CN104046117B - 二氧化钛/空心微珠复合颗粒、太阳光反射隔热填料、涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种二氧化钛/空心微珠复合颗粒及其制备方法，还公开了该复合颗粒组成的填料和涂料，该复合颗粒在空心微珠的表面包覆有一层反射层，所述反射层由不同粒度的TiO2颗粒构成。本发明通过凝胶溶胶法直接将不同粒度的固体二氧化钛颗粒包覆在空心微珠表面，结合力强，所形成的二氧化钛/空心微珠复合颗粒混合物中，TiO2颗粒的粒度分布可覆盖整个可见和红外区，因此这些复合颗粒可反射整个可见和红外光区的太阳光。将本发明复合颗粒混合物作为填料加入涂料等反射隔热材料中时，可以降低建筑物表面温度、减少热能从室外向室内传导，从而降低建筑物热负荷及能耗，可广泛用于各种太阳能减反涂料，增加涂料的隔热保温效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种在空心微珠表面修饰TiO2颗粒的二氧化钛/空心微珠、以及以该复合颗粒为主要成分的高效太阳光反射隔热填料和涂料、及它们的制备方法，属于对环境友好的节能材料领域。
背景技术
能源危机与气候变暖对各种反射隔热材料的需求日益增加，太阳光对建筑物室内环境有直接的影响，建筑物能耗的降低成为低碳经济的另一途径。传统的建筑多采用增加保温材料的方式解决室内环境问题，而通过反射太阳光达到隔热节能效果，符合环保需求，是未来建筑的发展趋势。把这种能反射太阳光的材料用于建筑物外墙涂料可以显著节约空调费和冬季取暖费，因此备受关注。金红石型TiO2因自身的性质而成为这类材料的首选。
目前研究报道及商业化的太阳能反射隔热涂料功能填料主要有两种：一是金红石型二氧化钛，它可以有效反射可见光及红外线部分；二是空心微珠材料，它可以有效阻止建筑物外表面热量传递到室内。如何充分利用两者的优势，获得最佳的太阳光反射隔热效果是当今的一个热门课题。目前，较多的应用是简单的将两者混合（CN1583908A,CN103031028A)，主要围绕调控两者的比例及尺寸等等，然而，这种简单组合得到的涂料反射隔热性能并不突出。也有采用化学方法将二氧化钛包覆在空心微珠表面的研究，主要为化学沉淀法和溶胶凝胶法，例如专利201210493973.4、201010526065.1、200610127227.8、201210477077.9等。其中，溶胶凝胶法是通过水解含钛原料在空心微珠表面包覆一层二氧化钛凝胶，然后通过煅烧形成二氧化钛层，实现二氧化钛的包覆。但是这种方法所得的二氧化钛颗粒的粒度比较单一，所得的二氧化钛层无法全部反射可见区和红外区的太阳光。调整二氧化钛颗粒的粒度，使二氧化钛颗粒的反射范围覆盖整个太阳光红外区和可见区就可以起到很好的反射作用。通常不同粒度的二氧化钛可以通过机械研磨得到，但机械研磨后的二氧化钛固体颗粒与空心微珠之间无法有效结合，目前还没有将不同粒度的二氧化钛颗粒直接包覆到空心微珠表面的方法。
发明内容
针对现有光触媒涂层技术的局限性，本发明提供了一种二氧化钛/空心微珠复合颗粒以及以该复合颗粒的混合物为有效成分的太阳光反射隔热填料和涂料，该复合颗粒中TiO2颗粒的粒度可以覆盖整个可见和红外区，因此理论上对可见和红外区的太阳光有很强的反射，可以达到100%，能起到很好的隔热保温效果。
本发明还提供了该复合颗粒及太阳光反射隔热填料、涂料的特殊制备方法，该方法不用煅烧，工艺简单、成本低廉，通过溶胶凝胶法形成粘性成分使空心微珠与金红石TiO2颗粒紧密结合，所得复合颗粒上分布不同粒度的二氧化钛颗粒，反射效率高、隔热效果好、耐候性强，易于工业化生产。
本发明通过溶胶凝胶法直接将固体二氧化钛颗粒包覆到空心微珠表面，该方法二氧化钛颗粒粒度可控，可以根据需要反射的太阳光的波长范围，选择合适粒度分布的二氧化钛颗粒进行包覆，所得的复合颗粒混合物就能反射规定波长的太阳光。例如，可见和红外区的波长在400-2000nm范围内，如果要全部反射该范围的所有太阳光，可以将二氧化钛的颗粒粒度分布控制在至少400-2000nm范围，将这一范围的二氧化钛颗粒包覆到空心微珠上，就可以全部反射可见和红外区的太阳光。当然，如果要反射400-2000nm范围内的某一小范围的太阳光的话，例如500-1000nm，也可以根据该小范围调整二氧化钛颗粒的粒度分布，使其仅反射该范围的太阳光。本发明可以提供各种不同二氧化钛粒度分布范围的二氧化钛/空心微珠复合颗粒及其混合物，可控性强，易于实现，具有很好的应用前景。
本发明具体技术方案如下：
一种二氧化钛/空心微珠复合颗粒，其特征是：在空心微珠的表面包覆有一层反射层，所述反射层由不同粒度的TiO2颗粒构成。
上述二氧化钛/空心微珠复合颗粒中，反射层中TiO2颗粒的粒度在350-2100纳米范围内分布。TiO2颗粒的粒度分布可以根据实际需要在此粒度范围内随意调整。
上述二氧化钛/空心微珠复合颗粒中，所述TiO2颗粒为金红石型TiO2颗粒，金红石型TiO2颗粒具有很好的反射太阳光的作用。
上述二氧化钛/空心微珠复合颗粒中，所述空心微珠包括空心玻璃微珠、空心陶瓷微珠或电厂粉煤灰漂珠。
以本发明上述二氧化钛/空心微珠复合颗粒的混合物为有效成分可以制成太阳光反射隔热功能填料，该功能填料中二氧化钛颗粒按照需求具有一定的粒度分布范围。
本发明二氧化钛/空心微珠复合颗粒的混合物作为功能填料时，TiO2颗粒的粒度分布原则以能够反射红外或/和可见区任一范围的太阳光为准。
本发明二氧化钛/空心微珠复合颗粒的混合物作为功能填料时，填料中TiO2颗粒的粒度在350-2100纳米范围内分布，或者在350-2100纳米中的任意小范围内分布。
将本发明功能填料用于涂料中，可以得到效果好的太阳光反射隔热涂料。
当要求功能填料能够反射整个红外和可见光区的太阳光时，那么复合颗粒混合物中二氧化钛颗粒的粒度至少在400-2000nm范围，要得到该粒度分布范围的功能填料，可以采用下述方法：
（1）将TiO2粉进行研磨，然后过孔径350nm的筛和孔径2100nm的筛，得粒度分布为350-2100nm的不同粒度的二氧化钛颗粒，烘干备用；
（2）将含硅原料、含钛原料、乙醇和氨水混合，然后按照含硅原料与体系中水的摩尔比为1:1-2的比例补充水，充分搅拌使硅和钛部分水解，得均匀溶液；
（3）将步骤（1）中不同粒度的二氧化钛颗粒和空心微珠加入步骤（2）的溶液中，搅拌使二氧化钛颗粒和空心微珠均匀分散，然后加入足够的水，继续搅拌使钛和硅水解完全，然后过滤、洗涤，得二氧化钛/空心微珠复合颗粒。
上述方法中，二氧化钛颗粒的粒度分布可以扩大或缩小。
上述方法中，所得二氧化钛/空心微珠复合颗粒的反射层的厚度在3微米以内。
上述方法中，乙醇和氨水的用量满足使硅和钛完全水解的要求。
上述方法中，步骤（2）中，含硅原料与含钛原料的加入量满足钛和硅的摩尔比为0.1-1.5:10，优选为1:10。钛、硅的摩尔比对复合颗粒的形成有较大影响，钛用量太多会使预水解所得的溶液粘性过大，使二氧化钛颗粒和空心微珠在溶液中无法充分分散、接触，影响复合颗粒的形成；钛用量太少，溶胶凝胶层对二氧化钛颗粒的粘合力变差，二氧化钛与空心微珠的结合力差。
上述方法中，步骤（3）中，TiO2颗粒与空心微珠的质量比为1：0.2-9。TiO2颗粒与空心微珠的质量比要合适，TiO2颗粒过多，会造成原料的浪费，TiO2颗粒过少，TiO2颗粒不能均匀覆盖空心微珠。
上述方法中，二氧化钛颗粒在步骤（2）中的溶液中的浓度为0.03-0.06g/ml，空心微珠在步骤（2）中的溶液中的浓度为0.005-0.3g/ml。
上述方法中，含硅原料为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯、硅酸钠或偏硅酸钠；含钛原料为钛酸四乙酯、钛酸四甲酯、钛酸四丙酯或钛酸四丁酯。
本发明制备方法中，通过溶胶凝胶将固体二氧化钛颗粒和空心微珠连接在一起，步骤（2）是固体二氧化钛颗粒与空心微珠紧密结合的关键，步骤（2）中将含硅原料和含钛原料进行混合，按照溶胶凝胶法加入硅和钛水解所需要的足够量的乙醇和氨水，同时通过控制水的加入量，使硅和钛仅预水解，即部分水解，通过预水解使Ti进入溶胶SiO2网络中，形成钛-硅复合物溶胶，这样能增加溶胶凝胶层对空心微珠和金红石TiO2颗粒的结合力。在加入空心微珠和二氧化钛颗粒后，再补充足够的水，使钛硅完全水解，通过钛硅复合物将二氧化钛连接到空心微珠上。
本发明通过凝胶溶胶法直接将不同粒度的固体二氧化钛颗粒包覆在空心微珠表面，结合力强，所形成的二氧化钛/空心微珠复合颗粒混合物中，TiO2颗粒的粒度分布可覆盖整个可见和红外区，因此这些复合颗粒可反射整个可见和红外光区（400-2000nm）的太阳光，理论上反射率可以达到100%。
本发明所选择的空心微珠和二氧化钛具有很好的耐候性，不变色，空心微珠可起到很好的隔热、保温效果。将本发明复合颗粒混合物作为填料加入涂料等反射隔热材料中时，可以降低建筑物表面温度、减少热能从室外向室内传导，从而降低建筑物热负荷及能耗，可广泛用于各种太阳能减反涂料，增加涂料的隔热保温效果。
具体实施方式
下面通过实施例，进一步阐明本发明的特点，仅在于说明本发明而决不限制本发明。下述实施例中，所用氨水浓度为25wt%。
实施例1
（1）取金红石型TiO2粉（钛白粉），研磨后过筛，得到粒度分布在400-2000纳米范围内的TiO2颗粒，之后烘干。
（2）把18mL正硅酸乙酯、2mL钛酸四丁酯、200mL乙醇、1.73mL氨水、以及0.81mL水混合，充分搅拌得到均匀的透明溶液。
（3）取上述步骤（1）的10gTiO2颗粒和10g洗净的空心玻璃微珠，加入上述步骤（2）的透明溶液中，充分搅拌使二氧化钛和空心玻璃微珠分散均匀，之后加入15mL水，搅拌10小时，使溶液中原料水解完全，最后经过过滤洗涤，除去未反应的水溶性离子，得产品。经测量，所得产物粒径比空心玻璃微珠粒径增大，颗粒表面被白色TiO2粉均匀覆盖，说明二氧化钛成功包覆到空心微珠表面。将所得产物作为功能填料用于涂料中，反射隔热效果好，理论反射率可达100%。
实施例2
（1）取金红石型TiO2粉（钛白粉），研磨后过筛，得到粒度分布在400-2000纳米范围内得到TiO2颗粒，之后过滤烘干。
（2）把20mL正硅酸丙酯与2mL钛酸四甲酯、200mL乙醇、2mL氨水、及0.94mL水混合，充分搅拌得到均匀的溶液。
（3）上述10gTiO2颗粒和30g洗净的空心陶瓷微珠加入上述透明溶液，充分搅拌，之后加入20mL水，搅拌一定时间，使溶液中原料水解完全，最后经过过滤洗涤，除去未反应的水溶性离子，得到二氧化钛/空心微珠复合颗粒混合物。经测量，所得产物粒径比空心陶瓷微珠粒径增大，颗粒表面被白色TiO2粉均匀覆盖，说明二氧化钛成功包覆到空心微珠表面。
实施例3
（1）取金红石型TiO2粉（钛白粉），研磨后过筛，得到粒度分布在400-2000纳米范围内得到TiO2颗粒，之后过滤烘干。
（2）把19mL正硅酸丁酯与0.2mL钛酸四乙酯、200mL乙醇、2.16mL氨水、及1mL水混合，充分搅拌得到均匀的溶液。
（3）上述10gTiO2颗粒和2g洗净的漂珠加入上述透明溶液，充分搅拌，之后加入15mL水，搅拌一定时间，使溶液中原料水解完全，最后经过过滤洗涤，除去未反应的水溶性离子，得到二氧化钛/空心微珠复合颗粒混合物。经测量，所得产物粒径比漂珠粒径增大，颗粒表面被白色TiO2粉均匀覆盖，说明二氧化钛成功包覆到空心微珠表面。
实施例4
（1）取金红石型TiO2粉（钛白粉），研磨后过筛，得到粒度分布在400-2000纳米范围内得到TiO2颗粒，之后过滤烘干。
（2）把20mL正硅酸甲酯与3mL钛酸四丙酯、200mL乙醇、2.58mL氨水、及1.2mL水混合，充分搅拌得到均匀的溶液。
（3）上述10gTiO2颗粒和70g洗净的空心玻璃微珠加入上述透明溶液，充分搅拌，之后加入15mL水，搅拌一定时间，使溶液中原料水解完全，最后经过过滤洗涤，除去未反应的水溶性离子，得到二氧化钛/空心微珠复合颗粒混合物。经测量，所得产物粒径比空心玻璃微珠粒径增大，颗粒表面被白色TiO2粉均匀覆盖，说明二氧化钛成功包覆到空心微珠表面。
实施例5
（1）取金红石型TiO2粉（钛白粉），研磨后过筛，得到粒度分布在400-2000纳米范围内得到TiO2颗粒，之后过滤烘干。
（2）把10g硅酸钠、3mL钛酸四丁酯、200mL乙醇、1.73mL氨水、及0.81mL水混合，充分搅拌得到均匀的溶液。
（3）上述10gTiO2颗粒和50g洗净的空心玻璃微珠加入上述透明溶液，充分搅拌，之后加入15mL水，搅拌一定时间，使溶液中原料水解完全，最后经过过滤洗涤，除去未反应的水溶性离子，得到二氧化钛/空心微珠复合颗粒混合物。经测量，所得产物粒径比空心玻璃微珠粒径增大，颗粒表面被白色TiO2粉均匀覆盖，说明二氧化钛成功包覆到空心微珠表面。
实施例6
（1）取金红石型TiO2粉（钛白粉），研磨后过筛，得到粒度分布在400-2000纳米范围内得到TiO2颗粒，之后过滤烘干。
（2）把10g偏硅酸钠、3mL钛酸四丙酯、200mL乙醇、1.73mL氨水、及0.81mL水混合，充分搅拌得到均匀的溶液。
（3）上述10gTiO2颗粒和30g洗净的空心玻璃微珠加入上述透明溶液，充分搅拌，之后加入15mL水，搅拌一定时间，使溶液中原料水解完全，最后经过过滤洗涤，除去未反应的水溶性离子，得到二氧化钛/空心微珠复合颗粒混合物。经测量，所得产物粒径比空心玻璃微珠粒径增大，颗粒表面被白色TiO2粉均匀覆盖，说明二氧化钛成功包覆到空心微珠表面。
实施例7
（1）取金红石型TiO2粉（钛白粉），研磨后过筛，得到粒度分布在400-2000纳米范围内得到TiO2颗粒，之后过滤烘干。
（2）把20mL正硅酸乙酯、2mL钛酸四丁酯、200mL乙醇、2.60mL氨水、及1.22mL水混合，充分搅拌得到均匀的溶液。
（3）上述10gTiO2颗粒和50g洗净的空心玻璃微珠加入上述透明溶液，充分搅拌，之后加入15mL水，搅拌一定时间，使溶液中原料水解完全，最后经过过滤洗涤，除去未反应的水溶性离子，得到二氧化钛/空心微珠复合颗粒混合物。经测量，所得产物粒径比空心玻璃微珠粒径增大，颗粒表面被白色TiO2粉均匀覆盖，说明二氧化钛成功包覆到空心微珠表面。
实施例8
（1）取金红石型TiO2粉（钛白粉），研磨后过筛，得到粒度分布在400-2000纳米范围内得到TiO2颗粒，之后过滤烘干。
（2）把20mL正硅酸乙酯、4.6mL钛酸四丁酯、200mL乙醇、3.46mL氨水、及1.62mL水混合，充分搅拌得到均匀的溶液。
（3）上述10gTiO2颗粒和90g洗净的空心玻璃微珠加入上述透明溶液，充分搅拌，之后加入15mL水，搅拌一定时间，最后经过过滤洗涤，除去未反应的水溶性离子，得到二氧化钛/空心微珠复合颗粒混合物。经测量，所得产物粒径比空心玻璃微珠粒径增大，颗粒表面被白色TiO2粉均匀覆盖，说明二氧化钛成功包覆到空心微珠表面。
实施例9
（1）取金红石型TiO2粉（钛白粉），研磨后过筛，得到粒度分布在400-2000纳米范围内得到TiO2颗粒，之后过滤烘干。
（2）把20mL正硅酸乙酯、0.3mL钛酸四丁酯、200mL乙醇、1.73mL氨水、及0.81mL水混合，充分搅拌得到均匀的溶液。
（3）上述10gTiO2颗粒和5g洗净的空心玻璃微珠按加入上述透明溶液，充分搅拌，之后加入15mL水，搅拌8小时，使溶液中原料水解完全，最后经过过滤洗涤，除去未反应的水溶性离子，得到二氧化钛/空心微珠复合颗粒混合物。经测量，所得产物粒径比空心玻璃微珠粒径增大，颗粒表面被白色TiO2粉均匀覆盖，说明二氧化钛成功包覆到空心微珠表面。
本发明上述实施例方法得到的二氧化钛/空心微珠复合颗粒混合物中二氧化钛的粒径分布可反射整个可见和红外区的太阳光，将它们作为功能填料比现今报道的其他二氧化钛与空心微珠复合的颗粒效果更好，含有本发明功能填料的涂料的反射隔热效果更佳。
对比例1
（1）取金红石型TiO2粉（钛白粉），研磨后过筛，得到粒度分布在400-2000纳米范围内的TiO2颗粒，之后烘干。
（2）把10mL正硅酸乙酯、1mL钛酸四丁酯、200mL乙醇、1.73mL氨水、以及0.81mL水混合，充分搅拌得到均匀的透明溶液。
（3）取上述步骤（1）的10gTiO2颗粒和0.1g洗净的空心玻璃微珠，加入上述步骤（2）的透明溶液中，充分搅拌使二氧化钛和空心玻璃微珠分散均匀，之后加入15mL水，搅拌10小时，使溶液中原料水解完全，最后经过过滤洗涤，除去未反应的水溶性离子，得产品。所得产物中有很多细小的TiO2粉，该产物的保温效果不好，主要是空心微珠数量太少。
对比例2
（1）取金红石型TiO2粉（钛白粉），研磨后过筛，得到粒度分布在400-2000纳米范围内的TiO2颗粒，之后烘干。
（2）把18mL正硅酸乙酯、2mL钛酸四丁酯、200mL乙醇、1.73mL氨水、以及0.81mL水混合，充分搅拌得到均匀的透明溶液。
（3）取上述步骤（1）的1gTiO2颗粒和19.5g洗净的空心玻璃微珠，加入上述步骤（2）的透明溶液中，充分搅拌使二氧化钛和空心玻璃微珠分散均匀，之后加入15mL水，搅拌10小时，使溶液中原料水解完全，最后经过过滤洗涤，除去未反应的水溶性离子，得产品。所得产物中空心微珠的表面没有完全被TiO2颗粒覆盖，该产物的反射效果不好，其原因是TiO2粉太少。
对比例3
（1）取金红石型TiO2粉（钛白粉），研磨后过筛，得到粒度分布在400-2000纳米范围内的TiO2颗粒，之后烘干。
（2）取上述步骤（1）的10gTiO2颗粒和10g洗净的空心玻璃微珠，加入18mL正硅酸乙酯、2mL钛酸四丁酯、200mL乙醇、2mL氨水和18ml水，搅拌10小时，最后经过过滤洗涤，除去未反应的水溶性离子，得产品。所得产物中TiO2粉的分布不均匀，还出现空心微珠或者TiO2颗粒自己粘到一起的现象，说明步骤（2）Si和Ti原料预水解的重要性。
Claims (10)
1.一种二氧化钛/空心微珠复合颗粒，其特征是：在空心微珠的表面包覆有一层反射层，所述反射层由不同粒度的TiO2颗粒构成，制备方法为：
（1）将TiO2粉进行研磨，然后过孔径350nm的筛和孔径2100nm的筛，得粒度分布为350-2100nm的不同粒度的二氧化钛颗粒，烘干备用；
（2）将含硅原料、含钛原料、乙醇和氨水混合，然后按照含硅原料与体系中水的摩尔比为1:1-2的比例补充水，充分搅拌使含硅原料和含钛原料部分水解，得均匀溶液；
（3）将步骤（1）中不同粒度的二氧化钛颗粒和空心微珠加入步骤（2）的溶液中，搅拌使二氧化钛颗粒和空心微珠均匀分散，然后加入足够的水，继续搅拌使含钛原料和含硅原料水解完全，然后过滤、洗涤，得二氧化钛/空心微珠复合颗粒；
所述含硅原料为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯、硅酸钠或偏硅酸钠；所述含钛原料为钛酸四乙酯、钛酸四甲酯、钛酸四丙酯或钛酸四丁酯。
2.根据权利要求1所述的二氧化钛/空心微珠复合颗粒，其特征是：所述TiO2颗粒为金红石型TiO2颗粒；所述空心微珠包括空心玻璃微珠、空心陶瓷微珠或电厂粉煤灰漂珠；所述反射层的厚度在3微米以内。
3.一种太阳光反射隔热填料，其特征是：有效成分为权利要求1或2所述的二氧化钛/空心微珠复合颗粒的混合物。
4.根据权利要求3所述的太阳光反射隔热填料，其特征是：TiO2颗粒的粒度分布能够反射红外或/和可见区任一范围的太阳光。
5.根据权利要求3或4所述的太阳光反射隔热填料，其特征是：TiO2颗粒的粒度在350-2100纳米范围内分布，或者在350-2100纳米中的任意小范围内分布。
6.一种太阳光反射隔热涂料，其特征是：太阳光反射隔热涂料中包括权利要求3-5中任一项所述的太阳光反射隔热填料。
7.一种二氧化钛/空心微珠复合颗粒的制备方法，其特征是包括以下步骤：
（1）将TiO2粉进行研磨，然后过孔径350nm的筛和孔径2100nm的筛，得粒度分布为350-2100nm的不同粒度的二氧化钛颗粒，烘干备用；
（2）将含硅原料、含钛原料、乙醇和氨水混合，然后按照含硅原料与体系中水的摩尔比为1:1-2的比例补充水，充分搅拌使含硅原料和含钛原料部分水解，得均匀溶液；
（3）将步骤（1）中不同粒度的二氧化钛颗粒和空心微珠加入步骤（2）的溶液中，搅拌使二氧化钛颗粒和空心微珠均匀分散，然后加入足够的水，继续搅拌使含钛原料和含硅原料水解完全，然后过滤、洗涤，得二氧化钛/空心微珠复合颗粒；所述含硅原料为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯、硅酸钠或偏硅酸钠；所述含钛原料为钛酸四乙酯、钛酸四甲酯、钛酸四丙酯或钛酸四丁酯。
8.根据权利要求7所述的二氧化钛/空心微珠复合颗粒的制备方法，其特征是：步骤（2）中，含硅原料与含钛原料的加入量满足钛和硅的摩尔比为0.1-1.5:10。
9.根据权利要求8所述的二氧化钛/空心微珠复合颗粒的制备方法，其特征是：步骤（2）中，含硅原料与含钛原料的加入量满足钛和硅的摩尔比为1:10。
10.根据权利要求7所述的二氧化钛/空心微珠复合颗粒的制备方法，其特征是：步骤（3）中，TiO2颗粒与空心微珠的质量比为1：0.2-9，二氧化钛颗粒在步骤（2）中的溶液中的浓度为0.03-0.06g/mL，空心微珠在步骤（2）中的溶液中的浓度为0.005-0.3g/mL。
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