CN104028298B - 一种采用茂名高岭土制备的重油催化裂化催化剂 - Google Patents
一种采用茂名高岭土制备的重油催化裂化催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104028298B CN104028298B CN201410206987.2A CN201410206987A CN104028298B CN 104028298 B CN104028298 B CN 104028298B CN 201410206987 A CN201410206987 A CN 201410206987A CN 104028298 B CN104028298 B CN 104028298B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- kaolin
- catalyst
- add
- maoming
- molecular sieve
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种采用茂名高岭土制备的重油催化裂化催化剂，其制备工艺如下：先将化学水、ReCl3溶液、拟薄水铝石与盐酸混合打浆酸化反应30分钟后，老化60分钟，然后加入混合粘结剂进行打浆，加入混合分子筛液搅拌均匀，加入粉状的茂名高岭土混合成胶，再经过喷雾干燥、罐式洗涤后，加入酸性水洗涤液进行酸性带式洗涤，最后经过气流干燥即可制得成品。本发明的重油催化裂化催化剂是采用茂名高岭土完全替代传统的苏州高岭土进行制备，降低了催化剂的生产成本，该生产工艺耗酸量低、胶体凝胶时间短、产品磨损指数低，最终获得的催化剂具有更佳的重油转化能力和抗重金属污染能力。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化剂，具体是一种采用茂名高岭土制备的重油催化裂化催化剂。
背景技术
我国炼油工艺基本是以催化裂化工艺为主，商品汽油中约有85%来自催化裂化工艺。九十年代以来，提高渣油掺炼比成为炼油厂提高加工效益的重要途径，也成为炼油催化剂发展研制的重要方向。重油催化裂化催化剂的开发，都是以尽可能提高渣油掺炼比为基准点，再兼顾不同用户在原料性质、装置操作条件及目的产品分布要求等个性特点研制开发的。
重油催化裂化催化剂主要包括MLC系列和DVR系列两大系列产品。MLC-500系列催化剂是为解决九十年代中期国内市场柴油紧张的问题，根据中石化总公司利用催化裂化过程多产柴油的要求开发的。它能够在较大的渣油掺炼比例下，明显提高柴汽比。为进一步提高催化裂化过程中的渣油掺炼比，最大限度地增加炼油企业的经济效益，中国石化集团北京设计院、石油化工科学研究院和燕山石化公司共同开发了以大庆全减压渣油为原料的催化裂化工艺装置（简称VRFCC工艺技术），DVR系列催化剂是与该工艺配套的专用剂，具有重油大分子裂化能力强、裂化活性高、焦炭选择性好、抗重金属污染性能好等特点。因为DVR催化剂具有特别优良的重油催化裂化能力，所以在需要大比例掺炼各类渣油的非VRFCC工艺装置上也有应用。
重油催化裂化的催化剂应具以下主要特征：1、抗金属污染能力强；2、焦炭和氢气选择性好；3、良好的水热稳定性；4.好的耐磨性能；5、适宜的活性、比表面和大堆比重；6、合适的筛分组合、良好的流动性能。
目前，在石油化工产业上用于重油催化裂化的催化剂的生产采用的原料之一主要是高岭土。高岭土是一种以高岭石族粘土矿物为主的粘土和粘土岩，其矿物成分主要由高岭石、埃洛石、水云母、伊利石、蒙脱石以及石英、长石等矿物组成，质纯的高岭土呈洁白细腻、松软土状，具有良好的可塑性和耐火性等理化性质。在我国国内有五大高岭土矿产地：（1）茂名地区高岭土（2）龙岩高岭土（3）苏州阳山高岭土（4）合浦高岭土（5）北方煤系高岭土。苏州高岭土的化学成分十分接近高岭石的理论成分，Al2O3含量可高达39.0%左右，颜色洁白、颗粒细腻，是目前主要用于催化剂生产的载体。对于FCC催化剂来说，高岭土是影响FCC催化剂成本和催化剂质量的重要因素，高岭土质量的优劣直接影响FCC催化剂的质量。苏州高岭土公司已有40多年的开采历史，由于其开采历史久、土源质量稳定，在市场环境影响下，近年来苏州高岭土价格一直较高，并呈上涨趋势。
发明内容
本发明目的在于针对上述不足，提供一种采用茂名高岭土制备的重油催化裂化催化剂。
本发明所采用的技术方案如下：一种采用茂名高岭土制备的重油催化裂化催化剂，其其制备工艺如下：先将化学水、ReCl3溶液与拟薄水铝石均匀5~15min，再加入浓度为25~38%的盐酸混合打浆，进行酸化反应，30~40min后，升温至60~90℃，老化40~60min，然后加入混合粘结剂打浆10~20min，再加入混合分子筛液搅拌10~20min，再加入粉状的茂名高岭土混合成胶，搅拌5~10min，经过喷雾干燥、罐式洗涤后，加入酸性水洗涤液进行酸性带式洗涤，最后经过气流干燥即可制得成品；其中，各组分用量配比为：茂名高岭土30~45份、拟薄水铝石22~35份、混合粘结剂1~10份、混合分子筛30~40份、ReCl3溶液0.05~1份、盐酸1~8份。
所述茂名高岭土应具有以下特征：高岭石含量不小于90%，元素组成中Na2O+K2O为0.5~0.55%、Al2O338~40%、SiO2不低于55%；所述粉状茂名高岭土粒径为50~200μm。
所述拟薄水铝石应具有如下特征：Fe2O3含量不大于0.03w%，Na2O含量不大于0.3w%，溶胶指数95~98%，灼减35~38%。
所述混合分子筛优选为Y型分子筛与ZSM/5型分子筛的混合，较优的混合比例为1:0.5~1。
所述混合粘结剂优选硅溶胶和铝溶胶的混合粘结剂，较优的混合比例是1:1。
所述酸性水洗涤液较佳的pH为3~6。
本发明的方法与现有技术相比，具有下述优点：本发明的重油催化裂化催化剂是采用茂名高岭土完全代替苏州高岭土制备，广东省茂名盆地内高岭土矿属沉积岩风化残积亚型矿床，其石英等砂质含量大于50%，茂名高岭土风化完全，晶片以单片状为主，粒度细，现有主要作为造纸涂料原料的用途较为常见。而经过相关实验及生产验证发现，茂名高岭土具有含铝高，粒度极细，催化作用好等优点，用于催化剂尤其是用于制备降低催化裂化汽油烯烃含量的催化剂，其质量指标与现有技术产品相当，既可以可满足FCC催化剂催化裂化装置对催化剂理化性能的要求，更具有更低的生产成本，与常规催化剂相比，降低了催化剂的生产成本，该生产工艺耗酸量低、胶体凝胶时间短、产品磨损指数低，最终获得的催化剂具有更佳的重油转化能力和抗重金属污染能力。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步详细说明，这些实施例仅用来说明本发明，并不限制本发明的范围。
实施例1：采用以下步骤实现本发明：先将化学水、ReCl3溶液与拟薄水铝石均匀10min，再加入浓度为38%的盐酸混合打浆，进行酸化反应，30min后，升温至85℃，老化55min，然后加入由硅溶胶和铝溶胶按1:1混合得到的混合粘结剂打浆10min，再加入由Y型分子筛与ZSM/5型分子筛按1:1混合得到的混合分子筛液搅拌10min，再加入粉状的茂名高岭土混合成胶，搅拌10min，经过喷雾干燥、罐式洗涤后，加入酸性水洗涤液在pH5.5进行酸性带式洗涤，最后经过气流干燥即可制得成品；其中，各组分用量配比为：茂名高岭土40份、拟薄水铝石30份、混合粘结剂8份、混合分子筛40份、ReCl3溶液1份、盐酸4份。
其中，茂名高岭土成分为高岭石含量90%，元素组成中Na2O+K2O为0.52%、Al2O3 38.43%、SiO2557.55%；粉状茂名高岭土粒径为50μm；拟薄水铝石成分：Fe2O3含量0.028w%，Na2O含量0.28w%，溶胶指数96.33%，灼减36.78%。
实施例2：采用以下步骤实现本发明：先将化学水、ReCl3溶液与拟薄水铝石均匀15min，再加入浓度为25%的盐酸混合打浆，进行酸化反应，35min后，升温至0℃，老化40min，然后加入由硅溶胶和铝溶胶按1:1混合得到的混合粘结剂打浆20min，再加入由Y型分子筛与ZSM/5型分子筛按1:0.5混合得到的混合分子筛液搅拌15min，再加入粉状的茂名高岭土混合成胶，搅拌5min，经过喷雾干燥、罐式洗涤后，加入酸性水洗涤液在pH6进行酸性带式洗涤，最后经过气流干燥即可制得成品；其中，各组分用量配比为：茂名高岭土30份、拟薄水铝石30份、混合粘结剂3份、混合分子筛35份、ReCl3溶液1份、盐酸4份。
其中，茂名高岭土成分为高岭石含量90%，元素组成中Na2O+K2O为0.52%、Al2O3 38.43%、SiO2557.55%；粉状茂名高岭土粒径为100μm；拟薄水铝石成分如下：Fe2O3含量0.022w%，Na2O含量0.21w%，溶胶指数95.8%，灼减35.67%。。
实施例3：采用以下步骤实现本发明：先将化学水、ReCl3溶液与拟薄水铝石均匀5min，再加入浓度为35%的盐酸混合打浆，进行酸化反应，40min后，升温至80℃，老化60min，然后加入由硅溶胶和铝溶胶按1:1混合得到的混合粘结剂打浆15min，再加入由Y型分子筛与ZSM/5型分子筛按1:0.8混合得到的混合分子筛液搅拌15min，再加入粉状的茂名高岭土混合成胶，搅拌8min，经过喷雾干燥、罐式洗涤后，加入酸性水洗涤液在pH3进行酸性带式洗涤，最后经过气流干燥即可制得成品；其中，各组分用量配比为：茂名高岭土45份、拟薄水铝石32份、混合粘结剂3份、混合分子筛40份、ReCl3溶液0.05份、盐酸3份。
其中，茂名高岭土成分为高岭石含量91.77%，元素组成中Na2O+K2O为0.55%、Al2O339.68%、SiO255%；粉状茂名高岭土粒径为200μm；拟薄水铝石成分如下：Fe2O3含量0.028w%，Na2O含量0.28w%，溶胶指数96.33%，灼减36.78%。
Claims (1)
1.一种采用茂名高岭土制备的重油催化裂化催化剂，其特征在于：其制备工艺如下：先将化学水、ReCl3溶液与拟薄水铝石均匀混合5~15min，再加入浓度为25~38%的盐酸混合打浆，进行酸化反应，30~40min后，升温至60~90℃，老化40~60min，然后加入混合粘结剂打浆10~20min，再加入混合分子筛液搅拌10~20min，再加入粉状的茂名高岭土混合成胶，搅拌5~10min，经过喷雾干燥、罐式洗涤后，加入酸性水洗涤液进行酸性带式洗涤，最后经过气流干燥即可制得成品；其中，各组分用量配比为：茂名高岭土30~45份、拟薄水铝石22~35份、混合粘结剂1~10份、混合分子筛30~40份、ReCl3溶液0.05~1份、盐酸1~8份；所述茂名高岭土具有以下特征：高岭石含量不小于90%，元素组成中Na2O+K2O为0.5~0.55%、Al2O338~40%、SiO2不低于55%；所述粉状茂名高岭土粒径为50~200μm；所述拟薄水铝石具有如下特征：Fe2O3含量不大于0.03%，Na2O含量不大于0.3%，溶胶指数95~98%，灼减35~38%；所述混合分子筛为Y型分子筛与ZSM/5型分子筛的混合；所述混合粘结剂为硅溶胶和铝溶胶的混合粘结剂；所述酸性水洗涤液的pH为3~6。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410206987.2A CN104028298B (zh) | 2014-05-16 | 2014-05-16 | 一种采用茂名高岭土制备的重油催化裂化催化剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410206987.2A CN104028298B (zh) | 2014-05-16 | 2014-05-16 | 一种采用茂名高岭土制备的重油催化裂化催化剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104028298A CN104028298A (zh) | 2014-09-10 |
| CN104028298B true CN104028298B (zh) | 2016-08-17 |
Family
ID=51459432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410206987.2A Active CN104028298B (zh) | 2014-05-16 | 2014-05-16 | 一种采用茂名高岭土制备的重油催化裂化催化剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104028298B (zh) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003027067A (ja) * | 2001-07-12 | 2003-01-29 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 接触分解ガソリンの脱硫方法 |
| CN100510015C (zh) * | 2005-04-29 | 2009-07-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗重金属污染的裂化催化剂制备方法 |
| CN101138740A (zh) * | 2006-09-05 | 2008-03-12 | 北京盛大京泰化学研究所 | 一种含纳米稀土氧化物的裂化催化剂及其制备方法 |
| CN101250427B (zh) * | 2008-03-26 | 2012-01-11 | 中国高岭土公司 | 催化裂化催化剂用高岭土产品的制备方法 |
| CN101829592B (zh) * | 2009-03-10 | 2012-07-18 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高固体含量流化催化裂化催化剂制备方法 |
-
2014
- 2014-05-16 CN CN201410206987.2A patent/CN104028298B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104028298A (zh) | 2014-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103435064B (zh) | 一种利用粉煤灰制备纳米级zsm-5分子筛的方法 | |
| CN103071523B (zh) | 一种镧、磷双杂原子zsm-5分子筛催化剂及其制备方法 | |
| CN105294154B (zh) | 高资源化蒸汽加压混凝土砌块及其制备方法 | |
| CN103394368A (zh) | 一种含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104030307B (zh) | 一种用于制备重油催化裂化催化剂的高岭土 | |
| CN105536855A (zh) | 一种含y分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法 | |
| CN103551186B (zh) | 一种含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103769069B (zh) | 含硅氧化铝干胶的制备方法 | |
| CN109433249A (zh) | 一种y型分子筛结构导向剂改性氧化铝的方法及其应用 | |
| CN101337190B (zh) | 流化床催化裂解制取低碳烯烃的催化剂和制法及应用 | |
| CN104549541B (zh) | 一种重油催化裂化催化剂载体和催化剂及其制备方法 | |
| CN104549419B (zh) | 重油催化裂化催化剂及其制备方法和重油催化裂化的方法 | |
| CN104028298B (zh) | 一种采用茂名高岭土制备的重油催化裂化催化剂 | |
| CN106179469A (zh) | 一种催化裂化增产丙烯催化剂的制备方法 | |
| CN106587147B (zh) | 一种导向剂法合成的Y/ZrO2复合材料及其制备方法 | |
| CN103861636A (zh) | 一种多产柴油的重油催化裂化催化剂及其制备方法 | |
| CN104826667B (zh) | 制备加氢裂化催化剂载体的方法 | |
| CN106829997B (zh) | 一种用于催化正丁烯骨架异构化反应的镁碱沸石分子筛催化剂的制备方法 | |
| CN109179450A (zh) | 一种棉线为模板合成小粒径多级结构sapo-34的制备方法 | |
| CN105384183A (zh) | 一种用粉煤灰生产聚合氯化铝的工艺方法 | |
| CN103801390A (zh) | 一种重油催化裂化催化剂及其制备方法 | |
| CN105709713B (zh) | 一种高硅氧化铝干胶及其制备方法 | |
| CN1063680C (zh) | 一种催化裂化催化剂及其制备方法 | |
| CN105582976B (zh) | 一种加氢裂化催化剂组合物及其制备方法 | |
| CN103170361B (zh) | Sapo-34分子筛合成液体用于生产甲醇制烯烃催化剂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |