CN104025332A - 掺杂有机电致发光器件及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种掺杂有机电致发光器件，包括依次层叠的如下结构：导电阳极基底、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极；所述电子阻挡层的材质为掺杂了铯盐的空穴传输材料。这种掺杂有机电致发光器件的电子阻挡层的材质为掺杂了铯盐的空穴传输材料，铯盐的功函数较低，约为-2.0eV，可以有效的阻挡电子，通过将低功函数的铯盐掺杂到空穴传输材料中作为电子阻挡层，从而使得空穴传输材料的LUMO能级大大提升，使电子阻挡层与发光层之间的势垒增大，电子难以跃迁到空穴传输层这一边，电子阻挡效果较好。本发明还提供一种上述掺杂有机电致发光器件的制备方法。

Description

掺杂有机电致发光器件及其制备方法
【技术领域】
本发明涉及有机电致发光领域，尤其涉及一种掺杂有机电致发光器件及其制备方法。
【背景技术】
1987 年，美国 Eastman Kodak 公司的 C.W.Tang 和 VanSlyke 报道了有机电致发光研究中的突破性进展。利用超薄薄膜技术制备出了高亮度，高效率的双层掺杂有机电致发光器件（ OLED ）。在该双层结构的器件中， 10V 下亮度达到 1000 cd/m2 ，其发光效率为 1.51 lm/W 、寿命大于 100 小时。
OLED 的发光原理是基于在外加电场的作用下，电子从阴极注入到有机物的最低未占有分子轨道（ LUMO ），而空穴从阳极注入到有机物的最高占有轨道（ HOMO ）。电子和空穴在发光层相遇、复合、形成激子，激子在电场作用下迁移，将能量传递给发光材料，并激发电子从基态跃迁到激发态，激发态能量通过辐射失活，产生光子，释放光能。
传统的掺杂有机电致发光器件中，如果发光层与空穴传输层之间的 LUMO 能级势垒较低，会使电子从发光层中穿越到空穴传输层，造成电子与空穴不能有效复合，发光效率低下。一般用来阻挡电子的方法是在发光层与空穴传输层之间蒸镀一层 LUMO 能级约为 -3.2eV 的有机材料，用来阻挡电子，将电子限制在发光层。但是，一般电子阻挡层与发光层之间的 LUMO 势垒约在 0.5ev 左右才能有效阻挡，而传统的掺杂有机电致发光器件的发光层的 LUMO 能级为 -3.5eV 左右，因此，电子阻挡效果较差。
【发明内容】
基于此， 有必要提供一种 电子阻挡 效果较好的掺杂有机电致发光器件。
一种掺杂有机电致发光器件，包括依次层叠的如下结构：导电阳极基底、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极；所述电子阻挡层的材质为掺杂了铯盐的空穴传输材料；
所述铯盐占所述电子阻挡层的质量百分比的 2%~15% 。
优选的，所述铯盐为叠氮铯、碳酸铯、氟化铯或氧化铯。
优选的，所述空穴传输材料为 1 ， 1- 二 [4-[N ， N′- 二 (p- 甲苯基 ) 氨基 ] 苯基 ] 环己烷、 N ， N ' - 二（ 3- 甲基苯基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺、 4,4',4''- 三 ( 咔唑 -9- 基 ) 三苯胺或 N ， N ' - （ 1- 萘基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺。
优选的，所述电子阻挡层的厚度为 1nm~10nm 。
优选的，所述空穴注入层的材质为三氧化钼、三氧化钨或五氧化二钒。
优选的，所述空穴传输层的材质为 1 ， 1- 二 [4-[N ， N′- 二 (p- 甲苯基 ) 氨基 ] 苯基 ] 环己烷、 N ， N ' - 二（ 3- 甲基苯基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺、 4,4',4''- 三 ( 咔唑 -9- 基 ) 三苯胺或 N ， N ' - （ 1- 萘基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺。
优选的，所述发光层的材质为 4- （二腈甲烯基） -2- 异丙基 -6- （ 1,1,7,7- 四甲基久洛呢啶 -9- 乙烯基） -4H- 吡喃、 8- 羟基喹啉铝、双（ 4,6- 二氟苯基吡啶 -N,C2 ）吡啶甲酰合铱、二（ 2- 甲基 - 二苯基 [f,h] 喹喔啉）（乙酰丙酮）合铱和三（ 2- 苯基吡啶）合铱中的至少一种；
或者，所述发光层的材质以为 4- （二腈甲烯基） -2- 异丙基 -6- （ 1,1,7,7- 四甲基久洛呢啶 -9- 乙烯基） -4H- 吡喃、 8- 羟基喹啉铝、双（ 4,6- 二氟苯基吡啶 -N,C2 ）吡啶甲酰合铱、二（ 2- 甲基 - 二苯基 [f,h] 喹喔啉）（乙酰丙酮）合铱或三（ 2- 苯基吡啶）合铱为客体材料，以 1 ， 1- 二 [4-[N ， N′- 二 (p- 甲苯基 ) 氨基 ] 苯基 ] 环己烷、 N ， N ' - 二（ 3- 甲基苯基） -N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺、 4,4',4''- 三 ( 咔唑 -9- 基 ) 三苯胺或 N ， N ' - （ 1- 萘基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺、 2- （ 4- 联苯基） -5- （ 4- 叔丁基）苯基 -1,3,4- 恶二唑、 8- 羟基喹啉铝、 4,7- 二苯基 -1,10- 菲罗啉、 1,2,4- 三唑衍生物和 N- 芳基苯并咪唑中的一种或两种为主体材料，组成的掺杂混合材料，其中，客体材料的掺杂的质量百分比为 1%~20% 。
优选的，所述电子传输层的材质为 2- （ 4- 联苯基） -5- （ 4- 叔丁基）苯基 -1,3,4- 恶二唑、 8- 羟基喹啉铝、 4,7- 二苯基 -1,10- 菲罗啉、 1,2,4- 三唑衍生物或 N- 芳基苯并咪唑。
优选的，所述电子注入层的材质为碳酸锂、氯化锂或者氟化锂。
一种掺杂有机电致发光器件的制备方法，包括如下步骤：
对导电阳极基底进行预处理；
在所述导电阳极基底上依次蒸镀形成空穴注入层和空穴传输层；
在所述空穴传输层上蒸镀掺杂了铯盐的空穴传输材料，形成电子阻挡层；及
在所述电子阻挡层上依次层叠蒸镀形成发光层、电子传输层和电子注入层，最后蒸镀阴极，得到所述掺杂有机电致发光器件。
这种掺杂有机电致发光器件的电子阻挡层的材质为掺杂了铯盐的空穴传输材料，铯盐的功函数较低，约为 -2.0eV ，可以有效的阻挡电子，通过将低功函数的铯盐掺杂到空穴传输材料中作为电子阻挡层，从而使得空穴传输材料的 LUMO 能级大大提升，使电子阻挡层与发光层之间的势垒增大，电子难以跃迁到空穴传输层这一边，电子阻挡 效果较好， 从而将电子尽可能的限制在发光层中与空穴进行复合。
【附图说明】
图 1 为一实施方式的掺杂有机电致发光器件的结构示意图；
图 2 为一实施方式的掺杂有机电致发光器件的制备方法的流程图；
图 3 为实施例 1 制备的掺杂有机电致发光器件与传统的掺杂有机电致发光器件的 能量效率与电流密度的关系示意图。
【具体实施方式】
如图 1 所示的一实施方式的掺杂有机电致发光器件 100 ，包括依次层叠的如下结构：导电阳极基底 10 、空穴注入层 20 、空穴传输层 30 、电子阻挡层 40 、发光层 50 、电子传输层 60 、电子注入层 70 和阴极 80 。
导电阳极基底 10 的材质可以为铟锡氧化物玻璃（ ITO ）、掺氟氧化锡玻璃（ FTO ）、掺铝的氧化锌（ AZO ）或掺铟的氧化锌（ IZO ）。
空穴注入层 20 的材质可以为三氧化钼（ MoO3 ）、三氧化钨（ WO3 ）或五氧化二钒（ V2O5 ），厚度为 20nm~80nm 。
优选的，空穴注入层 20 的材质为 MoO3 ，厚度为 40nm 。
空穴传输层 30 的材质可以为 1 ， 1- 二 [4-[N ， N′- 二 (p- 甲苯基 ) 氨基 ] 苯基 ] 环己烷（ TAPC ）、 N ， N ' - 二（ 3- 甲基苯基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺（ TPD ）、 4,4',4''- 三 ( 咔唑 -9- 基 ) 三苯胺（ TCTA ）或 N ， N ' - （ 1- 萘基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺（ NPB ），厚度为 20nm~60nm 。
优选的，空穴传输层 30 的材质为 NPB ，厚度为 40nm 。
电子阻挡层 40 的材质为掺杂了铯盐的空穴传输材料。
铯盐占电子阻挡层 40 的质量百分比的 2%~15% 。
铯盐可以为叠氮铯、碳酸铯、氟化铯或氧化铯。
空穴传输材料可以为 1 ， 1- 二 [4-[N ， N′- 二 (p- 甲苯基 ) 氨基 ] 苯基 ] 环己烷（ TAPC ）、 N ， N ' - 二（ 3- 甲基苯基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺（ TPD ）、 4,4',4''- 三 ( 咔唑 -9- 基 ) 三苯胺（ TCTA ）或 N ， N ' - （ 1- 萘基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺（ NPB ）。
电子阻挡层 40 的厚度为 1nm~10nm 。
发光层 50 的材质可以为 4- （二腈甲基） -2- 丁基 -6- （ 1,1,7,7- 四甲基久洛呢啶 -9- 乙烯基） -4H- 吡喃（ DCJTB ）、 8- 羟基喹啉铝（ Alq3 ），双（ 4,6- 二氟苯基吡啶 -N,C2 ）吡啶甲酰合铱（ FIrpic ）、二（ 2- 甲基 - 二苯基 [f,h] 喹喔啉）（乙酰丙酮）合铱（ Ir(MDQ)2(acac) ）和三（ 2- 苯基吡啶）合铱 (Ir(ppy)3) 中的至少一种。
或者，发光层 50 的材质可以为以 4- （二腈甲基） -2- 丁基 -6- （ 1,1,7,7- 四甲基久洛呢啶 -9- 乙烯基） -4H- 吡喃（ DCJTB ）、 8- 羟基喹啉铝（ Alq3 ），双（ 4,6- 二氟苯基吡啶 -N,C2 ）吡啶甲酰合铱（ FIrpic ）、二（ 2- 甲基 - 二苯基 [f,h] 喹喔啉）（乙酰丙酮）合铱（ Ir(MDQ)2(acac) ）或三（ 2- 苯基吡啶）合铱 (Ir(ppy)3) 为客体材料，以空穴传输材料或电子传输材料中的一种或两种为主体材料，组成的掺杂混合材料，客体材料的掺杂的质量百分比为 1%~20% 。其中，空穴传输材料可以为 1 ， 1- 二 [4-[N ， N′- 二 (p- 甲苯基 ) 氨基 ] 苯基 ] 环己烷（ TAPC ）、 N ， N ' - 二（ 3- 甲基苯基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺（ TPD ）、 4,4',4''- 三 ( 咔唑 -9- 基 ) 三苯胺（ TCTA ）或 N ， N ' - （ 1- 萘基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺（ NPB ），电子传输材料可以为 2- （ 4- 联苯基） -5- （ 4- 叔丁基）苯基 -1,3,4- 恶二唑（ PBD ）、 8- 羟基喹啉铝（ Alq3 ）、 4,7- 二苯基 -1,10- 菲罗啉（ Bphen ）、 1,2,4- 三唑衍生物（如 TAZ ）或 N- 芳基苯并咪唑（ TPBI ）。
发光层 50 的厚度为 2nm~50nm 。
优选的，发光层 50 的材质为 Alq3 ，厚度为 30nm 。
电子传输层 60 的材质可以为 2- （ 4- 联苯基） -5- （ 4- 叔丁基）苯基 -1,3,4- 恶二唑（ PBD ）、 8- 羟基喹啉铝（ Alq3 ）、 4,7- 二苯基 -1,10- 菲罗啉（ Bphen ）、 1,2,4- 三唑衍生物（如 TAZ ）或 N- 芳基苯并咪唑（ TPBi ），厚度为 40~80nm 。
优选的，电子传输层 60 的材质为 TPBi ，厚度为 60nm 。
电子注入层 70 的材质为碳酸锂（ Li2CO3 ）、氯化锂（ LiCl ）或氟化锂（ LiF ），厚度为 0.5nm~5nm 。
优选的，电子注入层 70 的材质为 LiF ，厚度为 0.7nm 。
阴极 80 的材质为银（ Ag ）、铝（ Al ）、铂（ Pt ）或金（ Au ），厚度为 80nm~250nm 。
优选的，阴极 80 的材质为 Ag ，厚度为 100nm 。
这种掺杂有机电致发光器件 100 的电子阻挡层 40 的材质为掺杂了铯盐的空穴传输材料，铯盐的功函数较低，约为 -2.0eV ，可以有效阻挡电子，通过将低功函数的铯盐掺杂到空穴传输材料中作为电子阻挡层 40 ，从而使得空穴传输材料的 LUMO 能级大大提升，使电子阻挡层 40 与发光层 50 之间的势垒增大，电子难以跃迁到空穴传输层 30 这一边，电子阻挡 效果较好， 从而将电子尽可能的限制在发光层 50 中与空穴进行复合。
同时，电子阻挡层 40 中的空穴传输材料可以进一步提高空穴的传输速率，最终提高了激子的复合几率，进而提高发光效率。
此外，这种掺杂材质的电子阻挡层 40 制备简单，可大大提高掺杂有机电致发光器件 100 的制备效率。
如图 2 所示的上述掺杂有机电致发光器件 100 的制备方法，包括如下步骤：
步骤 S10 、对导电阳极基底 10 进行预处理。
导电阳极基底 10 的材质可以为铟锡氧化物玻璃（ ITO ）、掺氟氧化锡玻璃（ FTO ）、掺铝的氧化锌（ AZO ）或掺铟的氧化锌（ IZO ）。
预处理步骤为：清洗导电阳极基底 10 ，然后对导电阳极基底 10 进行氧等离子处理。
具体的，先将导电阳极基底 10 依次用洗洁精，去离子水，丙酮，乙醇，异丙醇各超声 15min ，去除导电阳极基底 10 表面的有机污染物，清洗干净后对其进行氧等离子处理。
氧等离子处理时间为 2min~15min ，功率为 10W~50W 。优选时间为 5min ，功率为 35W 。
步骤 S20 、在导电阳极基底 10 上依次蒸镀形成空穴注入层 20 和空穴传输层 30 。
在导电阳极基底 10 上真空热蒸镀形成，依次形成空穴注入层 20 和空穴传输层 30 。
空穴注入层 20 的材质可以为三氧化钼（ MoO3 ）、三氧化钨（ WO3 ）或五氧化二钒（ V2O5 ），厚度为 20nm~80nm 。
优选的，空穴注入层 20 的材质为 MoO3 ，厚度为 40nm 。
空穴传输层 30 的材质可以为 1 ， 1- 二 [4-[N ， N′- 二 (p- 甲苯基 ) 氨基 ] 苯基 ] 环己烷（ TAPC ）、 N ， N ' - 二（ 3- 甲基苯基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺（ TPD ）、 4,4',4''- 三 ( 咔唑 -9- 基 ) 三苯胺（ TCTA ）或 N ， N ' - （ 1- 萘基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺（ NPB ），厚度为 20nm~60nm 。
优选的，空穴传输层 30 的材质为 NPB ，厚度为 40nm 。
步骤 S30 、在空穴传输层 30 上蒸镀掺杂了铯盐的空穴传输材料，形成电子阻挡层 40 。
电子阻挡层 40 的材质为掺杂了铯盐的空穴传输材料。
铯盐占电子阻挡层 40 的质量百分比的 2%~15% 。
铯盐可以为叠氮铯、碳酸铯、氟化铯或氧化铯。
空穴传输材料可以为 1 ， 1- 二 [4-[N ， N′- 二 (p- 甲苯基 ) 氨基 ] 苯基 ] 环己烷（ TAPC ）、 N ， N ' - 二（ 3- 甲基苯基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺（ TPD ）、 4,4',4''- 三 ( 咔唑 -9- 基 ) 三苯胺（ TCTA ）或 N ， N ' - （ 1- 萘基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺（ NPB ）。
电子阻挡层 40 的厚度为 1nm~10nm 。
步骤 S40 、在电子阻挡层 40 上依次层叠蒸镀形成发光层 50 、电子传输层 60 和电子注入层 70 ，最后蒸镀阴极 80 ，得到掺杂有机电致发光器件 100 。
发光层 50 的材质可以为 4- （二腈甲基） -2- 丁基 -6- （ 1,1,7,7- 四甲基久洛呢啶 -9- 乙烯基） -4H- 吡喃（ DCJTB ）、 8- 羟基喹啉铝（ Alq3 ），双（ 4,6- 二氟苯基吡啶 -N,C2 ）吡啶甲酰合铱（ FIrpic ）、二（ 2- 甲基 - 二苯基 [f,h] 喹喔啉）（乙酰丙酮）合铱（ Ir(MDQ)2(acac) ）和三（ 2- 苯基吡啶）合铱 (Ir(ppy)3) 中的至少一种。
或者，发光层 50 的材质可以为以 4- （二腈甲基） -2- 丁基 -6- （ 1,1,7,7- 四甲基久洛呢啶 -9- 乙烯基） -4H- 吡喃（ DCJTB ）、 8- 羟基喹啉铝（ Alq3 ），双（ 4,6- 二氟苯基吡啶 -N,C2 ）吡啶甲酰合铱（ FIrpic ）、二（ 2- 甲基 - 二苯基 [f,h] 喹喔啉）（乙酰丙酮）合铱（ Ir(MDQ)2(acac) ）或三（ 2- 苯基吡啶）合铱 (Ir(ppy)3) 为客体材料，以空穴传输材料或电子传输材料中的一种或两种为主体材料，组成的掺杂混合材料，客体材料的掺杂的质量百分比为 1%~20% 。其中，空穴传输材料可以为 1 ， 1- 二 [4-[N ， N′- 二 (p- 甲苯基 ) 氨基 ] 苯基 ] 环己烷（ TAPC ）、 N ， N ' - 二（ 3- 甲基苯基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺（ TPD ）、 4,4',4''- 三 ( 咔唑 -9- 基 ) 三苯胺（ TCTA ）或 N ， N ' - （ 1- 萘基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺（ NPB ），电子传输材料可以为 2- （ 4- 联苯基） -5- （ 4- 叔丁基）苯基 -1,3,4- 恶二唑（ PBD ）、 8- 羟基喹啉铝（ Alq3 ）、 4,7- 二苯基 -1,10- 菲罗啉（ Bphen ）、 1,2,4- 三唑衍生物（如 TAZ ）或 N- 芳基苯并咪唑（ TPBI ）。
发光层 50 的厚度为 2nm~50nm 。
优选的，发光层 50 的材质为 Alq3 ，厚度为 30nm 。
电子传输层 60 的材质可以为 2- （ 4- 联苯基） -5- （ 4- 叔丁基）苯基 -1,3,4- 恶二唑（ PBD ）、 8- 羟基喹啉铝（ Alq3 ）、 4,7- 二苯基 -1,10- 菲罗啉（ Bphen ）、 1,2,4- 三唑衍生物（如 TAZ ）或 N- 芳基苯并咪唑（ TPBi ），厚度为 40~80nm 。
优选的，电子传输层 60 的材质为 TPBi ，厚度为 60nm 。
电子注入层 70 的材质为碳酸锂（ Li2CO3 ）、氯化锂（ LiCl ）或氟化锂（ LiF ），厚度为 0.5nm~5nm 。
优选的，电子注入层 70 的材质为 LiF ，厚度为 0.7nm 。
阴极 80 的材质为银（ Ag ）、铝（ Al ）、铂（ Pt ）或金（ Au ），厚度为 80nm~250nm 。
优选的，阴极 80 的材质为 Ag ，厚度为 100nm 。
下面结合附图及具体实施例对掺杂有机电致发光器件及其制备方法作进一步说明。
下述实施例中，用到的制备与测试仪器为：高真空镀膜设备（沈阳科学仪器研制中心有限公司，压强 <1 × 10-3Pa ）、电流 - 电压测试仪（美国 Keithly 公司，型号： 2602 ）、电致发光光谱测试仪（美国 photo research 公司，型号： PR650 ）以及屏幕亮度计（北京师范大学，型号： ST-86LA ）。
实施例 1
本实施例制备得到的掺杂有机电致发光器件的结构为： ITO/MoO3/NPB/ （ TCTA:CsN3 ） /Alq3/TPBi/LiF/Ag 。
上述掺杂有机电致发光器件的制备工艺如下:
先将 ITO 依次用洗洁精，去离子水，丙酮，乙醇，异丙醇各超声 15min ，去除玻璃表面的有机污染物，清洗干净后对其进行氧等离子处理。在 ITO 上依次蒸镀空穴注入层和空穴传输层。空穴注入层的材质为 MoO3 ，厚度为 40nm ；空穴传输层的材质为 NPB ，厚度为 40nm 。然后蒸镀电子阻挡层，材质为掺杂了 CsN3 的 TCTA ，掺杂质量百分比为 5% ，厚度为 5nm 。接着蒸镀发光层、电子传输层和电子注入层。发光层的材质为 Alq3 ，厚度为 30nm ；电子传输层的材质为 TPBi ，厚度为 60nm ；电子注入层的材质为 LiF ， 厚度为 0.7nm 。最后蒸镀阴极，材质为 Ag ，厚度为 100nm ，得到所需要的掺杂有机电致发光器件。
图 3 是实施例 1 的制得的掺杂有机电致发光器件与传统的掺杂有机电致发光器件（结构为： ITO/MoO3/NPB/TCTA/Alq3/TPBi/LiF/Ag ）的能量效率与电流密度的关系示意图。
从图 3 中可以看出，在不同电流密度下，实施例 1 的制得的掺杂有机电致发光器件的能量效率都比传统的掺杂有机电致发光器件的能量效率高。实施例 1 的制得的掺杂有机电致发光器件的能量效率最高为 15.8lm/W ，而传统的掺杂有机电致发光器件的能量效率最高为 12.6lm/W 。从而说明，使用掺杂的电子阻挡层时，可以使得空穴传输材料的 LUMO 能级大大提升，并且可以进一步提高空穴的传输速率，最终提高了激子的复合几率。
实施例 2
本实施例制备得到的掺杂有机电致发光器件的结构为： IZO/V2O5/TCTA/ （ TAPC:Cs2O ） / （ TPBi:Ir(ppy)3 ） /TPBi/LiF/Al 。
上述掺杂有机电致发光器件的制备工艺如下:
先将 IZO 依次用洗洁精，去离子水，丙酮，乙醇，异丙醇各超声 15min ，去除玻璃表面的有机污染物，清洗干净后对其进行氧等离子处理。在 IZO 上依次蒸镀空穴注入层和空穴传输层。空穴注入层的材质为 V2O5 ，厚度为 20nm ；空穴传输层的材质为 TCTA ，厚度为 60nm 。然后蒸镀电子阻挡层，材质为掺杂了 Cs2O 的 TAPC ，掺杂质量百分比为 15% ，厚度为 10nm 。接着蒸镀发光层、电子传输层和电子注入层。发光层的材质为掺杂了 Ir(ppy)3 的 TPBi ，掺杂的质量百分比为 15% ，厚度为 15nm ；电子传输层的材质为 TPBi ，厚度为 80nm ；电子注入层的材质为 LiF ， 厚度为 0.5nm 。最后蒸镀阴极，材质为 Al ，厚度为 80nm ，得到所需要的掺杂有机电致发光器件。
实施例 3
本实施例制备得到的掺杂有机电致发光器件的结构为： AZO/WO3/TPD/ （ TPD:Cs2CO3 ） / （ NPB:Ir(MDQ)2(acac) ） /Bphen/ Li2CO3 /Au 。
上述掺杂有机电致发光器件的制备工艺如下:
先将 AZO 依次用洗洁精，去离子水，丙酮，乙醇，异丙醇各超声 15min ，去除玻璃表面的有机污染物，清洗干净后对其进行氧等离子处理。在 AZO 上依次蒸镀空穴注入层和空穴传输层。空穴注入层的材质为 WO3 ，厚度为 80nm ；空穴传输层的材质为 TPD ，厚度为 20nm 。然后蒸镀电子阻挡层，材质为掺杂了 Cs2CO3 的 TPD ，掺杂质量百分比为 2% ，厚度为 1nm 。接着蒸镀发光层、电子传输层和电子注入层。发光层的材质为 掺杂了 Ir(MDQ)2(acac) 的 NPB ，掺杂的质量百分比为 1% ，厚度为 2nm ；电子传输层的材质为 Bphen ，厚度为 20nm ；电子注入层的材质为 Li2CO3 ， 厚度为 5nm 。最后蒸镀阴极，材质为 Au ，厚度为 250nm ，得到所需要的掺杂有机电致发光器件。
实施例 4
本实施例制备得到的掺杂有机电致发光器件的结构为： ITO/MoO3/TAPC/ （ TPD:CsF ） / （ TAZ:Firpic ） / TAZ /LiCl/Pt 。
上述掺杂有机电致发光器件的制备工艺如下:
先将 ITO 依次用洗洁精，去离子水，丙酮，乙醇，异丙醇各超声 15min ，去除玻璃表面的有机污染物，清洗干净后对其进行氧等离子处理。在 ITO 上依次蒸镀空穴注入层和空穴传输层。空穴注入层的材质为 MoO3 ，厚度为 50nm ；空穴传输层的材质为 TAPC ，厚度为 30nm 。然后蒸镀电子阻挡层，材质为掺杂了 CsF 的 TPD ，掺杂质量百分比为 7% ，厚度为 8nm 。接着蒸镀发光层、电子传输层和电子注入层。发光层的材质为 掺杂了 Firpic 的 TAZ ，掺杂的质量百分比为 20% ，厚度为 20nm ；电子传输层的材质为 TAZ ，厚度为 75nm ；电子注入层的材质为 LiCl ， 厚度为 0.5nm 。最后蒸镀阴极，材质为 Pt ，厚度为 150nm ，得到所需要的掺杂有机电致发光器件。
实施例 5
本实施例制备得到的掺杂有机电致发光器件的结构为： FTO/V2O5/NPB/ （ NPB:Cs2O ） / DCJTB / PBD /LiF/Al 。
上述掺杂有机电致发光器件的制备工艺如下:
先将 FTO 依次用洗洁精，去离子水，丙酮，乙醇，异丙醇各超声 15min ，去除玻璃表面的有机污染物，清洗干净后对其进行氧等离子处理。在 FTO 上依次蒸镀空穴注入层和空穴传输层。空穴注入层的材质为 V2O5 ，厚度为 55nm ；空穴传输层的材质为 NPB ，厚度为 60nm 。然后蒸镀电子阻挡层，材质为掺杂了 Cs2O 的 NPB ，掺杂质量百分比为 5% ，厚度为 2nm 。接着蒸镀发光层、电子传输层和电子注入层。发光层的材质为 DCJTB ，厚度为 50nm ；电子传输层的材质为 PBD ，厚度为 30nm ；电子注入层的材质为 LiF ， 厚度为 1nm 。最后蒸镀阴极，材质为 Al ，厚度为 200nm ，得到所需要的掺杂有机电致发光器件。
以上实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

  1. 一种掺杂有机电致发光器件，包括依次层叠的如下结构：导电阳极基底、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极；其特征在于，所述电子阻挡层的材质为掺杂了铯盐的空穴传输材料，所述铯盐占所述电子阻挡层的质量百分比的 2%~15% 。
  2. 如权利要求 1 所述的掺杂有机电致发光器件，其特征在于，所述铯盐为叠氮铯、碳酸铯、氟化铯或氧化铯。
  3. 如权利要求 1 所述的掺杂有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴传输材料为 1 ， 1- 二 [4-[N ， N′- 二 (p- 甲苯基 ) 氨基 ] 苯基 ] 环己烷、 N ， N ' - 二（
    3- 甲基苯基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺、 4,4',4''- 三 ( 咔唑 -9- 基 ) 三苯胺或 N ， N ' - （ 1- 萘基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺。
  4. 如权利要求 1 所述的掺杂有机电致发光器件，其特征在于，所述电子阻挡层的厚度为 1nm~10nm 。
  5. 如权利要求 1 所述的掺杂有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴注入层的材质为三氧化钼、三氧化钨或五氧化二钒。
  6. 如权利要求 1 所述的掺杂有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴传输层的材质为 1 ， 1- 二 [4-[N ， N′- 二 (p- 甲苯基 ) 氨基 ] 苯基 ] 环己烷、 N ， N ' -
    二（ 3- 甲基苯基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺、 4,4',4''- 三 ( 咔唑 -9- 基 ) 三苯胺或 N ， N ' - （ 1- 萘基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺。
  7. 如权利要求 1 所述的掺杂有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层的材质为 4- （二腈甲烯基） -2- 异丙基 -6- （ 1,1,7,7- 四甲基久洛呢啶 -9- 乙烯基） -4H- 吡喃、 8- 羟基喹啉铝、双（ 4,6- 二氟苯基吡啶 -N,C2 ）吡啶甲酰合铱、二（ 2- 甲基 - 二苯基 [f,h] 喹喔啉）（乙酰丙酮）合铱和三（ 2- 苯基吡啶）合铱中的至少一种；
    或者，所述发光层的材质以为 4- （二腈甲烯基） -2- 异丙基 -6- （ 1,1,7,7- 四甲基久洛呢啶 -9- 乙烯基） -4H- 吡喃、 8- 羟基喹啉铝、双（ 4,6- 二氟苯基吡啶 -N,C2
    ）吡啶甲酰合铱、二（ 2- 甲基 - 二苯基 [f,h] 喹喔啉）（乙酰丙酮）合铱或三（ 2- 苯基吡啶）合铱为客体材料，以 1 ， 1- 二 [4-[N ， N′- 二 (p- 甲苯基 ) 氨基 ] 苯基 ]
    环己烷、 N ， N ' - 二（ 3- 甲基苯基） -N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺、 4,4',4''- 三 ( 咔唑 -9- 基 ) 三苯胺或 N ， N ' - （ 1- 萘基） - N ， N ' - 二苯基 -4,4'- 联苯二胺、 2- （ 4- 联苯基） -5- （ 4- 叔丁基）苯基 -1,3,4- 恶二唑 、 8- 羟基喹啉铝、 4,7- 二苯基 -1,10- 菲罗啉、 1,2,4- 三唑衍生物和 N- 芳基苯并咪唑中的一种或两种为主体材料，组成的掺杂混合材料，其中，客体材料的掺杂的质量百分比为 1%~20% 。
  8. 如权利要求 1 所述的掺杂有机电致发光器件，其特征在于，所述电子传输层的材质为 2- （ 4- 联苯基） -5- （ 4- 叔丁基）苯基 -1,3,4- 恶二唑 、 8- 羟基喹啉铝、 4,7- 二苯基 -1,10- 菲罗啉、 1,2,4- 三唑衍生物或 N- 芳基苯并咪唑。
  9. 如权利要求 1 所述的掺杂有机电致发光器件，其特征在于，所述电子注入层的材质为碳酸锂、氯化锂或者氟化锂。
  10. 一种掺杂有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
    对导电阳极基底进行预处理；
    在所述导电阳极基底上依次蒸镀形成空穴注入层和空穴传输层；
    在所述空穴传输层上蒸镀掺杂了铯盐的空穴传输材料，形成电子阻挡层；及
    在所述电子阻挡层上依次层叠蒸镀形成发光层、电子传输层和电子注入层，最后蒸镀阴极，得到所述掺杂有机电致发光器件。
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