CN104066332A - 用于控制鱼类寄生虫的苯基取代的酮烯醇 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及借助苯基取代的酮烯醇控制鱼类寄生虫,尤其是桡足亚纲。

Description

用于控制鱼类寄生虫的苯基取代的酮烯醇
本发明涉及借助苯基取代的酮烯醇控制鱼类寄生虫,尤其是桡足亚纲(Copepodae)。
集约型养鱼业由于寄生虫,如鱼类寄生甲壳纲动物,例如鲑鱼虱或海虱引起的鱼类损害状况而经受重大经济损失。用敌百虫、敌敌畏、除虫脲、氯氰菊酯、溴氰菊酯或甲基吡啶磷对抗这些寄生虫的处理是已知的。这些活性成分在一些情况下必须相对高浓度使用并需要长处理时间,在一些情况下,如果没有中断地反复处理,寄生虫已产生抗药性。
从EP-A-407 343中获知用于控制鱼类寄生虫的另一些化合物。还已知的是,例如,昆虫的烟碱能乙酰胆碱受体的激动剂或拮抗剂也可出色地用于对抗鱼类寄生虫(EP-A-590 425)。
现在已经发现,苯基取代的酮烯醇也可用于控制鱼类寄生虫,尤其是桡足亚纲。
从EP-A-355 599、EP-A-415 211、JP-A-12-053 670、EP-A-377 893、EP-A-442 077、EP-A-442 073、EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596 298、EP-A-613 884、EP-A-613 885、WO 95/01 971、WO 95/26 954、WO 95/20 572、EP-A-0 668 267、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 97/43275、WO 98/05638、WO 98/06721、WO 98/25928、WO 99/24437、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO 03/013249、WO 03/062244、WO 2004/007448、WO 2004/024 688、WO 04/065366、WO 04/080962、WO 04/111042、WO 05/044791、WO 05/044796、WO 05/048710、WO 05/049569、WO 05/066125、WO 05/092897、WO 06/000355、WO 06/029799、WO 06/056281、WO 06/056282、WO 06/089633、WO 07/048545、DEA 102 00505 9892、WO 07/073856、WO 07/096058、WO 07/121868、WO 07/140881、WO 08/067873、WO 08/067910、WO 08/067911、WO 08/138551、WO 09/015801、WO 09/039975、WO 09/049851、WO 09/115262、PCT/EP/2009/008260中获知用于控制昆虫和叶螨的苯基取代的酮烯醇。此外,从WO 99/16748中获知酮缩醇取代的1-H-芳基吡咯烷-2,4-二酮,并从JP-A-14 205 984和Ito M.等人, Bioscience, Biotechnology and Biochemistry 67, 1230-1238, (2003)中获知(螺环)-酮缩醇取代的N-烷氧基-烷氧基-取代的芳基-吡咯烷二酮。也原则上从WO 03/013249中获知将安全剂添加到酮烯醇中。此外,WO 06/024411公开了包含酮烯醇的除草剂组合物。
某些取代的Δ3-二氢呋喃-2-酮衍生物已知具有除草性质(参见DE-A-4 014 420)。在DE-A-4 014 420中也描述了用作起始化合物的季酮酸衍生物(例如3-(2-甲基苯基)-4-羟基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氢呋喃-2-酮)的合成。从出版物Campbell等人, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985, (8) 1567-76中获知类似结构的化合物,没有指示杀虫和/或杀螨活性。此外,从EP-A-528 156、EP-A-647 637、WO 95/26 954、WO 96/20 196、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 98/05 638、WO 98/06 721、WO 99/16 748、WO 98/25 928、WO 99/43 649、WO 99/48 869、WO 99/55 673、WO 01/23354、WO 01/74 770、WO 01/17 972、WO 04/024 688、WO 04/080 962、WO 04/111 042、WO 05/092 897、WO 06/000 355、WO 06/029 799、WO 07/048545、WO 07/073856、WO 07/096058、WO 07/121868、WO 07/140881、WO 08/067911、WO 08/083950、WO 09/015801、WO 09/039975中获知具有除草、杀螨和杀虫性质的3-芳基-Δ3-二氢呋喃酮衍生物。
另外,从WO 95/26 345、96/25 395、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 98/05638、WO 98/25928、WO 99/16748、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO 03/013249、WO 04/080 962、WO 04/111 042、WO 05/092897、WO 06/029799和WO 07/096058中获知3-芳基-Δ3-二氢噻吩-酮衍生物。
已经公开了在苯环中没有取代的某些苯基-吡喃酮衍生物(参见A.M. Chirazi、T. Kappe和E. Ziegler, Arch. Pharm. 309, 558 (1976)和K.-H. Boltze和K. Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849),没有指示这些化合物作为农药的任何可能的适用性。在EP-A-588 137、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/16 436、WO 97/19 941、WO 97/36 868、WO 98/05638、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/74770、WO 03/013249、WO 04/080 962、WO 04/111 042、WO 05/092897、WO 06/029799和WO 07/096058中描述了在苯环中具有取代并具有除草、杀螨和杀虫性质的苯基-吡喃酮衍生物。此外,在WO 08/071405和WO 09/074314中描述了异构吡喃-3,5-二酮。
已经公开了在苯环中没有取代的某些5-苯基-1,3-噻嗪衍生物(参见E. Ziegler和E. Steiner, Monatsh. 95, 147 (1964), R. Ketcham, T. Kappe和E. Ziegler, J. Heterocycl. Chem. 10, 223 (1973)),没有指示这些化合物作为农药的任何可能的适用性。在WO 94/14 785、WO 96/2 5395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/74770、WO 03/013249、WO 04/080 962、WO 04/111 042、WO 05/092897、WO 06/029799和WO 07/096058中描述了在苯环中具有取代并具有除草、杀螨和杀虫活性的5-苯基-1,3-噻嗪衍生物。
某些取代2-芳基环戊烷二酮已知具有除草、杀虫和杀螨性质(参见例如US-4 283 348;4 338 122;4 436 666;4 526 723;4 551 547;4 632 698;WO 96/01 798;WO 96/03 366、WO 97/14 667以及WO 98/39281、WO 99/43649、WO99/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/74770、WO 03/062244、WO 04/080962、WO 04/111042、WO 05/092897、WO 06/029799、WO 07/080066、WO 07/096058、WO 09/019005、WO 09/019015和EP申请号08166352)。此外,类似取代的化合物是已知的:来自出版物Micklefield等人, Tetrahedron, (1992), 7519-26的3-羟基-5,5-二甲基-2-苯基环戊-2-烯-1-酮以及来自出版物Edwards等人, J. Chem. Soc. S, (1967), 405-9的天然物质involutin (-)-顺式-5-(3,4-二羟基苯基)-3,4-二羟基-2-(4-羟基苯基)-环戊-2-烯-酮。没有描述杀虫或杀螨活性。此外,从出版物J. Economic Entomology, 66, (1973), 584以及从公开说明书DE-A 2 361 084中获知2-(2,4,6-三甲基苯基)-1,3-茚满二酮,指示了除草和杀螨活性。
某些取代2-芳基环己烷二酮已知具有除草、杀虫和杀螨性质(US-4 175 135、4 256 657、4 256 658、4 256 659、4 257 858、4 283 348、4 303 669、4 351 666、4 409 153、4 436 666、4 526 723、4 613 617、4 659 372、DE-A 2 813 341以及Wheeler, T.N., J. Org. Chem. 44、4906 (1979))、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/74770、WO 03/013249、WO 04/080 962、WO 04/111 042、WO 05/092897、WO 06/029799、WO 07/096058、WO 08/071405、WO 08/110307、WO 08/110308和WO 08/145336。
某些取代4-芳基吡唑烷-3,5-二酮已知具有杀螨、杀虫和除草性质(参见例如WO 92/16 510、EP-A-508 126、WO 96/11 574、WO 96/21 652、WO 99/47525、WO 01/17 351、WO 01/17 352、WO 01/17 353、WO 01/17 972、WO 01/17 973、WO 03/028 466、WO 03/062 244、WO 04/080 962、WO 04/111 042、WO 05/005428、WO 05/016873、WO 05/092897、WO 06/029799和WO 07/096058)。
某些四氢吡啶酮已知具有除草性质(JP 0832530)。此外,具有杀螨、杀虫和除草性质的特定的4-羟基四氢吡啶酮是已知的(JP 11152273)。在WO 01/79204和WO 07/096058中另外公开了作为农药和除草剂的4-羟基四氢吡啶酮。
作为蛋白酶抑制剂的某些5,6-二氢吡喃酮衍生物已知具有抗病毒性质(WO 95/14012)。此外,从卡瓦内酯衍生物的合成中获知4-苯基-6-(2-苯乙基)-5,6-二氢吡喃酮(Kappe等人., Arch. Pharm. 309, 558-564 (1976))。此外,作为中间体的5,6-二氢吡喃酮衍生物是已知的(White, J.D., Brenner, J.B., Deinsdale, M. J., J. Amer. Chem. Soc. 93, 281-282 (1971))。在WO 01/98288和WO 07/09658中描述了用于作物保护的3-苯基-5,6-二氢吡喃酮衍生物。
在WO 01/17972中首次描述了作为除草剂的4-苯基-取代的1,2-噁嗪-3,5-二酮。此外,4-酰基取代的1,2-噁嗪-3,5-二酮作为农药,尤其作为除草剂和生长调节剂已经描述在例如EP-A-39 48 89;WO 92/07837、US 5,728,831中,也作为除草剂和农药描述在WO 03/048138中。
特此明确参考这些公开中描述的定义和通式,以及其中描述的各化合物。这些化合物概括在术语环状酮烯醇和相关化合物下。
这些化合物优选概括在通式(I)下:
其中
W是氢、烷基、卤素、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基,
X是烷基、烯基、炔基、卤素、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
Y是氢、烷基、烷氧基或卤素,
Z是氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或任选单取代或多取代的苯基,
CKE是下列基团之一
其中
U是-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-O-,
或是任选Q3和Q4-取代的C1-C4-亚烷基,其可任选被氧插入,
A是氢,或是在每种情况下任选卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基、饱和或不饱和的、任选取代的环烷基,其中任选至少一个环原子已被杂原子替代,或是在每种情况下任选卤素-、烷基-、卤代烷基-、烷氧基-、卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的芳基、芳基烷基或杂芳基,
B是氢、烷基或烷氧基烷基,或
A和B与它们所连接的碳原子一起构成任选含有至少一个杂原子的饱和或不饱和、未取代或取代的环系,
D是氢或选自烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、饱和或不饱和环烷基的任选取代的基团,其中任选一个或多个环成员已被杂原子替代,或是在每种情况下任选取代的芳基烷基、芳基、杂芳基烷基或杂芳基,或
A和D与它们所连接的原子一起构成任选含有至少一个(当CKE=8和11时,另外一个)杂原子并且未取代或在A、D部分中被取代的饱和或不饱和环系,或
A和Q1一起构成在每种情况下任选取代的烷二基或烯二基,它们可任选被至少一个杂原子插入,
B和Q2与它们所连接的原子一起构成任选含有至少一个杂原子并且未取代或在B、Q2部分中被取代的饱和或不饱和环系,或
D和Q1与它们所连接的原子一起构成任选含有至少一个杂原子并且未取代或在D、Q1部分中被取代的饱和或不饱和环系,
Q1是氢、烷基、烷氧基烷基、任选取代的环烷基,其中亚甲基已任选被氧或硫替代、或是任选取代的苯基,
Q2、Q4、Q5和Q6彼此独立地为氢或烷基,
Q3是氢或是在每种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷基硫基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基、任选取代的环烷基,其中一个或两个亚甲基已任选被氧或硫替代、或是任选取代的苯基,或
Q1和Q2与它们所连接的碳原子一起构成任选包含杂原子的未取代或取代的环系,或
Q3和Q4与它们所连接的碳原子一起构成任选包含至少一个杂原子的饱和或不饱和、未取代或取代的环系,或
A和Q3与它们所连接的碳原子一起构成任选包含至少一个杂原子的饱和或不饱和、未取代或取代的环系,或
A和Q5与它们所连接的碳原子一起构成任选包含至少一个杂原子的饱和或不饱和、未取代或取代的环系,
G是氢(a)或是下列基团之一
其中
E是金属离子等同物或铵离子,
L是氧或硫,
M是氧或硫,
R1是在每种情况下任选卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基、多烷氧基烷基,或是任选卤素-、烷基-或烷氧基-取代的环烷基,它们可以被至少一个杂原子插入,或是在每种情况下任选取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基,
R2是在每种情况下任选卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基,或是在每种情况下任选取代的环烷基、苯基或苄基,
R3、R4和R5彼此独立地为在每种情况下任选卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基硫基、烯基硫基、环烷基硫基或是在每种情况下任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯基硫基,
R6和R7彼此独立地为氢,或是在每种情况下任选卤素取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,或是任选取代的苯基,或是任选取代的苄基,或与它们所键合的N原子一起构成任选被氧或硫插入的环系。
式(I)的化合物——也依赖于取代基的性质——可以以几何异构体和/或旋光异构体或异构体混合物的形式存在于不同组合物中,它们任选以传统方式分离。在本发明的组合物中不仅可以使用纯异构体,还可以使用异构体混合物,并可以根据本发明用铵盐或鏻盐增强它们的活性。为简单起见,下文始终提到式(I)化合物,尽管不仅是指纯化合物,还任选指不同比例的异构体化合物的混合物。
基团CKE的定义(1)至(11)的加入产生下列主结构(I-1)至(I-11):
其中
A、B、D、G、Q1、Q2、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z具有上示定义。
当CKE是基团(1)时,基团G的各种定义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的加入产生下列主结构(I-1-a)至(I-1-g)
其中
A、B、D、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上示定义。
当CKE是基团(2)时,基团G的各种定义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的加入产生下列主结构(I-2-a)至(I-2-g)
其中
A、B、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上示定义。
当CKE是基团(3)时,基团G的各种定义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的加入产生下列主结构(I-3-a)至(I-3-g)
其中
A、B、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上示定义。
根据取代基G的位置,式(I-4)的化合物可以以式(I-4-A)和(I-4-B)的两种异构体形式存在
式(I-4)中的虚线旨在表达这一点。
式(I-4-A)和(I-4-B)的化合物可以作为混合物和以它们的纯异构体形式存在。可以任选以常规方式借助物理方法,例如借助色谱法分离式(I-4-A)和(I-4-B)的化合物的混合物。
在下文中,为了更易于理解,在每种情况下仅列举可能的异构体之一。这并不排除该化合物在每种情况下任选以异构体混合物形式或以另一异构体形式存在的可能性。
当CKE是基团(4)时,基团G的各种定义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的加入产生下列主结构(I-4-a)至(I-4-g)
其中
A、D、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上示定义。
当CKE是基团(5)时,基团G的各种定义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的加入产生下列主结构(I-5-a)至(I-5-g)
其中
A、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上示定义。
根据取代基G的位置,式(I-6)的化合物可以以式(I-6-A)和(I-6-B)的两种异构体形式存在
式(I-6)中的虚线旨在表达这一点。
式(I-6-A)和(I-6-B)的化合物可以作为混合物和以它们的纯异构体形式存在。可以任选借助物理方法,例如借助色谱法分离式(I-6-A)和(I-6-B)的化合物的混合物。
在下文中,为了更易于理解,在每种情况下仅列举可能的异构体之一。这并不排除该化合物在每种情况下任选以异构体混合物形式或以另一异构体形式存在的可能性。
当CKE是基团(6)时,基团G的各种定义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的加入产生下列主结构(I-6-a)至(I-6-g)
其中
A、B、Q1、Q2、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上示定义。
根据取代基G的位置,式(I-7)的化合物可以以式(I-7-A)和(I-7-B)的两种异构体形式存在,式(I-7)中的虚线旨在表达这一点:
式(I-7-A)和(I-7-B)的化合物可以作为混合物和以它们的纯异构体形式存在。可以任选借助物理方法,例如借助色谱法分离式(I-7-A)和(I-7-B)的化合物的混合物。
在下文中,为了更易于理解,在每种情况下仅列举可能的异构体之一。这并不排除所涉化合物在每种情况下任选以异构体混合物形式或以另一异构体形式存在的可能性。
当CKE是基团(7)时,基团G的各种定义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的加入产生下列主结构(I-7-a)至(I-7-g)
其中
A、B、E、L、M、Q5、Q6、U、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上示定义。
根据取代基G的位置,式(I-8)的化合物可以以式(I-8-A)和(I-8-B)的两种异构体形式存在
式(I-8)中的虚线旨在表达这一点。
式(I-8-A)和(I-8-B)的化合物可以作为混合物和以它们的纯异构体形式存在。可以任选以常规方式借助物理方法,例如借助色谱法分离式(I-8-A)和(I-8-B)的化合物的混合物。
在下文中,为了更易于理解,在每种情况下仅列举可能的异构体之一。这并不排除该化合物在每种情况下任选以异构体混合物形式或以另一异构体形式存在的可能性。
当CKE是基团(8)时,基团G的各种定义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的加入产生下列主结构(I-8-a)至(I-8-g)
其中
A、D、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上示定义。
根据取代基G的位置,式(I-9)的化合物可以以式(I-9-A)和(I-9-B)的两种异构体形式存在,式(I-9)中的虚线旨在表达这一点:
式(I-9-A)和(I-9-B)的化合物可以作为混合物和以它们的纯异构体形式存在。可以任选以常规方式借助物理方法,例如借助色谱法分离式(I-9-A)和(I-9-B)的化合物的混合物。
在下文中,为了更易于理解,在每种情况下仅列举可能的异构体之一。这并不排除该化合物在每种情况下任选以异构体混合物形式或以另一异构体形式存在的可能性。
当CKE是基团(9)时,基团G的各种定义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的加入产生下列主结构(I-9-a)至(I-9-g)
其中
A、B、D、E、L、M、Q1、Q2、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上示定义。
根据取代基G的位置,式(I-10)的化合物可以以式(I-10-A)和(I-10-B)的两种异构体形式存在
式(I-10)中的虚线旨在表达这一点。
式(I-10-A)和(I-10-B)的化合物可以作为混合物和以它们的纯异构体形式存在。可以任选以常规方式借助物理方法,例如借助色谱法分离式(I-10-A)和(I-10-B)的化合物的混合物。
在下文中,为了更易于理解,在每种情况下仅列举可能的异构体之一。这并不排除该化合物在每种情况下任选以异构体混合物形式或以另一异构体形式存在的可能性。
当CKE是基团(10)时,基团G的各种定义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的加入产生下列主结构(I-10-a)至(I-10-g)
其中
A、B、E、L、M、Q1、Q2、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上示定义。
根据取代基G的位置,式(I-11)的化合物可以以式(I-11-A)和(I-11-B)的两种异构体形式存在,式(I-11)中的虚线旨在表达这一点
式(I-11-A)和(I-11-B)的化合物可以作为混合物和以它们的纯异构体形式存在。可以任选以常规方式借助物理方法,例如借助色谱法分离式(I-11-A)和(I-11-B)的化合物的混合物。
在下文中,为了更易于理解,在每种情况下仅列举可能的异构体之一。这并不排除该化合物在每种情况下任选以异构体混合物形式或以另一异构体形式存在的可能性。
当CKE是基团(11)时,基团G的各种定义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的加入产生下列主结构(I-11-a)至(I-11-g)
其中
A、B、D、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上示定义。
式(I)提供该化合物的一般定义。在下文中阐明上下文中提到的式中列出的优选取代基和基团范围:
W优选是氢、C1-C6-烷基、卤素、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基,
X优选是卤素、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基,
Y优选是氢、卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基,
Z优选是氢、C1-C4-烷基、卤素或基团
V1优选是氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基,
V2优选是氢、卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基,
V3优选是氢或卤素,
CKE优选是下列基团之一
U优选是-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-O-、
其中n是数值0、1或2,
A优选是氢或是在每种情况下任选卤素取代的C1-C12-烷基、C3-C8-烯基、C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C10-烷基硫基-C1-C6-烷基、任选卤素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基,其中任选一个或两个不直接相邻的环成员已被氧和/或硫替代,或是在每种情况下任选卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-卤代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、萘基、具有5至6个环原子的杂芳基(例如呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基)、苯基-C1-C6-烷基或萘基-C1-C6-烷基,
B优选是氢、C1-C12-烷基或C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基或
A、B和它们所键合的碳原子优选构成饱和C3-C10-环烷基或不饱和C5-C10-环烷基,其中任选一个环成员已被氮、氧或硫替代且其任选被C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-烯氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷氧基、C3-C10-环烷基、C1-C8-卤代烷基、C2-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基单取代或双取代,上述基团也适合作为N取代基,或
A、B和它们所键合的碳原子优选构成被亚烷二硫基(alkylenedithioyl)或被亚烷二氧基(alkylenedioxyl)或被亚烷二基(alkylenediyl group)(其任选被C1-C4-烷基取代并任选包含1或2个不直接相邻的氧和/或硫原子,且其与键合的碳原子构成另一5至8元环)取代的C3-C6-环烷基,或
A、B和它们所键合的碳原子优选构成C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基,其中在每种情况下两个取代基与它们所键合的碳原子一起构成在每种情况下任选C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-或卤素-取代的C2-C6-烷二基、C2-C6-烯二基或C4-C6-烷二烯二基,其中任选一个亚甲基已被氧或硫替代,
D优选是氢、是在每种情况下任选卤素取代的C1-C12-烷基、C3-C8-烯基、C3-C8-炔基、C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基、任选卤素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-卤代烷基-取代的C3-C8-环烷基,其中任选一个环成员已被氧或硫替代,或是在每种情况下任选卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-卤代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、具有5至6个环原子的杂芳基(例如呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基或三唑基)、苯基-C1-C6-烷基或具有5至6个环原子的杂芳基-C1-C6-烷基(例如呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基或三唑基),或
A和D一起优选构成在每种情况下任选被取代的C3-C6-烷二基或C3-C6-烯二基,其中任选一个亚甲基已被一个羰基、氧或硫替代,且
其中每种情况中合适的取代基如下:
卤素、羟基、巯基或在每种情况下任选卤素取代的C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C3-C7-环烷基、苯基或苄氧基,或另一C3-C6-烷二基基团、C3-C6-烯二基基团或丁二烯基基团,其任选被C1-C6-烷基取代或其中任选两个相邻取代基与它们所键合的碳原子一起构成另一具有5或6个环原子的饱和或不饱和环系(在式(I-1)的化合物的情况中,A和D随之与它们所键合的原子一起构成下文稍后规定的基团AD-1至AD-10),所述环系可含有氧或硫,或其中任选存在下列基团之一
A和Q1优选与它们所键合的碳原子一起构成C3-C6-烷二基或C4-C6-烯二基,各自任选相同或不同地被卤素、羟基、被在每种情况下任选相同或不同地被卤素单至三取代的C1-C10-烷基、C1-C8-烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C3-C7-环烷基或被在每种情况下任选相同或不同地被卤素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-单至三取代的苄氧基或苯基单或双取代,其进一步任选包含下列基团之一
或通过C1-C2-烷二基或通过氧原子桥连,或
B和Q2一起优选构成任选C1-C2-烷基取代的C1-C3-烷二基,其可任选被氧插入,或
D和Q1一起优选构成任选相同或不同地被C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-单或双取代的C3-C6-烷二基,或
Q1优选是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基、任选氟-、氯-、C1-C4-烷基-、C1-C2-卤代烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基,其中任选一个亚甲基被氧或硫替代、或任选卤素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-卤代烷基-、C1-C2-卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基,
Q2、Q4、Q5和Q6彼此独立地优选为氢或C1-C4-烷基,
Q3优选是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷基硫基-C1-C2-烷基、任选C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基,其中任选一个或两个亚甲基已被氧或硫替代、或任选卤素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-卤代烷基-、C1-C2-卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基,或
Q1和Q2优选与它们所键合的碳原子一起构成任选C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-或C1-C2-卤代烷基取代的C3-C7环,其中任选一个环成员已被氧或硫替代,
Q3和Q4优选与它们所键合的碳原子一起构成任选C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C2-卤代烷基取代的饱和或不饱和C3-C7环,其中任选一个或两个环成员已被氧或硫替代,
A和Q3优选与它们所键合的碳原子一起构成任选饱和或不饱和的被C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C2-卤代烷基取代的C3-C7环,其中任选一个或两个环成员已被氧或硫替代,
A和Q5优选与它们所键合的碳原子一起构成任选饱和或不饱和的被C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C2-卤代烷基取代的C3-C7环,其中任选一个环成员已被氧或硫替代,
G优选是氢(a)或下列基团之一
更特别是(a)、(b)、(c)或(g)
其中
E是金属离子等同物或铵离子,
L是氧或硫,且
M是氧或硫。
R1优选是在每种情况下任选卤素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫基-C1-C8-烷基、聚-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基或任选卤素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基,其中任选一个或多个(优选不多于2个)不直接相邻的环成员已被氧和/或硫替代,
是任选卤素-、氰基-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-、C1-C6-卤代烷氧基-、C1-C6-烷基硫基-或C1-C6-烷基磺酰基-取代的苯基,
或是任选卤素-、硝基-、氰基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基-C1-C6-烷基,
是任选卤素-或C1-C6-烷基取代的5-或6-元杂芳基(例如吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基),
或是任选卤素-或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基,或
是任选卤素-、氨基-或C1-C6-烷基取代的5-或6-元杂芳氧基-C1-C6-烷基(例如吡啶氧基-C1-C6-烷基、嘧啶氧基-C1-C6-烷基或噻唑氧基-C1-C6-烷基),
R2优选是在每种情况下任选卤素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、聚-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,
或是任选卤素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基或
是在每种情况下任选卤素-、氰基-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基或苄基,
R3优选是任选卤素取代的C1-C8-烷基或是在每种情况下任选卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基或苄基,
R4和R5优选彼此独立地为在每种情况下任选卤素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷基硫基、C2-C8-烯基硫基、C3-C7-环烷基硫基或是在每种情况下任选卤素-、硝基-、氰基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷基硫基-、C1-C4-卤代烷基硫基-、C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯基硫基,
R6和R7彼此独立地优选为氢,或是在每种情况下任选卤素取代的C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,或是任选卤素-、C1-C8-卤代烷基-、C1-C8-烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的苯基、任选卤素-、C1-C8-烷基-、C1-C8-卤代烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的苄基或一起构成任选C1-C4-烷基取代的C3-C6-亚烷基,其中任选一个碳原子已被氧或硫替代,
R13优选为氢,或是在每种情况下任选卤素取代的C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基(仅在C=N-R13基团的情况中),或是任选卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基,其中任选一个亚甲基已被氧或硫替代,或是在每种情况下任选卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-卤代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-烷基,或仅在C=N-R13基团的情况中是苯基-C1-C4-烷氧基或杂芳基-C1-C4-烷氧基,
R14a优选是氢或C1-C8-烷基或
R13和R14a一起优选构成任选C1-C4-烷基取代的C4-C6-烷二基,其任选被氧或硫插入,
R15a和R16a相同或不同并优选为C1-C6-烷基或
R15a和R16a一起优选构成C2-C4-烷二基或C4-烷二基,其任选被C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或被任选卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基取代,
R17a和R18a彼此独立地优选为氢,或是任选卤素取代的C1-C8-烷基或是任选卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-卤代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基或
R17a和R18a与它们所键合的碳原子一起优选构成羰基或是任选卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C5-C7-环烷基,其中任选一个亚甲基已被氧或硫替代,
R19a和R20a彼此独立地优选为C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-烷基氨基、C3-C10-烯基氨基、二-(C1-C10-烷基)氨基或二-(C3-C10-烯基)氨基。
在被规定为优选的基团定义中,卤素是氟、氯、溴和碘,更特别是氟、氯和溴。
W更优选是氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基,
X更优选是氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基或氰基,
Y更优选是氢、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基或乙氧基,
Z更优选是氢、甲基、乙基、氯、溴或基团
V1更优选是氢、氟、氯、溴、C1-C6-烷基或C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基,
V2更优选是氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,
V3更优选是氢、氟或氯,
CKE更优选是下列基团之一
A更优选是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环戊基或环己基,
B更优选是氢、甲基或乙基,
A、B和它们所键合的碳原子更优选构成饱和或不饱和C3-C7-环烷基,其中任选一个环成员已被氧或硫替代且其任选被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、三氟甲基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷氧基或C3-C6-环烷基甲氧基单至双取代,或
A、B和它们所键合的碳原子更优选构成被亚烷二硫基(alkylenedithiol)或亚烷二氧基(alkylenedioxyl)或亚烷二基(alkylenediyl group)(其任选被甲基、乙基或甲氧基甲基取代并任选包含1或2个不直接相邻的氧或硫原子,且其与其所连接的碳原子构成另一5或6元环)取代的C5-C6-环烷基,或
G更优选是氢(a)或是下列基团之一
其中
E是金属离子等同物或铵离子,
L是氧或硫,且
M是氧或硫,
R1更优选是在每种情况下任选被氟或氯单至三取代的C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基硫基-C1-C2-烷基或任选被氟-、氯-、C1-C2-烷基-或C1-C2-烷氧基-单至双取代的C3-C6-环烷基,其中任选一个或两个不直接相邻的环成员已被氧替代,
或是任选被氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-卤代烷基-或C1-C2-卤代烷氧基-单至双取代的苯基,
R2更优选是在每种情况下任选被氟单至三取代的C1-C8-烷基、C2-C8-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,
或是任选被C1-C2-烷基-或C1-C2-烷氧基-单取代的C3-C6-环烷基,或
是在每种情况下任选被氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷基-、C1-C3-烷氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-单至双取代的苯基或苄基。
在被规定为特别优选的基团定义中,卤素或卤代是氟、氯和溴,更特别是氟和氯。
CKE非常优选是基团
W非常优选是氢或甲基,
X非常优选是氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或三氟甲氧基,
Y非常优选是氢、甲基、氯、溴或三氟甲氧基,
Z非常优选是氢或基团
V1非常优选是氢、氟、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,
V2非常优选是氢、氟、氯、甲基或甲氧基,
V3非常优选是氢或氟,
A、B和它们所键合的碳原子非常优选构成饱和C5-C6-环烷基,其中任选一个环成员已被氧或硫替代且其任选被甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、三氟甲基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基或环丙基甲氧基单或双取代,或
A、B和它们所键合的碳原子非常优选构成被C4-C5-亚烷二氧基取代的C6-环烷基,其与其所键合的碳原子构成任选在每种情况下被甲基单至双取代的5元或6元环酮缩醇,
G非常优选是氢(a)或是下列基团之一
其中
L是氧或硫,
M是氧或硫,且
E是金属离子等同物或铵离子,
R1非常优选是在每种情况下任选被氟或氯单取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-烷基、C1-C2-烷基硫基-C1-烷基或在每种情况下任选被氟-、氯-、甲基-或甲氧基-单取代的环丙基或环己基,
是任选被氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-、甲基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-单取代的苯基,
R2非常优选是在每种情况下任选被氟单取代的C1-C8-烷基、C2-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基、苯基或苄基,
CKE尤其优选是基团
W尤其优选是氢或甲基,
X尤其优选是氯或甲基,
Y尤其优选是氢、氯、溴或甲基,
Z尤其优选是氢或基团
V1尤其优选是氢、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基(强调在4位的氟或氯),
V2尤其优选是在3位的氢或氟,
V3尤其优选是在5位的氢或氟,
A、B和它们所键合的碳原子尤其优选构成饱和C6-环烷基,其中一个环成员已被氧替代,
A、B和它们所键合的碳原子尤其优选构成被C4-C5-亚烷二氧基(其与其所连接的碳原子构成5元或6元环酮缩醇)取代的饱和C6-环烷基,
G尤其优选是氢(a)或是下列基团之一
(强调基团(a)或(f))
其中
L是氧,
M是氧,且
E是金属离子等同物或铵离子(强调钠或钾)
R1尤其优选是在每种情况下任选被氟或氯单取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-烷基、C1-C2-烷基硫基-C1-烷基或在每种情况下任选被氟-、氯-、甲基-或甲氧基-单取代的环丙基或环己基,或是任选被氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-、甲基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-单取代的苯基,
R2尤其优选是在每种情况下任选被氟单取代的C1-C8-烷基、C2-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基、苯基或苄基。
优选强调G = 氢的式(I-1)的化合物。
除非另行指明,任选被取代的基团可以被取代一次或多次,在多次取代的情况中,取代基可以相同或不同。
除实施例中所述的化合物外,可以具体提到G = 氢的式(I-1-A)的下列化合物:
除实施例中所述的化合物外,可以进一步具体提到G和Z = 氢的式(I-1-B)的下列化合物:
如已经提到,可根据本发明使用的化合物可出色地用于控制鱼类寄生虫,更特别是鱼类寄生甲壳纲动物。它们包括下列属的桡足亚纲(水蚤):
小腹颚虱属(Achthares)
泳水虱科(Aegidae)
泳水虱科(Aegidae)
Anilocridae
Anilocridae
环节动物(Annelids)
吊挂颚虱属(Basanistes)
本尼登虫(Benedenia)
臂颚虱属(Brachiella)
Branchiuran
Bromineolochiadae
鱼虱科(Caligidae)
Calijidae
Capsalids
分室总科(Capsaloidea)
王鱼虱科(Cecropidae)
Ceudrolasus
软刺鱼蚤科(Chondracanthidae)
锁盘虫属(Cleidodiscus)
珊瑚水虱科(Corallanidae)
Cymothidae
Cymothids
指环总科(Dactylogyroidea)
Dermophthirius
Dichelestiidae
Dichelestinum
Elythrophora
Entobdellasolea
近臂颚虱属(Epibrachiella)
鳋科(Ergasilidae)
扇肢亚目(Flabellifera)
巨颚水虱科(Gnathiidae)
三代虫总科(Gyrodactyloidea)
三代虫属(Gyrodactylus)
哈鱼虱属(Hatschekia)
等足目(Isopod)
Lamproglenz
Legosphilus
疮痂鱼虱属(Lepeophtheirus)
Lernaeacera
Lernaeenicus
鲻头鳋科(Lernaeidae)
Lernaeopidae
单殖亚纲(Monogenean)
单后盘目(Monopisthocotylea)
Monopisthocotylean
Myzobdella
新本尼登虫(Neobenedenia)
Olenicra
Opistolernaea
羽肢鱼虱属(Pennella)
Philichthyidae
鱼蛭属(Piscicola)
多后盘目(Polypisthocotylea)
Praniza
Pseudocaligus
秀体鱼虱属(Pseudocycmus)
伪鱼虱科(Pseudocycnidae)
伪指环虫属(Pseudodactylogyrus)
拟马颈颚虱属(Pseudotracheliastes)
鲑颚虱属(Salmincola)
锤虱科(Sphyriidae)
扁隆头鱼属(Symphodus)。
根据一个优选实施方案,可根据本发明使用的化合物用于控制鱼虱科(Caligulus spp.)。
可根据本发明使用的化合物特别优选用于控制疮痂鱼虱属(Lepeophtheirus spp.),例如鲑疮痂鱼虱(Lepeoptheirus salmonis)。
所述鱼类包括生活在淡水、海水或微咸水中的所有龄期的食用鱼(productive)、养殖鱼、水族馆和观赏鱼。食用鱼和养殖鱼包括例如
大西洋鲑(Salmo salar)
澳洲肺鱼(Lates calcarifer)
鳙鱼(Hypophthalmichthys nobilis)
蓝鳍金枪鱼
Catla(Catla catla)
斑点叉尾鮰(Ictalurus punctatus)
慈鲷(Cichlidae)
军曹鱼(Rachycentron canadum)
银大马哈鱼(Oncorhynchus kisutch)
鲤鱼(Cyprinus carpio)
鲤科鱼(Cyprinidae)
欧洲鳗(Anguilla anguilla)
欧洲海鲈(Dicentrarchus labrax)
鲻鱼(Mugil cephalus)
金头鲷(Sparus aurata)
草鱼(Ctenopharyngodon idellus)
鰤鱼(Seriola quinqueradiata)
日本鳗鲡(Anguilla japonica)
日本海带(Laminaria japonica)
鳜鱼(Siniperca chuatsi)
大西洋白姑鱼(Argyrosomus regius)
虱目鱼(Chanos chanos)
印度鲮(Cirrhinus mrigala)
尼罗罗非鱼(Oreochromis niloticus)
海苔(紫菜属)
鲶属(Pangasius)
异鳞石首鱼(Plagioscion)
鲳鲹(Pompano)
虹鳟(Oncorhynchus mykiss)
红鼓鱼(Sciaenops ocellatus)
克氏原螯虾(Procambarus clarkii)
Roho labeo(野鲮)
琥珀鱼(鰤鱼属)
西伯利亚鲟(Acipenser baerii)
银鲤(白鲢(Hypophthalmichthys molitrix))
条纹鲶鱼(Pangasius hypophthalmus)
大比目鱼(大菱鲆(Psetta maxima))
黑鱼(Snakehead)
黄鳍金枪鱼(Yellowfin Tuna)。
本发明的组合物特别适用于处理鱼苗,例如体长2至4厘米的鲤鱼。
该组合物也非常适用于鳗鱼育肥。
根据另一优选实施方案,该化合物用于处理鰤鱼属(Seriola spp.)。
根据另一优选实施方案,该化合物用于处理海鲈(Cicentrarchus labrax)。
根据另一特别优选的实施方案,该化合物用于处理鲑鱼(鲑科)。
鱼类例如通过饲料经口处理或通过浴处理,一个实例是“药浴”,将鱼投入其中并使它们在其中停留一段时间(数分钟至数小时),例如在将它们从一个饲养箱转移到另一个饲养箱时。在特殊情况中,处理还可以例如通过注射非肠道进行。
还可以短暂或长期处理鱼的生活环境,例如在饲养鱼的网箱、整个池塘系统、水族馆、箱或沟槽中。
在适合施用的制剂中施用活性成分。
用于口服施用的制剂是粉剂、颗粒剂、溶液、乳油剂或浓缩混悬剂,它们作为饲料添加剂与饲料均匀混合或施加至饲料表面。
用于浴施用或用于处理环境的制剂是粉剂、颗粒剂、溶液、乳油剂或浓缩混悬剂、乳剂或混悬剂、片剂或活性成分本身。该制剂可以由使用者以稀释形式或纯净形式施用。
以常规方式通过将活性成分与固体或可溶液体载体混合、造粒、研磨和/或压实或用固体或可溶液体载体包囊,制备该制剂,任选添加其它辅助剂,如乳化剂或分散剂、增溶剂、染料、抗氧化剂和/或防腐剂。
与常规化合物相比,酮烯醇通常以施用浓度使用,任选也为未稀释形式。
但是,更方便操作的是活性成分以稀释形式存在的产品。用于鱼类和其它海洋动物和植物的合适的稀释剂是无毒物质(其可以是液体或固体)和水,在正要根据本发明使用之前稀释。
由其它明胶材料制成的含有在易溶于水的基质中的活性成分的膜状固体或胶囊,或随施用时间从中扩散出活性成分的其它明胶材料的膜状固体或胶囊也适合实际使用。
活性成分本身、其磨碎形式或其固体制剂可以在水溶性包装,如聚乙烯醇袋中使用,其与密封包装一起使用。使用者不再接触到活性成分或其制剂。
半固体施用形式也可用于浴处理。溶解或悬浮在其中的活性成分从油性或脂肪基质中浸出。可以通过辅助剂、活性成分浓度和形状(表面)的选择来控制该释放;含有活性成分的硬脂肪的压缩物或熔化物也适合施用。
通过使式(I)的活性成分与固体和/或液体配制助剂接触、通过逐渐混合和/或研磨以根据施用通过配制实现其抗寄生虫活性的最佳发展,制备本发明的稀释组合物。
可以通过捏合、造粒(颗粒剂)和任选压制、挤出或注射成型(丸剂、片剂)辅助配制步骤。
所用的配制助剂是例如用于海洋植物群和动物群的无毒固体载体,以及溶剂和任选的表面活性物质(表面活性剂)。
在本发明的组合物的制备中使用下列配制助剂:
固体载体,例如高岭土、滑石、膨润土、氯化钠、磷酸钙、碳水化合物、纤维素粉末、棉籽粉、聚乙二醇醚,任选粘合剂,例如明胶、可溶纤维素衍生物,如果必要,添加表面活性物质,如离子或非离子分散剂;另外,天然细磨矿物,如方解石、蒙脱石或绿坡缕石。为了改进物理性质,还可以加入高分散二氧化硅或高分散吸收性聚合物。合适的粒状吸附性颗粒载体是多孔类型的,例如浮石、碎砖、海泡石或膨润土,而合适的非吸收性载体材料是例如方解石或砂。还可以使用许多预先粒化的有机或无机性质的材料,例如,更特别地,白云石或粉碎植物材料。也可以与活性成分混合并使用吸收性有机材料,如聚丙烯酸酯。
合适的溶剂包括下列:芳烃,优选C8-C12馏分,例如二甲苯混合物或取代萘、邻苯二甲酸酯,如邻苯二甲酸二丁酯或二辛酯;脂族烃,例如环己烷或石蜡、醇和二醇以及它们的醚和酯,例如乙醇、乙二醇、乙二醇单甲基或乙基醚,酮,例如环己酮,强极性溶剂,例如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜或二甲基甲酰胺,以及任选环氧化的植物油,例如环氧化椰子油或大豆油和水。
根据要配制的式(I)的活性成分的性质,所考虑的表面活性化合物包括具有良好的乳化、分散和润湿性质的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂。表面活性剂还应理解为包括表面活性剂混合物。
合适的阴离子表面活性剂不仅可以是水溶性皂,还可以是水溶性合成表面活性化合物。
皂包括高级脂肪酸(C10-C22)的碱金属盐、碱土金属盐或任选取代的铵盐,例如,油酸或硬脂酸或可例如由椰子油或牛脂油获得的天然脂肪酸混合物的Na或K盐。
常使用所谓的合成表面活性剂,更特别是脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化苯并咪唑衍生物或烷基磺酸盐。
所述脂肪磺酸盐或脂肪硫酸盐通常为碱金属盐、碱土金属盐或任选取代的铵盐形式,并具有含8至22个C原子的烷基,该烷基还包括酰基的烷基部分,例如木质素磺酸的Na盐或Ca盐、十二烷基硫酸的Na盐或Ca盐,或由天然脂肪酸制成的脂肪醇硫酸盐混合物的Na盐或Ca盐。在这些中还包括脂肪醇-环氧乙烷加合物的硫酸酯和磺酸的盐。磺化苯并咪唑衍生物优选含有2个磺酸基和具有8至22个C原子的脂肪酸基。烷基芳基磺酸盐是例如十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸-甲醛缩合产物的Na、Ca或三乙醇胺盐。
此外,还可以使用相应的磷酸盐,例如对壬基酚-(4-14)环氧乙烷加合物的磷酸酯的盐,或磷脂作为配制辅助剂。
合适的非离子表面活性剂主要包括在(脂族)烃基中含有3至30个二醇醚基团和8至20个碳原子并在烷基酚的烷基中含有6至18个碳原子的脂族或脂环族醇、饱和或不饱和脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物。
另一些合适的非离子表面活性剂是含有20至250个乙二醇醚基团和10至100个丙二醇醚基团的水溶性聚氧化乙烯与在烷基链中具有1至10个碳原子的聚丙二醇、乙二胺聚丙二醇和烷基聚丙二醇的加合物。所述化合物通常每丙二醇单元含有1至5个乙二醇单元。
非离子表面活性剂的可提到的实例包括壬基酚聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚丙烯-聚乙烯氧基加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。
还考虑聚氧乙烯山梨糖醇酐的脂肪酸酯,如聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯。
阳离子表面活性剂是季铵盐,其包含至少一个具有8至22个C原子的烷基作为N取代基并包含较低级的任选卤代的烷基、苄基或低级羟基烷基作为其它取代基。该盐优选呈卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐形式,例如十八烷基三甲基氯化铵或苄基二(2-氯乙基)乙基溴化铵。
配制技术中常规的表面活性剂描述在出版物中,包括下列:
“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual” MC Publishing Corp., New Jersey, 1990;Helmut Stache “Tensid-Taschenbuch” Carl Hanser-Verlag Munich/Vienna 1981。
用于水溶性颗粒剂或片剂的合适的粘合剂包括可溶于水或醇的化学改性的聚合天然物质,如淀粉衍生物、纤维素衍生物或蛋白质衍生物(例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基羟基乙基纤维素、蛋白质,如玉米蛋白、明胶等)以及合成聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。片剂进一步包含填充剂(例如淀粉、微晶纤维素、糖、乳糖等)、润滑剂和崩解剂。
可以通过将该组合物以溶液、乳剂、混悬剂、粉剂或片剂形式添加到笼中而对要控制的寄生虫进行本发明的组合物的浴施用,在此它们借助鱼类的运动和借助流过的水快速溶解并分散。浓缩溶液在添加到笼中之前也可以用相对大量的水稀释。在笼中通常不会出现浓集问题,因为鱼为觅食对笼的任何一次敞开作出反应,通过杂乱的搅动(wild inter-agitation),确保快速稀释。
本发明的抗寄生虫组合物通常包含0.1重量%至99重量%,更特别0.1重量%至95重量%的式(I)的活性成分和99.9重量%至1重量%,更特别99.9重量%至5重量%的固体或液体添加剂,包括0重量%至25重量%,更特别0.1重量%至25重量%的表面活性剂。
尽管商品优选倾向于是浓缩组合物,但最终使用者通常使用其通过用水稀释该商品获得的稀释组合物。
此类组合物可进一步包含附加辅助剂,如稳定剂、消泡剂、粘度调节剂、粘合剂、粘着剂和用于获得特定效应的其它活性成分。
施用时的活性成分浓度取决于处理的性质和持续时间以及处理的鱼的年龄和状况。在短期处理的情况中,其例如为0.1至100毫克活性成分/升水,优选0.5至10毫克/升,处理时间为0.3至4小时。
在鱼池处理的情况中,每升水可以使用0.01至50毫克活性成分。
用作饲料添加剂的制品的组成例如如下:
a) 式(I)的活性成分 1-10 重量份
大豆蛋白 49-90 重量份
细磨石灰 0-50 重量份
b) 式(I)的活性成分 0.5-10 重量份
苄醇 0.08-1.4 重量份
羟丙基甲基纤维素 0-3.5 重量份
水 配至100。
用于浴施用的制品是例如下列溶液、乳油剂或浓缩混悬剂:
c) 式(I)的活性成分 5.0%
阴离子乳化剂 10.0%
N-甲基吡咯烷酮 25.0%
矿物油 60.0%
d) 式(I)的活性成分 25.0%
阴离子乳化剂 8.0%
非离子乳化剂 2.0%
二甲亚砜 35.0%
N-甲基吡咯烷酮 30.0%
e) 式(I)的活性成分 30.0%
脲 10.0%
聚乙烯醇 0.5%
树胶(例如黄原胶) 0.4%
防腐剂 0.1%
水 49.0%。
 A 生物实施例: 鲑鱼中的鲑鱼虱的控制
四组(各40条鲑鱼)在发育的“桡足幼体期”每条鱼感染大约15个鲑疮痂鱼虱(Lepeoptheirus salmonis)。两组接受含有实施例I-1-A-7的化合物或实施例I-1-B-2的化合物作为活性成分的含药饲料。该饲料每天以体重的大约0.8%的量施用,一天分成三份。该含药饲料每天向鲑鱼供应每千克体重2.5毫克剂量的活性成分。
对照组接受不含药物的饲料。
如下表中的结果所示,用这两种活性成分都有效控制鲑鱼虱侵扰。 
第0天 第7天 第21天
每条鱼的鲑鱼虱(平均)I-1-A-7 15 1.2 0.1
每条鱼的鲑鱼虱(平均)I-1-B-2 15 1.1 0.1
对照组1 15 4.6 1
对照组2 15 6.4 0.8

Claims (10)

1.式(I)化合物用于制备用于控制鱼类的寄生桡足亚纲的组合物的用途
其中
W是氢、烷基、卤素、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基,
X是烷基、烯基、炔基、卤素、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
Y是氢、烷基、烷氧基或卤素,
Z是氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或任选单取代或多取代的苯基,
CKE是下列基团之一
其中
U是-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-O-,
或是任选Q3和Q4-取代的C1-C4-亚烷基,其可任选被氧插入,
A是氢,或是在每种情况下任选卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基、饱和或不饱和的、任选取代的环烷基,其中任选至少一个环原子已被杂原子替代,或是在每种情况下任选卤素-、烷基-、卤代烷基-、烷氧基-、卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的芳基、芳基烷基或杂芳基,
B是氢、烷基或烷氧基烷基,或
A和B与它们所连接的碳原子一起构成任选含有至少一个杂原子的饱和或不饱和、未取代或取代的环系,
D是氢或选自烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、饱和或不饱和环烷基的任选取代的基团,其中任选一个或多个环成员已被杂原子替代,或是在每种情况下任选取代的芳基烷基、芳基、杂芳基烷基或杂芳基,或
A和D与它们所连接的原子一起构成任选含有至少一个(当CKE=8和11时,另外一个)杂原子并且未取代或在A、D部分中被取代的饱和或不饱和环系,或
A和Q1一起构成在每种情况下任选取代的烷二基或烯二基,它们可任选被至少一个杂原子插入,
B和Q2与它们所连接的原子一起构成任选含有至少一个杂原子并且未取代或在B、Q2部分中被取代的饱和或不饱和环系,或
D和Q1与它们所连接的原子一起构成任选含有至少一个杂原子并且未取代或在D、Q1部分中被取代的饱和或不饱和环系,
Q1是氢、烷基、烷氧基烷基、任选取代的环烷基,其中亚甲基已任选被氧或硫替代、或是任选取代的苯基,
Q2、Q4、Q5和Q6彼此独立地为氢或烷基,
Q3是氢或是在每种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷基硫基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基、任选取代的环烷基,其中一个或两个亚甲基已任选被氧或硫替代、或是任选取代的苯基,或
Q1和Q2与它们所连接的碳原子一起构成任选包含杂原子的未取代或取代的环系,或
Q3和Q4与它们所连接的碳原子一起构成任选包含至少一个杂原子的饱和或不饱和、未取代或取代的环系,或
A和Q3与它们所连接的碳原子一起构成任选包含至少一个杂原子的饱和或不饱和、未取代或取代的环系,或
A和Q5与它们所连接的碳原子一起构成任选包含至少一个杂原子的饱和或不饱和、未取代或取代的环系,
G是氢(a)或是下列基团之一
其中
E是金属离子等同物或铵离子,
L是氧或硫,
M是氧或硫,
R1是在每种情况下任选卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基、多烷氧基烷基,或是任选卤素-、烷基-或烷氧基-取代的环烷基,它们可以被至少一个杂原子插入,或是在每种情况下任选取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基,
R2是在每种情况下任选卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基,或是在每种情况下任选取代的环烷基、苯基或苄基,
R3、R4和R5彼此独立地为在每种情况下任选卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基硫基、烯基硫基、环烷基硫基或是在每种情况下任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯基硫基,
R6和R7彼此独立地为氢,或是在每种情况下任选卤素取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,或是任选取代的苯基,或是任选取代的苄基,或与它们所键合的N原子一起构成任选被氧或硫插入的环系。
2.根据权利要求1的化合物的用途,用于制备用于控制鱼虱属的寄生桡足亚纲的组合物。
3.根据权利要求1的化合物的用途,用于制备用于控制疮痂鱼虱属的寄生桡足亚纲的组合物。
4.根据权利要求3的化合物的用途,用于制备用于控制鲑疮痂鱼虱的组合物。
5.根据前述权利要求任一项的化合物的用途,用于制备用于控制鲑鱼(鲑科)的寄生桡足亚纲的组合物。
6.根据权利要求1至4任一项的化合物的用途,用于制备用于控制鲤鱼的寄生桡足亚纲的组合物。
7.根据权利要求1至4任一项的化合物的用途,用于制备用于控制海鲈(鲈鱼)的寄生桡足亚纲的组合物。
8.根据权利要求1至4任一项的化合物的用途,用于制备用于控制琥珀鱼(鰤鱼属)的寄生桡足亚纲的组合物。
9.如权利要求1中定义的式(I)化合物,用于控制鱼类的寄生桡足亚纲。
10.根据权利要求9使用的化合物,用于控制鲑鱼(鲑科)的寄生桡足亚纲。
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