CN104062701A - 偏光板的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及偏光板的制造方法。根据本发明的实施方案的偏光板的制造方法包括：将包括树脂基材和形成在所述树脂基材的一侧上的聚乙烯醇系树脂层的层压体拉伸、染色，从而在所述树脂基材上制造偏光膜；在所述偏光膜的与所述树脂基材相对的一侧上层压第一保护膜；和剥离所述树脂基材，然后在所述偏光膜的已剥离所述树脂基材的一侧上层压第二保护膜。所述第一保护膜和第二保护膜中至少一个的层压通过含水量为10%以下的粘接剂来进行。

Description

偏光板的制造方法
发明背景
本申请根据35U.S.C.Section119要求2013年3月19日提交的日本专利申请2013-56412号的优先权，将其引入于此以作参考。
技术领域
本发明涉及偏光板的制造方法。
背景技术
偏光膜设置于作为典型图像显示装置的液晶显示装置的液晶元件的两侧，该设置可归因于所述装置的图像形成方式。例如，下述方法已提出一种偏光膜的制造方法(例如，日本专利申请特开号2001-343521)。拉伸含有树脂基材和聚乙烯醇(PVA)系树脂层的层压体，然后进行染色处理以使所述偏光膜可形成在所述树脂基材上。根据这种方法，形成厚度小的偏光膜。因此，近年来由于该方法有助于使图像显示装置变薄，其已引起人们的注意。
顺便提及，该偏光膜与保护膜一起层压典型地用作偏光板。然而，存在下述情形：采用通过使用树脂基材制造的偏光膜的偏光板的光学特性不足。
发明内容
根据本发明的实施方案，提供一种光学特性优良的偏光板的制造方法。
根据本发明的实施方案的偏光板的制造方法包括：将包括树脂基材和形成在树脂基材的一侧上的聚乙烯醇系树脂层的层压体拉伸、染色，从而在树脂基材上制造偏光膜；在所述偏光膜的与所述树脂基材相对的一侧上层压第一保护膜；和剥离树脂基材，然后在所述偏光膜的已剥离所述树脂基材的一侧上层压第二保护膜。第一保护膜和第二保护膜中至少一个的层压通过含水量为10%以下的粘接剂来进行。
在本发明的一个实施方案中，第一保护膜的层压通过水系粘接剂来进行。
根据本发明的另一实施方案的偏光板的制造方法包括：将包括树脂基材和形成在树脂基材的一侧上的聚乙烯醇系树脂层的层压体拉伸、染色，从而在树脂基材上制造偏光膜；和剥离树脂基材，然后在所述偏光膜的已剥离所述树脂基材的一侧上层压保护膜。保护膜的层压通过含水量为10%以下的粘接剂来进行。
在本发明的一个实施方案中，所述粘接剂包括活性能量射线固化型粘接剂。
根据本发明的另一方面，提供一种偏光板。所述偏光板通过如上所述的制造方法获得。
附图说明
图1A至1C是各自示出本发明的偏光板的制造方法的实例的示意图。
具体实施方式
在下文，描述本发明的优选的实施方案。然而，本发明不局限于这些实施方案。
本发明涉及一种偏光板的制造方法，其包括将包括树脂基材和形成在树脂基材的一侧上的聚乙烯醇系树脂层的层压体拉伸、染色，从而在树脂基材上制造偏光膜。在本发明中，层压在偏光膜的一侧或两侧的保护膜中的至少一个通过含水量为10%以下的粘接剂来层压。在一个实施方案中，本发明的偏光板的制造方法包括：将包括树脂基材和形成在树脂基材的一侧上的聚乙烯醇系树脂层的层压体拉伸、染色，从而在树脂基材上制造偏光膜；在所述偏光膜的与所述树脂基材相对的一侧上层压第一保护膜；和剥离树脂基材，然后在所述偏光膜的已剥离所述树脂基材的一侧上层压第二保护膜层(为了方便起见，以下简称"第一实施方案")。在另一实施方案中，本发明的偏光板的制造方法包括：将包括树脂基材和形成在树脂基材的一侧上的聚乙烯醇系树脂层的层压体拉伸、染色，从而在树脂基材上制造偏光膜；和剥离树脂基材，然后在所述偏光膜的已剥离所述树脂基材的一侧上层压保护膜(以下简称"第二实施方案")。应注意，为了方便起见，第二实施方案中的保护膜有时称为"第二保护膜"，因为从例如层压位置的观点，所述保护膜对应于第一实施方案中的第二保护膜。如上所述，在本发明中，第一保护膜和第二保护膜中至少一个可通过含水量为10%以下的粘接剂来层压。在下文将具体描述每个步骤。为简单起见，依次描述第一实施方案的各个步骤，并且对于第二实施方案，只描述与第一实施方案的步骤不同的部分。
<第一实施方案>
A.偏光膜的制造步骤
A-1.层压体
图1A至1C是各自示出本发明的偏光板的制造方法的实例的示意图。如图1A所示，层压体10含有树脂基材11和聚乙烯醇系树脂层12。层压体10典型地通过在长条状树脂基材11上形成聚乙烯醇系树脂层12来制造。任何合适的方法均可用作形成所述聚乙烯醇系树脂层12的方法。聚乙烯醇系树脂(以下简称"PVA系树脂")层12优选通过在树脂基材11上施涂含有PVA系树脂的涂布液并干燥所述液体而形成。
作为树脂基材的形成材料，可使用任何合适的热塑性树脂。所述热塑性树脂的实例包括：酯系树脂，如聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂；环烯烃系树脂，如降冰片烯系树脂；烯烃系树脂，如聚丙烯；聚酰胺系树脂；聚碳酸酯系树脂；和它们的共聚物树脂。那些之中，优选降冰片烯系树脂和无定形的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。
在一个实施方案中，优选使用无定形的(未结晶的)聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。特别是，特别优选使用非晶的(难结晶化的)聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。非晶的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的具体实例包括另外含有间苯二酸作为二羧酸组分的共聚物和另外含有环己烷二甲醇作为二醇组分的共聚物。
当在随后描述的拉伸处理中采用水中拉伸模式时，树脂基材可以吸水，水起到类似于增塑剂的作用，如此可使所述基材增塑。结果，可显著地减小拉伸应力。因此，可在高倍率下进行拉伸，树脂基材的可拉伸性可以比在空中拉伸时更优良。结果，可制造光学特性优良的偏光板。在一个实施方案中，树脂基材的吸水率优选是0.2%以上，更优选0.3%以上。同时，树脂基材的吸水率优选是3.0%以下，更优选1.0%以下。使用这样的树脂基材可防止例如下述不便：树脂基材的尺寸稳定性在制造过程中显著降低，因而所获得的偏光膜的外观劣化。此外，使用这样的树脂基材可防止水下拉伸过程中基材的断裂和PVA系树脂层从树脂基材剥离。应注意，树脂基材的吸水率可通过例如将改性基团引入构成材料来调整。吸水率是依照JIS K7209测定的值。
树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)优选是170℃以下。使用这样的树脂基材可完全确保层压体的可拉伸性，同时抑制PVA系树脂层的结晶。此外，考虑到水对树脂基材的增塑和水下拉伸的良好性能，玻璃化转变温度更优选是120℃以下。在一个实施方案中，树脂基材的玻璃化转变温度优选是60℃以上。使用这样的树脂基材防止不便如在含PVA系树脂的涂布液的涂布和干燥过程中树脂基材的变形(例如，出现凹凸、松弛或褶皱)，从而能够顺利地制造层压体。此外，使用这样的树脂基材能够在适合的温度(例如，约60℃)下顺利地拉伸PVA系树脂层。在另一实施方案中，允许小于60℃的玻璃化转变温度，只要树脂基材在含PVA系树脂的涂布液的涂布和干燥过程中不变形。应注意，树脂基材的玻璃化转变温度可通过例如将改性基团引入形成材料或加热由结晶材料构成的基材来调整。玻璃化转变温度(Tg)是依照JIS K7121测定的值。
树脂基材拉伸之前的厚度优选是20μm至300μm，更优选50μm至200μm。当厚度小于20μm时，可能难以形成PVA系树脂层。当厚度超过300μm时，例如在水下拉伸时，树脂基材吸水可能需要很长时间，在拉伸时可能需要非常大的载荷。
任何合适的树脂均可用作形成PVA系树脂层的PVA系树脂。树脂的实例包括聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇是通过使聚乙酸乙烯酯皂化获得的。乙烯-乙烯醇共聚物是通过使乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化获得的。PVA系树脂的皂化度典型地是85mol%至100mol%，优选95.0mol%至99.95mol%，更优选99.0mol%至99.93mol%。皂化度可依照JIS K6726-1994测定。使用具有上述皂化度的PVA系树脂可提供耐久性优良的偏光膜。当皂化度非常高时，树脂可能凝胶化。
PVA系树脂的平均聚合度可根据目的适当地选择。平均聚合度典型地是1,000至10,000，优选1,200至5,000，更优选1,500至4,500。应注意，平均聚合度可依照JIS K6726-1994测定。
涂布液典型地是通过将PVA系树脂溶解在溶剂中而制备的溶液。溶剂的实例包括水、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、各种二醇、多元醇如三羟甲基丙烷，和胺如乙二胺和二亚乙基三胺。它们可单独或组合使用。那些之中，优选水。溶液中PVA系树脂的浓度优选是3重量份至20重量份，相对于100重量份的溶剂。在这样的树脂浓度下，可形成与树脂基材紧密接触的均匀涂布膜。
涂布液可与添加剂配混。添加剂的实例包括增塑剂和表面活性剂。增塑剂的实例包括多元醇如乙二醇和甘油。表面活性剂的实例包括非离子型表面活性剂。此类添加剂可用于另外改进所获得的PVA系树脂层的均匀性、染色性或可拉伸性。
任何合适的方法均可用作涂布液的涂布方法。所述方法的实例包括辊涂法、旋涂法、线棒涂布法、浸涂法、模涂法、帘式涂布法、喷涂法和刮涂法(逗点涂布法(comma coating method)等)。
涂布液优选在50℃以上的温度下涂布和干燥。
PVA系树脂层拉伸之前的厚度优选是3μm至40μm，更优选3μm至20μm。
在形成PVA系树脂层之前，树脂基材可进行表面处理(如电晕处理)。可选地，可在树脂基材上形成易粘接层。这种处理可改进树脂基材与PVA系树脂层之间的密合性。
A-2.层压体的拉伸
任何合适的方法均可用作层压体的拉伸方法。具体地说，可采用固定端拉伸，或可采用自由端拉伸(free-end stretching)(如包括将层压体通过具有不同圆周速度的辊以单轴拉伸层压体的方法)。那些之中，优选自由端拉伸。
可适当地设定层压体的拉伸方向。在一个实施方案中，沿其纵向拉伸长条状层压体。在该情况下，可典型地采用包括将层压体穿过具有不同圆周速度的辊以拉伸层压体的方法。在另一实施方案中，沿其宽度方向拉伸长条状层压体。在该情况下，可典型地采用包括利用拉幅(tenter)拉伸装置拉伸层压体的方法。
拉伸模式没有特别限制，可以是空中拉伸模式或水中拉伸模式。那些之中，优选水中拉伸模式。根据水中拉伸模式，可以在比树脂基材和PVA系树脂层各自的玻璃化转变温度(典型地约80℃)都低的温度下进行拉伸，因而可在高倍率下拉伸PVA系树脂层，同时抑制其结晶。结果，可制造光学特性优良的偏光膜。
层压体的拉伸可以在一个阶段中进行，或可以在多个阶段中进行。当在多个阶段中进行拉伸时，例如，可组合进行自由端拉伸和固定端拉伸，或可组合进行水中拉伸模式和空中拉伸模式。当在多个阶段中进行拉伸时，随后描述的层压体的拉伸倍率(最大拉伸倍率)是在各个阶段中的拉伸倍率的乘积。
取决于例如树脂基材的形成材料和拉伸模式，层压体的拉伸温度可设置为任何合适的值。当采用空中拉伸模式时，拉伸温度优选等于或高于树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)，更优选Tg+10℃以上，特别优选Tg+15℃以上。同时，层压体的拉伸温度优选是170℃以下。在这种温度下进行拉伸，抑制PVA系树脂结晶的快速进行，从而能够抑制由于结晶带来的不便(如抑制PVA系树脂层因拉伸的取向)。
当采用水中拉伸模式作为拉伸模式时，拉伸浴的液体温度优选是40℃至85℃，更优选50℃至85℃。在这种温度下，PVA系树脂层可在高倍率下拉伸，同时抑制其溶解。具体地说，如上所述，关于PVA系树脂层的形成，树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)优选是60℃以上。在该情况下，当拉伸温度未达到40℃时，即使考虑到水对树脂基材的增塑，也存在不能令人满意地进行拉伸的可能性。另一方面，随着拉伸浴温度的升高，PVA系树脂层的溶解性增加，因而不能获得优良的光学特性。层压体优选浸渍在拉伸浴中15秒至5分钟。
当采用水中拉伸模式时，优选在浸渍在硼酸水溶液中的同时拉伸层压体(硼酸溶液中拉伸)。使用硼酸水溶液作为拉伸浴可赋予PVA系树脂层以足以经受住拉伸过程中施加的拉力的刚性，和使所述层不溶于水中的耐水性。具体地说，硼酸可在水溶液中产生四羟基硼酸根阴离子，以通过氢键与PVA系树脂交联。结果，借助于由此赋予的刚性和耐水性，PVA系树脂层可令人满意地拉伸，从而可制造具有优良光学特性的偏光膜。
硼酸水溶液优选通过将硼酸和/或硼酸盐溶解在作为溶剂的水中而获得。相对于100重量份的水，硼酸的浓度优选是1重量份至10重量份。将硼酸的浓度设置在1重量份以上，可有效地抑制PVA系树脂层的溶解，从而能够制造具有其它高性能的偏光膜。应注意，也可使用通过将硼化合物如硼砂、乙二醛或戊二醛等以及硼酸或硼酸盐溶解在溶剂中获得的水溶液。
当通过随后描述的染色预先引起PVA系树脂层吸附二色性物质(典型地是碘)时，拉伸浴(硼酸水溶液)优选配混有碘化物。所述浴配混有碘化物可抑制使PVA系树脂层已吸附的碘的洗脱。碘化物的实例包括碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡和碘化钛。那些之中，优选碘化钾。相对于100重量份的水，碘化物的浓度优选是0.05重量份至15重量份，更优选0.5重量份至8重量份。
层压体的拉伸倍率(最大拉伸倍率)优选是相对于层压体的原始长度的5.0倍以上。这种高拉伸倍率可通过采用例如水中拉伸模式(硼酸溶液中拉伸)来实现。应注意，在本说明书中使用的术语"最大拉伸倍率"是指层压体即将断裂之前的拉伸倍率。单独确定层压体断裂时的拉伸倍率，比该值低0.2的值为极限拉伸倍率。
在一个实施方案中，层压体在高温(例如，95℃以上)下进行空中拉伸，然后进行硼酸溶液中拉伸和随后描述的染色。这种空中拉伸以下简称"空中辅助拉伸"，因为该拉伸可看作是硼酸溶液中拉伸的辅助或预先拉伸。
当空中辅助拉伸与硼酸溶液中拉伸结合时，有时可在更高倍率下拉伸层压体。结果，可制造光学特性(如偏光度)更加优良的偏光膜。例如，当聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂用作树脂基材时，与只有硼酸溶液中拉伸的情况相比，通过空中辅助拉伸和硼酸溶液中拉伸的组合，可令人满意地拉伸树脂基材，同时抑制其取向。随着树脂基材的取向性增加，其拉伸拉力增大，因而稳定地拉伸基材变得很难，或树脂基材断裂。因此，通过拉伸树脂基材同时抑制其取向，可在更高倍率下拉伸层压体。
此外，当空中辅助拉伸与硼酸溶液中拉伸组合时，PVA系树脂的取向性得到改进，因此即使在硼酸溶液中拉伸后，也能改进PVA系树脂的取向性。具体地说，预先通过空中辅助拉伸改进PVA系树脂的取向性，以使PVA系树脂可在硼酸溶液中拉伸过程中容易与硼酸交联。然后，在硼酸充当连接点(junction)的情况下进行拉伸，因而即使在硼酸溶液中拉伸后，PVA系树脂的取向性也被认为是高的。结果，可制造光学特性(如偏光度)优良的偏光膜。
空中辅助拉伸的拉伸倍率优选是3.5倍以下。空中辅助拉伸中的拉伸温度优选是等于或高于PVA系树脂的玻璃化转变温度。拉伸温度优选是95℃至150℃。应注意，空中辅助拉伸和硼酸溶液中拉伸彼此组合时的最大拉伸倍率优选是相对于层压体的原始长度的5.0倍以上，更优选5.5倍以上，仍更优选6.0倍以上。
A-3.染色
染色典型地通过使PVA系树脂层吸附二色性物质(优选碘)来进行。吸附的方法是，例如，包括将PVA系树脂层(层压体)浸渍在含碘的染色液中的方法，包括将染色液涂布至PVA系树脂层的方法，或包括将染色液喷涂至PVA系树脂层上的方法。那些之中，优选包括将层压体浸渍在染色液中的方法。这是因为碘可令人满意地吸附至所述层。
染色液优选是碘的水溶液。相对于100重量份的水，碘的配混量优选是0.1重量份至0.5重量份。碘的水溶液优选配混有碘化物，如此可增大碘在水中的溶解性。碘化物的具体实例如上所述。相对于100重量份的水，碘化物的配混量优选是0.02重量份至20重量份，更优选0.1重量份至10重量份。染色时染色液的液体温度优选是20℃至50℃，如此可抑制PVA系树脂的溶解。当PVA系树脂层浸渍在染色液中时，浸渍时间优选是5秒至5分钟，如此可确保PVA系树脂层的透过率。此外，可设置染色条件(浓度、液体温度和浸渍时间)，以使最后获得的偏光膜的偏光度或单片透过率(single axis transmittance)可落在预定的范围内。在一个实施方案中，设置浸渍时间，以使所获得的偏光膜的偏光度可以是99.98%以上。在另一实施方案中，设置浸渍时间，以使所获得的偏光膜的单片透过率可以是40%至44%。
染色处理可在任何合适的时机进行。当进行水下拉伸时，染色处理优选在水下拉伸之前进行。
A-4.任何其它处理
除拉伸和染色之外，层压体还可适当地进行用于使PVA系树脂层形成偏光膜的处理。用于使PVA系树脂层形成偏光膜的处理的实例包括不溶化处理、交联处理、洗涤处理和干燥处理。应注意，对这些处理的次数和顺序等没有特别限制。
不溶化处理典型地通过将PVA系树脂层浸渍在硼酸水溶液中来进行。可通过使所述层进行不溶化处理，将耐水性赋予PVA系树脂层。相对于100重量份的水，硼酸水溶液的浓度优选是1重量份至4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液体温度优选是20℃至50℃。不溶化处理优选在水下拉伸处理或染色处理之前进行。
交联处理典型地通过将PVA系树脂层浸渍在硼酸水溶液中来进行。通过使所述PVA系树脂层进行交联处理，可将耐水性赋予该PVA系树脂层。相对于100重量份的水，硼酸水溶液的浓度优选是1重量份至5重量份。此外，当在染色处理后进行交联处理时，所述溶液优选进一步配混有碘化物。将所述溶液配混有碘化物可抑制已引起PVA系树脂层吸附的碘的洗脱。相对于100重量份的水，碘化物的配混量优选是1重量份至5重量份。碘化物的具体实例如上所述。交联浴(硼酸水溶液)的液体温度优选是20℃至60℃。交联处理优选在水下拉伸处理之前进行。在优选的实施方案中，以所规定的顺序进行染色处理、交联处理和水下拉伸处理。
洗涤处理典型地通过将PVA系树脂层浸渍在碘化钾水溶液中来进行。干燥处理中的干燥温度优选是30℃至100℃。
A-5.偏光膜
偏光膜实质上是已吸附二色性物质并使二色性物质取向的PVA系树脂层。偏光膜的厚度典型地是25μm以下，优选15μm以下，更优选10μm以下，仍更优选7μm以下，特别优选5μm以下。同时，偏光膜的厚度优选是0.5μm以上，更优选1.5μm以上。偏光膜优选显示在380nm至780nm波长范围内任一波长下的吸收二色性。偏光膜的单片透过率优选是40.0%以上，更优选41.0%以上，仍更优选42.0%以上，特别优选43.0%以上。偏光膜的偏光度优选是99.8%以上，更优选99.9%以上，仍更优选99.95%以上。
B.第一保护膜的层压
在层压体(PVA系树脂层)已经进行各个处理后，如图1B中所示，在偏光膜(PVA系树脂层)12侧将第一保护膜21层压在层压体上。典型地，在长条状层压体上层压长条状的第一保护膜，以使它们的纵向可相互对齐。应注意，层压步骤可在树脂基材剥离后的剥离表面上层压第二保护膜后进行。此外，如随后描述的第二实施方案，层压步骤可省略。
如随后所述，在一个实施方案中，通过将水系粘接剂涂布至偏光膜的表面并对其进行加热来粘贴第一保护膜。偏光膜的光学特性可通过层压如上所述的第一保护膜而改进。光学特性改进的一个可行因素是，可通过加热选择地分解具有有利于光学特性至低的程度的低取向性的碘配合物。具体地说，形成在树脂基材上的偏光膜的树脂基材侧(下侧)和表面侧(上侧)在构成上可彼此不同。具体地说，在PVA系树脂的取向性上，所述下侧和上侧可彼此不同。取向性低的部分中存在的碘配合物的取向性也低。因此，所述配合物贡献低程度的光学特性(特别是偏光度)。此外，所述配合物可能是光学特性(特别是透过率)降低的原因。同时，由于其低取向性，这种碘配合物的粘接强度弱，并且容易分解。结果，通过加热有选择地分解取向性低的碘配合物，由此可降低在可见光范围内的吸收，和可增大透过率。应注意，即使当取向性低的碘配合物被分解时，由于所述配合物贡献偏光度的程度本来就低，所以使偏光度的降低最小化。
第一保护膜也可作为例如相位差膜(retardation film)起作用。
任何合适的树脂膜可用作第一保护膜。形成保护膜的材料的实例有：纤维素系树脂如三乙酰基纤维素(TAC)；环烯烃系树脂如降冰片烯系树脂；烯烃系树脂如聚乙烯或聚丙烯；聚酯系树脂；和(甲基)丙烯酸系树脂。应注意，术语"(甲基)丙烯酸系树脂"是指丙烯酸系树脂和/或甲基丙烯酸系树脂。
第一保护膜的厚度典型地是10μm至100μm。应注意，第一保护膜可进行各种表面处理。
在一个实施方案中，第一保护膜的透湿性优选是100g/m2·24h以下，更优选90g/m2·24h以下。当第一保护膜满足这样的透湿性时，加热可在PVA系树脂层中存在的水分保留在所述层中的状态下进行。当在水分存在下进行加热时，特别是，已溶解在水中的碘配合物(取向性低)容易被分解，并可分解成碘离子，由此可降低要获得的偏光膜在可见光区域内的吸收，从而可增大透过率。应注意，"透湿性"是依照JIS Z0208的透湿性试验(杯法)，通过测定在温度为40℃和湿度为92%RH的气氛下24小时内穿过面积为1m2的样品的水蒸气的量(g)所确定的值。
C.第二保护膜的层压
在该实施方案中，如图1C中所示，从偏光膜12剥离树脂基材11，然后将第二保护膜22层压在剥离的表面上。典型地，在长条状偏光膜上层压长条状的第二保护膜，以使它们的纵向可相互对齐。
第二保护膜的特性、构成材料和厚度等如第一保护膜所描述。
D.在第一保护膜和/或第二保护膜的层压中使用的粘接剂
在本发明中，如上所述，第一保护膜21和第二保护膜22中至少一个可通过含水量为10%以下的粘接剂(在下文有时称为"低含水量粘接剂")来层压。例如，仅第一保护膜21可通过低含水量粘接剂来层压，仅第二保护膜22可通过低含水量粘接剂来层压，或第一保护膜21和第二保护膜22各自均可通过低含水量粘接剂来层压。在一个实施方案中，第一保护膜21和第二保护膜22各自均可通过低含水量粘接剂来层压。在另一实施方案中，第一保护膜21可通过低含水量粘接剂来层压，而第二保护膜22可通过任何合适的粘接剂或压敏粘合剂来层压。在另一实施方案中，第二保护膜22可通过低含水量粘接剂来层压，而第一保护膜21可通过任何合适的粘接剂或压敏粘合剂来层压。
D-1.含水量为10%以下的粘接剂
含水量为10%以下的粘接剂(低含水量粘接剂)的含水量优选是5%以下，更优选3%以下。光学特性优良的偏光板可通过用此类粘接剂层压第一保护膜和/或第二保护膜来制造。在一个实施方案中，第二保护膜可通过低含水量粘接剂来层压。在该情况下，通过在偏光膜中含水量低的状态下层压第二保护膜可保持PVA系树脂的取向性。具体地说，虽然如上所述，树脂基材侧(下侧)和表面侧(上侧)在PVA系树脂的取向性上可以彼此不同，但可抑制由于水分引起的取向性降低所导致的碘配合物的分解。在一个实施方案中，第一保护膜可通过随后描述的水系粘接剂来层压，而第二保护膜可通过低含水量粘接剂来层压。在该情况下，可避免偏光膜中水分过量存在的状态，由此可抑制其光学特性的降低。
任何合适的粘接剂均可用作含水量为10%以下的粘接剂，只要该粘接剂可满足所述含水量即可。优选使用活性能量射线固化型粘接剂。这是因为活性能量射线固化型粘接剂可令人满意地达到所述含水量。任何合适的粘接剂可用作所述活性能量射线固化型粘接剂，只要该粘接剂可通过用活性能量射线照射进行固化即可。活性能量射线固化型粘接剂的实例包括紫外线固化型粘接剂和电子束固化型粘接剂。
例如，根据需要，可选择自由基固化型粘接剂、阳离子固化型粘接剂或阴离子固化型粘接剂作为活性能量射线固化型粘接剂，也可使用此类粘接剂的合适组合，如自由基固化型粘接剂和阳离子固化型粘接剂的混合。
自由基固化型粘接剂是，例如，包含具有自由基聚合性基团如(甲基)丙烯酸酯基或(甲基)丙烯酰胺基的化合物(例如，单体和/或低聚物)作为固化组分的粘接剂。应注意，术语"(甲基)丙烯酰基"是指"丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基"。
自由基固化型粘接剂具体是，例如，活性能量射线固化型粘接剂组合物，其包含下述化合物作为固化性组分：SP值为29.0(kJ/m3)1/2以上至32.0(kJ/m3)1/2以下的自由基聚合性化合物(A)、SP值为18.0(kJ/m3)1/2以上至小于21.0(kJ/m3)1/2的自由基聚合性化合物(B)、SP值为21.0(kJ/m3)1/2以上至23.0(kJ/m3)1/2以下的自由基聚合性化合物(C)和通过聚合(甲基)丙烯酸系单体获得的丙烯酸系低聚物(D)，其中相对于100重量%的组合物总量，自由基聚合性化合物(B)的含量为25-80重量%。应注意，在这里使用的术语"组合物的总量"表示包括除自由基聚合性化合物之外的各种引发剂和添加剂的总量。
任何化合物均可用作自由基聚合性化合物(A)而没有限制，只要所述化合物具有自由基聚合性基团如(甲基)丙烯酸酯基，和具有29.0(kJ/m3)1/2以上至32.0(kJ/m3)1/2以下的SP值即可。自由基聚合性化合物(A)的具体实例包括羟乙基丙烯酰胺(SP值：29.6)和N-羟甲基丙烯酰胺(SP值：31.5)。
任何化合物均可用作自由基聚合性化合物(B)而没有限制，只要所述化合物具有自由基聚合性基团如(甲基)丙烯酸酯基，和具有18.0(kJ/m3)1/2以上至小于21.0(kJ/m3)1/2的SP值即可。自由基聚合性化合物(B)的具体实例包括三丙二醇二丙烯酸酯(SP值：19.0)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(SP值：19.2)、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(SP值：20.3)、环三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(cyclictrimethylolpropane formal acrylate)(SP值：19.1)、二噁烷二醇二丙烯酸酯(SP值：19.4)和EO改性的二甘油四丙烯酸酯(SP值：20.9)。应注意，商品也可适当地用作自由基聚合性化合物(B)。其实例包括ARONIX M-220(由TOAGOSEI CO.,LTD.生产，SP值：19.0)、LIGHT ACRYLATE1,9ND-A(由KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.生产，SP值：19.2)、LIGHT ACRYLATEDGE-4A(由KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.生产，SP值：20.9)、LIGHTACRYLATE DCP-A(由KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.生产，SP值：20.3)、SR531(由Sartomer Company生产，SP值：19.1)和CD536(由Sartomer Company生产，SP值：19.4)。
任何化合物均可用作自由基聚合性化合物(C)而没有限制，只要所述化合物具有自由基聚合性基团如(甲基)丙烯酸酯基，和具有21.0(kJ/m3)1/2以上至23.0(kJ/m3)1/2以下的SP值即可。自由基聚合性化合物(C)的具体实例包括丙烯酰基吗啉(SP值：22.9)、N-甲氧基甲基丙烯酰胺(SP值：22.9)和N-乙氧基甲基丙烯酰胺(SP值：22.3)。应注意，商品也可适当地用作自由基聚合性化合物(C)。其实例包括ACMO(由KOHJIN生产，SP值：22.9)、Wasmer2MA(由KasanoKosan Corporation生产，SP值：22.9)、Wasmer EMA(由Kasano KosanCorporation生产，SP值：22.3)和Wasmer3MA(由Kasano Kosan Corporation生产，SP值：22.4)。
当自由基聚合性化合物(A)、(B)和(C)各自的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为60℃以上时，粘接剂层的Tg也变高，因而其耐久性变得特别优良。结果，例如，当在偏光膜和保护膜之间形成粘接剂层时，能够防止偏光膜的热冲击破裂的发生。在这里，自由基聚合性化合物的均聚物的Tg是指单独固化(聚合)自由基聚合性化合物时的Tg。
考虑到活性能量射线固化型粘接剂组合物涂布时的可加工性和均匀性，其优选具有低粘度。因此，通过聚合(甲基)丙烯酸系单体获得的丙烯酸系低聚物(D)也优选具有低粘度。粘度低且能够防止粘接剂层固化收缩的丙烯酸系低聚物优选是重均分子量(Mw)为15,000以下的低聚物，更优选Mw为10,000以下的低聚物，特别优选Mw为5,000以下的低聚物。同时，为了可充分地抑制固化产物层(粘接剂层)的固化收缩，所述丙烯酸系低聚物(D)的重均分子量(Mw)优选是500以上，更优选1,000以上，特别优选1,500以上。构成丙烯酸系低聚物(D)的(甲基)丙烯酸系单体的具体实例包括：(甲基)丙烯酸(C1-20)烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸特戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯和(甲基)丙烯酸正十八烷基酯；(甲基)丙烯酸环烷基酯(如(甲基)丙烯酸环己基酯和(甲基)丙烯酸环戊基酯)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(如(甲基)丙烯酸苄酯)；多环的(甲基)丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰烯-2-基-甲酯和(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯)；含羟基的(甲基)丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯和(甲基)丙烯酸2,3-二羟丙基甲基-丁酯)；含烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)；含环氧基的(甲基)丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯)；含卤素的(甲基)丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯和(甲基)丙烯酸十七氟癸酯)，和(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯(如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯)。这些(甲基)丙烯酸酯可单独使用或组合使用。
相对于100重量%的组合物总量，活性能量射线固化型粘接剂组合物含有25-80重量%的自由基聚合性化合物(B)。此外，相对于100重量%的组合物的总量，活性能量射线固化型粘接剂组合物优选含有3-40重量%的自由基聚合性化合物(A)、5-55重量%的自由基聚合性化合物(C)和3-20重量%的丙烯酸系低聚物(D)。
当活性能量射线固化型粘接剂组合物以电子束固化型粘接剂组合物的形式使用时，没有特别必要将光聚合引发剂加入所述组合物。然而，当所述组合物以紫外线固化型粘接剂组合物的形式使用时，优选使用光聚合引发剂，并且特别优选使用对波长为380nm以上的光高度敏感的光聚合引发剂。随后描述对波长为380nm以上的光高度敏感的光聚合引发剂。
在活性能量射线固化型粘接剂组合物中，优选单独使用由以下所示的通式(1)表示的化合物作为光聚合引发剂，或优选组合使用由通式(1)表示的化合物和随后描述的对波长为380nm以上的光高度敏感的光聚合引发剂作为光聚合引发剂。
(在式中，R1和R2各自表示-H、-CH2CH3、-iPr或Cl，R1和R2可彼此相同或不同。)在使用由通式(1)表示的化合物的情况下，与单独使用对波长为380nm以上的光高度敏感的光聚合引发剂的情况相比，所述组合物的粘接性优良。由通式(1)表示的各个化合物之中，特别优选R1和R2均表示-CH2CH3的二乙基噻吨酮。在所述组合物中，相对于100重量%的所述组合物总量，由通式(1)表示的化合物的组成比优选是0.1-5.0重量%，更优选0.5-4.0重量%，仍更优选0.9-3.0重量%。
此外，根据需要优选添加聚合引发助剂。聚合引发助剂的实例包括三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯和4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯。那些之中，特别优选4-二甲基氨基苯甲酸乙酯。当使用聚合引发助剂时，相对于100重量%的所述组合物总量，其添加量典型地是0-5重量%，优选0-4重量%，最优选0-3重量%。
此外，根据需要，可组合使用已知的光聚合引发剂。具有紫外线吸收能力的保护膜不传播波长380nm以下的光。因此，优选使用对波长为380nm以上的光高度敏感的光聚合引发剂作为光聚合引发剂。其具体实例包括2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1、2-(二甲氨基)-2-[(4-甲苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯膦氧化物、和双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛。
除由通式(1)表示的光聚合引发剂之外，特别优选使用由以下所示的通式(2)表示的化合物作为光聚合引发剂。
(在式中，R3、R4和R5各自表示-H、-CH3、-CH2CH3、-iPr或Cl，R3、R4和R5可彼此相同或不同。)作为由通式(2)表示的化合物，可适当地使用2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮，其也可以商品(商品名：IRGACURE907，由BASF生产)形式获得。此外，由于高敏感性，2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1(商品名：IRGACURE369，由BASF生产)和2-(二甲氨基)-2-[(4-甲苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(商品名：IRGACURE379，由BASF生产)是优选的。
此外，活性能量射线固化型粘接剂组合物中可共混各种添加剂作为任何其它的合适组分，只要不损害本发明的目的和效果。此类添加剂的实例可包括：聚合物和低聚物，如环氧树脂、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、石油树脂、二甲苯树脂、酮树脂、纤维素树脂、氟系低聚物、硅酮系低聚物和多硫化物系低聚物；阻聚剂，如吩噻嗪和2,6-二叔丁基-4-甲酚；聚合引发助剂；流平剂；湿润性改进剂；表面活性剂；增塑剂；紫外线吸收剂；硅烷偶联剂；无机填料；颜料；和染料。
所述添加剂之中，硅烷偶联剂可作用于偏光膜表面以赋予表面附加的耐水性。当使用硅烷偶联剂时，相对于100重量%的所述组合物总量，其添加量典型地是0-10重量%，优选0-5重量%，最优选0-3重量%。
尽管优选使用活性能量射线固化性化合物作为硅烷偶联剂，但即使当所述试剂不是活性能量射线固化性的，所述试剂也能够赋予相同的耐水性。
作为活性能量射线固化性化合物的硅烷偶联剂的具体实例包括乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
非活性能量射线固化性硅烷偶联剂的具体实例包括N-2-(氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亚丁基(butylidene))丙胺、N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(乙烯苄基)-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、二(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷和咪唑硅烷。
那些之中，优选3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
活性能量射线固化型粘接剂组合物可以以电子束固化型粘接剂组合物或紫外线固化型粘接剂组合物的形式使用。
在电子束固化型粘接剂组合物的情况下，可使用任何合适的条件作为电子束照射的条件，只要在该条件下可固化活性能量射线固化型粘接剂组合物即可。例如，电子束照射在优选5kV至300kV、更优选10kV至250kV的加速电压下进行。当加速电压小于5kV时，电子束不能到达粘接剂，因而有时固化变得不足。当加速电压超过300kV时，电子束穿过样品的穿透强度太大，以致可能损伤保护膜或偏光膜。照射剂量优选是5至100kGy，更优选10至75kGy。当照射剂量小于5kGy时，粘接剂的固化变得不足。当照射剂量超过100kGy时，损伤保护膜或偏光膜，导致机械强度下降或变黄，因而多数情况下不能获得期望的光学特性。
典型地在惰性气体中进行的电子束照射，可在空气中进行，或根据需要在引入少量氧气的条件下进行。当适当地引入氧气时，可在电子束首先撞击的保护膜的表面上引起氧抑制(oxygen inhibition)，以防止破坏保护膜，因而仅该粘接剂可以用电子束有效地照射，尽管所述引入是否有效取决于用于保护膜的材料。
另一方面，在紫外线固化型粘接剂组合物的情况下，当使用已赋予紫外线吸收能力的保护膜时，所述膜吸收波长比约380nm短的光，因而波长比380nm短的光不会到达活性能量射线固化型粘接剂组合物。因此，所述光不对所述组合物的聚合反应作贡献。此外，保护膜吸收的波长比380nm短的光转换成热，因而保护膜本身发热，这导致偏光板的缺陷如卷曲和褶皱。因此，当采用紫外线固化型粘接剂组合物时，优选使用不产生波长比380nm短的光的装置作为紫外线发生装置。更具体地说，在380至440nm波长范围内的累积照度与在250至370nm波长范围内的累积照度之间的比值优选是100:0至100:50，更优选100:0至100:40。作为满足累积照度之间关系的紫外线用光源，优选是镓掺杂的金属卤化物灯或发出波长在380至440nm范围内的光的LED光源。或者，下述是可以的：低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、白炽灯、氙气灯、卤素灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨丝灯、镓灯、准分子激光(excimer laser)，或太阳光用作光源，和使用用带通滤波器屏蔽波长比380nm短的光后剩余的光。
在紫外线固化型粘接剂组合物的情况下，优选在用紫外线照射之前加热活性能量射线固化型粘接剂组合物(照射前加热)。在这种情况下，优选加热所述组合物至40℃以上，更优选50℃以上。也优选在用紫外线照射后加热活性能量射线固化型粘接剂组合物(照射后加热)。在这种情况下，优选加热所述组合物至40℃以上，更优选50℃以上。
特别是当形成粘接偏光膜与对波长为365nm的光束的透过率小于5%的保护膜的粘接剂层时，可适当地使用活性能量射线固化型粘接剂组合物。即，第一保护膜和/或第二保护膜对波长为365nm的光束的透过率可小于5%，或可具有紫外线吸收能力。在该情况下，当活性能量射线固化型粘接剂组合物含有由通式(1)表示的光聚合引发剂时，通过用穿过具有紫外线吸收能力的保护膜的紫外线照射，所述组合物可固化形成粘接剂层。因此，即使在通过在偏光膜两面上各自层压具有紫外线吸收能力的保护膜而获得的偏光板中，也可以固化粘接剂层。然而，在这方面，应认识到，即使在通过层压不具有紫外线吸收能力的保护膜而获得的偏光板中，也可以固化粘接剂层。应注意，术语"具有紫外线吸收能力的保护膜"是指对波长为380nm的光的透过率小于10%的保护膜。
将紫外线吸收能力赋予保护膜的方法是，例如，包括将紫外线吸收剂引入保护膜的方法，或包括在保护膜表面上层压含有紫外线吸收剂的表面处理层的方法。
紫外线吸收剂的具体实例包括通常已知的氧代二苯甲酮(oxybenzophenone)类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍配盐类化合物、和三嗪类化合物。
与水系粘接剂层相比，由活性能量射线固化型粘接剂组合物形成的粘接剂层具有更高的耐久性。在本发明中，优选使用Tg为60℃以上的粘接剂层作为粘接剂层。此外，粘接剂层的厚度优选控制在0.01至7μm。当使用提供Tg高达60℃以上的粘接剂层的活性能量射线固化型粘接剂组合物且控制粘接剂层的厚度落在预定范围时，可满足在恶劣环境下，即在高湿度下和在高温下的耐久性。考虑到偏光板的耐久性，当粘接剂层的Tg(℃)定义为A和粘接剂层的厚度(μm)定义为B时，优选满足表达式(1)"A-12×B>58"。
如上所述，优选选择活性能量射线固化型粘接剂组合物，以使由所述组合物形成的粘接剂层的Tg可以是60℃以上。Tg更优选是70℃以上，仍更优选75℃以上，仍然更优选100℃以上，甚至仍更优选120℃以上。另一方面，当粘接剂层的Tg变得过于高时，偏光板的挠性可能降低。因此，优选设置粘接剂层的Tg为300℃以下，更优选240℃以下，仍更优选180℃以下。
此外，粘接剂层的厚度优选是0.01至7μm，更优选0.01至5μm，仍更优选0.01至2μm，最优选0.01至1μm。当粘接剂层的厚度小于0.01μm时，不能获得粘接剂层本身的内聚强度，因而有时不能获得粘接强度。另一方面，当粘接剂层的厚度超过7μm时，偏光板可能不能满足耐久性。
活性能量射线固化型粘接剂以及其固化方法的具体实例公开在例如日本专利申请公开号2012-144690中。所述公开内容引入于此以作参考。
D-2.其它粘接剂或压敏粘合剂
如上所述，在本发明中，第一保护膜21和第二保护膜22中至少一个可通过含水量为10%以下的粘接剂(低含水量粘接剂)来层压。换句话说，第一保护膜21和第二保护膜22之一可通过利用除所述低含水量粘接剂之外的粘接剂(以下简称"其它粘接剂")或压敏粘合剂来层压。即，其它粘接剂或压敏粘合剂可用于第一保护膜21的层压或可用于第二保护膜22的层压。其它粘接剂可以是水系粘接剂或可以是溶剂系粘接剂。那些之中，优选使用水系粘接剂。水系粘接剂中的水分可迁移至PVA系树脂层。因此，碘配合物的稳定性降低；特别是，使取向性低的碘配合物由于其原始的稳定性低而进入容易分解的状态。结果，可有选择地促进低取向性的碘配合物的分解。
任何合适的水系粘接剂均可用作所述水系粘接剂。优选使用含有PVA系树脂的水性粘接剂。就粘接性而言，水系粘接剂中的PVA系树脂的平均聚合度优选约100至5,500，更优选1,000至4,500。就粘接性而言，其平均皂化度优选约85mol%至100mol%，更优选90mol%至100mol%。
水系粘接剂中的PVA系树脂优选含有乙酰乙酰基。这是因为此类树脂可具有优良的PVA系树脂层与保护膜之间的密合性和优良的耐久性。含乙酰乙酰基的PVA系树脂是通过例如使PVA系树脂与双烯酮通过任何合适的方法彼此反应来获得的。含乙酰乙酰基的PVA系树脂的乙酰乙酰基改性度典型地是0.1mol%以上，优选约0.1mol%至40mol%，更优选1mol%至20mol%，特别优选2mol%至7mol%。应注意，乙酰乙酰基改性度是通过NMR测定的值。
水系粘接剂的树脂浓度优选是0.1重量%至15重量%，更优选0.5重量%至10重量%。
可设置涂布时粘接剂的厚度为任何合适的值。例如，设置厚度以使加热(干燥)后可获得具有期望厚度的粘接剂层。粘接剂层的厚度优选是10nm至300nm，更优选10nm至200nm，特别优选20nm至150nm。
在通过水系粘接剂层压第一保护膜时，水系粘接剂中每单位面积的含水量优选是0.05mg/cm2以上。同时，含水量优选是2.0mg/cm2以下，更优选1.0mg/cm2以下。当含水量过高时，粘接剂的干燥可能花费很长时间。应注意，每单位面积的含水量可由粘接剂中的含水量和在偏光膜表面上的涂布量来获得。
加热的温度优选是50℃以上，更优选55℃以上，仍更优选60℃以上，特别优选80℃以上。应注意，第一保护膜的层压中的加热也可充当层压体的干燥处理。此外，加热可在树脂基材剥离之前或之后进行，并且优选在剥离之前进行。
<第二实施方案>
如上所述，根据该实施方案的偏光板的制造方法包括：将包括树脂基材和形成在树脂基材的一侧上的聚乙烯醇系树脂层的层压体拉伸、染色，从而在树脂基材上制造偏光膜；和剥离树脂基材，然后在所述偏光膜的已剥离所述树脂基材的一侧上层压保护膜。即，在该实施方案中，可采用下述：不层压第一保护膜，剥离树脂基材，并在所述偏光膜的已剥离所述树脂基材的一侧上层压保护膜(如上所述，所述保护膜对应于第一实施方案中的第二保护膜)。在该实施方案中，保护膜可通过含水量为10%以下的粘接剂来层压。应注意，在该实施方案中，在树脂基材剥离时，可将任何合适的支承构件(如支承膜)放置在偏光膜的与所述树脂基材相对的一侧上。
<其它>
尽管本发明的具体实施方案已经描述为第一实施方案和第二实施方案，但是显然本发明不局限于这些实施方案。例如，第一实施方案和第二实施方案可适当地组合，或第一实施方案和/或第二实施方案可与现有技术已知的材料、操作等组合。
在下文，通过实施例具体描述本发明。然而，本发明不局限于以下实施例。应注意，各个特性的测量方法如下所述。
1.厚度
用数字测微计(由ANRITSU CORPORATION生产，产品名称"KC-351C")进行测定。
2.玻璃化转变温度(Tg)
依照JIS K7121进行测定。
3.透湿性
依照JIS Z0208的透湿性试验(杯法)，测定在温度为40℃和湿度为92%RH的气氛下24小时内穿过面积为1m2的样品的水蒸气的量(g)。
4.含水量
含水量通过卡尔费歇尔滴定法测定。关于测量装置和测量条件的细节如下所述。
测量装置：库仑滴定型湿度计(由Mitsubishi Chemical Corporation生产，CA-06)，加热蒸发装置(由Mitsubishi Chemical Corporation生产，VA-06)
测量条件：加热蒸发法(在150℃下加热)
阳极电解液：AQUAMICRON AKX(由API Corporation生产)
阴极电解液：AQUAMICRON CXU(由API Corporation生产)
(实施例1)
使用吸水率为0.60%、Tg为80℃的无定形聚对苯二甲酸乙二醇酯(A-PET)膜(由Mitsubishi Chemical Corporation生产，商品名"NOVACLEAR"，厚度：100μm)作为树脂基材。
将聚合度为4,200、皂化度为99.2mol%的聚乙烯醇水溶液涂布至树脂基材的一个表面，并在60℃下干燥，从而形成厚度为10μm的PVA系树脂层。如此制造层压体。
使所得到的层压体在120℃的烘箱中，在具有不同圆周速度的辊之间以1.8倍的倍率沿其纵向(长度方向)进行自由端单轴拉伸(空中辅助拉伸)。
接着，将层压体浸渍在液体温度为30℃的不溶化浴(通过将100重量份水与4重量份硼酸配混得到的硼酸水溶液)中30秒(不溶化处理)。
接着，将层压体浸渍在液体温度为30℃的染色浴(通过将100重量份水与0.2重量份碘以及1.0重量份碘化钾配混得到的碘的水溶液)中60秒(染色处理)。
接着，将层压体浸渍在液体温度为30℃的交联浴(通过将100重量份水与3重量份碘化钾以及3重量份硼酸配混得到的硼酸水溶液)中30秒(交联处理)。
然后，在浸渍在液体温度为70℃的硼酸水溶液(通过将100重量份水与4重量份硼酸以及5重量份碘化钾配混得到的水溶液)中的同时，使层压体在具有不同圆周速度的辊之间沿其纵向(长度方向)进行单轴拉伸(水下拉伸)。在该情况下，拉伸层压体直到其将要断裂(最大拉伸倍率为6.0倍)。
然后，将层压体浸渍在液体温度为30℃的洗涤浴(通过将100重量份水与4重量份碘化钾配混得到的水溶液)(洗涤处理)。
随后，从层压体剥离树脂基材。然后，将下述粘接剂涂布至剥离表面，以使其固化后的粘接剂层厚度变成0.5μm，然后将保护膜(丙烯酸系树脂膜，厚度：40μm，透湿性：80g/m2·24h)粘贴至表面。用IR加热器，从所粘贴的膜侧加热粘接剂至50℃，然后用下述紫外线(UV)照射进行固化。
如此制造包括厚度为4.5μm的偏光膜的偏光板。
(粘接剂组成)
粘接剂通过混合40重量份N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)、60重量份丙烯酰基吗啉(ACMO)和3重量份光引发剂"IRGACURE819"(由BASF生产)来制备。
(紫外线)
使用紫外线(镓掺杂的金属卤化物灯，照射装置：Fusion UV Systems,Inc.生产的Light HAMMER10，灯泡：V灯泡，峰值照度：1,600mW/cm2，累积剂量：1,000/mJ/cm2(波长：380至440nm))作为活性能量射线。应注意，紫外线的照度用由Solatell生产的Sola-Check System测定。
(实施例2)
以与实施例1中相同的方式进行直到层压体拉伸的步骤(洗涤处理)。随后，如下所述进行第一保护膜的粘贴。
将PVA系树脂(由The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.生产，商品名"GOHSEFIMER(商标)Z-200"，树脂浓度：3重量%，含水量：97%)的水溶液涂布至层压体的PVA系树脂层表面，以使其加热后的粘接剂层厚度变成90nm，然后将第一保护膜(丙烯酸系树脂膜，厚度：40μm，透湿性：80g/m2·24h)粘贴至所述表面，接着在保持在80℃下的烘箱中加热5分钟。
随后，从层压体剥离树脂基材。然后，将与实施例1中相同的粘接剂涂布至剥离表面，以使其固化后的粘接剂层厚度变成0.5μm，然后将第二保护膜(降冰片烯系树脂膜，由JSR Corporation生产，商品名"Arton"，厚度：35μm)粘贴至所述表面。用IR加热器，从所粘贴的膜侧加热粘接剂至50℃，然后以与实施例1中相同的方式，用紫外线照射进行固化。粘接剂组成和照射条件与实施例1中的那些相同。
如此制造包括厚度为4.5μm的偏光膜的偏光板。
(实施例3)
以与实施例2相同的方式制造偏光板，除了：在第二保护膜的层压中使用下述粘接剂；在下述条件下进行用电子束(EB)照射。
(粘接剂)
粘接剂通过混合60重量份N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)和40重量份丙烯酰基吗啉(ACMO)来制备。
(电子束照射的条件)
加速电压：250kV
照射剂量：20kGy
(实施例4)
除用实施例1的紫外线固化型粘接剂进行第一保护膜的层压以外，以与实施例2中相同的方式制造偏光板。
(比较例1)
除第一保护膜和所述第二保护膜各自用下述水系粘接剂层压以外，以与实施例2中相同的方式制造偏光板。
将PVA系树脂(由The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.生产，商品名"GOHSEFIMER(商标)Z-200"，树脂浓度：3重量%，含水量：97%)的水溶液涂布至层压体的PVA系树脂层表面，以使其加热后的粘接剂层厚度变成90nm，然后将第一保护膜(丙烯酸系树脂膜，厚度：40μm，透湿性：80g/m2·24h)粘贴至所述表面，接着在保持在80℃下的烘箱中加热5分钟。随后，从层压体剥离树脂基材。然后，以与第一保护膜相同的方式，将与第一保护膜相同的膜作为第二保护膜进行粘贴。
测量在实施例和比较例中得到的各偏光板的偏光度和单片透过率。测量偏光度和单片透过率的方法如下所述。表1显示测量结果和用于第一保护膜和第二保护膜各自的层压(粘合)的体系，以及用于层压的粘接剂的含水量。此外，表1显示在实施例1中树脂基材剥离后未层压第二保护膜得到的偏光板(参考例)的偏光度的测量结果。
应注意，在实施例1和参考例中，在树脂基材已剥离的状态下进行光学特性的测定。上述是为了消除树脂基材表面反射差异对测量结果的影响。此外，在各实施例2-4和比较例1中，第一保护膜的折射率约为1.50，而第二保护膜的折射率约为1.53。此外，在实施例1中，在最外表面的一个表面上的PVA系树脂的折射率约为1.53，最外表面的另一表面是由折射率约为1.50的丙烯酸系树脂膜形成的保护膜，最外表面的折射率的组合为1.50/1.53。在每种构成中，最外表面的折射率的组合为1.50/1.53，以表面反射对测量结果没有影响的构成进行比较。
(偏光度的测量方法)
用紫外-可见光分光光度计(由JASCO Corporation生产，产品名称"V7100")测定偏光膜的单片透过率(Ts)、平行透过率(Tp)和交叉透过率(Tc)，然后根据下式确定其偏光度(P)。
偏光度(P)(%)={(Tp－Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
应注意，Ts、Tp和Tc各自为通过用JIS Z8701的2度视场(C-光源)测量并色彩校正得到的Y值。
表1
*粘接体系1：第一保护膜层压时使用的粘接剂
粘接体系2：第二保护膜层压时使用的粘接剂
含水量1：第一保护膜层压时使用的粘接剂的含水量
含水量2：第二保护膜层压时使用的粘接剂的含水量
单片透过率为42.5%的每个实施例的偏光度各自高于比较例的偏光度。实施例与比较例之间的对比显示，在第一保护膜和第二保护膜的至少一个层压时优选使用含水量低的粘接剂。
本发明的偏光板适合用于例如液晶电视、液晶显示器、移动电话、数码相机、摄像机、便携式游戏机、汽车导航系统、复印机、打印机、传真机、手表和时钟、微波炉和有机EL器件的液晶面板用防反射板。
根据本发明的一个实施方案，在包括将包括树脂基材和形成在树脂基材的一侧上的聚乙烯醇系树脂层的层压体拉伸、染色，从而在树脂基材上制造偏光膜的偏光板制造方法中，光学特性优良的偏光板可通过借助含水量为10%以下的粘接剂层压至少一个保护膜来制造，所述保护膜层压在偏光膜的一侧或两侧上。
在不背离本发明的范围和精神的情况下，许多其它改变对本领域技术人员是显而易见的，并且容易实施。因此，应当理解，所附权利要求的范围并不意图受所述描述的细节限制，而应广义地解释。
附图标记说明
10 层压体
11 树脂基材
12 聚乙烯醇系树脂层(偏光膜)
21 第一保护膜
22 第二保护膜
100 偏光板

Claims (5)

1.一种偏光板的制造方法，其包括：
将包括树脂基材和形成在所述树脂基材的一侧上的聚乙烯醇系树脂层的层压体拉伸、染色，从而在所述树脂基材上制造偏光膜；
在所述偏光膜的与所述树脂基材相对的一侧上层压第一保护膜；和
剥离所述树脂基材，然后在所述偏光膜的已剥离所述树脂基材的一侧上层压第二保护膜；
所述第一保护膜和所述第二保护膜中至少一个的层压通过含水量为10%以下的粘接剂来进行。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中所述第一保护膜的层压通过水系粘接剂来进行。
3.一种偏光板的制造方法，其包括：
将包括树脂基材和形成在所述树脂基材的一侧上的聚乙烯醇系树脂层的层压体拉伸、染色，从而在所述树脂基材上制造偏光膜；和
剥离所述树脂基材，然后在所述偏光膜的已剥离所述树脂基材的一侧上层压保护膜；
所述保护膜的层压通过含水量为10%以下的粘接剂来进行。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制造方法，其中所述粘接剂包含活性能量射线固化型粘接剂。
5.一种偏光板，其通过根据权利要求1至4任一项所述的制造方法获得。
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