CN104025204A - 放射性铯的除去方法、用于除去放射性铯的亲水性树脂组合物、放射性碘和放射性铯的除去方法以及用于除去放射性碘和放射性铯的亲水性树脂组合物 - Google Patents

放射性铯的除去方法、用于除去放射性铯的亲水性树脂组合物、放射性碘和放射性铯的除去方法以及用于除去放射性碘和放射性铯的亲水性树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种新型的放射性铯的除去技术，该技术简单且成本低，不需要电力等能源，而且能够将所除去的放射性铯固定，进而能够稳定地固定化，根据需要还能够减少放射性废料的体积。本发明的放射性铯的除去方法使用包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物的亲水性树脂组合物对存在于放射性废液和/或放射性固态物中的放射性铯进行除去处理，上述亲水性树脂包含具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有聚硅氧烷链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂和亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种，并且上述亲水性树脂组合物是亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散而成的。

Description

放射性铯的除去方法、用于除去放射性铯的亲水性树脂组合物、放射性碘和放射性铯的除去方法以及用于除去放射性碘和放射性铯的亲水性树脂组合物
技术领域
本发明涉及存在于由核电站或使用过的核燃料(乏燃料)设施生成的液体中和/或固态物中的放射性铯的除去方法以及适合于该方法的起到将放射性铯固定化的作用的亲水性树脂组合物。另外，本发明涉及能够对存在于由核电站或使用过的核燃料设施生成的液体中和/或固态物中的放射性碘和放射性铯一起进行除去处理的方法以及适合于该方法的起到将放射性碘和放射性铯都固定化的作用的亲水性树脂组合物。
背景技术
目前，对于已经广泛普及的核反应堆发电厂而言，随着核反应堆中的核裂变，会生成相当量的放射性副产物。这些放射性物质主要是包含放射性碘、放射性铯、放射性锶、放射性铈等极其危险的放射性同位素在内的核裂变产物和活性元素。其中，就放射性碘而言，其在184℃下会变为气体，因此在对核燃料进行检查或交换时，进一步因为操作核燃料时的事故或核反应堆功率剧增事故等意外原因，有非常容易被放出这样的危险性。作为其对象的放射性碘主要有长半衰期的碘129(半衰期：1.57年×107年)、短半衰期的碘131(半衰期：8.05天)。这里，不显示放射性的普通的碘是人体所必需的微量元素，其集中于咽喉附近的甲状腺，是生长激素的成分。因此，当人通过呼吸或水、食物而摄取了放射性碘时，其会与普通的碘同样地集中于甲状腺，使内部放射性暴露增强，因此必须实施特别严格的降低放出放射能量的对策。
另外，放射性铯的熔点为28.4℃，是在常温附近呈现液态的金属之一，与放射性碘同样地非常容易被放出。作为其对象的放射性铯主要有较短半衰期的铯134(半衰期：2年)、长半衰期的铯137(半衰期：30年)。其中，特别是铯137不仅半衰期长，而且还会放出高能量的放射线，并且由于铯为碱金属，因此有在水中的溶解性大这样的性质。此外，放射性铯也容易通过呼吸或皮肤被人体所吸收，几乎均匀地分散于全身，所以在放出的情况下对人的健康的损害是很严重的。
因此，当因为意外原因等而由全球工作中的核反应堆偶然放出放射性铯时，不仅要担心会给在核反应堆工作的劳动者和附近居民造成放射性污染，而且还要担心介由被空气运送来的放射性铯所污染的食品或水而引起人类或动物的广泛的放射性污染。关于这一点的危险性已经被切尔诺贝利原子能发电站的事故所明确地证实。
针对这种事态，作为在核反应堆中生成的放射性碘的处理方法，研究了清洗处理方式、使用了纤维状活性炭等的基于固体吸附剂填充的物理或化学处理方式(参照专利文献1、2)、利用离子交换剂的处理(参照专利文献3)等。
但是，如下文所述那样，上述方法均存在问题，从而希望开发出解决了这些问题的放射性碘的除去方法。首先，作为以清洗处理方式实用化了的方法，有碱清洗法等，但是为了以利用液体吸附剂的清洗处理方式进行处理并且以液体的状态对其进行长时间储藏，在量和安全方面都存在许多问题。另外，就基于固体吸附剂填充的物理或化学处理方式而言，被捕获的碘经常有与其它气体交换的可能性，而且存在温度上升时容易放出吸附物这样的缺点。此外，就利用离子交换剂的处理方式而言，离子交换剂的耐热温度为100℃左右，由此有在高温下无法发挥充分的性能这样的问题。
另一方面，作为对由核反应堆中的核裂变生成的放射性铯进行除去处理的方法，已知利用无机离子交换体或选择性离子交换树脂的吸附法、并用重金属与可溶性亚铁氰化物或亚铁氰化物盐的共沉淀法、利用铯沉淀试剂的化学处理法等(例如参照专利文献4)。
但是，上述处理方法均需要循环泵或净化槽，进而需要内置有各种吸附剂的填充槽等大型设备，此外还需要用于运转这些设备的大量能源。另外，如2011年3月11日发生的日本福岛第一核电站事故那样，这些设备在电源被切断等的情况下无法运转，所以此时由放射性铯所导致的污染的危险度尤其增大。而且，特别是在电源被切断的情况下，对因为核反应堆的功率剧增事故而扩散至周边区域的放射性铯的除去方法陷入了极其困难的状况，担心演变为可能会扩大放射性污染的状况。因此，希望尽快开发出即便在发生电源被切断的事态的情况下也能够应对的放射性铯的除去技术，若得以开发则是极其有益的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公昭62-44239号公报
专利文献2：日本特开2008-116280号公报
专利文献3：日本特开2005-37133号公报
专利文献4：日本特开平4-118596号公报
发明内容
发明所要解决的问题
因此，本发明的第一发明和本发明的第二发明的目的在于：提供新型的放射性铯的除去技术来解决现有技术的问题，该除去技术简单且成本低，进而不需要电力等能源，而且能够将所除去的放射性铯吸收至固体内部而将其稳定地固定化，根据需要还能够减少放射性废料的体积。另外，本发明的第一发明和本发明的第二发明的目的在于：提供新型的亲水性树脂组合物，该亲水性树脂组合物具有对上述技术有用的能够将放射性铯固定化的作用，能够简便地实现除去处理。
此外，本发明的第二发明的目的在于：提供新型的亲水性树脂组合物，该亲水性树脂组合物具有对上述技术特别有用的能够将放射性铯固定化的作用，而且在处理时，在以树脂膜或片等形态使用的情况下，其耐水性及表面的防粘连性能(防粘性)提高，实用性更优异。
另外，本发明的第三发明和本发明的第四发明的目的在于：为了提供能够对放射性碘和放射性铯一起进行处理的有效的除去技术来解决现有技术的问题，提供新型的放射性碘和放射性铯的除去技术，该除去技术简单且成本低，进而不需要电力等能源，而且能够将所除去的放射性碘和放射性铯吸收至固体内部而将其稳定地固定化，根据需要还能够减少放射性废料的体积。另外，本发明的第三发明和本发明的第四发明的目的在于：提供新型的亲水性树脂组合物，该亲水性树脂组合物具有在实施上述技术时有用的能够将放射性碘和放射性铯都固定化的作用，能够对这些放射性物质一起进行除去处理。
此外，本发明的第四发明的目的在于：提供新型的亲水性树脂组合物，该亲水性树脂组合物具有对上述技术特别有用的能够将放射性碘和放射性铯固定化的作用，而且在处理时，在以树脂膜或片等形态使用的情况下，其耐水性及表面的防粘连性能(防粘性)提高，实用性更优异。
用于解决问题的手段
上述目的通过以下本发明的第一、二、三或四发明来实现。即，本发明的第一发明提供一种放射性铯的除去方法，其特征在于，其使用包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物而成的亲水性树脂组合物对放射性废液和/或放射性固态物中的放射性铯进行除去处理，其中，上述亲水性树脂组合物包含具有亲水性链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂、亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种亲水性树脂，并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的上述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散在上述亲水性树脂组合物中。
本发明的第二发明提供一种放射性铯的除去方法，其特征在于，其使用包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物而成的亲水性树脂组合物对存在于放射性废液和/或放射性固态物中的放射性铯进行除去处理，其中，上述亲水性树脂包含具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有聚硅氧烷链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂和亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种，并且上述亲水性树脂组合物是亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散而成的。
本发明的第一发明的另一实施方案提供一种用于除去放射性铯的亲水性树脂组合物，其特征在于，其起到能够将液体中和/或固态物中的放射性铯固定的作用，其包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物，上述亲水性树脂是使有机多异氰酸酯与作为亲水性成分的高分子量的亲水性多元醇和/或多元胺反应而得到的具有亲水性链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂、亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种不溶于水和温水的树脂，并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的上述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散。
本发明的第二发明的另一实施方案提供一种用于除去放射性铯的亲水性树脂组合物，其特征在于，其起到能够将液体中和/或固态物中的放射性铯固定的作用，其包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物，上述亲水性树脂是使在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物作为原料的一部分反应而得到的具有亲水性链段和聚硅氧烷链段而成的不溶于水和温水的树脂，并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的上述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散。
本发明的第二发明的又一实施方案提供一种用于除去放射性铯的亲水性树脂组合物，其特征在于，其起到能够将液体中和/或固态物中的放射性铯固定的作用，其包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物，上述亲水性树脂是使有机多异氰酸酯、作为亲水性成分的高分子量的亲水性多元醇和/或多元胺与在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物反应而得到的具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有聚硅氧烷链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂和亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种，并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的上述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散。
与上述放射性铯的除去方法或亲水性树脂组合物有关的本发明的第一或第二发明的优选方案可以列举出：上述亲水性链段为聚氧乙烯链段；上述亚铁氰化金属化合物为由下述通式(1)表示的化合物。
AxMy[Fe(CN)6]          (1)
[式中，A为选自K、Na和NH4中的任一种，M为选自Ca、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn中的任一种，并且x、y满足式x+ny＝4(x为0～3的数)，n表示M的价数。]
本发明的第三发明提供一种放射性碘和放射性铯的除去方法，其特征在于，其使用包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物而成的亲水性树脂组合物对存在于放射性废液和/或放射性固态物中的放射性碘和放射性铯一起进行除去处理，其中，上述亲水性树脂包含具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有叔氨基的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂和亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种，并且上述亲水性树脂组合物是亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的上述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散而成的。
上述本发明的第三发明的优选方案可以列举出：上述亲水性树脂为将具有至少一个叔氨基的多元醇或具有至少一个叔氨基的多元胺作为原料的一部分而形成的树脂。
本发明的第四发明提供一种放射性碘和放射性铯的除去方法，其特征在于，其使用包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物而成的亲水性树脂组合物对存在于放射性废液和/或放射性固态物中的放射性碘和放射性铯一起进行除去处理，其中，上述亲水性树脂包含具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有叔氨基和聚硅氧烷链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂和亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种，并且上述亲水性树脂组合物是亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的上述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散而成的。
上述本发明的第四发明的优选方案可以列举出：上述亲水性树脂为将具有至少一个叔氨基的多元醇或具有至少一个叔氨基的多元胺与在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物作为原料的一部分而形成的树脂。
本发明的第三发明的另一实施方案提供一种用于除去放射性碘和放射性铯的亲水性树脂组合物，其特征在于，其起到能够将液体中和/或固态物中的放射性碘和放射性铯都固定的作用，其包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物，上述亲水性树脂是将具有至少一个叔氨基的多元醇或具有至少一个叔氨基的多元胺作为原料的一部分而形成的具有亲水性链段以及分子链中的叔氨基而成的不溶于水和温水的树脂，并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的上述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散。
本发明的第三发明的又一实施方案提供提供一种用于除去放射性碘和放射性铯的亲水性树脂组合物，其特征在于，其起到能够将液体中和/或固态物中的放射性碘和放射性铯都固定的作用，其包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物，上述亲水性树脂是使有机多异氰酸酯、作为亲水性成分的高分子量的亲水性多元醇和/或多元胺与在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和至少一个叔氨基的化合物反应而得到的具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有叔氨基的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂、亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种，并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的上述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散。
本发明的第四发明的另一实施方案提供一种用于除去放射性碘和放射性铯的亲水性树脂组合物，其特征在于，其起到能够将液体中和/或固态物中的放射性碘和放射性铯都固定的作用，其包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物，上述亲水性树脂是将具有至少一个叔氨基的多元醇或具有至少一个叔氨基的多元胺与在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物作为原料的一部分而形成的具有亲水性链段以及分子链中的叔氨基和聚硅氧烷链段而成的不溶于水和温水的树脂，并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的上述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散。
本发明的第四发明的又一实施方案提供一种用于除去放射性碘和放射性铯的亲水性树脂组合物，其特征在于，其起到能够将液体中和/或固态物中的放射性碘和放射性铯都固定的作用，其包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物，上述亲水性树脂是使有机多异氰酸酯、作为亲水性成分的高分子量的亲水性多元醇和/或多元胺、在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和至少一个叔氨基的化合物与在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物反应而得到的具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有叔氨基和聚硅氧烷链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂和亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种，并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的上述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散。
与上述放射性铯的除去方法或亲水性树脂组合物有关的本发明的第三或第四发明的优选方案可以列举出：上述亲水性链段为聚氧乙烯链段；上述亚铁氰化金属化合物为由下述通式(1)表示的化合物。
AxMy[Fe(CN)6]        (1)
[式中，A为选自K、Na和NH4中的任一种，M为选自Ca、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn中的任一种，并且x、y满足式x+ny＝4(x为0～3的数)，n表示M的价数。]
发明效果
本发明的第一发明或本发明的第二发明提供了一种新型的放射性铯的除去技术，其能够简便且以低成本、进而不需要电力等能源而对存在于液体中或固态物中的放射性铯进行处理，而且能够将所除去的放射性铯吸收至固体内部而将其稳定地固定化，根据需要还能够实现放射性废料的体积减少。
本发明的第一发明提供了一种新型的亲水性树脂组合物，其具有能够将放射性铯固定化的作用，能够实现对放射性铯进行除去处理，由于其主要成分为树脂组合物，因而根据需要还能够减少放射性废料的体积。上述显著的效果可通过下述极简便的方法来实现：利用通过将以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物分散在结构中具有亲水性链段的亲水性树脂中而成的亲水性树脂组合物。上述亲水性树脂例如通过使有机多异氰酸酯与高分子量的亲水性多元醇和/或多元胺(下文中也将它们称为“亲水性成分”)反应而得到，更具体来说，可以列举出：亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂、亲水性聚氨酯-聚脲树脂等。
特别是，本发明的第二发明提供了一种实用性高的亲水性树脂组合物，其具有能够将放射性铯固定化的作用，而且在除去处理时以薄膜状等形态使用的情况下，实现了其耐水性或表面的防粘连性能(防粘性)的提高，由此能够以更良好的状态实现放射性铯的除去处理。此外，由于其主要成分为树脂组合物，因而根据需要还能够减少放射性废料的体积。本发明的第二发明的这些显著的效果可通过下述极简便的方法来实现：利用通过将以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物与结构中具有亲水性链段及主链和/或侧链具有聚硅氧烷链段的亲水性树脂一起分散而成的亲水性树脂组合物。上述亲水性树脂例如通过使有机多异氰酸酯、亲水性成分与在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物反应而得到，更具体来说，可以列举出：具有上述结构的亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂、亲水性聚氨酯-聚脲树脂等。
本发明的第三发明或本发明的第四发明提供了一种新型的技术，其能够简便且以低成本、进而不需要电力等能源而对存在于液体中或固态物中的放射性碘和放射性铯进行处理，能够将所除去的放射性碘和放射性铯吸收固定至固体内部，进而将其稳定地固定化，根据需要还能够减少放射性废料的体积，而且能够对放射性碘和放射性铯一起进行除去处理。本发明提供了一种新型的亲水性树脂组合物，其具有能够将放射性碘和放射性铯都固定化的作用，能够实现对它们一起进行除去处理，其主要成分为树脂组合物，因而根据需要还能够减少放射性废料的体积。
本发明的第三发明的显著的效果可通过下述极简便的方法来实现：利用通过将普鲁士蓝分散在使有机多异氰酸酯、亲水性成分与在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和至少一个叔氨基的化合物反应而得到的亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂、亲水性聚氨酯-聚脲树脂等亲水性树脂中而得到的亲水性树脂组合物。
特别是，本发明的第四发明提供了一种实用性高的亲水性树脂组合物，其具有能够将放射性碘和放射性铯固定化的作用，而且在除去处理时以薄膜状等形态使用的情况下，实现了其耐水性或表面的防粘连性能(防粘性)的提高，由此能够以更良好的状态实现放射性碘和放射性铯的除去处理。本发明的第四发明的显著的效果可通过下述极简便的方法实现：利用通过将亚铁氰化金属化合物分散在亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂、亲水性聚氨酯-聚脲树脂等亲水性树脂中而得到的亲水性树脂组合物，上述亲水性树脂通过在其结构中具有亲水性链段以及在分子链中具有至少一个叔氨基和聚硅氧烷链段而得到，更详细地说，上述亲水性树脂通过使有机多异氰酸酯、亲水性成分、在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和至少一个叔氨基的化合物以及在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物反应而得到。
附图说明
图1是表示水溶液中的铯浓度与由实施例1-1～1-3的亲水性树脂组合物形成的薄膜的浸渍时间之间的关系的图。
图2是表示水溶液中的铯浓度与由实施例2-1～2-3的亲水性树脂组合物形成的薄膜的浸渍时间之间的关系的图。
图3是表示水溶液中的铯浓度与由比较例1a、2a的非亲水性树脂组合物形成的薄膜的浸渍时间之间的关系的图。
图4是表示水溶液中的碘浓度与用实施例3-1～3-3的亲水性树脂组合物制得的薄膜的浸渍时间之间的关系的图。
图5是表示水溶液中的铯浓度与用实施例3-1～3-3的亲水性树脂组合物制得的薄膜的浸渍时间之间的关系的图。
图6是表示水溶液中的碘浓度与用实施例4-1～4-3的亲水性树脂组合物制得的薄膜的浸渍时间之间的关系的图。
图7是表示水溶液中的铯浓度与用实施例4-1～4-3的亲水性树脂组合物制得的薄膜的浸渍时间之间的关系的图。
图8是表示水溶液中的碘浓度与用比较例1b～2b的非亲水性树脂组合物制得的薄膜的浸渍时间之间的关系的图。
图9是表示水溶液中的铯浓度与用比较例1b～2b的非亲水性树脂组合物制得的薄膜的浸渍时间之间的关系的图。
具体实施方式
接着，列举优选的实施方式，对本发明的第一到第四发明分别进行更详细的说明。
本发明的第一发明和本发明的第二发明涉及放射性铯的除去方法，其主要特征在于，使用了通过使以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物分散在具有特定结构的亲水性树脂中而成的能够将放射性铯固定化的亲水性树脂组合物。
另外，本发明的第三发明和本发明的第四发明涉及放射性碘和放射性铯的除去方法，其主要特征在于，使用了通过使以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物分散在具有特定结构的亲水性树脂中而成的能够将放射性碘和放射性铯都固定化的亲水性树脂组合物。
这里，本发明中的“亲水性树脂”是指其分子中虽然具有亲水性基团但是不溶于水或温水等的树脂，其与聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、纤维素衍生物等水溶性树脂可明确区分。
赋予本发明的第一～第四发明以特征的各亲水性树脂组合物分别包含具有特定结构而成的亲水性树脂和以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物而成，在使用了任一种亲水性树脂组合物的情况下，均能够良好地将放射性铯从放射性废液或放射性固态物中除去。关于通过使用这些亲水性树脂组合物而能够除去放射性铯的理由，本发明的发明者们考虑如下。首先，本发明的第一～第四发明中使用的亲水性树脂均在其结构中具有亲水性链段，因此任一种树脂均由于该亲水性链段的存在而显示优异的吸水性。由此，据认为作为处理对象的离子化后的放射性铯被迅速吸收至树脂中。另外，在本发明的第一～第四发明的除去方法中，均使用了通过将以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物分散在起到这种作用的亲水性树脂中而成的亲水性树脂组合物，如后所述，已知铯离子可在以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物上选择性地吸附等，从而能够用来将其除去。赋予本发明以特征的亲水性树脂组合物中均并存有上述能够迅速吸收作为处理对象的离子化后的放射性铯的亲水性树脂与以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物，因此放射性铯被更迅速且更有效地固定于分散了的亚铁氰化金属化合物上，据认为由该树脂固定化的结果是：通过本发明的第一～第四发明能够高效地除去放射性铯。另外，作为亲水性树脂使用其结构与本发明的第一、第二发明中使用的树脂不同的树脂的本发明的第三、第四发明不仅能够对上述放射性铯进行除去处理，而且还能够对放射性碘和放射性铯一起进行除去处理，关于这点的理由在下文中进行说明。
[亚铁氰化金属化合物]
此处，本发明的第一～第四发明中分别使用的亚铁氰化金属化合物为由下述通式(1)表示的化合物。它们之中，存在被称为普鲁士蓝且被广泛用作色料的物质，其均能够适宜用于本发明。
AxMy[Fe(CN)6]       (1)
[式中，A为选自K、Na和NH4中的任一种，M为选自Ca、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn中的任一种，并且x、y满足式x+ny＝4(x为0～3的数)，n表示M的价数。]
上述亚铁氰化金属化合物更具体可以列举出被称为普鲁士蓝的由下述通式(A)、(B)表示的化合物等，它们是自古就开始制造的颜料，作为其颜色名称，有普鲁士蓝、米洛丽蓝、柏林蓝等许多惯用名。
MFe[Fe(CN)6]    (A)[其中，M＝NH4、K或Fe]
MK2[Fe(CN)6]    (B)[其中，M＝Ni或Co]
能够将上述普鲁士蓝用于除去放射性铯是已经公知的，实际上，在切尔诺贝利原子能发电站的事故时就使用了上述普鲁士蓝。关于普鲁士蓝的除去放射性铯的机理，尚未完全解明，但是提出了下面要说明的“离子交换”和“吸附”这两种思路。
“离子交换”的思路是：当普鲁士蓝中的一种的铵普鲁士蓝(ammoniumPrussian blue)与铯离子接触时，该普鲁士蓝中的阳离子与铯离子通过离子交换而进行置换，放射性铯被固定，从而能够将其除去。而“吸附”的思路是：铯离子选择性地吸附至普鲁士蓝的晶体所具有的间隔为约0.5nm的空位，从而将铯离子除去。现在还不明确哪种思路是正确的，但是无论是那种思路，基于普鲁士蓝的铯的除去效果已经得到了证实。在本发明的第一～第四发明中，通过使用之前说明过的包含具有亲水性链段的亲水性树脂和将以上述普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物分散其中而包含的亲水性树脂组合物，能够提供更有效、简便、经济地对放射性铯进行除去处理的技术。下面，对分别构成本发明的第一～第四发明的亲水性树脂进行详细说明。
[亲水性树脂]
(第1亲水性树脂)
赋予本发明的第一发明以特征的亲水性树脂(下文中称为第1亲水性树脂)的特征在于，具有以亲水性成分作为结构单元的亲水性链段。即，第1亲水性树脂只要其结构中具有以亲水性成分作为结构单元的亲水性链段就行。具体来说，包含具有亲水性链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂、亲水性聚氨酯-聚脲树脂等亲水性树脂中的至少一种。这些树脂中的亲水性链段在合成亲水性树脂时在不使用扩链剂的情况下分别无规地以氨基甲酸酯键、脲键或氨基甲酸酯-脲键等键合。另外，在合成亲水性树脂时，在使用扩链剂的情况下，形成与上述键一同还在这些键之间存在作为扩链剂的残基的短链的结构。
另外，能够用于本发明的第一发明的放射性铯的除去方法的第1亲水性树脂组合物(下文中称为第1亲水性树脂组合物)的特征在于，其包含所述第1亲水性树脂而成。该亲水性树脂的特征在于，具有以亲水性成分作为结构单元的亲水性链段，其如上所述显示不溶于水和温水的性质。具体来说，可以列举出：具有亲水性链段的亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂、亲水性聚氨酯-聚脲树脂等，可以使用选自它们中的至少一种。
上述那样的具有亲水性链段的第1亲水性树脂例如通过使有机多异氰酸酯与具有作为亲水性成分的高分子量的亲水性多元醇和/或多元胺的化合物反应而得到。下面，对第1亲水性树脂的合成中使用的化合物进行说明。
作为第1亲水性树脂的合成中使用的亲水性成分，例如，优选末端具有羟基、氨基、羧基等亲水性基团的重均分子量(利用GPC测得的标准聚苯乙烯换算值)为400～8000的范围的高分子量的亲水性多元醇和/或多元胺。更具体来说，例如可以列举出：作为末端为羟基且具有亲水性的多元醇的例如聚乙二醇、聚乙二醇/聚丁二醇共聚多元醇、聚乙二醇/聚丙二醇共聚多元醇、聚乙二醇己二酸酯多元醇、聚乙二醇琥珀酸酯多元醇、聚乙二醇/聚ε-内酯共聚多元醇、聚乙二醇/聚戊内酯共聚多元醇等。
另外，可以列举出：作为末端为氨基且具有亲水性的多元胺的例如聚氧乙烯二胺、聚氧乙烯氧丙烯二胺、聚氧乙烯三胺、聚氧乙烯氧丙烯三胺等。作为其它亲水性成分，可以列举出：具有羧基或乙烯基的氧化乙烯加成物等。
为了赋予第1亲水性树脂以耐水性，还可以与上述亲水性成分一起合用不具有亲水链的其它多元醇、多元胺、聚羧酸等。
作为第1亲水性树脂的合成中使用的有机多异氰酸酯，可以使用现有的聚氨酯树脂的合成中公知的任意有机多异氰酸酯，没有特别限制。作为优选的有机多异氰酸酯，还可以使用例如4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(下文中简称为MDI)、二环己基甲烷4,4’-二异氰酸酯(下文中简称为氢化MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-苯二甲基二异氰酸酯、1,4-苯二甲基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯等或者使这些有机多异氰酸酯与低分子量的多元醇或多元胺以形成末端异氰酸酯的方式反应而得到的聚氨酯预聚物等。
另外，作为合成第1亲水性树脂时根据需要所使用的扩链剂，例如可以使用低分子二醇或二胺等现有公知的扩链剂中的任意扩链剂，没有特别限定。具体来说，例如可以列举出：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、乙二胺、己二胺等。
使上述原料成分反应而得到的分子链中具有亲水性链段的第1亲水性树脂优选重均分子量(利用GPC测得的标准聚苯乙烯换算值，以下相同)为3000～800000的范围。更优选的重均分子量为5000～500000的范围。
能够用于本发明的第一发明的放射性铯的除去方法的特别适宜的第1亲水性树脂中的亲水性链段的含量优选为20～80质量％的范围，更优选为30～70质量％的范围。在使用了亲水性链段的含量小于20质量％的树脂的情况下，吸水性能差，有放射性铯的除去性降低的倾向，因而不优选。而在使用了亲水性链段的含量超过80质量％的树脂的情况下，耐水性变差，因而不优选。
(第2亲水性树脂)
赋予本发明的第二发明以特征的亲水性树脂(下文中称为第2亲水性树脂)包含具有以亲水性成分作为结构单元的亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有聚硅氧烷链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂、亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种。这些链段在合成第2亲水性树脂时在不使用扩链剂的情况下分别无规地以氨基甲酸酯键、脲键或氨基甲酸酯-脲键等键合。在合成亲水性树脂时，在使用扩链剂的情况下，形成与上述键一同还在这些键之间存在作为扩链剂的残基的短链的结构。
与上述第1亲水性树脂同样地，第2亲水性树脂在其结构中具有亲水性链段，除此以外需要其结构中还具有聚硅氧烷链段。通过这样构成，可得到更有益的效果，能够达到上述本发明的第二发明的所期望的目的。这里，被导入树脂分子中的聚硅氧烷链段原本为疏水性(憎水性)，在将特定范围的量的聚硅氧烷链段导入结构中的情况下，已知其树脂具有“环境响应性”(高分子论文集，第48卷[第4号]，227(1991))。上述论文中所说的树脂具有“环境响应性”指的是下述现象：在干燥的状态下，树脂表面完全被聚硅氧烷链段所覆盖，但是在将树脂浸渍于水中的情况下，聚硅氧烷链段埋没入树脂中。
对于本发明的第二发明而言，通过在所使用的树脂的结构中导入聚硅氧烷链段，将树脂所表现出来的上述“环境响应性”的现象用于放射性铯的除去处理中，可使该处理更有效。与上述第1亲水性树脂同样地，本发明中使用的第2亲水性树脂通过其结构中存在的亲水性链段而显示优异的吸水性，能够迅速地吸收离子化的放射性铯，对于其除去处理有效。但是，根据本发明的发明者们的研究，所使用的亲水性树脂的结构上的特征仅为此点的情况下，在其实用化中存在下述问题。即，在放射性铯的除去处理时，例如需要使所使用的树脂组合物为薄膜状，或者涂布于基材上并形成片状等形态来使用，将它们浸渍于含有放射性铯的废液中，或者制成含有放射性铯的固态物的覆盖物。对于这种情况下使用的树脂膜等，要求对于上述放射性铯的除去处理的耐久性。但是，在使用了上述第1亲水性树脂那样的结构的树脂时，根据其使用状态的不同，很难说耐久性是充分的。本发明的发明者们对该问题进行了深入研究，结果发现：通过在所使用的亲水性树脂的分子中(结构中)进一步导入聚硅氧烷链段，能够提高其耐水性或表面的防粘连性能(防粘性)。即，通过使树脂的结构为第2亲水性树脂那样，即使在为上述使用形态的情况下，树脂膜等也可起到充分的耐水作用等，实现了能够更有效地进行放射性铯的除去处理的树脂构成。
对于本发明的第二发明而言，将使以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物与上述起到优异作用的第2亲水性树脂一起分散的第2亲水性树脂组合物用于放射性铯的除去处理中，因此基于上述理由，据认为通过该分散的普鲁士蓝等可更迅速且有效地固定放射性铯，从而将放射性铯固定化。
接着，对用于形成能够实现上述优异性能的第2亲水性树脂的原料进行说明。第2亲水性树脂优选是使有机多异氰酸酯、作为亲水性成分的高分子量的亲水性多元醇和/或多元胺与在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物反应而得到的其结构中具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有聚硅氧烷链段的那些。具体来说，包含选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂和亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种。这样，第2亲水性树脂通过将在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物作为原料的一部分而得到，作为此时使用的用于向第2亲水性树脂分子中导入聚硅氧烷链段而能够使用的具体的聚硅氧烷化合物，例如可以列举出：在分子中具有一个或两个以上反应性基团例如氨基、环氧基、羟基、巯基、羧基等的聚硅氧烷化合物。作为具有上述反应性基团的聚硅氧烷化合物的优选例子，可以列举出例如下述化合物。
氨基改性聚硅氧烷化合物
(m＝1～200，n＝2～200)
(m＝1～200，n＝2～200)
(m＝1～300)
(m＝1～300，R＝低级亚烷基)
环氧改性聚硅氧烷化合物
(a＝1～300)
(a＝1～300，b＝1～300，c＝2～6)
(a＝1～300，b＝1～300)
(a＝1～300，b＝2～200，R＝低级亚烷基)
(a＝1～300，R＝低级亚烷基)
(a＝1～300)
(a＝1～300)
醇改性聚硅氧烷化合物
(m＝1～300)
(a＝1～300，b＝2～200，R＝低级亚烷基)
(a＝1～300，b＝1～300，c＝2～6)
(a＝1～300，b＝1～300)
(m＝1～300，R＝低级亚烷基)
(m＝1～300，a＝0～5，b＝0～50，c＝1～3，R＝H或烷基)
(m＝1～300，a＝0～5，b＝0～50，c＝1～3，R＝H或烷基)
巯基改性聚硅氧烷化合物
(a＝1～300，b＝2～200)
(m＝1～300，R＝低级亚烷基)
羧基改性聚硅氧烷化合物
(m＝1～300，R＝低级亚烷基)
(a＝1～300，b＝2～200，R＝低级亚烷基)
(m＝1～300，R＝低级亚烷基)
在上述具有含活泼氢的基团的聚硅氧烷化合物中，聚硅氧烷多元醇和聚硅氧烷多元胺是特别有用的。另外，所列举的化合物均为本发明的第二发明中使用的优选的化合物，本发明并不限于这些例示的化合物。因此，不仅是上述例示的化合物，除此之外现在市售的可由市场容易获得的化合物均可以在本发明的第二发明中使用。
如上所述，具有亲水性链段的第2亲水性树脂的合成中优选使用作为亲水性成分的高分子量的亲水性多元醇和/或多元胺。作为这种亲水性成分合适的物质优选具有羟基、氨基、羧基等的重均分子量为400～8000的范围的具有亲水性的化合物。关于其优选的具体例子，与第1亲水性树脂中已经说明过的那些相同，因此省略说明。另外，在合成第2亲水性树脂时，除此之外还可以使用在第1亲水性树脂中说明过的有机多异氰酸酯及扩链剂。
为了赋予第2亲水性树脂以耐水性，与第1亲水性树脂的情况同样地，还可以与上述亲水性成分一起合用不具有亲水链的其它多元醇、多元胺、聚羧酸等。
使用上述原料成分得到的分子链中具有亲水性链段和聚硅氧烷链段的第2亲水性树脂优选重均分子量(利用GPC测得的标准聚苯乙烯换算)为3000～800000的范围。更优选的重均分子量为5000～500000的范围。
特别适合在本发明的第二发明中使用的第2亲水性树脂中的聚硅氧烷链段的含量优选0.1～12质量％的范围，特别优选0.5～10质量％的范围。聚硅氧烷链段的含量小于0.1质量％时，作为本发明的目的的耐水性及表面的防粘连性显现得不充分；而超过12质量％时，聚硅氧烷链段所产生的憎水性变强，使吸水性能降低，因而不优选。
另外，特别适合在本发明的第二发明中使用的第2亲水性树脂的亲水性链段的含量优选20～80质量％的范围，更优选30～70质量％的范围。亲水性链段的含量小于20质量％时，吸水性能降低。而超过80质量％时，耐水性变差，因而不优选。
下面，对本发明的第三或第四发明中分别使用的各亲水性树脂进行说明，在本发明的第三或第四发明中，与上述本发明的第一或第二发明不同，不仅能够除去存在于放射性废液和/或放射性固态物中的放射性铯，还能够将放射性碘和放射性铯一起除去。
(第3亲水性树脂)
赋予本发明的第三发明以特征的亲水性树脂(下文中称为第3亲水性树脂)的特征在于，具有以亲水性成分作为结构单元的亲水性链段和至少一个叔氨基。第3亲水性树脂只要其结构中具有以亲水性成分作为结构单元的亲水性链段和至少一个叔氨基就行。这些链段在合成该亲水性树脂时在不使用扩链剂的情况下分别无规地以氨基甲酸酯键、脲键或氨基甲酸酯-脲键等键合。在合成该亲水性树脂时在使用扩链剂的情况下，形成与上述键一同还在这些键之间存在作为扩链剂的残基的短链的结构。
能够用于本发明的第三发明的放射性碘和放射性铯的除去方法的第3亲水性树脂组合物(下文中称为第3亲水性树脂组合物)包含上述第3亲水性树脂和以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物而成，通过使用该组合物，能够对放射性碘和放射性铯一起进行除去处理。关于能够进行这种处理的理由，本发明的发明者们考虑如下。首先，第3亲水性树脂由于其结构中的亲水性链段而显示优异的吸水性，这点与构成以除去放射性铯为目的的本发明的第一或第二发明的亲水性树脂相同，由此对于放射性铯的除去可得到同样的效果。
第3亲水性树脂进一步在其结构中的主链和/或侧链导入有叔氨基，由此在与离子化后的放射性碘之间形成离子键，其结果是据认为除了对于上述放射性铯的除去的效果以外，放射性碘也被固定于第3亲水性树脂中。但是，如上所述在水分的存在下离子性键容易离解，因而认为经过一定时间后放射性碘会再次由树脂放出，本发明的发明者们预测：难以以将树脂中的放射性碘的固定状态固定化的状态进行除去。然而，由本发明的发明者们研究的结果可知：实际上，形成了离子键的放射性碘在经过长时间后还是被固定于树脂中。该理由尚未确认，但是本发明的发明者们考虑如下。即，推测有可能因为：在本发明中使用的第3亲水性树脂中，其分子内还存在疏水性部分，在该树脂中的叔氨基与放射性碘之间形成离子键后，该疏水性部分包围亲水性部分(亲水链段)和上述离子键部分的周围。由于这样的理由，据认为：在本发明中，通过使用包含具有特有结构的第3亲水性树脂的第3亲水性树脂组合物，放射性碘能够固定化于树脂中，从而能够将放射性碘除去。
此外，如之前本发明的第一、第二发明的说明中详细记载的那样，通过使用包含具有亲水性链段的亲水性树脂和以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物的第3亲水性树脂组合物，除了上述放射性碘的除去外，还能够进行放射性铯的除去处理，由此实现了对放射性碘和放射性铯一起进行除去处理。
第3亲水性树脂组合物包含第3亲水性树脂而成，该亲水性树脂的特征在于，具有以亲水性成分作为结构单元的亲水性链段和至少一个叔氨基。作为具体的物质，例如可以列举出：具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有叔氨基的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂、亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种。
这样的物质通过使有机多异氰酸酯、作为亲水性成分的高分子量的亲水性多元醇和/或多元胺与在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和至少一个叔氨基的化合物反应而得到。即，作为用于向第3亲水性树脂的结构中导入亲水性链段和叔氨基的化合物，可以列举出：在分子中具有至少一个含活泼氢的基团(反应性基团)且其分子链中具有叔氨基的化合物。作为具有至少一个含活泼氢的基团的化合物，例如可以列举出：具有氨基、环氧基、羟基、巯基、酰卤基、羧酸酯基、酸酐基等反应性基团的化合物。
作为具有上述反应性基团的含叔氨基的化合物的优选例子，例如可以列举出由下述通式(2)～(4)表示的化合物。
[式(2)中的R1是碳原子数为20以下的烷基、脂环族基团或芳香族基团(可以被卤素、烷基取代)，R2和R3各自为可以用-O-、-CO-、-COO-、-NHCO-、-S-、-SO-、-SO2-等连结的低级亚烷基，X和Y为-OH、-COOH、-NH2、-NHR1(R1与上述定义相同)、-SH等反应性基团，X和Y可以相同也可以不同。或者，X和Y也可以为能够衍生成上述反应性基团的环氧基、烷氧基、酰卤基、酸酐基或羧酸酯基。]
[式(3)中的R1、R2、R3、X和Y与所述式(2)中的定义相同，其中，两个R1彼此之间可以形成环状结构。R4为-(CH2)n-(n为0～20的整数)。]
X-W-Y   (4)
(式(4)中的X和Y与所述式(2)中的定义相同，W表示含氮杂环、含氮和氧的杂环或含氮和硫的杂环。)
作为由上述通式(2)、(3)和(4)表示的化合物的具体例子，可以列举出下述化合物。例如，可以列举出：N,N-二羟基乙基-甲胺、N,N-二羟基乙基-乙胺、N,N-二羟基乙基-异丙胺、N,N-二羟基乙基-正丁胺、N,N-二羟基乙基-叔丁胺、甲基亚氨基双丙胺、N,N-二羟基乙基苯胺、N,N-二羟基乙基-间甲苯胺、N,N-二羟基乙基-对甲苯胺、N,N-二羟基乙基-间氯苯胺、N,N-二羟基乙基苄胺、N,N-二甲基-N’,N’-二羟基乙基-1,3-二氨基丙烷、N,N-二乙基-N’,N’-二羟基乙基-1,3-二氨基丙烷、N-羟基乙基-哌嗪、N,N-二羟基乙基-哌嗪、N-羟基乙氧基乙基-哌嗪、1,4-双氨基丙基-哌嗪、N-氨基丙基-哌嗪、吡啶二羧酸、2,3-二氨基吡啶、2,5-二氨基吡啶、2,6-二氨基-4-甲基吡啶、2,6-二羟基吡啶、2,6-吡啶-二甲醇、2-(4-吡啶基)-4,6-二羟基嘧啶、2,6-二氨基三嗪、2,5-二氨基三唑、2,5-二氨基噁唑等。
另外，这些叔氨基化合物的氧化乙烯加成物或氧化丙烯加成物等也能够用于本发明。作为其加成物，例如可以列举出由下述结构式表示的化合物。另外，下述式中的m表示1～60的整数，n表示1～6的整数。
作为第3亲水性树脂的合成中使用的有机多异氰酸酯，可以使用在第1亲水性树脂的说明中已经说明过的有机多异氰酸酯。
另外，与上述有机多异氰酸酯一同作为赋予本发明以特征的亲水性树脂的合成中使用的亲水性成分优选具有羟基、氨基、羧基等的重均分子量为400～8000的范围的具有亲水性的化合物。关于其优选的具体例子，与第1亲水性树脂中已经说明过的例子相同，因此省略说明。
为了赋予第3亲水性树脂耐水性，与第1亲水性树脂的情况同样地，还可以与上述亲水性成分一起合用不具有亲水链的其它多元醇、多元胺、聚羧酸等。另外，在合成第3亲水性树脂时，作为根据需要使用的扩链剂，可以使用在第1亲水性树脂中已经说明过的扩链剂。
使用上述原料成分而得到的分子链中具有亲水性链段和叔氨基的第3亲水性树脂优选重均分子量(利用GPC测得的标准聚苯乙烯换算)为3000～800000的范围。更优选的重均分子量为5000～500000的范围。
在以本发明的第三发明的放射性碘和放射性铯的除去方法使用的情况下，作为特别适宜的第3亲水性树脂，优选树脂中的叔氨基的含量为0.1eq～50eq(当量)/kg，更优选为0.5eq/kg～20eq/kg。叔氨基的含量小于0.1eq/kg、即分子量每10000中叔氨基为一个以下时，作为本发明的第三发明的所期望的目的的放射性碘的除去性显现得不充分；而叔氨基的含量为50eq/kg以上、即分子量每10000中叔氨基为500个以上时，由树脂中的亲水性部分的减少所引起的疏水性增强，吸水性能变差，因而不优选。
另外，在用于本发明的第三发明的情况下，特别适宜的第3亲水性树脂的亲水性链段的含量优选20～80质量％的范围，更优选30～70质量％的范围。亲水性链段的含量小于20质量％时，吸水性能差，放射性碘的除去性降低，因而不优选。而超过80质量％时，耐水性变差，因而不优选。
下面，对本发明的第四发明中使用的亲水性树脂进行说明。本发明的第四发明中，也与上述本发明的第三发明同样地，与以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物一起使用具有特有结构的亲水性树脂，从而能够将存在于放射性废液和/或放射性固态物中的放射性碘和放射性铯一起除去。此外，本发明的第四发明中使用的亲水性树脂与之前说明过的第2亲水性树脂同样地，树脂起到充分的耐水作用，通过使用该树脂，与本发明的第三发明相比其实用性进一步提高。
(第4亲水性树脂)
赋予本发明的第四发明以特征的亲水性树脂(下文中称为第4亲水性树脂)的特征在于，具有以亲水性成分作为结构单元的亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有至少一个叔氨基和聚硅氧烷链段。即，第4亲水性树脂只要其结构中具有以亲水性成分作为结构单元的亲水性链段、至少一个叔氨基和聚硅氧烷链段就行。这些链段在合成第4亲水性树脂时在不使用扩链剂的情况下分别无规地以氨基甲酸酯键、脲键或氨基甲酸酯-脲键等键合。在合成第4亲水性树脂时在使用扩链剂的情况下，形成与上述键一同还在这些键之间存在作为扩链剂的残基的短链的结构。
能够用于本发明的第四发明的放射性碘和放射性铯的除去方法的第4亲水性树脂组合物(下文中称为第4亲水性树脂组合物)与第3亲水性树脂同样地在其结构中包含具有亲水性链段和叔氨基的第4亲水性树脂以及以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物而成。因此，通过使用该第4亲水性树脂组合物，与使用了包含第3亲水性树脂的第3亲水性树脂组合物的情况同样地能够对放射性碘和放射性铯一起进行除去处理。关于其详细的理由，与之前说明过的第3亲水性树脂组合物的情况同样，因此省略说明。
第4亲水性树脂除了上述之外还需要其结构中具有聚硅氧烷链段。这里，如关于第2亲水性树脂的说明所示，被导入树脂分子中的聚硅氧烷链段原本为疏水性(憎水性)，但在将特定范围的量的聚硅氧烷链段导入结构中的情况下，已知其树脂变得具有“环境响应性”(高分子论文集，第48卷[第4号]，227(1991))。
本发明的第四发明将通过导入聚硅氧烷链段而将树脂所表现出来的上述“环境响应性”的现象用于放射性碘的除去处理中。如上所述，若本发明中使用的亲水性树脂中所导入的叔氨基与处理对象的放射性碘之间形成离子键，则该树脂的亲水度进一步增加，由此有可能相反地产生下述问题。即，在本发明的第四发明的放射性碘和放射性铯的除去方法中，如后所述，为了将放射性碘和放射性铯固定并进行除去处理，例如优选以薄膜状等形态来使用第4亲水性树脂，但是该情况下若所处理的放射性碘的量多，则有可能对树脂所要求的耐水性产生影响。与此相对，本发明的第四发明中，通过在所使用的亲水性树脂的分子中(结构中)进一步导入聚硅氧烷链段，即使在上述情况下所使用的树脂也起到充分的耐水作用，实现了可有效进行处理的树脂构成。即，第4亲水性树脂除了其结构中导入的亲水性链段所产生的吸水性能、叔氨基所产生的对于放射性碘的固定性能以外，通过导入聚硅氧烷链段，实现了该树脂的耐水性及表面的防粘连性能(防粘性)，由此在用于放射性碘的除去处理的情况下更加有用。
此外，本发明的第四发明中，如之前说明过的本发明的第一～第三发明中所说明的那样，通过使用包含以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物的第4亲水性树脂组合物，除了上述放射性碘的除去外，还能够进行放射性铯的除去处理，由此实现了对放射性碘和放射性铯一起进行处理。
接着，对用于形成实现了上述性能的第4亲水性树脂的原料进行说明。第4亲水性树脂的特征在于，其结构中具有亲水性链段、叔氨基和聚硅氧烷链段。因此，为了得到该亲水性树脂，优选将具有至少一个叔氨基的多元醇或具有至少一个叔氨基的多元胺以及在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物作为原料的一部分。用于向第4亲水性树脂中导入叔氨基的化合物优选使用下述列举的含有叔氨基的化合物。即，使用在分子中具有例如氨基、环氧基、羟基、巯基、酰卤基、羧酸酯基、酸酐基等作为至少一个含活泼氢的基团(下文中有时记为反应性基团)且分子链中具有叔氨基的化合物。作为具有上述反应性基团的含有叔氨基的化合物的具体优选例子，与第3亲水性树脂中说明过的例子相同，因而省略说明。
另外，第4亲水性树脂的特征在于，其结构中具有聚硅氧烷链段。作为能够用于向第4亲水性树脂分子中导入聚硅氧烷链段的聚硅氧烷化合物，例如可以列举出：在分子中具有一个或两个以上反应性基团例如氨基、环氧基、羟基、巯基、羧基等的化合物。作为具有上述反应性基团的聚硅氧烷化合物的优选例子，与第2亲水性树脂中说明过的例子相同，因而省略说明。
使用上述原料成分而得到的分子链中具有亲水性链段、叔氨基和聚硅氧烷链段的第4亲水性树脂优选其重均分子量(利用GPC测得的标准聚苯乙烯换算)为3000～800000的范围。更优选的重均分子量为5000～500000的范围。
特别适合用于本发明的第四发明的放射性碘和放射性铯的除去方法的第4亲水性树脂中的叔氨基的含量优选0.1eq(当量)/kg～50eq(当量)/kg的范围，更优选为0.5eq/kg～20eq/kg。叔氨基的含量小于0.1eq/kg、即分子量每10000中叔氨基为一个以下时，作为本发明的第四发明的所期望的目的的放射性碘的除去性显现得不充分；而叔氨基的含量超过50eq/kg以上、即分子量每10000中叔氨基为500个以上时，由树脂中的亲水性部分的减少而引起的疏水性增强，吸水性能变差，因而不优选。
另外，在以本发明的第四发明的放射性碘和放射性铯的除去方法使用的情况下，作为特别适宜的第4亲水性树脂，树脂中的聚硅氧烷链段的含量为0.1～12质量％的范围，特别优选0.5～10质量％的范围。聚硅氧烷链段的含量小于0.1质量％时，作为本发明的目的的耐水性及表面的防粘连性显现得不充分；而超过12质量％时，聚硅氧烷链段所产生的憎水性增强，使吸水性能降低，会抑制放射性碘的吸附性，因而不优选。
另外，在用于本发明的第四发明的情况下，特别适宜的第4亲水性树脂的亲水性链段的含量优选20～80质量％的范围，更优选30～70质量％的范围。亲水性链段的含量小于20质量％时，吸水性能差，放射性碘的除去性降低。而超过80质量％时，耐水性变差，因而不优选。
[亲水性树脂组合物的制造方法]
适合于本发明的第一或第二发明的放射性铯的除去方法以及本发明的第三或第四发明的放射性碘和放射性铯的除去方法的亲水性树脂组合物通过将以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物(下文中以普鲁士蓝为例进行说明)分散在上述第1～第4中任一种亲水性树脂中而得到。具体来说，可以在上述第1～第4中任一种亲水性树脂中加入普鲁士蓝和分散溶剂，利用特定的分散机进行分散操作，由此进行制造。作为上述分散中使用的分散机，只要是通常用于颜料分散的分散机就可以没有问题地使用。例如，有涂料调节器(Red Devil公司制造)、球磨机、珠磨机(以上为Eirich公司制造)、砂磨机、粘磨机(visco mill)、磨碎机、篮式研磨机、湿式喷射式粉碎机(以上为Genus公司制造)等，优选根据分散性和经济性来进行选择。另外，作为介质，可以使用玻璃珠、氧化锆珠、氧化铝珠、磁珠、不锈钢珠等。
在本发明的第一～第四发明中的任一种发明中，构成亲水性树脂组合物的亲水性树脂与普鲁士蓝的分散比例使用以相对于100质量份的上述亲水性树脂为1～200质量份的比例混配普鲁士蓝而得到的物质。普鲁士蓝小于1质量份时，放射性铯的除去有可能不充分；超过200质量份时，组合物的机械物性变弱，而且耐水性变差，在放射性污染水中有可能无法保持形状，因而不优选。
在实施本发明的第一或第二发明的放射性铯的除去方法、本发明的第三或第四发明的放射性碘和放射性铯的除去方法时，优选以下述形态使用由上述构成形成的第1～第4中的任一种亲水性树脂组合物。即，可以列举出下述物质：将亲水性树脂组合物的溶液涂布于脱模纸或脱模膜等上，使得干燥后的厚度为5μm～100μm、优选为10μm～50μm，在干燥炉中干燥后得到的膜状物质。在该情况下，在使用时由脱模纸、脱模膜等剥离，作为放射性铯的除去膜来使用。另外，除此之外也可以对各种基材涂布或浸渍由之前说明过的原料得到的树脂溶液来进行使用。作为该情况下的基材，可以使用金属、玻璃、木材、纤维、各种塑料等。
通过将如上得到的第1或第2亲水性树脂组合物制的薄膜或涂布于各种基材上的片浸渍于放射性废液或预先用水对放射性固态物进行了去污的废液等中，能够除去存在于这些液体中的放射性铯。另外，对于被放射能污染的固态物等，通过利用本发明的第一或第二发明的亲水性树脂组合物制的薄膜或片覆盖固态物等，能够防止放射性铯的扩散。如上所述，特别是在使用了第2亲水性树脂组合物树脂的情况下，能够实现薄膜等的耐水性及表面的防粘连性能(防粘性)，对于放射性碘的除去更加有用。
另外，通过将如上得到的第3或第4亲水性树脂组合物制的薄膜或涂布于各种基材上的片浸渍于放射性废液或预先用水对放射性固态物进行了去污的废液等中，能够选择性地除去放射性碘和放射性铯这两者。另外，对于被放射能污染的固态物等，通过利用第3或第4亲水性树脂组合物制的薄膜或片覆盖，能够防止放射性碘和放射性铯的扩散。
第1或第2亲水性树脂组合物制的薄膜或片不溶于水，因此在去污后可以容易地从其废液取出。通过这样，为了除去放射性铯，不需要特别的设备和电力，能够简单地且以低成本进行去污。进而，使吸收后的水分干燥，当在第1亲水性树脂组合物制薄膜的情况下加热至100℃～170℃、在第2亲水性树脂组合物制薄膜的情况下加热至120℃～220℃时，树脂软化而发生体积的收缩，因此还能够期待放射性废料的体积减少的效果。
另外，第3或第4亲水性树脂组合物制的薄膜或片不溶于水，因此在去污后可以容易地从其废液取出。通过这样，为了除去放射性碘和放射性铯这两者，不需要特别的设备和电力，能够简单地且以低成本进行去污。进而，使吸收后的水分干燥，当加热至100℃～170℃时，树脂软化而发生体积的收缩，因此还能够期待放射性废料的体积减少的效果。
实施例
接下来，举出具体的制造例、实施例和比较例，对本发明进行更详细的说明，但是本发明并不限于这些实施例。另外，只要没有特别声明，则以下各例子中的“份”和“％”是以质量为基准。
〔本发明的第一发明以及本发明的第二发明的实施例和比较例〕
[制造例1-1](作为第1亲水性树脂的亲水性聚氨酯树脂的合成)
对具备搅拌机、温度计、气体导入管和回流冷凝器的反应容器进行氮置换，将聚乙二醇(分子量为2040)150份、1,4-丁二醇20份溶解于150份甲乙酮(下文中简记为MEK)和200份二甲基甲酰胺(下文中简记为DMF)的混合溶剂中，在60℃下充分搅拌。其后，在搅拌下缓慢地滴加将77份氢化MDI溶解于50份MEK中而得到的溶液。滴加结束后，在80℃下反应7小时，之后加入60份MEK，得到本发明的第一发明的实施例中使用的亲水性树脂溶液。该树脂溶液在固态成分为35％时具有280dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该树脂溶液形成的亲水性树脂膜的断裂强度为32.5MPa，断裂伸长率为450％，热软化温度为115℃，重均分子量为78000。
[制造例1-2](作为第1亲水性树脂的亲水性聚脲树脂的合成)
在与制造例1-1中使用的反应容器同样的反应容器中，将聚氧乙烯二胺(Huntsman公司制造“JEFFAMINE ED”(商品名)；分子量为2000)150份和1,4-二氨基丁烷18份溶解于DMF250份中。其后，在内温20℃～30℃下充分搅拌，同时缓慢地滴加将73份氢化MDI溶解于100份DMF中而得到的溶液，从而使其反应。滴加结束后，逐渐地升高内温，在达到50℃后进一步反应6小时，其后加入97份DMF，得到本发明的第一发明的实施例中使用的亲水性树脂溶液。该树脂溶液在固态成分为35％时具有210dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该树脂溶液形成的亲水性树脂膜的断裂强度为18.3MPa，断裂伸长率为310％，热软化温度为145℃，重均分子量为67000。
[制造例1-3](作为第1亲水性树脂的亲水性聚氨酯-聚脲树脂的合成)
在与制造例1-1中使用的反应容器同样的反应容器中，将聚氧乙烯二胺(Huntsman公司制造“JEFFAMINE ED”(商品名)；分子量为2000)150份、乙二醇15份溶解于DMF250份中。其后，在内温20℃～30℃下充分搅拌，同时缓慢地滴加将83份氢化MDI溶解于100份MEK中而得到的溶液。滴加结束后，在80℃下反应6小时，其后加入MEK110份，得到本发明的第一发明的实施例中使用的亲水性树脂溶液。该树脂溶液在固态成分为35％时具有250dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该树脂溶液形成的亲水性树脂膜的断裂强度为14.7MPa，断裂伸长率为450％，热软化温度为121℃，重均分子量为71000。
[制造例2-1](作为第2亲水性树脂的具有聚硅氧烷链段的亲水性聚氨酯树脂的合成)
对具备搅拌机、温度计、气体导入管和回流冷凝器的反应容器进行氮置换，在该容器内，将下述结构的聚二甲基硅氧烷多元醇(分子量为3200)8份、聚乙二醇(分子量为2040)142份、乙二醇8份溶解于150份MEK和140份DMF的混合溶剂中。其后，在60℃下充分搅拌，同时缓慢地滴加将52份氢化MDI溶解于50份MEK中而得到的溶液。滴加结束后，在80℃下反应6小时，其后加入50份MEK，得到具有本发明的第二发明中规定的结构的亲水性聚氨酯树脂溶液。
(a是分子量达到3200时的整数)
上述得到的树脂溶液在固态成分为35％时具有410dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该溶液形成的亲水性树脂膜的断裂强度为24.5MPa，断裂伸长率为450％，热软化温度为105℃。
[制造例2-2](作为第2亲水性树脂的具有聚硅氧烷链段的亲水性聚脲树脂的合成)
在与制造例2-1中使用的反应容器同样的反应容器中，将下述结构的聚二甲基硅氧烷二胺(分子量为3880)5份、聚氧乙烯二胺(“JEFFAMINEED”(商品名)，Huntsman公司制造；分子量为2000)145份、丙二胺8份溶解于二甲基甲酰胺180份中。其后，在内温10℃～20℃下充分搅拌，同时缓慢地滴加将47份氢化MDI溶解于100份DMF中而得到的溶液，从而使其反应。滴加结束后，逐渐升高内温，在达到50℃后进一步反应6小时，其后加入100份DMF，得到具有本发明的第二发明中规定的结构的亲水性聚脲树脂溶液。
(c是分子量达到3880时的整数)
上述得到的树脂溶液在固态成分为35％时具有250dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该树脂溶液形成的薄膜的断裂强度为27.6MPa，断裂伸长率为310％，热软化温度为145℃。
[制造例2-3](作为第2亲水性树脂的具有聚硅氧烷链段的亲水性聚氨酯-聚脲树脂的合成)
在与制造例2-1中使用的反应容器同样的反应容器中，将制造例2-2中使用的聚二甲基硅氧烷二胺(分子量为3880)5份、聚乙二醇(分子量为2040)145份和1,3-丁二醇8份溶解于74份甲苯和197份MEK混合溶剂中。其后，在60℃下充分搅拌，同时缓慢地滴加将42份氢化MDI溶解于100份MEK中而得到的溶液。滴加结束后，在80℃下反应6小时，得到具有本发明的第二发明中规定的结构的亲水性聚氨酯-聚脲树脂溶液。上述得到的树脂溶液在固态成分为35％时具有200dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该树脂溶液形成的薄膜的断裂强度为14.7MPa，断裂伸长率为450％，热软化温度为90℃。
[制造例4a](本发明的第一发明以及本发明的第二发明的比较例中使用的非亲水性聚氨酯树脂的合成)
对与制造例1-1中使用的反应容器同样的反应容器进行氮置换，将平均分子量约为2000的聚己二酸丁二醇酯150份和1,4-丁二醇15份溶解于250份DMF中。其后，在60℃下充分搅拌，同时缓慢地滴加将62份氢化MDI溶解于100份MEK中而得到的溶液。滴加结束后，在80℃下反应6小时，其后加入MEK71份，得到本发明的第一发明以及本发明的第二发明的比较例中使用的非亲水性树脂溶液。该树脂溶液在固态成分为35％时具有320dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该溶液得到的非亲水性树脂膜的断裂强度为45MPa，断裂伸长率为480％，热软化温度为110℃，重均分子量为82000。
[制造例5a](本发明的第一发明以及本发明的第二发明的比较例中使用的非亲水性聚氨酯-聚脲树脂的合成)
对与制造例1-1中使用的反应容器同样的反应容器进行氮置换，将平均分子量约为2000的聚己二酸丁二醇酯150份、己二胺18份溶解于DMF200份中。其后，在内温20℃～30℃下充分搅拌，同时缓慢地滴加将60份氢化MDI溶解于100份MEK中而得到的溶液。滴加结束后，在80℃下反应6小时，其后加入MEK123份，得到本发明的第一发明以及本发明的第二发明的比较例中使用的非亲水性树脂溶液。该树脂溶液在固态成分为35％时具有250dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该树脂溶液形成的亲水性树脂膜的断裂强度为14.7MPa，断裂伸长率为450％，热软化温度为121℃，重均分子量为68000。
在表1中，对于上述各制造例中得到的各树脂，将特性、重均分子量、聚硅氧烷链段含量归纳示出。
表1：各制造例中得到的各树脂的特性
亲水性/非亲水性 重均分子量 聚硅氧烷链段的含量(％)
制造例1-1 亲水性 78000 不含有
制造例1-2 亲水性 67000 不含有
制造例1-3 亲水性 71000 不含有
制造例2-1 亲水性 86000 3.6
制造例2-2 亲水性 71000 2.3
制造例2-3 亲水性 65000 2.4
制造例4a 非亲水性 82000 不含有
制造例5a 非亲水性 68000 不含有
<实施例1-1～1-3、实施例2-1～2-3、比较例1～2>
以表2-1、2-2所示的各配比(以质量基准表示)使用上述制造例中得到的各树脂溶液和普鲁士蓝(米洛丽蓝(颜色名称)；大日精化工业株式会社制造)，并使用高密度氧化铝球(3.5g/ml)通过球磨机进行24小时分散处理。其后，使分散后的内容物通过聚酯树脂制的100筛目的筛而取出，从而得到包含各树脂溶液和普鲁士蓝而成的液状的各树脂组合物。表2-1中将本发明的第一发明的实施例和比较例的树脂组合物归纳示出；表2-2中将本发明的第二发明的实施例和比较例的树脂组合物归纳示出。
表2-1：本发明的第一发明的实施例和比较例的树脂组合物的制备   [质量份]
实施例1-1 实施例1-2 实施例1-3 比较例1a 比较例2a
制造例1-1树脂溶液 100
制造例1-2树脂溶液 100
制造例1-3树脂溶液 100
制造例4a树脂溶液 100
制造例5a树脂溶液 100
普鲁士蓝 15 20 25 15 25
溶剂(MEK/DMF＝7/3) 85 100 115 85 115
表2-2：本发明的第二发明的实施例和比较例的树脂组合物的制备   [质量份]
实施例2-1 实施例2-2 实施例2-3 比较例1a 比较例2a
制造例2-1树脂溶液 100
制造例2-2树脂溶液 100
制造例2-3树脂溶液 100
制造例4a树脂溶液 100
制造例5a树脂溶液 100
普鲁士蓝 15 20 25 15 25
溶剂(MEK/DMF＝7/3) 85 100 115 85 115
[本发明的第一发明以及本发明的第二发明的评价]
为了调查上述得到的由本发明的第二发明提供的树脂组合物的有用性，使用本发明的第二发明的实施例和比较例的各树脂组合物进行了下述试验。将表2-2所示的组成的各树脂组合物分别涂布于脱模纸上，以110℃加热干燥3分钟，从而使溶剂挥发，分别形成约20μm厚的树脂膜。使用如此得到的用本发明的第二发明的实施例2-1～2-3和比较例1a、2a的各树脂组合物形成的各树脂膜，对以下项目进行了评价。
<树脂膜的防粘连性(防粘性)>
对于用各树脂组合物形成的实施例2-1～2-3和比较例1a、2a的各树脂膜，分别将膜面彼此重叠，之后施加0.29MPa的负荷，在40℃下放置1天，之后通过目测观察重叠的膜彼此的粘连性，按照以下基准进行评价。并且，将所得到的结果归纳示于表3。
○：无粘连性
△：略有粘连性
×：有粘连性
<树脂膜的耐水性>
将用实施例2-1～2-3和比较例1a、2a的各树脂组合物形成的各树脂膜切成厚20μm、纵5cm×横1cm的形状，在25℃的水中浸渍12小时，测定浸渍膜的纵向的膨胀系数，对耐水性进行评价。另外，膨胀系数(膨胀率)利用下述方法算出，将膨胀系数为200％以下的情况记为○，将超过200％的情况记为×，对耐水性进行评价。将所得到的结果归纳示于表3。
膨胀系数(％)＝(试验后的纵长/原本的纵长)×100
表3：评价结果(防粘连性和耐水性)
防粘连性 耐水性(膨胀系数(％))
实施例2-1 ○ ○(141)
实施例2-2 ○ ○(154)
实施例2-3 ○ ○(163)
比较例1a × ○(105)
比较例2a × ○(103)
<对于铯除去的评价>
对于上述得到的由本发明的第一发明以及本发明的第二发明提供的各树脂组合物，如下调查了其铯除去作用。使用本发明的第一发明以及本发明的第二发明的实施例和比较例的各树脂组合物，并将各树脂组合物分别涂布于脱模纸上，以110℃加热干燥3分钟，从而使溶剂挥发，分别形成约20μm厚的树脂膜。使用如此得到的本发明的第一发明以及本发明的第二发明的实施例和比较例的各树脂膜，通过下述方法评价了对于铯离子的除去的效果。
(评价试验用铯溶液的制备)
评价试验用的铯溶液在进行了离子交换处理的纯水中以铯离子浓度为100mg/L(100ppm)的方式溶解氯化铯并进行调整。另外，只要能够除去铯离子就当然能够除去放射性铯。
(本发明的第一发明的实施例1-1的树脂组合物的评价结果)
将使用实施例1-1的亲水性树脂组合物而制得的树脂膜20g浸渍于之前制备成评价试验用的离子浓度为100ppm的铯溶液100ml中(25℃)，每经过一段时间，利用离子色谱(东曹制造；IC2001)测定溶液中的铯离子浓度。表4中一并记载了每经过一段时间溶液中的铯离子的除去率。另外，将所得到的经时变化的结果示于图1。
(本发明的第一发明的实施例1-2、1-3的树脂组合物的评价结果)
除了分别使用用实施例1-2或实施例1-3的亲水性树脂组合物制得的各树脂膜20g以外，与实施例1-1同样地每经过一段时间测定溶液中的铯离子浓度。与之前说明过的实施例1-1的情况同样地，将所得到的结果示于表4和图1。
表4：使用了本发明的第一发明的实施例1-1～1-3的树脂组合物膜时的评价结果
(本发明的第二发明的实施例2-1～2-3的树脂组合物的评价结果)
将实施例2-1～2-3的各亲水性树脂组合物膜20g分别浸渍于上述铯溶液100ml中(25℃)，每经过一段时间，利用离子色谱(东曹制造；IC2001)测定溶液中的铯离子浓度。并且，求出溶液中的铯离子的除去率。将结果示于表5和图2。
表5：使用了本发明的第二发明的实施例2-1～2-3的树脂组合物膜时的评价结果
(本发明的第一发明以及本发明的第二发明的比较例1a、2a的树脂组合物的评价结果)
除了分别使用用比较例1a或2a的非亲水性树脂组合物制得的各树脂膜20g以外，与实施例1-1同样地每经过一段时间测定溶液中的铯离子浓度。与之前说明过的实施例1-1的情况同样地，将所得到的结果示于表6和图3。由这些结果可知，确认了本发明的第一发明以及本发明的第二发明的实施例中的铯离子的除去性能的优越性。
表6：使用了比较例1a～2a的树脂组合物膜时的评价结果
〔本发明的第三发明以及本发明的第四发明的实施例和比较例〕
[制造例3-1](作为第3亲水性树脂的含有叔氨基的亲水性聚氨酯树脂的合成)
对具备搅拌机、温度计、气体导入管和回流冷凝器的反应容器进行氮置换，将聚乙二醇(分子量为2040)150份、N-甲基二乙醇胺20份、二乙二醇5份溶解于200份MEK和150份DMF的混合溶剂中，在60℃下充分搅拌。并且，在搅拌下缓慢地滴加将74份氢化MDI溶解于112份MEK中而得到的溶液。滴加结束后，在80℃下反应6小时，得到本发明的第三发明中规定的亲水性树脂溶液。该树脂溶液在固态成分为35％时具有530dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该溶液形成的亲水性树脂膜的断裂强度为24.5MPa，断裂伸长率为450％，热软化温度为115℃。
[制造例3-2](作为第3亲水性树脂的含有叔氨基的亲水性聚脲树脂的合成)
在与制造例3-1中使用的反应容器同样的反应容器中，将聚氧乙烯二胺(Huntsman公司制“JEFFAMINE ED”(商品名)；分子量为2000)150份、甲基亚氨基双丙胺30份和1,4-二氨基丁烷4份溶解于DMF200份中，在内温20℃～30℃下充分搅拌。并且，在搅拌下缓慢地滴加将83份氢化MDI溶解于100份DMF中而得到的溶液，从而使其反应。滴加结束后，逐渐升高内温，在达到50℃后进一步反应6小时，其后加入195份DMF，得到本发明的第三发明中规定的亲水性树脂溶液。该树脂溶液在固态成分为35％时具有230dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该树脂溶液形成的亲水性树脂膜的断裂强度为27.6MPa，断裂伸长率为310％，热软化温度为145℃。
[制造例3-3](作为第3亲水性树脂的含有叔氨基的亲水性聚氨酯-聚脲树脂的合成)
在与制造例3-1中使用的反应容器同样的反应容器中，将聚氧乙烯二胺(Huntsman公司制“JEFFAMINE ED”(商品名)；分子量为2000)150份、N,N-二甲基-N’,N’-二羟基乙基-1,3-二氨基丙烷30份和三乙二醇6份溶解于DMF140份中。并且，在内温20℃～30℃下充分搅拌，同时缓慢地滴加将70份氢化MDI溶解于200份MEK中而得到的溶液。滴加结束后，在80℃下反应6小时，其后加入MEK135份，得到本发明的第三发明中规定的亲水性树脂溶液。该树脂溶液在固态成分为35％时具有280dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该树脂溶液形成的亲水性树脂膜的断裂强度为14.7MPa，断裂伸长率为450％，热软化温度为107℃。
[制造例4-1](作为第4亲水性树脂的具有叔氨基和聚硅氧烷链段的亲水性聚氨酯树脂的合成)
对具备搅拌机、温度计、气体导入管和回流冷凝器的反应容器进行氮置换，在该容器内将下述结构的聚二甲基硅氧烷多元醇(分子量为3200)8份、聚乙二醇(分子量为2040)142份、N-甲基二乙醇胺20份和二乙二醇5份溶解于100份MEK和200份DMF的混合溶剂中。并且，在60℃下充分搅拌，同时缓慢地滴加将73份氢化MDI溶解于100份MEK中而得到的溶液。滴加结束后，在80℃下反应6小时，其后加入60份MEK，得到具有本发明的第四发明中规定的结构的亲水性聚氨酯树脂溶液。
(a为分子量达到3200时的整数)
上述得到的树脂溶液在固态成分为35％时具有330dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该溶液形成的亲水性树脂膜的断裂强度为20.5MPa，断裂伸长率为400％，热软化温度为103℃。
[制造例4-2](作为第4亲水性树脂的具有叔氨基和聚硅氧烷链段的亲水性聚脲树脂的合成)
在与制造例4-1中使用的反应容器同样的反应容器中，将下述结构的聚二甲基硅氧烷二胺(分子量为3880)5份、聚氧乙烯二胺(“JEFFAMINEED”(商品名)，Huntsman公司制；分子量为2000)145份、甲基亚氨基双丙胺25份和1,4-二氨基丁烷5份溶解于DMF250份中，在内温20℃～30℃下充分搅拌。并且，在搅拌下缓慢地滴加将75份氢化MDI溶解于100份DMF中而得到的溶液，从而使其反应。滴加结束后，逐渐升高内温，在达到50℃后进一步反应6小时，其后加入124份DMF，得到本发明的第四发明中规定的结构的亲水性聚脲树脂溶液。
(c是分子量达到3880时的整数)
上述得到的树脂溶液在固态成分为35％时具有315dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该树脂溶液形成的亲水性树脂膜的断裂强度为31.3MPa，断裂伸长率为370％，热软化温度为147℃。
[制造例4-3](作为第4亲水性树脂的具有叔氨基和聚硅氧烷链段的亲水性聚氨酯-聚脲树脂的合成)
在与制造例4-1中使用的反应容器同样的反应容器中，将下述结构的氧化乙烯加成型聚二甲基硅氧烷(分子量为4500)5份、聚氧乙烯二胺(“JEFFAMINE ED”(商品名)，Huntsman公司制；分子量为2000)145份、N,N-二甲基-N’,N’-二羟基乙基-1,3-二氨基丙烷30份和1,4-二氨基丁烷5份溶解于150份MEK和150份DMF的混合溶剂中，在内温20℃～30℃下充分搅拌。并且，在搅拌下缓慢地滴加将72份氢化MDI溶解于100份MEK中而得到的溶液。滴加结束后在80℃下反应6小时，反应结束后，加入MEK75份，得到具有本发明的第四发明中规定的结构的亲水性聚氨酯-聚脲树脂溶液。
(m、n为分子量达到4500时的整数)
上述得到的树脂溶液在固态成分为35％时具有390dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该树脂溶液形成的亲水性树脂膜的断裂强度为22.7MPa，断裂伸长率为450％，热软化温度为127℃。
[制造例4b](本发明的第三发明以及本发明的第四发明的比较例中使用的不含有叔氨基和聚硅氧烷链段的非亲水性聚氨酯树脂的合成)
对与制造例3-1中使用的反应容器同样的反应容器进行氮置换，将平均分子量约为2000的聚己二酸丁二醇酯150份和1,4-丁二醇15份溶解于250份DMF中。并且，在60℃下充分搅拌，同时缓慢地滴加将62份氢化MDI溶解于171份DMF中而得到的溶液。滴加结束后，在80℃下反应6小时，从而得到比较例中使用的树脂溶液。该树脂溶液在固态成分为35％时具有3.2MPa·s(25℃)的粘度。由该树脂溶液得到的非亲水性树脂膜的断裂强度为45MPa，断裂伸长率为480％，热软化温度为110℃。
[制造例5b](本发明的第三发明以及本发明的第四发明的比较例中使用的含有叔氨基的非亲水性聚氨酯树脂的合成)
对与制造例3-1中使用的反应容器同样的反应容器进行氮置换，将平均分子量约为2000的聚己二酸丁二醇酯150份、N-甲基二乙醇胺20份、二乙二醇5份溶解于200份MEK和150份DMF的混合溶剂中。并且，在60℃下充分搅拌，同时缓慢地滴加将74份氢化MDI溶解于112份MEK中而得到的溶液。滴加结束后，在80℃下反应6小时，从而得到比较例中使用的树脂溶液。该树脂溶液在固态成分为35％时具有510dPa·s(25℃)的粘度。另外，由该树脂溶液形成的非亲水性树脂膜的断裂强度23.5MPa，断裂伸长率为470％，热软化温度为110℃。
在表7-1中，对于上述制造例3-1～3-3中得到的本发明的第三发明的实施例中使用的各树脂与制造例4b、5b中得到的本发明的第三发明的比较例中使用的各树脂，将其特性归纳示出。具体来说，作为特性，示出了亲水性的评价、其重均分子量和每1000分子量的叔氨基的含量(当量)。
表7-1：本发明的第三发明的各制造例中得到的各树脂的特性
亲水性/非亲水性 重均分子量 叔氨基当量(eq/kg)
制造例3-1 亲水性 87000 0.67
制造例3-2 亲水性 63000 0.76
制造例3-3 亲水性 69000 1.23
制造例4b 非亲水性 72000 不含有
制造例5b 非亲水性 84000 0.68
在表7-2中，对于上述制造例4-1～4-3中得到的本发明的第四发明的实施例中使用的各树脂与制造例4b、5b中得到的本发明的第四发明的比较例中使用的各树脂，将其特性归纳示出。具体来说，示出了亲水性的评价、其重均分子量和每1000分子量的叔氨基的含量(当量)。
表7-2：本发明的第四发明的各制造例中得到的各树脂的特性
亲水性/非亲水性 重均分子量 叔氨基当量(eq/kg) 聚硅氧烷链段的含量(％)
制造例4-1 亲水性 75000 0.66 3.2
制造例4-2 亲水性 71000 0.75 2.0
制造例4-3 亲水性 77000 1.22 1.2
制造例4b 非亲水性 72000 不含有 不含有
制造例5b 非亲水性 84000 0.68 不含有
<本发明的第三发明的实施例3-1～3-3、比较例1b～2b>
以表8-1所示的各配比，使用高密度氧化铝球(3.5g/ml)通过球磨机对上述制造例3-1～3-3、4b、5b中得到的各树脂溶液和普鲁士蓝(米洛丽蓝(颜色名称)；大日精化工业株式会社制造)进行24小时分散。其后，使分散后的内容物通过聚酯树脂制的100筛目的筛而取出，从而得到包含树脂溶液和普鲁士蓝而成的液状的各树脂组合物。
表8-1：本发明的第三发明的实施例和比较例的树脂组合物的制备   [质量份]
实施例3-1 实施例3-2 实施例3-3 比较例1b 比较例2b
制造例3-1树脂溶液 100
制造例3-2树脂溶液 100
制造例3-3树脂溶液 100
制造例4b树脂溶液 100
制造例5b树脂溶液 100
普鲁士蓝 15 20 25 15 25
溶剂(MEK/DMF＝7/3) 85 100 115 85 115
<本发明的第四发明的实施例4-1～4-3、比较例1b～2b>
以表8-2所示的各配比，使用高密度氧化铝球(3.5g/ml)通过球磨机对上述制造例4-1～4-3、4b、5b中得到的各树脂溶液和普鲁士蓝(米洛丽蓝(颜色名称)；大日精化工业株式会社制造)进行24小时分散。其后，使分散后的内容物通过聚酯树脂制的100筛目的筛而取出，从而得到包含树脂溶液和普鲁士蓝而成的液状的各树脂组合物。
表8-2：本发明的第四发明的实施例和比较例的树脂组合物的制备   [质量份]
实施例4-1 实施例4-2 实施例4-3 比较例1b 比较例2b
制造例4-1树脂溶液 100
制造例4-2树脂溶液 100
制造例4-3树脂溶液 100
制造例4b树脂溶液 100
制造例5b树脂溶液 100
普鲁士蓝 15 20 25 15 25
溶剂(MEK/DMF＝7/3) 85 100 115 85 115
[本发明的第三发明以及本发明的第四发明的评价]
为了调查上述得到的由本发明的第四发明提供的树脂组合物的有用性，使用本发明的第四发明的实施例和比较例的各树脂组合物进行了下述试验。将表8-2所示的组成的各树脂组合物分别涂布于脱模纸上，以110℃加热干燥3分钟，使溶剂挥发，分别形成约20μm厚的树脂膜。使用如此得到的用本发明的第四发明的实施例4-1～4-3和比较例1b、2b的各树脂组合物形成的各树脂膜，对以下项目进行了评价。
<防粘连性(防粘性)>
对于用各树脂组合物形成的实施例4-1～4-3和比较例1b、2b的各树脂膜，分别将膜面彼此重叠，之后施加0.29MPa的负荷，在40℃下放置1天，之后通过目测观察重叠的薄膜彼此的粘连性，按照以下基准进行评价。并且，将所得到的结果归纳示于表9。
○：无粘连性
△：略有粘连性
×：有粘连性
<耐水性>
将用实施例4-1～4-3和比较例1b、2b的各树脂组合物形成的各树脂膜切成厚20μm、纵5cm×横1cm的形状，在25℃的水中浸渍12小时，测定浸渍试验后的薄膜的纵长，测定浸渍膜的纵向的膨胀系数(％)，使用下式算出。并且，将所得到的膨胀系数为200％以下的薄膜评价为○，将超过200％的膜评价为×，对耐水性进行评价。将结果示于表9。
膨胀系数(％)＝(试验后的纵长/试验前的纵长)×100
表9：评价结果(防粘连性和耐水性)
防粘连性 耐水性(膨胀系数(％))
实施例4-1 ○ ○(131)
实施例4-2 ○ ○(140)
实施例4-3 ○ ○(153)
比较例1b × ○(105)
比较例2b △ ○(103)
<对于碘离子和铯离子除去的效果>
对于上述得到的由本发明的第三发明以及本发明的第四发明提供的各树脂组合物，如下调查了其碘离子和铯离子的除去作用。使用本发明的第三发明以及本发明的第四发明的实施例和比较例的各树脂组合物，将各树脂组合物分别涂布于脱模纸上，以110℃加热干燥3分钟，使溶剂挥发，分别形成约20μm厚的树脂膜。使用如此得到的本发明的第三发明以及本发明的第四发明的实施例和比较例的各树脂膜，通过下述方法评价了对于碘离子和铯离子的除去的效果。
(评价试验用的碘溶液和铯溶液的制备)
评价试验用的碘溶液在进行了离子交换处理的纯水中以碘离子浓度为200mg/L(200ppm)的方式溶解碘化钾而进行制备。另外，评价试验用的铯溶液在进行了离子交换处理的纯水中以铯离子浓度为200mg/L(200ppm)的方式溶解氯化铯而进行制备。另外，只要能够除去碘离子和铯离子就当然能够除去放射性碘和放射性铯。
(本发明的第三发明的实施例3-1的树脂组合物的评价结果)
将使用实施例3-1的亲水性树脂组合物制得的树脂膜20g浸渍于之前制备成评价试验用的碘溶液50ml和铯溶液50ml的混合溶液中(25℃)，每经过一段时间，利用离子色谱(东曹制造；IC2001)测定溶液中的碘离子浓度和铯离子浓度。将测定结果示于表10，如表10所示，确认到每经过一段时间溶液中的碘离子浓度和铯离子浓度一起减少。表10中一并记载了每经过一段时间溶液中的这些离子的除去率。另外，将其结果示于图4和图5。
表10：使用了本发明的第三发明的实施例3-1的树脂组合物膜时的评价结果
(本发明的第三发明的实施例3-2的树脂组合物的评价结果)
除了使用用实施例3-2的亲水性树脂组合物制得的树脂膜20g以外，与使用用实施例3-1的亲水性树脂组合物制得的树脂膜同样地，每经过一段时间测定溶液中的碘离子浓度和铯离子浓度。与之前说明过的实施例3-1的情况同样地，将所得到的结果示于表11、图4和图5。
表11：使用了本发明的第三发明的实施例3-2的树脂组合物膜时的评价结果
(本发明的第三发明的实施例3-3的树脂组合物的评价结果)
除了使用用实施例3-3的亲水性树脂组合物制得的树脂膜20g以外，与使用用实施例3-1的亲水性树脂组合物制得的树脂膜同样地，每经过一段时间测定溶液中的碘离子浓度和铯离子浓度。与之前说明过的实施例3-1的情况同样地，将所得到的结果示于表12、图4和图5。
表12：使用了本发明的第三发明的实施例3-3的树脂组合物膜时的评价结果
(本发明的第四发明的实施例4-1的树脂组合物的评价结果)
将使用实施例4-1的亲水性树脂组合物制得的树脂膜20g浸渍于之前制备成评价试验用的碘溶液50ml和铯溶液50ml的混合溶液中(25℃)，每经过一段时间，利用离子色谱(东曹制造；IC2001)测定溶液中的碘离子浓度和铯离子浓度。将结果示于表13，如表13所示，确认到每经过一段时间溶液中的碘离子浓度和铯离子浓度一起减少。表13中一并记载了每经过一段时间溶液中的这些离子的除去率。另外，将其结果示于图6和图7。
表13：使用了本发明的第四发明的实施例4-1的树脂组合物膜时的评价结果
(本发明的第四发明的实施例4-2的树脂组合物的评价结果)
除了使用用实施例4-2的亲水性树脂组合物制得的树脂膜20g以外，与使用用实施例4-1的亲水性树脂组合物制得的树脂膜同样地，每经过一段时间测定溶液中的碘离子浓度和铯离子浓度。与之前说明过的实施例1的情况同样地，将所得到的结果示于表14、图6和图7。其结果是，确认了即使在使用了实施例4-2的亲水性树脂组合物的情况下，每经过一段时间溶液中的碘离子浓度和铯离子浓度也一起减少。
表14：使用了本发明的第四发明的实施例4-2的树脂组合物膜时的评价结果
(本发明的第四发明的实施例4-3的树脂组合物的评价结果)
除了使用用实施例4-3的亲水性树脂组合物制得的树脂膜20g以外，与使用用实施例4-1的亲水性树脂组合物制得的树脂膜同样地，每经过一段时间测定溶液中的碘离子浓度和铯离子浓度。与之前说明过的实施例1的情况同样地，将所得到的结果示于表15、图6和图7。其结果是，确认了即使在使用了实施例4-3的亲水性树脂组合物的情况下，每经过一段时间溶液中的碘离子浓度和铯离子浓度也一起减少。
表15：使用了本发明的第四发明的实施例4-3的树脂组合物膜时的评价结果
(本发明的第三发明以及本发明的第四发明的比较例1b的树脂组合物的评价结果)
除了使用用比较例1b的非亲水性树脂组合物制得的树脂膜20g以外，与使用用实施例的亲水性树脂组合物制得的树脂膜同样地，每经过一段时间测定溶液中的碘离子浓度和铯离子浓度。与之前说明过的实施例的情况同样地，将所得到的结果示于表16、图8和图9。由这些结果可知，确认了本发明的第三发明以及本发明的第四发明的实施例中的碘离子浓度和铯离子的除去性能的优越性。
表16：使用了比较例1b的树脂组合物膜时的评价结果
(本发明的第三发明以及本发明的第四发明的比较例2b的树脂组合物的评价结果)
除了使用用比较例2b的非亲水性树脂组合物制得的树脂膜20g以外，与使用用实施例的亲水性树脂组合物制得的树脂膜同样地，每经过一段时间测定溶液中的碘离子浓度和铯离子浓度。与之前说明过的实施例的情况同样地，将所得到的结果示于表17、图8和图9。由这些结果可知，确认了本发明的第三发明以及本发明的第四发明的实施例中的碘离子浓度和铯离子的除去性能的优越性。
表17：使用了比较例2b的树脂组合物膜时的评价结果
产业上的可利用性
作为本发明的第一发明以及本发明的第二发明的活用例，能够简单且以低成本处理液体和/或固态物中的放射性铯，进而能够不需要电力等能源来进行除去处理，因此通过实施该新型的放射性铯的除去方法，能够简便、经济地除去近来成为问题的存在于液体中或固态物中的放射性物质，所以其利用被期待。
特别是，本发明的第一发明的技术将所除去的放射性铯迅速吸收至包含具有亲水性链段的第1亲水性树脂和以普鲁士蓝为代表的亚铁氰化金属化合物而成的第1亲水性树脂组合物中，能够稳定地固定化，而且其主要成分为树脂组合物，因而根据需要还能够减少放射性废料的体积，所以还能够减轻在放射性物质的除去处理后产生的放射性废料的量大这样的问题，其实用价值极高，其利用被期待。
另外，本发明的第二发明除了上述由本发明的第一发明得到的效果外，通过向具有亲水性链段的第2亲水性树脂的结构中导入聚硅氧烷链段，还能够实现由该聚硅氧烷链段的存在而带来的耐水性及表面的防粘连性(防粘性)，所以从这点出发其利用也被期待。
作为本发明的第三发明以及本发明的第四发明的活用例，能够简单且以低成本、进而不需要电力等能源而除去放射性废液和/或放射性固态物中的放射性碘和放射性铯，因此通过实施该新型的放射性碘和放射性铯的同时除去方法，能够简便、经济地除去近来成为问题的废液中或固态物中混杂的放射性物质，所以其实用价值极高。
特别是，本发明的第三发明的技术将所除去的放射性碘和放射性铯吸收至包含具有特有结构的第3亲水性树脂和普鲁士蓝而成的第3亲水性树脂组合物中，能够稳定地固定化，而且其主要成分为树脂组合物，因而根据需要还能够减少放射性废料的体积，所以还能够减轻在放射性物质的除去处理后产生的大量的放射性废料的问题，其利用被期待。
另外，本发明的第四发明除了上述由本发明的第三发明得到的效果外，通过使用包含在其结构中导入了亲水性链段、与放射性碘形成离子键的叔氨基以及聚硅氧烷链段的第4亲水性树脂的第4亲水性树脂组合物，还能够实现由该聚硅氧烷链段的存在而带来的耐水性及树脂表面的防粘连性(防粘性)，能够提高使用薄膜等进行除去处理时的实用性，所以还能够减轻在放射性物质的除去处理后产生的放射性废料的问题，其利用被期待。

Claims (22)

1.一种放射性铯的除去方法，其特征在于，其使用包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物而成的亲水性树脂组合物对放射性废液和/或放射性固态物中的放射性铯进行除去处理，其中，
所述亲水性树脂组合物包含具有亲水性链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂、亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种亲水性树脂，
并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的所述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散在所述亲水性树脂组合物中。
2.一种放射性铯的除去方法，其特征在于，其使用包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物而成的亲水性树脂组合物对存在于放射性废液和/或放射性固态物中的放射性铯进行除去处理，其中，
所述亲水性树脂包含具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有聚硅氧烷链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂和亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种，
并且所述亲水性树脂组合物是亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散而成的。
3.根据权利要求2所述的放射性铯的除去方法，其中，所述亲水性树脂为将在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物作为原料的一部分而形成的树脂。
4.根据权利要求1或2所述的放射性铯的除去方法，其中，所述亲水性链段为聚氧乙烯链段。
5.根据权利要求1或2所述的放射性铯的除去方法，其中，所述亚铁氰化金属化合物为由下述通式(1)表示的化合物中的任一种，
AxMy[Fe(CN)6]          (1)
通式(1)中，A为选自K、Na和NH4中的任一种，M为选自Ca、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn中的任一种，并且x、y满足式x+ny＝4，x为0～3的数，n表示M的价数。
6.一种用于除去放射性铯的亲水性树脂组合物，其特征在于，其起到能够将液体中和/或固态物中的放射性铯固定的作用，
其包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物，
所述亲水性树脂是使有机多异氰酸酯与作为亲水性成分的高分子量的亲水性多元醇和/或多元胺反应而得到的具有亲水性链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂、亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种不溶于水和温水的树脂，
并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的所述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散。
7.一种用于除去放射性铯的亲水性树脂组合物，其特征在于，其起到能够将液体中和/或固态物中的放射性铯固定的作用，
其包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物，
所述亲水性树脂是使在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物作为原料的一部分反应而得到的具有亲水性链段和聚硅氧烷链段而成的不溶于水和温水的树脂，
并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的所述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散。
8.一种用于除去放射性铯的亲水性树脂组合物，其特征在于，其起到能够将液体中和/或固态物中的放射性铯固定的作用，
其包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物，
所述亲水性树脂是使有机多异氰酸酯、作为亲水性成分的高分子量的亲水性多元醇和/或多元胺与在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物反应而得到的具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有聚硅氧烷链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂和亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种，
并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的所述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散。
9.根据权利要求6～8中任一项所述的用于除去放射性铯的亲水性树脂组合物，其中，所述亲水性树脂的亲水性链段为聚氧乙烯链段。
10.根据权利要求6～8中任一项所述的用于除去放射性铯的亲水性树脂组合物，其中，所述亚铁氰化金属化合物为由下述通式(1)表示的化合物，
AxMy[Fe(CN)6]         (1)
通式(1)中，A为选自K、Na和NH4中的任一种，M为选自Ca、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn中的任一种，并且x、y满足式x+ny＝4，x为0～3的数，n表示M的价数。
11.一种放射性碘和放射性铯的除去方法，其特征在于，其使用包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物而成的亲水性树脂组合物对存在于放射性废液和/或放射性固态物中的放射性碘和放射性铯一起进行除去处理，其中，
所述亲水性树脂包含具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有叔氨基的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂和亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种，
并且所述亲水性树脂组合物是亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的所述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散而成的。
12.根据权利要求11所述的放射性碘和放射性铯的除去方法，其中，所述亲水性树脂为将具有至少一个叔氨基的多元醇或具有至少一个叔氨基的多元胺作为原料的一部分而形成的树脂。
13.一种放射性碘和放射性铯的除去方法，其特征在于，其使用包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物而成的亲水性树脂组合物对存在于放射性废液和/或放射性固态物中的放射性碘和放射性铯一起进行除去处理，其中，
所述亲水性树脂包含具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有叔氨基和聚硅氧烷链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂和亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种，
并且所述亲水性树脂组合物是亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的所述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散而成的。
14.根据权利要求13所述的放射性碘和放射性铯的除去方法，其中，所述亲水性树脂为将具有至少一个叔氨基的多元醇或具有至少一个叔氨基的多元胺与在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物作为原料的一部分而形成的树脂。
15.根据权利要求11或13所述的放射性碘和放射性铯的除去方法，其中，所述亲水性链段为聚氧乙烯链段。
16.根据权利要求11或13所述的放射性碘和放射性铯的除去方法，其中，所述亚铁氰化金属化合物为由下述通式(1)表示的化合物，
AxMy[Fe(CN)6]            (1)
通式(1)中，A为选自K、Na和NH4中的任一种，M为选自Ca、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn中的任一种，并且x、y满足式x+ny＝4，x为0～3的数，n表示M的价数。
17.一种用于除去放射性碘和放射性铯的亲水性树脂组合物，其特征在于，其起到能够将液体中和/或固态物中的放射性碘和放射性铯都固定的作用，
其包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物，
所述亲水性树脂是将具有至少一个叔氨基的多元醇或具有至少一个叔氨基的多元胺作为原料的一部分而形成的具有亲水性链段以及分子链中的叔氨基而成的不溶于水和温水的树脂，
并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的所述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散。
18.一种用于除去放射性碘和放射性铯的亲水性树脂组合物，其特征在于，其起到能够将液体中和/或固态物中的放射性碘和放射性铯都固定的作用，
其包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物，
所述亲水性树脂是使有机多异氰酸酯、作为亲水性成分的高分子量的亲水性多元醇和/或多元胺与在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和至少一个叔氨基的化合物反应而得到的具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有叔氨基的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂、亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种，
并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的所述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散。
19.一种用于除去放射性碘和放射性铯的亲水性树脂组合物，其特征在于，其起到能够将液体中和/或固态物中的放射性碘和放射性铯都固定的作用，
其包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物，
所述亲水性树脂是将具有至少一个叔氨基的多元醇或具有至少一个叔氨基的多元胺与在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物作为原料的一部分而形成的具有亲水性链段以及分子链中的叔氨基和聚硅氧烷链段而成的不溶于水和温水的树脂，
并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的所述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散。
20.一种用于除去放射性碘和放射性铯的亲水性树脂组合物，其特征在于，其起到能够将液体中和/或固态物中的放射性碘和放射性铯都固定的作用，
其包含亲水性树脂和亚铁氰化金属化合物，
所述亲水性树脂是使有机多异氰酸酯、作为亲水性成分的高分子量的亲水性多元醇和/或多元胺、在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和至少一个叔氨基的化合物与在同一分子内具有至少一个含活泼氢的基团和聚硅氧烷链段的化合物反应而得到的具有亲水性链段且结构中的主链和/或侧链具有叔氨基和聚硅氧烷链段的选自亲水性聚氨酯树脂、亲水性聚脲树脂和亲水性聚氨酯-聚脲树脂中的至少一种，
并且亚铁氰化金属化合物以相对于100质量份的所述亲水性树脂至少为1～200质量份的比例分散。
21.根据权利要求17～20中任一项所述的用于除去放射性碘和放射性铯的亲水性树脂组合物，其中，所述亲水性树脂的亲水性链段为聚氧乙烯链段。
22.根据权利要求17～20中任一项所述的用于除去放射性碘和放射性铯的亲水性树脂组合物，其中，所述亚铁氰化金属化合物为由下述通式(1)表示的化合物，
AxMy[Fe(CN)6]         (1)
通式(1)中，A为选自K、Na和NH4中的任一种，M为选自Ca、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn中的任一种，并且x、y满足式x+ny＝4，x为0～3的数，n表示M的价数。
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