CN104016870B - 一种含间三联苯结构二胺化合物及其合成方法和应用 - Google Patents
一种含间三联苯结构二胺化合物及其合成方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104016870B CN104016870B CN201410290298.4A CN201410290298A CN104016870B CN 104016870 B CN104016870 B CN 104016870B CN 201410290298 A CN201410290298 A CN 201410290298A CN 104016870 B CN104016870 B CN 104016870B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diamine compound
- meta
- terphenyl
- dried
- synthetic method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 meta-terphenyl structure diamine compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 43
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 7
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims abstract description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 13
- ZPKSAIWDCQVXSQ-UHFFFAOYSA-N (4-aminophenoxy)boronic acid Chemical compound NC1=CC=C(OB(O)O)C=C1 ZPKSAIWDCQVXSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 7
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 claims description 7
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical group CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 12
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 33
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 28
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 20
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 20
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 16
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 12
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 9
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 8
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 5
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- BPLVMIDUVYEGTH-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(3-aminophenyl)-5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]phenyl]aniline Chemical compound C1=CC(=CC(=C1)C(F)(F)F)C2=CC(=CC(=C2)C3=CC(=CC=C3)N)C4=CC(=CC=C4)N BPLVMIDUVYEGTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNRGSYUVFVNSAW-UHFFFAOYSA-N 3-nitrophenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZNRGSYUVFVNSAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTRVALPKPVGOSZ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(F)C=C1 HTRVALPKPVGOSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUHKUUFAKLLDEY-UHFFFAOYSA-N FC(C1=CC=CC=C1)(F)F.[Br] Chemical compound FC(C1=CC=CC=C1)(F)F.[Br] RUHKUUFAKLLDEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 Nc1cccc(-c2cc(-c3cc(N)ccc3)cc(*3CC3)c2)c1 Chemical compound Nc1cccc(-c2cc(-c3cc(N)ccc3)cc(*3CC3)c2)c1 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N O-demethyl-aloesaponarin I Natural products O=C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=C(O)C(C(O)=O)=C2C MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 2
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- AITNMTXHTIIIBB-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(Br)C=C1 AITNMTXHTIIIBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLQJQHSAWMFDJE-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-nitropropane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)[N+]([O-])=O OLQJQHSAWMFDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPZLLWNMIBBFLH-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(3-aminophenyl)-5-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phenyl]aniline Chemical compound C1=CC(=CC(=C1)N)C2=CC(=CC(=C2)C3=CC(=CC(=C3)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C4=CC(=CC=C4)N QPZLLWNMIBBFLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PETSKEVCSDHDCA-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(3-aminophenyl)-5-[4-(trifluoromethyl)phenyl]phenyl]aniline Chemical compound FC(C1=CC=C(C=C1)C=1C=C(C=C(C1)C1=CC(=CC=C1)N)C1=CC(=CC=C1)N)(F)F PETSKEVCSDHDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLWMYENJANJHGD-UHFFFAOYSA-N C=[Br]c1cc(-c(cc2)ccc2F)cc(Br)c1 Chemical compound C=[Br]c1cc(-c(cc2)ccc2F)cc(Br)c1 LLWMYENJANJHGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGGUROGTKGUOGP-UHFFFAOYSA-N Nc(cc1)ccc1-c1cc(C(F)(F)F)cc(C(F)(F)F)c1 Chemical compound Nc(cc1)ccc1-c1cc(C(F)(F)F)cc(C(F)(F)F)c1 MGGUROGTKGUOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical class ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明公开的是一种含间三联苯结构二胺化合物及其合成方法和应用。本发明利用卤代芳烃经Suzuki反应引入一个氨基后，通过溴代、重氮化、Suzuki偶联、还原得到含间三联苯结构的功能二胺化合物。该二胺化合物合成方法工艺简单，产率较高，所合成的化合物具有一定的荧光特性。本发明的二胺化合物可用于合成如聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等高性能、功能化聚合物，特别适合于制备可溶性、无色透明并具有一定荧光特性的高性能功能聚酰亚胺材料。
Description
技术领域
本发明涉及材料科学技术领域，特别涉及一种含间三联苯结构二胺化合物及其合成方法，该二胺化合物具有一定的荧光特性，可用于合成聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等高性能、功能化聚合物，特别适合用于制备可溶性、无色透明且具有一定荧光特性的高性能功能化聚酰亚胺材料。
技术背景
聚酰亚胺由于其具有优良的耐热性，热稳定性，机械强度，介电性能，耐化学品性，耐辐照性，并且具有突出的韧性和柔软性等等，是目前已经工业化的工程塑料中耐热性能最好的品种之一。自上世纪六十年代由美国杜邦公司开发并产业化以来，它作为膜材料、涂料、粘合材料、纤维和先进复合材料基体等在航天航空、微电子和军工等尖端领域中得到广泛应用。
聚酰亚胺一般由等摩尔的二胺和二酐在极性质子溶剂中先形成聚酰胺酸前驱体，然后通过热酰亚胺法或者化学酰亚胺法制备得到。但是大部分聚酰亚胺难熔难溶，使得它们难以进行加工成型，从而其应用受到限制。另外，随着航空航天、太阳能、微电子等工业的不断发展，对相关材料的耐热性能以及介电性能、透明性等提出了更苛刻的要求。
目前，对于聚酰亚胺的研究主要集中在通过设计不同结构的二胺或者二酐来达到，例如低介电、耐热、溶解性、透明性等性能。由于二胺的可设计性远大于二酐，因此多数科研工作者都把目光瞄向二胺的合成上。通过引入不同基团如三氟甲基、大体积侧基、圈形结构、脂肪链结构等来改善聚酰亚胺相应的性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种含间三联苯结构二胺化合物，该二胺化合物具有一定的荧光特性，用于制备聚合物时能提高聚合物透明性和溶解性。
本发明的另一目的在于提供一种含间三联苯二胺化合物的合成方法。
本发明还有一个目的是将上述含间三联苯二胺化合物应用于合成如聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺或聚酯酰亚胺等高性能、功能化聚合物，特别适合用于制备可溶性、无色透明且具有一定荧光特性的高性能功能化聚酰亚胺材料。
本发明的目的是这样实现的:一种含间三联苯二胺化合物，其特征在于其结构通式为:
其中Ar为含苯环结构的芳香取代基衍生物。
一种含间三联苯结构二胺化合物的合成方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)卤代芳烃与对氨基苯硼酸通过Suzuki反应得含联苯结构的单胺；
(2)通过溴代反应在氨基的邻位引入两个溴原子；(3)通过重氮化反应将氨基去掉得到二溴芳烃；
(4)二溴芳烃与间硝基苯硼酸通过Suzuki反应得含间三联苯结构的二硝基化合物，经水合肼还原得以间三联苯为中心的新型功能二胺化合物；或者二溴芳烃与对氨基苯硼酸通过Suzuki反应得对位氨基间三联苯结构的二胺化合物。
本发明的含间三联苯结构二胺化合物，由于间三联苯结构的存在，可以有效阻断电子传递，可以制备出浅色透明聚酰亚胺等材料，此外该结构可以降低分之间堆砌紧密程度，从而提高聚合物溶解性；由于Ar基团的存在，可以有效增大由其所制备的聚酰亚胺的自由体积，从而降低聚合物分子链的堆砌，减弱分子链间的相互作用力，进一步提高聚合物透明性和溶解性；另外，芳香大共扼结构的引入将赋予二胺化合物和聚合物一定的光电性能。本发明二胺化合物合成工艺简单，每步反应产率较高，纯化容易。本发明公开的二胺化合物可用于合成如聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等高性能、功能化聚合物，特别适合用于制备可溶性、无色透明且具有一定荧光特性的高性能功能化聚酰亚胺材料。
附图说明
图1、2、3、4分别是本发明为实施例1、2、3、4所得二胺的氢谱，其中化学位移处于5.0-5.5的单峰为二胺的特征峰(-NH2)；
图5是本发明实施例1、2、3、4所得二胺的红外谱图，其中：diamine-A代表实施例1所得二胺，diamine-B代表实施例1所得二胺,diamine-C代表实施例3所得二胺,diamine-D代表实施例4所得二胺。从红外光谱图中可以看到，在3410-3310cm-1的范围内出现了-NH2的特征吸收峰；在3025cm-1处出现了Ar-H的特征吸收频率，1600-1500cm-1处出现了特征的苯环骨架伸缩振动吸收峰；1120cm-1处出现较强的-CF3的特征吸收峰。
具体实施方式
本发明是一种含间三联苯结构的芳香二胺化合物，其结构通式为:
其中Ar为含苯环结构的芳香取代基衍生物，氨基位于间位或对位。
制备时，先利用对氨基苯硼酸通过Suzuki反应与卤代芳香烃偶联制备单胺，反应通式如下：
其中X为：氯、溴、碘(优选为溴)。
然后将所制备的单胺溶于N,N-二甲基甲酰胺或者N,N-二甲基乙酰胺中降温至0℃或以下。取N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)溶解于N,N-二甲基甲酰胺或者N,N-二甲基乙酰胺中并缓慢滴入上述溶液中完成溴代反应，得到产物通式如下：
所得到的二溴代单胺在浓硫酸、亚硝酸钠、无水乙醇作用下利用重氮化反应去掉分子中氨基得二溴芳香化合物，产物通式如下：
芳香二溴化合物与间硝基苯硼酸通过Suzuki偶联得间位硝基三联苯化合物，所得二硝基经过催化剂(Pd/C)，水合肼还原得到间位氨基间三联苯结构二胺，产物通式如下：
或者，二溴芳烃与对氨基苯硼酸通过Suzuki偶联反应得对位氨基间三联苯结构的二胺化合物，产物通式如下：
以上通式中Ar为含苯环结构的芳香取代基衍生物，优选但不限于下列结构式中的任何一种：
下面给出实例以对本发明作更详细的说明，有必要指出的是以下实施例不能解释为对发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整，仍应属于本发明的保护范围。
实施例1：5'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine的合成
(1)在三口烧瓶中，加入4-溴三氟甲苯11.25g(50mmol)，对氨基苯硼酸盐酸盐9.54g(55mmol)，2mol/L碳酸钾溶液75ml和250ml四氢呋喃，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至75℃后，加入0.02g四三苯基膦钯，回流12h后静置，分液去除水层后拌硅胶旋干过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物4-Amino-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl11.3g，产率为95％。该中间体结构如下：
(2)在三口烧瓶中，加入4-Amino-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl7.12g(30mmol)和30mlDMF溶解后冷却到0℃，取N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)11.2g(63mmol)用30mlDMF溶解并缓慢滴入上述反应体系中。滴完后继续0℃反应2h后倒入1L冷水中，静置12h后过滤，70℃真空干燥12h后用二氯甲烷溶解并拌硅胶旋干后过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine10.45g，产率为89％。该中间体结构如下：
(3)在三口烧瓶中，加入3,5-dibromo-4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine9.87g(25mmol)和300ml无水乙醇，取浓硫酸4.7ml于室温下缓慢滴入上述反应体系中。滴完后一次性加入亚硝酸钠5.13g，然后升温至80℃回流过夜。冷却后旋干乙醇，加入100ml冷水并用二氯甲烷(100ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥后拌硅胶旋干后过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl8.56g，产率为90％。该中间体结构如下：
(4)在三口烧瓶中，加入3,5-dibromo-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl9.50g(25mmol)，3-硝基苯硼酸9.50g(56mmol)，2mol/L碳酸钾溶液75ml和250mlDMF，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至100℃后，加入0.02g四三苯基膦钯，回流12h后冷却，倒入1L冷水中，静置2h后过滤，70℃真空干燥后拌硅胶旋干过层析柱，收集产物点溶液旋干得灰白色固体，在60℃真空中干燥12h得产物3,3″-dinitro-5'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,1':3',1″-terphenyl9.98g，产率为90％。该中间体结构如下：
(5)在三口烧瓶中，加入3,3″-dinitro-5'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,1':3',1″-terphenyl9.28g(20mmol)，300ml无水乙醇和0.1g钯碳(10％wt，Pd/C)，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至80℃后缓慢滴加16ml水合肼，回流过夜后冷却，减压旋干乙醇后拌硅胶过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得产物5'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine6.87g，产率为90％。产物结构如下：
该化合物的熔点为170℃，其固态荧光最强峰对应波长为370nm。四氢呋喃溶液中荧光最强峰对应波长为460nm，化合物的核磁共振氢谱图如图1所示。
氩气气氛中，将5'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine(4-CF3)与六氟二酐(6FDA)按摩尔比为1：(0.9-1.1)溶在极性非质子有机溶剂中，室温下搅拌反应12h，得到聚酰胺酸溶液，然后进行酰亚胺化得到浅色透明的聚酰亚胺材料(4-CF3/6FDA-PI)。该聚酰亚胺材料的5％的热失重温度为556℃，其固态荧光最强峰对应波长为469nm，截止波长320nm，450nm处透过率85％，合成所得的聚酰亚胺聚合物性能优异。
实施例2：5'-(4-fluorophenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine的合成
(1)在三口烧瓶中，加入4-溴氟苯8.75g(50mmol)，对氨基苯硼酸盐酸盐9.54g(55mmol)，2mol/L碳酸钾溶液75ml，相转移催化剂几滴和250ml四氢呋喃，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至75℃后，加入0.02g四三苯基膦钯，回流12h后静置分液去除水层后拌硅胶旋干后过层析柱,收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-amine8.61g，产率为92％。该中间体结构如下：
(2)在三口烧瓶中，加入4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-amine 5.62g(30mmol)和30mlDMF溶解后冷却到0℃，取N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)11.2g(63mmol)用30mlDMF溶解并缓慢滴入上述反应体系中。滴完后继续0℃反应2h后倒入1L冷水中，静置12h后过滤，70℃真空干燥12h后用二氯甲烷溶解并拌硅胶旋干后过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-amine8.79g，产率为85％。该中间体结构如下：
(3)在三口烧瓶中，加入3,5-dibromo-4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-amine8.62g(25mmol)和300ml无水乙醇，取浓硫酸4.7ml于室温下缓慢滴入上述反应体系中。滴完后一次性加入亚硝酸钠5.13g，然后升温至80℃回流过夜。冷却后旋干乙醇，加入100ml冷水并用二氯甲烷(100ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥后拌硅胶旋干后过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-4'-fluoro-1,1'-biphenyl7.42g，产率为90％。该中间体结构如下：
(4)在三口烧瓶中，加入3,5-dibromo-4'-fluoro-1,1'-biphenyl8.25g(25mmol)，3-硝基苯硼酸9.50g(56mmol)，2mol/L碳酸钾溶液75ml和250mlDMF，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至100℃后，加入0.02g四三苯基膦钯，回流12h后冷却，倒入1L冷水中，静置2h后过滤，70℃真空干燥后拌硅胶旋干过层析柱，收集产物点溶液旋干得淡黄色色固体，在60℃真空中干燥12h得产物5'-(4-fluorophenyl)-3,3″-dinitro-1,1':3',1″-terphenyl9.12g，产率为89％。该中间体结构如下：
(5)在三口烧瓶中，加入5'-(4-fluorophenyl)-3,3″-dinitro-1,1':3',1″-terphenyl8.28g(20mmol)，300ml无水乙醇和0.1g钯碳(10％wt，Pd/C)，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至80℃后缓慢滴加16ml水合肼，回流过夜后冷却，减压旋干乙醇后拌硅胶过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得产物5'-(4-fluorophenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine6.37g，产率为90％。产物结构如下：
该化合物的熔点为214℃，其固态荧光最强峰对应波长为369nm。四氢呋喃溶液中荧光最强峰对应波长为399nm，化合物的核磁共振氢谱图如图2所示。
氩气气氛中，将5'-(4-fluorophenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine(4-F)与六氟二酐(6FDA)按摩尔比为1：(0.9-1.1)溶在极性非质子有机溶剂中，室温下搅拌反应12h，得到聚酰胺酸溶液，然后进行酰亚胺化得到浅色透明的聚酰亚胺材料(4-F/6FDA-PI)。该聚酰亚胺膜的5％的热失重温度为556℃，其固态荧光最强峰对应波长为470nm，截止波长328nm，450nm处透过率83％，合成所得的聚酰亚胺聚合物性能优异。
实施例3：5'-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine的合成
(1)在三口烧瓶中，加入1-bromo-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene14.65g(50mmol)，对氨基苯硼酸盐酸盐9.54g(55mmol)，2mol/L碳酸钾溶液75ml和250ml四氢呋喃,，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至75℃后，加入0.02g四三苯基膦钯，回流12h后静置分液去除水层后拌硅胶旋干后过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3',5'-bis(trifluoro-methyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine14.50g，产率为94％。该中间体结构如下：
(2)在三口烧瓶中，加入3',5'-bis(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine9.16g(30mmol)和30mlDMF溶解后冷却到0℃，取N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)11.2g(63mmol)用30mlDMF溶解并缓慢滴入上述反应体系中。滴完后继续0℃反应2h后倒入1L冷水中，静置12h后过滤，70℃真空干燥12h后用二氯甲烷溶解并拌硅胶旋干后过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-3',5'-bis(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine12.5g，产率为91％。该中间体结构如下：
(3)在三口烧瓶中，加入3,5-dibromo-3',5'-bis(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine11.57g(25mmol)和350ml无水乙醇，取浓硫酸4.7ml于室温下缓慢滴入上述反应体系中。滴完后一次性加入亚硝酸钠5.13g，然后升温至80℃回流过夜。冷却后旋干乙醇，加入100ml冷水并用二氯甲烷(100ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥后拌硅胶旋干后过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-3',5'-bis(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl10.08g，产率为89％。该中间体结构如下：
(4)在三口烧瓶中，加入3,5-dibromo-3',5'-bis(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl11.20g(25mmol)，3-硝基苯硼酸9.50g(56mmol)，2mol/L碳酸钾溶液75ml和250mlDMF，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至100℃后，加入0.02g四三苯基膦钯，回流12h后冷却，倒入1L冷水中，静置2h后过滤，70℃真空干燥后拌硅胶旋干过层析柱，收集产物点溶液旋干得灰白色固体，在60℃真空中干燥12h得产物3,3″-dinitro-5'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,1':3',1″-terphenyl11.71g，产率为88％。该中间体结构如下：
(5)在三口烧瓶中，加入3,3″-dinitro-5'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,1':3',1″-terphenyl9.45g(20mmol)，300ml无水乙醇和0.1g钯碳(10％wt，Pd/C)，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至80℃后缓慢滴加16ml水合肼，回流过夜后冷却，减压旋干乙醇后拌硅胶过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得产物5'-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine8.22g，产率为87％。
该化合物的熔点为177℃，其固态荧光最强峰对应波长为367nm。四氢呋喃溶液中荧光最强峰对应波长为500nm，化合物的核磁共振氢谱图如图3所示。
氩气气氛中，将5'-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine(2CF3)与六氟二酐(6FDA)按摩尔比为1：(0.9-1.1)溶在极性非质子有机溶剂中，室温下搅拌反应12h，得到聚酰胺酸溶液，然后进行酰亚胺化得到浅色透明的聚酰亚胺材料(2CF3/6FDA-PI)。该聚酰亚胺膜的5％的热失重温度为555℃，其固态荧光最强峰对应波长为468nm，截止波长313nm，450nm处透过率84％，合成所得的聚酰亚胺聚合物性能优异。
实施例4：5'-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine的合成
(1)在三口烧瓶中，加入4-溴三氟甲苯11.25g(50mmol)，对氨基苯硼酸盐酸盐9.54g(55mmol)，2mol/L碳酸钾溶液75ml和250ml四氢呋喃，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至75℃后，加入0.02g四三苯基膦钯，回流12h后静置，分液去除水层后拌硅胶旋干过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物4-Amino-3'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl11.3g，产率为94％。该中间体结构如下：
(2)在三口烧瓶中，加入4-Amino-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl7.12g(30mmol)和30mlDMF溶解后冷却到0℃，取N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)11.2g(63mmol)用30mlDMF溶解并缓慢滴入上述反应体系中。滴完后继续0℃反应2h后倒入1L冷水中，静置12h后过滤，70℃真空干燥12h后用二氯甲烷溶解并拌硅胶旋干后过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-3'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine10.45g，产率为89％。该中间体结构如下：
(3)在三口烧瓶中，加入3,5-dibromo-4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine9.87g(25mmol)和300ml无水乙醇，取浓硫酸4.7ml于室温下缓慢滴入上述反应体系中。滴完后一次性加入亚硝酸钠5.13g，然后升温至80℃回流过夜。冷却后旋干乙醇，加入100ml冷水并用二氯甲烷(100ml*3)萃取，无水硫酸钠干燥后拌硅胶旋干后过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得到白色中间产物3,5-dibromo-3'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl8.56g，产率为90％。该中间体结构如下：
(4)在三口烧瓶中，加入3,5-dibromo-3'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl9.50g(25mmol)，3-硝基苯硼酸9.50g(56mmol)，2mol/L碳酸钾溶液75ml和250mlDMF，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至100℃后，加入0.02g四三苯基膦钯，回流12h后冷却，倒入1L冷水中，静置2h后过滤，70℃真空干燥后拌硅胶旋干过层析柱，收集产物点溶液旋干得灰白色固体，在60℃真空中干燥12h得产物3,3″-dinitro-5'-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-1,1':3',1″-terphenyl9.98g，产率为90％。该中间体结构如下：
(5)在三口烧瓶中，加入3,3″-dinitro-5'-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-1,1':3',1″-terphenyl9.28g(20mmol)，300ml无水乙醇和0.1g钯碳(10％wt，Pd/C)，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至80℃后缓慢滴加16ml水合肼，回流过夜后冷却，减压旋干乙醇后拌硅胶过层析柱，收集产物点溶液旋干得白色固体，在60℃真空中干燥12h得产物5'-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine6.87g，产率为90％。
该化合物的熔点为135℃，其固态荧光最强峰对应波长为3770nm。四氢呋喃溶液中荧光最强峰对应波长为416nm，化合物的核磁共振氢谱图如图4所示。
氩气气氛中，将5'-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1':3',1″-terphenyl]-3,3″-diamine(3-CF3)与六氟二酐(6FDA)按摩尔比为1：(0.9-1.1)溶在极性非质子有机溶剂中，室温下搅拌反应12h，得到聚酰胺酸溶液，然后进行酰亚胺化得到浅色透明的聚酰亚胺材料(3-CF3/6FDA-PI)。该聚酰亚胺膜的5％的热失重温度为554℃，其固态荧光最强峰对应波长为469nm，截止波长330nm，450nm处透过率83％，合成所得的聚酰亚胺聚合物性能优异。
Claims (6)
1.一种含间三联苯结构二胺化合物，其特征在于其结构通式为：
其中，Ar为含苯环结构的芳香取代基衍生物，为下列结构式中的一种：
2.一种含间三联苯结构二胺化合物的合成方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)卤代芳烃与对氨基苯硼酸通过铃木反应得含联苯结构的单胺；
(2)通过溴代反应在氨基的邻位引入两个溴原子；
(3)通过重氮化反应将氨基去掉得到二溴芳烃；
(4)二溴芳烃与间硝基苯硼酸通过铃木反应得含间位硝基间三联苯结构的二硝基化合物，经水合肼还原得间位氨基间三联苯结构的二胺化合物；或者，二溴芳烃与对氨基苯硼酸通过铃木反应得对位氨基间三联苯结构的二胺化合物。
3.根据权利要求2所述的含间三联苯结构二胺化合物的合成方法，其特征在于：所述的步骤(1)中联苯结构的单胺化合物的结构式为:
其中，Ar为含苯环结构的芳香取代基衍生物，为下列结构式中的一种：
4.根据权利要求2所述的含间三联苯结构二胺化合物的合成方法，其特征在于：所述的步骤(4)中间位氨基间三联苯结构的二胺化合物的结构式为:
其中，Ar为含苯环结构的芳香取代基衍生物，为下列结构式中的一种：
5.根据权利要求2所述的含间三联苯结构二胺化合物的合成方法，其特征在于：所述的步骤(4)中对位氨基间三联苯结构的二胺化合物的结构式为:
其中，Ar为含苯环结构的芳香取代基衍生物，为下列结构式中的一种：
6.权利要求1所述含间三联苯结构二胺化合物作为单体应用于制备聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺或聚酯酰亚胺。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410290298.4A CN104016870B (zh) | 2014-06-25 | 2014-06-25 | 一种含间三联苯结构二胺化合物及其合成方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410290298.4A CN104016870B (zh) | 2014-06-25 | 2014-06-25 | 一种含间三联苯结构二胺化合物及其合成方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104016870A CN104016870A (zh) | 2014-09-03 |
| CN104016870B true CN104016870B (zh) | 2017-01-04 |
Family
ID=51433925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410290298.4A Active CN104016870B (zh) | 2014-06-25 | 2014-06-25 | 一种含间三联苯结构二胺化合物及其合成方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104016870B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105820339B (zh) * | 2016-05-18 | 2018-01-02 | 江苏省原子医学研究所 | 一种聚乙二醇化的荧光脂肪族聚酰胺酰亚胺及其制备方法与用途 |
| CN107118349A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-09-01 | 中山大学 | 一种高性能发光聚酰亚胺及其制备方法和应用 |
| CN107188812B (zh) * | 2017-06-23 | 2022-09-27 | 中山大学 | 一种具有聚集诱导发光基团的二胺化合物及其制备方法和应用 |
| CN108440754A (zh) * | 2018-03-15 | 2018-08-24 | 常州大学 | 一类含叔丁基取代间位三联苯结构聚酰亚胺膜材料及其制备方法 |
| CN108774143A (zh) * | 2018-07-31 | 2018-11-09 | 湖南工业大学 | 一种以萘结构为中心的三胺单体及其制备方法和用途 |
| CN110606810B (zh) * | 2019-10-08 | 2021-03-30 | 吉林大学 | 含四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体、制备方法及其在聚酰胺合成中的应用 |
| CN113277950B (zh) * | 2021-05-08 | 2023-05-23 | 常州大学 | 一类含三联苯大取代侧基的不对称芳香二胺单体及聚酰亚胺 |
| TW202340130A (zh) * | 2022-01-27 | 2023-10-16 | 日商大金工業股份有限公司 | 含氟鄰苯二甲酸衍生物之製造方法及組成物 |
| CN115611753A (zh) * | 2022-05-12 | 2023-01-17 | 深圳先进电子材料国际创新研究院 | 二胺化合物及其制备方法、聚酰亚胺前体、聚酰亚胺薄膜及其应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5027416B2 (ja) * | 2003-12-26 | 2012-09-19 | 新日鐵化学株式会社 | 芳香族ポリアミド酸及びポリイミド |
| KR101110938B1 (ko) * | 2007-10-26 | 2012-03-14 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체 및 폴리이미드 전구체를 포함하는 감광성 수지 조성물 |
| WO2010093021A1 (ja) * | 2009-02-12 | 2010-08-19 | 本州化学工業株式会社 | エステル基含有テトラカルボン酸二無水物、ポリエステルポリイミド前駆体、ポリエステルイミドおよびこれらの製造方法 |
| JP6287834B2 (ja) * | 2012-05-31 | 2018-03-07 | コニカミノルタ株式会社 | 透明電極、電子デバイス及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
-
2014
- 2014-06-25 CN CN201410290298.4A patent/CN104016870B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104016870A (zh) | 2014-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104016870B (zh) | 一种含间三联苯结构二胺化合物及其合成方法和应用 | |
| CN104017214B (zh) | 基于间三联苯结构二胺的浅色透明聚酰亚胺及其制备方法和应用 | |
| Laskoski et al. | Improved synthesis of oligomeric phthalonitriles and studies designed for low temperature cure | |
| CN106519226B (zh) | 一种三官能团炔衍生的聚三唑树脂及其制备方法 | |
| CN103420878B (zh) | 含多三氟甲基结构的芳香二胺单体及其制备方法 | |
| CN105237462B (zh) | 一种含咔唑结构的具有高平面性二胺单体及其合成方法和应用 | |
| CN102766085A (zh) | 含咔唑和大共轭结构的新型功能二胺单体及其制备方法和用途 | |
| CN105860030B (zh) | 含Cardo结构缩水甘油胺型环氧树脂及其制备方法 | |
| CN105085281A (zh) | 含二苯胺-芴的二胺单体、制备方法及其在制备聚酰亚胺中的应用 | |
| CN105646260B (zh) | 含二苯胺‑芴的二酸单体、制备方法及其在制备聚酰胺中的应用 | |
| CN104448311A (zh) | 一种基于2,3,6,7-三蝶烯四酸二酐的聚酰亚胺及其制备方法 | |
| CN102816327A (zh) | 一类含双三氟甲基和不对称结构聚酰亚胺及其制备方法 | |
| CN101831051A (zh) | 含萘环、双环戊二烯环和酰亚胺结构的耐高温环氧树脂及其制备方法 | |
| CN101774973B (zh) | 一种含三唑环的多元胺及其制备方法与用途 | |
| Xing et al. | Syntheses of novel soluble carborane polyimides with ultrahigh thermal stability | |
| CN113480442A (zh) | 一种可交联二胺单体、制备方法及其在制备聚酰亚胺中的应用 | |
| CN103145581A (zh) | 一种含酰亚胺结构的芳香二胺化合物及其制备方法和应用 | |
| CN103087316A (zh) | 基于吲哚骨架的可溶性耐热聚合物的制备方法 | |
| CN105315469A (zh) | 硅基腈基杂化树脂及其合成方法 | |
| Zheng et al. | High thermal stability and low dielectric constant of soluble polyimides containing asymmetric bulky pendant groups | |
| CN107098819B (zh) | 一种含苯乙炔基的三胺单体及其制备方法和应用 | |
| CN105130774A (zh) | 含有六苯基苯结构的双氟单体、制备方法及其在制备聚芳醚聚合物中的应用 | |
| CN104447441A (zh) | 一种同时含四大取代侧基和扭曲非共平面结构芳香二胺单体及其制备方法 | |
| CN104277216A (zh) | 一种磺化全氟环丁基聚芳醚聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN106543174A (zh) | 一种含醚及二氮芴结构二酸单体及其聚苯并咪唑的合成 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20140903 Assignee: China Tech Powerise Technology Co., Ltd. of Shenzhen Assignor: Sun Yat-sen University Contract record no.: X2019440000037 Denomination of invention: Diamine compound with meta-terphenyl structure as well as synthetic method and application thereof Granted publication date: 20170104 License type: Exclusive License Record date: 20191125 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |