CN104016870A - 一种含间三联苯结构二胺化合物及其合成方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开的是一种含间三联苯结构二胺化合物及其合成方法和应用。本发明利用卤代芳烃经Suzuki反应引入一个氨基后,通过溴代、重氮化、Suzuki偶联、还原得到含间三联苯结构的功能二胺化合物。该二胺化合物合成方法工艺简单,产率较高,所合成的化合物具有一定的荧光特性。本发明的二胺化合物可用于合成如聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等高性能、功能化聚合物,特别适合于制备可溶性、无色透明并具有一定荧光特性的高性能功能聚酰亚胺材料。
Description
技术领域
本发明涉及材料科学技术领域,特别涉及一种含间三联苯结构二胺化合物及其合成方法,该二胺化合物具有一定的荧光特性,可用于合成聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等高性能、功能化聚合物,特别适合用于制备可溶性、无色透明且具有一定荧光特性的高性能功能化聚酰亚胺材料。
技术背景
聚酰亚胺由于其具有优良的耐热性,热稳定性,机械强度,介电性能,耐化学品性,耐辐照性,并且具有突出的韧性和柔软性等等,是目前已经工业化的工程塑料中耐热性能最好的品种之一。自上世纪六十年代由美国杜邦公司开发并产业化以来,它作为膜材料、涂料、粘合材料、纤维和先进复合材料基体等在航天航空、微电子和军工等尖端领域中得到广泛应用。
聚酰亚胺一般由等摩尔的二胺和二酐在极性质子溶剂中先形成聚酰胺酸前驱体,然后通过热酰亚胺法或者化学酰亚胺法制备得到。但是大部分聚酰亚胺难熔难溶,使得它们难以进行加工成型,从而其应用受到限制。另外,随着航空航天、太阳能、微电子等工业的不断发展,对相关材料的耐热性能以及介电性能、透明性等提出了更苛刻的要求。
目前,对于聚酰亚胺的研究主要集中在通过设计不同结构的二胺或者二酐来达到,例如低介电、耐热、溶解性、透明性等性能。由于二胺的可设计性远大于二酐,因此多数科研工作者都把目光瞄向二胺的合成上。通过引入不同基团如三氟甲基、大体积侧基、圈形结构、脂肪链结构等来改善聚酰亚胺相应的性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种含间三联苯结构二胺化合物,该二胺化合物具有一定的荧光特性,用于制备聚合物时能提高聚合物透明性和溶解性。
本发明的另一目的在于提供一种含间三联苯二胺化合物的合成方法。
本发明还有一个目的是将上述含间三联苯二胺化合物应用于合成如聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺或聚酯酰亚胺等高性能、功能化聚合物,特别适合用于制备可溶性、无色透明且具有一定荧光特性的高性能功能化聚酰亚胺材料。
本发明的目的是这样实现的:一种含间三联苯二胺化合物,其特征在于其结构通式为:
其中Ar为含苯环结构的芳香取代基衍生物。
一种含间三联苯结构二胺化合物的合成方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)卤代芳烃与对氨基苯硼酸通过Suzuki反应得含联苯结构的单胺;
(2)通过溴代反应在氨基的邻位引入两个溴原子;(3)通过重氮化反应将氨基去掉得到二溴芳烃;
(4)二溴芳烃与间硝基苯硼酸通过Suzuki反应得含间三联苯结构的二硝基化合物,经水合肼还原得以间三联苯为中心的新型功能二胺化合物;或者二溴芳烃与对氨基苯硼酸通过Suzuki反应得对位氨基间三联苯结构的二胺化合物。
本发明的含间三联苯结构二胺化合物,由于间三联苯结构的存在,可以有效阻断电子传递,可以制备出浅色透明聚酰亚胺等材料,此外该结构可以降低分之间堆砌紧密程度,从而提高聚合物溶解性;由于Ar基团的存在,可以有效增大由其所制备的聚酰亚胺的自由体积,从而降低聚合物分子链的堆砌,减弱分子链间的相互作用力,进一步提高聚合物透明性和溶解性;另外,芳香大共扼结构的引入将赋予二胺化合物和聚合物一定的光电性能。本发明二胺化合物合成工艺简单,每步反应产率较高,纯化容易。本发明公开的二胺化合物可用于合成如聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等高性能、功能化聚合物,特别适合用于制备可溶性、无色透明且具有一定荧光特性的高性能功能化聚酰亚胺材料。
附图说明
图1、2、3、4分别是本发明为实施例1、2、3、4所得二胺的氢谱,其中化学位移处于5.0-5.5的单峰为二胺的特征峰(-NH2);
图5是本发明实施例1、2、3、4所得二胺的红外谱图,其中:diamine-A代表实施例1所得二胺,diamine-B代表实施例1所得二胺,diamine-C代表实施例3所得二胺,diamine-D代表实施例4所得二胺。从红外光谱图中可以看到,在3410-3310cm-1的范围内出现了-NH2的特征吸收峰;在3025cm-1处出现了Ar-H的特征吸收频率,1600-1500cm-1处出现了特征的苯环骨架伸缩振动吸收峰;1120cm-1处出现较强的-CF3的特征吸收峰。
具体实施方式
本发明是一种含间三联苯结构的芳香二胺化合物,其结构通式为:
其中Ar为含苯环结构的芳香取代基衍生物,氨基位于间位或对位。
制备时,先利用对氨基苯硼酸通过Suzuki反应与卤代芳香烃偶联制备单胺,反应通式如下:
其中X为:氯、溴、碘(优选为溴)。
然后将所制备的单胺溶于N,N-二甲基甲酰胺或者N,N-二甲基乙酰胺中降温至0℃或以下。取N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)溶解于N,N-二甲基甲酰胺或者N,N-二甲基乙酰胺中并缓慢滴入上述溶液中完成溴代反应,得到产物通式如下:
所得到的二溴代单胺在浓硫酸、亚硝酸钠、无水乙醇作用下利用重氮化反应去掉分子中氨基得二溴芳香化合物,产物通式如下:
芳香二溴化合物与间硝基苯硼酸通过Suzuki偶联得间位硝基三联苯化合物,所得二硝基经过催化剂(Pd/C),水合肼还原得到间位氨基间三联苯结构二胺,产物通式如下:
或者,二溴芳烃与对氨基苯硼酸通过Suzuki偶联反应得对位氨基间三联苯结构的二胺化合物,产物通式如下:
以上通式中Ar为含苯环结构的芳香取代基衍生物,优选但不限于下列结构式中的任何一种:
下面给出实例以对本发明作更详细的说明,有必要指出的是以下实施例不能解释为对发明保护范围的限制,该领域的技术熟练人员根据上述发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整,仍应属于本发明的保护范围。
实施例1:5'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine的合成
(1)在三口烧瓶中,加入4-溴三氟甲苯11.25g(50mmol),对氨基苯硼酸盐酸盐9.54g(55mmol),2mol/L碳酸钾溶液75ml和250ml四氢呋喃,磁力搅拌并通氩气,油浴加热至75℃后,加入0.02g四三苯基膦钯,回流12h后静置,分液去除水层后拌硅胶旋干过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物4-Amino-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl11.3g,产率为95%。该中间体结构如下:
(2)在三口烧瓶中,加入4-Amino-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl7.12g(30mmol)和30mlDMF溶解后冷却到0℃,取N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)11.2g(63mmol)用30mlDMF溶解并缓慢滴入上述反应体系中。滴完后继续0℃反应2h后倒入1L冷水中,静置12h后过滤,70℃真空干燥12h后用二氯甲烷溶解并拌硅胶旋干后过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine10.45g,产率为89%。该中间体结构如下:
(3)在三口烧瓶中,加入3,5-dibromo-4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine9.87g(25mmol)和300ml无水乙醇,取浓硫酸4.7ml于室温下缓慢滴入上述反应体系中。滴完后一次性加入亚硝酸钠5.13g,然后升温至80℃回流过夜。冷却后旋干乙醇,加入100ml冷水并用二氯甲烷(100ml*3)萃取,无水硫酸钠干燥后拌硅胶旋干后过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl8.56g,产率为90%。该中间体结构如下:
(4)在三口烧瓶中,加入3,5-dibromo-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl9.50g(25mmol),3-硝基苯硼酸9.50g(56mmol),2mol/L碳酸钾溶液75ml和250mlDMF,磁力搅拌并通氩气,油浴加热至100℃后,加入0.02g四三苯基膦钯,回流12h后冷却,倒入1L冷水中,静置2h后过滤,70℃真空干燥后拌硅胶旋干过层析柱,收集产物点溶液旋干得灰白色固体,在60℃真空中干燥12h得产物3,3″-dinitro-5'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,1':3',1″-terphenyl9.98g,产率为90%。该中间体结构如下:
(5)在三口烧瓶中,加入3,3″-dinitro-5'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,1':3',1″-terphenyl9.28g(20mmol),300ml无水乙醇和0.1g钯碳(10%wt,Pd/C),磁力搅拌并通氩气,油浴加热至80℃后缓慢滴加16ml水合肼,回流过夜后冷却,减压旋干乙醇后拌硅胶过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得产物5'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine6.87g,产率为90%。产物结构如下:
该化合物的熔点为170℃,其固态荧光最强峰对应波长为370nm。四氢呋喃溶液中荧光最强峰对应波长为460nm,化合物的核磁共振氢谱图如图1所示。
氩气气氛中,将5'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine(4-CF3)与六氟二酐(6FDA)按摩尔比为1:(0.9-1.1)溶在极性非质子有机溶剂中,室温下搅拌反应12h,得到聚酰胺酸溶液,然后进行酰亚胺化得到浅色透明的聚酰亚胺材料(4-CF3/6FDA-PI)。该聚酰亚胺材料的5%的热失重温度为556℃,其固态荧光最强峰对应波长为469nm,截止波长320nm,450nm处透过率85%,合成所得的聚酰亚胺聚合物性能优异。
实施例2:5'-(4-fluorophenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine的合成
(1)在三口烧瓶中,加入4-溴氟苯8.75g(50mmol),对氨基苯硼酸盐酸盐9.54g(55mmol),2mol/L碳酸钾溶液75ml,相转移催化剂几滴和250ml四氢呋喃,磁力搅拌并通氩气,油浴加热至75℃后,加入0.02g四三苯基膦钯,回流12h后静置分液去除水层后拌硅胶旋干后过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-amine8.61g,产率为92%。该中间体结构如下:
(2)在三口烧瓶中,加入4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-amine 5.62g(30mmol)和30mlDMF溶解后冷却到0℃,取N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)11.2g(63mmol)用30mlDMF溶解并缓慢滴入上述反应体系中。滴完后继续0℃反应2h后倒入1L冷水中,静置12h后过滤,70℃真空干燥12h后用二氯甲烷溶解并拌硅胶旋干后过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-amine8.79g,产率为85%。该中间体结构如下:
(3)在三口烧瓶中,加入3,5-dibromo-4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-amine8.62g(25mmol)和300ml无水乙醇,取浓硫酸4.7ml于室温下缓慢滴入上述反应体系中。滴完后一次性加入亚硝酸钠5.13g,然后升温至80℃回流过夜。冷却后旋干乙醇,加入100ml冷水并用二氯甲烷(100ml*3)萃取,无水硫酸钠干燥后拌硅胶旋干后过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-4'-fluoro-1,1'-biphenyl7.42g,产率为90%。该中间体结构如下:
(4)在三口烧瓶中,加入3,5-dibromo-4'-fluoro-1,1'-biphenyl8.25g(25mmol),3-硝基苯硼酸9.50g(56mmol),2mol/L碳酸钾溶液75ml和250mlDMF,磁力搅拌并通氩气,油浴加热至100℃后,加入0.02g四三苯基膦钯,回流12h后冷却,倒入1L冷水中,静置2h后过滤,70℃真空干燥后拌硅胶旋干过层析柱,收集产物点溶液旋干得淡黄色色固体,在60℃真空中干燥12h得产物5'-(4-fluorophenyl)-3,3″-dinitro-1,1':3',1″-terphenyl9.12g,产率为89%。该中间体结构如下:
(5)在三口烧瓶中,加入5'-(4-fluorophenyl)-3,3″-dinitro-1,1':3',1″-terphenyl8.28g(20mmol),300ml无水乙醇和0.1g钯碳(10%wt,Pd/C),磁力搅拌并通氩气,油浴加热至80℃后缓慢滴加16ml水合肼,回流过夜后冷却,减压旋干乙醇后拌硅胶过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得产物5'-(4-fluorophenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine6.37g,产率为90%。产物结构如下:
该化合物的熔点为214℃,其固态荧光最强峰对应波长为369nm。四氢呋喃溶液中荧光最强峰对应波长为399nm,化合物的核磁共振氢谱图如图2所示。
氩气气氛中,将5'-(4-fluorophenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine(4-F)与六氟二酐(6FDA)按摩尔比为1:(0.9-1.1)溶在极性非质子有机溶剂中,室温下搅拌反应12h,得到聚酰胺酸溶液,然后进行酰亚胺化得到浅色透明的聚酰亚胺材料(4-F/6FDA-PI)。该聚酰亚胺膜的5%的热失重温度为556℃,其固态荧光最强峰对应波长为470nm,截止波长328nm,450nm处透过率83%,合成所得的聚酰亚胺聚合物性能优异。
实施例3:5'-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine的合成
(1)在三口烧瓶中,加入1-bromo-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene14.65g(50mmol),对氨基苯硼酸盐酸盐9.54g(55mmol),2mol/L碳酸钾溶液75ml和250ml四氢呋喃,,磁力搅拌并通氩气,油浴加热至75℃后,加入0.02g四三苯基膦钯,回流12h后静置分液去除水层后拌硅胶旋干后过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3',5'-bis(trifluoro-methyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine14.50g,产率为94%。该中间体结构如下:
(2)在三口烧瓶中,加入3',5'-bis(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine9.16g(30mmol)和30mlDMF溶解后冷却到0℃,取N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)11.2g(63mmol)用30mlDMF溶解并缓慢滴入上述反应体系中。滴完后继续0℃反应2h后倒入1L冷水中,静置12h后过滤,70℃真空干燥12h后用二氯甲烷溶解并拌硅胶旋干后过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-3',5'-bis(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine12.5g,产率为91%。该中间体结构如下:
(3)在三口烧瓶中,加入3,5-dibromo-3',5'-bis(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine11.57g(25mmol)和350ml无水乙醇,取浓硫酸4.7ml于室温下缓慢滴入上述反应体系中。滴完后一次性加入亚硝酸钠5.13g,然后升温至80℃回流过夜。冷却后旋干乙醇,加入100ml冷水并用二氯甲烷(100ml*3)萃取,无水硫酸钠干燥后拌硅胶旋干后过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-3',5'-bis(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl10.08g,产率为89%。该中间体结构如下:
(4)在三口烧瓶中,加入3,5-dibromo-3',5'-bis(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl11.20g(25mmol),3-硝基苯硼酸9.50g(56mmol),2mol/L碳酸钾溶液75ml和250mlDMF,磁力搅拌并通氩气,油浴加热至100℃后,加入0.02g四三苯基膦钯,回流12h后冷却,倒入1L冷水中,静置2h后过滤,70℃真空干燥后拌硅胶旋干过层析柱,收集产物点溶液旋干得灰白色固体,在60℃真空中干燥12h得产物3,3″-dinitro-5'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,1':3',1″-terphenyl11.71g,产率为88%。该中间体结构如下:
(5)在三口烧瓶中,加入3,3″-dinitro-5'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,1':3',1″-terphenyl9.45g(20mmol),300ml无水乙醇和0.1g钯碳(10%wt,Pd/C),磁力搅拌并通氩气,油浴加热至80℃后缓慢滴加16ml水合肼,回流过夜后冷却,减压旋干乙醇后拌硅胶过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得产物5'-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine8.22g,产率为87%。
该化合物的熔点为177℃,其固态荧光最强峰对应波长为367nm。四氢呋喃溶液中荧光最强峰对应波长为500nm,化合物的核磁共振氢谱图如图3所示。
氩气气氛中,将5'-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine(2CF3)与六氟二酐(6FDA)按摩尔比为1:(0.9-1.1)溶在极性非质子有机溶剂中,室温下搅拌反应12h,得到聚酰胺酸溶液,然后进行酰亚胺化得到浅色透明的聚酰亚胺材料(2CF3/6FDA-PI)。该聚酰亚胺膜的5%的热失重温度为555℃,其固态荧光最强峰对应波长为468nm,截止波长313nm,450nm处透过率84%,合成所得的聚酰亚胺聚合物性能优异。
实施例4:5'-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine的合成
(1)在三口烧瓶中,加入4-溴三氟甲苯11.25g(50mmol),对氨基苯硼酸盐酸盐9.54g(55mmol),2mol/L碳酸钾溶液75ml和250ml四氢呋喃,磁力搅拌并通氩气,油浴加热至75℃后,加入0.02g四三苯基膦钯,回流12h后静置,分液去除水层后拌硅胶旋干过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物4-Amino-3'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl11.3g,产率为94%。该中间体结构如下:
(2)在三口烧瓶中,加入4-Amino-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl7.12g(30mmol)和30mlDMF溶解后冷却到0℃,取N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)11.2g(63mmol)用30mlDMF溶解并缓慢滴入上述反应体系中。滴完后继续0℃反应2h后倒入1L冷水中,静置12h后过滤,70℃真空干燥12h后用二氯甲烷溶解并拌硅胶旋干后过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-3'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine10.45g,产率为89%。该中间体结构如下:
(3)在三口烧瓶中,加入3,5-dibromo-4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine9.87g(25mmol)和300ml无水乙醇,取浓硫酸4.7ml于室温下缓慢滴入上述反应体系中。滴完后一次性加入亚硝酸钠5.13g,然后升温至80℃回流过夜。冷却后旋干乙醇,加入100ml冷水并用二氯甲烷(100ml*3)萃取,无水硫酸钠干燥后拌硅胶旋干后过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-3'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl8.56g,产率为90%。该中间体结构如下:
(4)在三口烧瓶中,加入3,5-dibromo-3'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl9.50g(25mmol),3-硝基苯硼酸9.50g(56mmol),2mol/L碳酸钾溶液75ml和250mlDMF,磁力搅拌并通氩气,油浴加热至100℃后,加入0.02g四三苯基膦钯,回流12h后冷却,倒入1L冷水中,静置2h后过滤,70℃真空干燥后拌硅胶旋干过层析柱,收集产物点溶液旋干得灰白色固体,在60℃真空中干燥12h得产物3,3″-dinitro-5'-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-1,1':3',1″-terphenyl9.98g,产率为90%。该中间体结构如下:
(5)在三口烧瓶中,加入3,3″-dinitro-5'-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-1,1':3',1″-terphenyl9.28g(20mmol),300ml无水乙醇和0.1g钯碳(10%wt,Pd/C),磁力搅拌并通氩气,油浴加热至80℃后缓慢滴加16ml水合肼,回流过夜后冷却,减压旋干乙醇后拌硅胶过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体,在60℃真空中干燥12h得产物5'-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine6.87g,产率为90%。
该化合物的熔点为135℃,其固态荧光最强峰对应波长为3770nm。四氢呋喃溶液中荧光最强峰对应波长为416nm,化合物的核磁共振氢谱图如图4所示。
氩气气氛中,将5'-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine(3-CF3)与六氟二酐(6FDA)按摩尔比为1:(0.9-1.1)溶在极性非质子有机溶剂中,室温下搅拌反应12h,得到聚酰胺酸溶液,然后进行酰亚胺化得到浅色透明的聚酰亚胺材料(3-CF3/6FDA-PI)。该聚酰亚胺膜的5%的热失重温度为554℃,其固态荧光最强峰对应波长为469nm,截止波长330nm,450nm处透过率83%,合成所得的聚酰亚胺聚合物性能优异。
Claims (8)
1.一种含间三联苯结构二胺化合物,其特征在于其结构通式为:
其中,Ar为含苯环结构的芳香取代基衍生物。
2.根据权利要求1所述的含间三联苯结构二胺化合物,其特征在于:所述的Ar为下列结构式中的一种:
3.一种含间三联苯结构二胺化合物的合成方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)卤代芳烃与对氨基苯硼酸通过Suzuki反应得含联苯结构的单胺;
(2)通过溴代反应在氨基的邻位引入两个溴原子;
(3)通过重氮化反应将氨基去掉得到二溴芳烃;
(4)二溴芳烃与间硝基苯硼酸通过Suzuki反应得含间位硝基间三联苯结构的二硝基化合物,经水合肼还原得间位氨基间三联苯结构的二胺化合物;或者,二溴芳烃与对氨基苯硼酸通过Suzuki反应得对位氨基间三联苯结构的二胺化合物。
4.根据权利要求3所述的含间三联苯结构二胺化合物的合成方法,其特征在于:所述的步骤(2)中联苯结构的单胺化合物的结构式为:
其中,Ar为含苯环结构的芳香取代基衍生物。
5.根据权利要求3所述的含间三联苯结构二胺化合物的合成方法,其特征在于:所述的步骤(4)中间位氨基间三联苯结构的二胺化合物的结构式为:
其中,Ar为含苯环结构的芳香取代基衍生物。
6.根据权利要求3所述的含间三联苯结构二胺化合物的合成方法,其特征在于:所述的步骤(4)中对位氨基间三联苯结构的二胺化合物的结构式为:
其中,Ar为含苯环结构的芳香取代基衍生物。
7.根据权利要求4、5或6所述的含间三联苯结构二胺化合物的合成方法,其特征在于:所述的Ar为下列结构式中的一种:
。
8.权利要求1或2所述含间三联苯结构二胺化合物作为单体应用于制备聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺或聚酯酰亚胺。
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Application publication date: 20140903 Assignee: China Tech Powerise Technology Co., Ltd. of Shenzhen Assignor: Sun Yat-sen University Contract record no.: X2019440000037 Denomination of invention: Diamine compound with meta-terphenyl structure as well as synthetic method and application thereof Granted publication date: 20170104 License type: Exclusive License Record date: 20191125 |