CN101597428B - 全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜,其分子结构通式如图所示:其中:-R 1-为含氟芳香族二元伯胺的二价残基,-R 2-为芳香族二元酸酐分子的二价连接基;其制备包括:将含氟芳香族二元伯胺和强极性非质子有机溶剂加入聚合瓶中,室温下搅拌,完全溶解后,加入芳香族二元酸酐,搅拌,反应3小时后,获得均相、透明、粘稠状的含氟芳香族聚酰胺酸树脂溶液;用强极性非质子有机溶剂调节上述含氟芳香族聚酰胺酸树脂溶液的粘度,成膜,加热,进行脱水热亚胺化反应,冷却,脱膜,即得。该制备方法反应条件温和,操作简单,成本低,对环境友好;且该全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜力学性能和耐热性优异,其可见光透过率高达95%。
Description
技术领域
本发明属聚酰亚胺薄膜及其制备领域,特别是涉及一种全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法。
背景技术
聚酰亚胺薄膜是一类综合性能非常优异的高分子材料,具有特别优异的耐热性、耐低温性、阻燃性、电气性能和力学性能,被广泛地应用于电子微电子、航空航天、激光、光电等高科技领域。
但是,传统的聚酰亚胺薄膜,如美国DUPONT公司生产的KAPTON薄膜以及国产的H薄膜,它们的分子结构均为均苯四甲酸二酐型,即其主要单体原料为均苯四甲酸二酐和4,4′-二氨基二苯醚,其可见光(波长400nm-700nm)透过率低下,在500nm波长时产生大量吸收,到400nm附近时被100%吸收,因此,薄膜呈棕黄色,阻碍了其在某些高技术领域的应用,如光通讯领域中的光波导材料、光电封装材料、光伏材料、非线性光学材料、光折变材料、光电材料以及液晶显示领域的取向膜材料等。
为了得到无色透明聚酰亚胺薄膜材料,人们已经做了大量的研究开发工作:
美国宇航局(NASA)计划于2009年发射下一代太空望远镜(NGST)用于进一步探索宇宙的起源,其中多层绝缘遮阳板材料(MLI)是实现这一计划的关键性材料之一。为此,开发了宇宙环境下可稳定工作的新型无色透明聚酰亚胺薄膜材料:LaRCTM-CP1和LaRCTM-CP2,其具体的分子结构如下:
其缺点在于:(1)所用原材料2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐单体极其昂贵,导致薄膜产品成本非常高,严重阻碍了其进一步推广应用;(2)由于2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐单体与芳香族二元伯胺的反应活性低下,很难制得高分子量的聚酰亚胺树脂,因此,导致其薄膜产品的综合性能大大下降,特别是其力学性能。
日本NTT公司也是利用价格昂贵、反应活性低下的2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐单体,与均苯四甲酸二酐或3,3′-二(三氟甲基)-4,4′-二氨基联苯开发得到了在可见光范围内光透过率较好的聚酰亚胺薄膜材料。
刘金刚等人【无色透明耐高温聚酰亚胺薄膜的制备与性能研究,功能材料,2006,9(37):1496-1499】公开了无色透明聚酰亚胺薄膜的分子结构及其制备方法,其主要特征在于:分别采用两种联苯型二酐单体,对称结构的3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐(s-BPDA)以及不对称结构的2,3,3’,4’-联苯四甲酸二酐(a-BPDA)与含氟芳香族二胺1,4-双(4’-氨基-2’-三氟甲基苯氧基)联苯(TFDAB)通过两步缩聚法制备了两种聚酰亚胺材料PI-1(s-BPDA/TFDAB)与PI-2(a-BPDA/TFDAB)。研究结果表明,不对称结构可以显著增加PI薄膜在可见光区的透明性,25μm厚的PI-2薄膜在450nm处的透光率达到93%,但是,不对称结构的2,3,3’,4’-联苯四甲酸二酐(a-BPDA)单体来源困难,薄膜的透光率仍然偏低。
刘金刚等人【高折射率高透明性半脂环聚酰亚胺的合成与性能,高分子学报,2008,(5):460-465】公开了可见光透过性聚酰亚胺薄膜的分子结构及其制备方法,其主要特征在于:采用脂环二酐单体2,3,5-三羧基环戊烷基乙酸二酐(TCAAH)分别与两种含硫芳香族二胺单体,4,4′-双(4-氨基苯硫基)二苯硫醚(3SDA)与2,7-双(4-氨基苯硫基)噻蒽(APTT)通过两步法制备了两种半脂环聚酰亚胺(PI).制备的PI薄膜在可见光波长范围内(400~700nm)具有优良的透明性,400nm处的透过率超过85%。但是,其原料来源困难,价格昂贵,难以规模生产。
虞鑫海等人对用于制备高可见光透过性的聚酰亚胺单体做了大量的研究开发工作:(1)【新型聚酰亚胺特种单体的合成及其表征,绝缘材料通讯,1999,32(5):1-4】公开了1,3-双(3-氨基苯氧基)苯的制备方法;(2)【3,3′-二氨基二苯醚的合成及其聚酰亚胺,绝缘材料,2001,34(4):13-16】公开了3,3′-二氨基二苯醚的制备方法;(3)【2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基】丙烷的制备及其可溶性聚酰亚胺的研究,绝缘材料,2001,34(6):3-6】公开了2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法;(4)【双酚A型聚酰亚胺单体的合成与应用,绝缘材料,2002,35(4):3-7】以及中国发明专利CN1472193A(2004-02-04)公开了2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基】丙烷的制备方法;(5)【含氟聚酰亚胺特种弹体的合成及其表征,化工新型材料,2003,31(10):24-27,31】公开了2,2-双【4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法;(6)【4,4′-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚及其聚酰亚胺的合成与性能研究,绝缘材料,2008,41(5):10-14】公开了4,4′-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚的制备方法。
本发明所公开的全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的分子结构及其制备方法,尚未见公开的文献或专利报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法,该制备方法反应条件温和,反应过程在常压下进行,操作简单;反应原料来源方便,成本低,不涉及也不产生腐蚀性物质,有机溶剂使用种类少且易回收,可反复循环再用,对环境友好;且该聚酰亚胺薄膜具有优异的尺寸稳定性、力学性能和耐热性,其可见光透过率高达95%。
本发明的化学反应方程式如下:
其中,含氟芳香族二元伯胺的二价残基-R1-选自
-R2-为芳香族二元酸酐分子的二价连接基,选自-O-、-SO2-、-C(CF3)2-、
中的一种或多种;性状:无色透明薄膜。
本发明的一种全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜,其分子结构通式为:
其中:含氟芳香族二元伯胺的二价残基-R1-选自
-R2-为芳香族二元酸酐分子的二价连接基,选自-O-、-SO2-、-C(CF3)2-、
中的一种或多种;性状:无色透明薄膜;玻璃化转变温度184.5~215.2℃;热分解温度Tonset=511.9~519.4℃;可见光透过率92~95%。
所述的全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜,其分子结构式为:
性状:无色透明薄膜;玻璃化转变温度187.0℃;热分解温度Tonset=511.9℃;可见光透过率92%。
所述的全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜,其分子结构式为:
性状:无色透明薄膜;玻璃化转变温度192.5℃;热分解温度Tonset=517.2℃;可见光透过率94%。
所述的全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜,其分子结构式为:
性状:无色透明薄膜;玻璃化转变温度184.5℃;热分解温度Tonset=512.4℃;可见光透过率95%。
所述的全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜,其分子结构式为:
性状:无色透明薄膜;玻璃化转变温度191.7℃;热分解温度Tonset=515.4℃;可见光透过率93%。
所述的全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜,其分子结构式为:
性状:无色透明薄膜;玻璃化转变温度215.2℃;热分解温度Tonset=519.4℃;可见光透过率92%。
本发明的一种全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)在室温下,将含氟芳香族二元伯胺和强极性非质子有机溶剂加入聚合瓶中,室温下搅拌,完全溶解后,冰水浴冷却至5℃以下,加入芳香族二元酸酐,搅拌,于5℃-10℃的温度范围内反应3小时后,获得均相、透明、粘稠状的含氟芳香族聚酰胺酸树脂溶液;
其中,芳香族二元酸酐的摩尔数等于含氟芳香族二元伯胺的摩尔数;强极性非质子有机溶剂与总反应物的体积重量比为3毫升-5毫升∶1克;总反应物的重量是指含氟芳香族二元伯胺与芳香族二元酸酐的重量之和;
(2)用强极性非质子有机溶剂调节上述含氟芳香族聚酰胺酸树脂溶液的粘度,处于100秒-110秒之间(4号粘度杯),于流延机中成膜,加热升温,以脱除有机溶剂和进行脱水热亚胺化反应,冷却,脱膜,获得全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜。
所述步骤(1)中的含氟芳香族二元伯胺选自2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3,3′5,5′-四甲基二苯砜、2,6-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、3,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、2,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、2,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)特丁基苯、2,5-二叔丁基-1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、3,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯甲酸和4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯硫醚中的一种或多种。
所述步骤(1)中的芳香族二元酸酐选自3,3′,4,4′-四羧基二苯醚二酐、3,3′,4,4′-四羧基二苯砜二酐、2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、2,6-双(3,4-二羧基苯氧基)甲苯二酐、1,4-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,3-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、4,4′-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4′-双(3,4-二羧基苯氧基)-3,3′5,5′-四甲基二苯砜二酐、4,4′-双(3,4-二羧基苯氧基)联苯二酐和4,4′-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐中的一种或多种。
所述的强极性非质子有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或多种。
有益效果
(1)本发明的制备方法反应条件温和,反应过程在常压下进行,操作简单;反应原料来源方便,成本低,不涉及也不产生腐蚀性物质,有机溶剂使用种类少且易回收,可反复循环再用,对环境友好;
(2)制备过程所用的合成工艺设备为通用型,完全可以利用现有的生产聚酰亚胺树脂的成套设备来实施本发明,非常有利于产品的产业化;
(3)采用的原料树脂分子量容易控制,分子结构也容易调整,有利于制备理想性能的无色透明的聚酰亚胺薄膜,且该聚酰亚胺薄膜具有优异的尺寸稳定性、力学性能和耐热性,其可见光透过率高达95%。
附图说明
图1是全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的分子结构通式;
图2是DARes-2TF/BPADA-PI全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的傅立叶转换红外光谱(FTIR)谱图;
图3是DARes-2TF/BPADA-PI全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的差示扫描量热计(DSC)扫描图谱;
图4是DARes-2TF/BPADA-PI全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的热失重分析(TGA)图谱。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
室温下,将42.8克(0.1摩尔)的1,3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯(DARes-2TF)和285毫升N,N-二甲基乙酰胺放入反应釜中,搅拌,完全溶解后,冰水浴冷却至5℃以下,加入52.0克(0.1摩尔)的2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA),于5℃-10℃的温度范围内搅拌,完全溶解后,维持反应3小时,获得均相透明粘稠状的含氟芳香族聚酰胺酸溶液。
利用N,N-二甲基乙酰胺溶剂调节该聚酰胺酸溶液的粘度,使之处于100秒-110秒之间(4号粘度杯),于流延机中成膜,加热升温,以脱除有机溶剂(回收再利用)和进行脱水热亚胺化反应,冷却,脱膜,得到坚韧透明的无色全芳型含氟聚酰亚胺薄膜。具体的热亚胺化工艺如下:从室温加热升温至100℃,保持1小时;继续升温至180℃,保持1小时;继续升温至200℃,保温0.5小时;自然冷却至室温。
采用Avatar380型傅立叶转换红外光谱仪进行检测,发现该薄膜具有明显的亚胺环振动特征吸收峰,如图2所示;采用U3310紫外-可见光分光光度计测得可见光透过率92%;采用德国耐弛仪器有限公司生产的DSC-204F1型差示扫描量热计(DSC)测得其玻璃化转变温度为187.0℃,如图3所示;采用德国耐弛仪器有限公司生产的TG-209F1型热失重分析仪(TGA)测得其Tonset为511.9℃,如图4所示。
本实施例中的全芳型含氟无色透明聚酰亚胺(DARes-2TF/BPADA-PI)薄膜的分子结构式如下:
性状:无色透明薄膜;玻璃化转变温度187.0℃;热分解温度Tonset=511.9℃;可见光透过率92%。
实施例2
室温下,将42.8克(0.1摩尔)的1,3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯(DARes-2TF)、65.4克(0.1摩尔)的2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(BAPFP-2TF)和850毫升N-甲基-2-吡咯烷酮放入反应釜中,搅拌,完全溶解后,冰水浴冷却至5℃以下,加入62.0克(0.2摩尔)的3,3′,4,4′-四羧基二苯醚二酐(ODPA),于5℃-10℃的温度范围内搅拌,完全溶解后,维持反应3小时,获得均相透明粘稠状的含氟芳香族聚酰胺酸溶液。
利用N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂调节该聚酰胺酸溶液的粘度,使之处于100秒-110秒之间(4号粘度杯),于流延机中成膜,加热升温,以脱除有机溶剂(回收再利用)和进行脱水热亚胺化反应,冷却,脱膜,得到坚韧透明的无色全芳型含氟聚酰亚胺薄膜。具体的热亚胺化工艺如下:从室温加热升温至100℃,保持1小时;继续升温至180℃,保持1小时;继续升温至200℃,保温1.5小时;自然冷却至室温。
本实施例中的全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的分子结构式如下:
性状:无色透明薄膜;玻璃化转变温度192.5℃;热分解温度Tonset=517.2℃;可见光透过率94%。
实施例3
室温下,将42.8克(0.1摩尔)的1,3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯(DARes-2TF)、65.4克(0.1摩尔)的2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(BAPFP-2TF)和850毫升N,N-二甲基甲酰胺放入反应釜中,搅拌,完全溶解后,冰水浴冷却至5℃以下,加入104.1克(0.2摩尔)的2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA),于5℃-10℃的温度范围内搅拌,完全溶解后,维持反应3小时,获得均相透明粘稠状的含氟芳香族聚酰胺酸溶液。
利用N,N-二甲基甲酰胺溶剂调节该聚酰胺酸溶液的粘度,使之处于100秒-110秒之间(4号粘度杯),于流延机中成膜,加热升温,以脱除有机溶剂(回收再利用)和进行脱水热亚胺化反应,冷却,脱膜,得到坚韧透明的无色全芳型含氟聚酰亚胺薄膜。具体的热亚胺化工艺如下:从室温加热升温至100℃,保持1小时;继续升温至180℃,保持1小时;继续升温至200℃,保温0.5小时;自然冷却至室温。
本实施例中的全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的分子结构式如下:
性状:无色透明薄膜;玻璃化转变温度184.5℃;热分解温度Tonset=512.4℃;可见光透过率95%。
实施例4
室温下,将42.8克(0.1摩尔)的1,3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯(DARes-2TF)、54.7克(0.1摩尔)的2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP-2TF)和790毫升N,N-二甲基甲酰胺放入反应釜中,搅拌,完全溶解后,冰水浴冷却至5℃以下,加入62.0克(0.2摩尔)的3,3′,4,4′-四羧基二苯醚二酐(ODPA),于5℃-10℃的温度范围内搅拌,完全溶解后,维持反应3小时,获得均相透明粘稠状的含氟芳香族聚酰胺酸溶液。
利用N,N-二甲基甲酰胺溶剂调节该聚酰胺酸溶液的粘度,使之处于100秒-110秒之间(4号粘度杯),于流延机中成膜,加热升温,以脱除有机溶剂(回收再利用)和进行脱水热亚胺化反应,冷却,脱膜,得到坚韧透明的无色全芳型含氟聚酰亚胺薄膜。具体的热亚胺化工艺如下:从室温加热升温至100℃,保持1小时;继续升温至180℃,保持1小时;继续升温至200℃,保温0.5小时;自然冷却至室温。
本实施例中的全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的分子结构式如下:
性状:无色透明薄膜;玻璃化转变温度191.7℃;热分解温度Tonset=515.4℃;可见光透过率93%。
实施例5
室温下,将41.4克(0.1摩尔)的2,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯(DATHQ-2TF)和290毫升N,N-二甲基甲酰胺放入反应釜中,搅拌,完全溶解后,冰水浴冷却至5℃以下,加入31.0克(0.1摩尔)的3,3′,4,4′-四羧基二苯醚二酐(ODPA),于5℃-10℃的温度范围内搅拌,完全溶解后,维持反应3小时,获得均相透明粘稠状的含氟芳香族聚酰胺酸溶液,记作A组分。
室温下,将54.7克(0.1摩尔)的2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP-2TF)和毫升N,N-二甲基甲酰胺放入反应釜中,搅拌,完全溶解后,冰水浴冷却至5℃以下,加入52.0克(0.1摩尔)的2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA),于5℃-10℃的温度范围内搅拌,完全溶解后,维持反应3小时,获得均相透明粘稠状的含氟芳香族聚酰胺酸溶液,记作B组分。
将上述A、B两组份混合均匀,获得均相透明粘稠状的含氟芳香族聚酰胺酸溶液。
利用N,N-二甲基甲酰胺溶剂调节该聚酰胺酸溶液的粘度,使之处于100秒-110秒之间(4号粘度杯),于流延机中成膜,加热升温,以脱除有机溶剂(回收再利用)和进行脱水热亚胺化反应,冷却,脱膜,得到坚韧透明的无色全芳型含氟聚酰亚胺薄膜。具体的热亚胺化工艺如下:从室温加热升温至100℃,保持1小时;继续升温至180℃,保持1小时;继续升温至200℃,保温0.5小时;自然冷却至室温。
本实施例中的全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的分子结构式如下:
性状:无色透明薄膜;玻璃化转变温度215.2℃;热分解温度Tonset=519.4℃;可见光透过率92%。
Claims (10)
3.根据权利要求1所述的全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的制备方法,其特征在于:所述的全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜,其分子结构式为:
性状:无色透明薄膜;玻璃化转变温度192.5℃;热分解温度Tonset=517.2℃;可见光透过率94%。
7.一种全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)在室温下,将含氟芳香族二元伯胺和强极性非质子有机溶剂加入聚合瓶中,室温下搅拌,完全溶解后,冰水浴冷却至5℃以下,加入芳香族二元酸酐,搅拌,于5℃-10℃的温度范围内反应3小时后,获得均相、透明、粘稠状的含氟芳香族聚酰胺酸树脂溶液;其中,芳香族二元酸酐的摩尔数等于含氟芳香族二元伯胺的摩尔数;强极性非质子有机溶剂与总反应物的体积重量比为3毫升-5毫升∶1克;总反应物的重量是指含氟芳香族二元伯胺与芳香族二元酸酐的重量之和。
(2)用强极性非质子有机溶剂调节上述含氟芳香族聚酰胺酸树脂溶液的粘度,处于100秒-110秒之间,4号粘度杯,于流延机中成膜,加热升温,以脱除有机溶剂和进行脱水热亚胺化反应,冷却,脱膜,获得全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜。
8.根据权利要求7所述的一种全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中的含氟芳香族二元伯胺选自2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3,3′5,5′-四甲基二苯砜、2,6-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、3,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、2,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、2,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)特丁基苯、2,5-二叔丁基-1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、3,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯甲酸和4,4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯硫醚中的一种或多种。
9.根据权利要求7所述的一种全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中的芳香族二元酸酐选自3,3′,4,4′-四羧基二苯醚二酐、3,3′,4,4′-四羧基二苯砜二酐、2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、2,6-双(3,4-二羧基苯氧基)甲苯二酐、1,4-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,3-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、4,4′-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4′-双(3,4-二羧基苯氧基)-3,3′5,5′-四甲基二苯砜二酐、4,4′-双(3,4-二羧基苯氧基)联苯二酐和4,4′-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐中的一种或多种。
10.根据权利要求7所述的一种全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜的制备方法,其特征在于:所述的强极性非质子有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或多种。
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