为6~50μm的氢氧化铝或碳酸钙;
所述脱模剂为硬脂酸锌或硬脂酸钙;
所述颜料糊是颜料的色粉(根据需要选择,可以是各种市售颜料)与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成,其质量配比为色粉:不饱和聚酯树脂=30~60:100;
所述短切玻璃纤维的长度为3~12mm(较好的长度为3mm、6mm或12mm,均为市售普通工业用短切玻璃纤维)。
所述聚苯乙烯是上海赛科石油化工有限公司制造的GPPS-123牌号产品,所述高抗冲聚苯乙烯是德国巴斯夫制造的HIPS-143E牌号产品,所述聚甲基丙烯酸甲酯是南通三菱丽阳制造的IRF-404牌号产品,所述聚乙酸乙烯酯是江苏银洋胶基材料有限公司制造的YYPVAc-5牌号产品,所述热塑性丁苯橡胶是中石化巴陵石化制造的SBS-791H牌号产品,也可以是其它市售产品。
上述实施例中:所采用的百分比例中,未特别注明的,均为质量(重量)百分比例;所采用的比例中,未特别注明的,均为质量(重量)比例;所述质量(重量)份可以均是克或千克。
上述实施例中:各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度等)和各组分用量数值等范围,任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术,所述原材料均为市售产品。
本发明不限于上述实施例,本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。
Claims (9)
1.快固化不饱和聚酯模塑料组合物,其特征是:由100质量份不饱和聚酯树脂A与低收缩添加剂B的混合物、1.0~1.4质量份引发剂、0.02~0.06质量份复配阻聚剂、180~230质量份填充粉体材料、5~6质量份脱模剂、6~10质量份颜料糊、以及60~90质量份短切玻璃纤维组成;其中:
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中,质量配比为不饱和聚酯树脂A:低收缩添加剂B=3~7:3;
所述不饱和聚酯树脂A中不饱和二元酸的摩尔数占不饱和二元酸与其它二元酸之总摩尔数的70%~95%,所述不饱和聚酯树脂A由质量百分比含量为59~65%的不饱和聚酯与35%~41%的苯乙烯组成,其粘度为750~1500cps;
所述不饱和聚酯树脂A由不饱和二元酸、其它二元酸和二元醇制得,所述不饱和二元酸为顺丁烯二酸酐,所述其它二元酸为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、以及对苯二甲酸中的一种或两种以上的组合,所述二元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、以及新戊二醇中的两种的组合;
所述低收缩添加剂B是材料1和苯乙烯的混合物,且该混合物中材料1的质量百分比含量为35%~45%,所述材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或两种;
所述引发剂是过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种或两种的组合;
所述复配阻聚剂由阻聚剂D1与阻聚剂D2混合组成,其中:阻聚剂D1:阻聚剂D2的质量比=1:2~3;阻聚剂D1是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种,阻聚剂D2是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种;
所述填充粉体材料是粒径为6~50μm的氢氧化铝或碳酸钙;
所述脱模剂为硬脂酸锌或硬脂酸钙;
所述颜料糊是颜料的色粉与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成,其质量配比为色粉:不饱和聚酯树脂=30~60:100;
所述短切玻璃纤维的长度为3~12mm。
2.按权利要求1所述快固化不饱和聚酯模塑料组合物,其特征是:所述聚苯乙烯是上海赛科石油化工有限公司制造的GPPS-123牌号产品。
3.按权利要求1所述快固化不饱和聚酯模塑料组合物,其特征是:所述高抗冲聚苯乙烯是德国巴斯夫制造的HIPS-143E牌号产品。
4.按权利要求1所述快固化不饱和聚酯模塑料组合物,其特征是:所述聚甲基丙烯酸甲酯是南通三菱丽阳制造的IRF-404牌号产品。
5.按权利要求1所述快固化不饱和聚酯模塑料组合物,其特征是:所述聚乙酸乙烯酯是江苏银洋胶基材料有限公司制造的YYPVAc-5牌号产品。
6.按权利要求1所述快固化不饱和聚酯模塑料组合物,其特征是:所述热塑性丁苯橡胶是中石化巴陵石化制造的SBS-791H牌号产品。
7.按权利要求1所述的快固化不饱和聚酯模塑料组合物的制备方法,其特征是步骤为:
a、配料:按100质量份不饱和聚酯树脂A与低收缩添加剂B的混合物、1.0~1.4质量份引发剂、0.02~0.06质量份复配阻聚剂、180~230质量份填充粉体材料、5~6质量份脱模剂、6~10质量份颜料糊、以及60~90质量份短切玻璃纤维的原料组成和质量配比取各组分原料;
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中,质量配比为不饱和聚酯树脂A:低收缩添加剂B=3~7:3;
b、将配方量的不饱和聚酯树脂A、低收缩添加剂B、引发剂、复配阻聚剂和颜料糊加入到搅拌釜中,控制搅拌温度在15℃~35℃,搅拌3~5min,制得浆料;
c、将浆料移入捏合机中,依次加入配方量的脱模剂和填充粉体材料,控制温度在25℃~35℃之间,捏合20min;
d、再加入配方量的短切玻璃纤维、继续捏合8~10min,即制得快固化不饱和聚酯模塑料组合物。
8.按权利要求7所述的快固化不饱和聚酯模塑料组合物的制备方法,其特征是步骤a配料中:
所述不饱和聚酯树脂A中不饱和二元酸的摩尔数占不饱和二元酸与其它二元酸之总摩尔数的70%~95%,所述不饱和聚酯树脂A由质量百分比含量为59~65%的不饱和聚酯与35%~41%的苯乙烯组成,其粘度为750~1500cps;
所述不饱和聚酯树脂A由不饱和二元酸、其它二元酸和二元醇制得,所述不饱和二元酸为顺丁烯二酸酐,所述其它二元酸为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、以及对苯二甲酸中的一种或两种以上的组合,所述二元醇为乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、以及新戊二醇中的两种的组合;
所述低收缩添加剂B是材料1和苯乙烯的混合物,且该混合物中材料1的质量百分比含量为35%~45%,所述材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或两种;
所述引发剂是过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种或两种的组合;
所述复配阻聚剂由阻聚剂D1与阻聚剂D2混合组成,其中:阻聚剂D1:阻聚剂D2的质量比=1:2~3;阻聚剂D1是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种,阻聚剂D2是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种;
所述填充粉体材料是粒径为6~50μm的氢氧化铝或碳酸钙;
所述脱模剂为硬脂酸锌或硬脂酸钙;
所述颜料糊是颜料的色粉与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成,其质量配比为色粉:不饱和聚酯树脂=30~60:100;
所述短切玻璃纤维的长度为3~12mm。
9.按权利要求8所述的快固化不饱和聚酯模塑料组合物的制备方法,其特征是:所述聚苯乙烯是上海赛科石油化工有限公司制造的GPPS-123牌号产品,所述高抗冲聚苯乙烯是德国巴斯夫制造的HIPS-143E牌号产品,所述聚甲基丙烯酸甲酯是南通三菱丽阳制造的IRF-404牌号产品,所述聚乙酸乙烯酯是江苏银洋胶基材料有限公司制造的YYPVAc-5牌号产品,所述热塑性丁苯橡胶是中石化巴陵石化制造的SBS-791H牌号产品。
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