CN104004528A - 液晶显示元件用组合物、液晶取向膜、液晶显示元件及其制造方法 - Google Patents

液晶显示元件用组合物、液晶取向膜、液晶显示元件及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种液晶显示元件用组合物、液晶取向膜、以及液晶显示元件及其制造方法。本发明获得一种高速响应性及电压保持特性良好的液晶显示元件。在用以形成液晶显示元件的液晶层及液晶取向层的至少任一层的液晶显示元件用组合物中，含有具有可显现链转移功能的结构的化合物(A)。

Description

液晶显示元件用组合物、液晶取向膜、液晶显示元件及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种液晶显示元件用组合物、以及液晶显示元件及其制造方法。
背景技术
通常，液晶显示元件在经对向配置的一对基板间具有包含液晶分子的液晶层、及以夹持液晶层的方式配置且将液晶分子控制成所期望的取向状态的液晶取向层(液晶取向膜)。另外，之前作为液晶显示元件，已开发有电极构造或所使用的液晶分子的物性等不同的各种驱动方式。例如，之前作为垂直取向模式而为人所知的多区域垂直取向(Multi-Domain VerticalAlignment，MVA)型面板通过利用形成在液晶面板中的突起物来规定液晶分子的倾斜方向，而谋求视角的扩大。但是，根据该方式，无法避免由突起物所引起的的透过率及对比度的不足，另外，存在液晶分子的响应速度慢等问题。
近年来，为了解决MVA型面板的问题点，提出有聚合物稳定取向(PolymerSustained Alignment，PSA)模式作为用以控制液晶分子的取向的新的驱动模式。PSA模式是如下的技术：先将光聚合性单体混入至液晶材料中，对液晶单元进行组装后，在对夹持液晶层的一对电极间施加有电压的状态下对液晶单元进行光照射，由此使光聚合性单体进行聚合来控制液晶分子的分子取向。根据该技术，存在可谋求视角的扩大或高速响应化等优点。另外，近年来正在研究PSA型液晶面板的进一步的高速响应化，作为该技术，进行了将具有1个烯基及氟烯基中的任一个的单官能性的液晶性化合物(以下，也称为“烯基系液晶”)导入至液晶层中的尝试(例如，参照专利文献1～专利文献3)。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2010-285499号公报
[专利文献2]日本专利特开平9-104644号公报
[专利文献3]日本专利特开平6-108053号公报
液晶显示元件由于用作例如液晶电视机等显示装置，因此对于高速响应的要求高。就进一步提升液晶显示元件的品质的观点而言，期望一种用以获得高速响应性比之前的液晶显示元件更良好的液晶显示元件的材料。
另外，已明确使用烯基系液晶的液晶显示元件虽然可谋求响应速度的高速化，但另一方面，与液晶层中不含烯基系液晶的液晶单元相比，因光聚合性单体的聚合时的光照射而导致电压保持率的下降变大。从进一步改善液晶显示元件的显示品质的观点来看，必须在光照射后也维持高电压保持率。
发明内容
本发明是鉴于所述课题而完成的发明，其主要目的在于提供一种可获得高速响应性及电压保持特性良好的液晶显示元件的液晶显示元件用组合物。
本发明人等人为了达成如上所述的现有技术的课题而努力研究的结果，发现通过使液晶显示元件的液晶取向层及液晶层的至少任一层中含有可显现特定功能的化合物，而可解决所述课题，从而完成了本发明。具体而言，通过本发明而提供以下的液晶显示元件用组合物、液晶显示元件及其制造方法、以及液晶取向膜。
本发明在一形态中，提供一种液晶显示元件用组合物，其用以形成液晶显示元件的液晶层及液晶取向层的至少任一层，且含有具有可显现链转移功能的结构的化合物(A)。作为该组合物的优选的一形态，提供一种液晶取向剂，其含有具有可显现链转移功能的结构的化合物(A)。另外。作为该组合物的优选的另一形态，提供一种液晶组合物，其含有液晶性化合物、光聚合性化合物、以及具有可显现链转移功能的结构的化合物(A)。这些液晶显示元件用组合物可优选地应用于PSA模式用液晶显示元件。
本发明在另一形态中，提供一种液晶显示元件的制造方法，其包括：将所述液晶显示元件用组合物分别涂布在具有导电膜的一对基板的所述导电膜上，继而对其进行加热来形成涂膜的步骤；将形成有所述涂膜的一对基板藉由含有液晶性化合物的液晶层配置，使得所述涂膜对向，从而构筑液晶单元的步骤；以及在对所述一对基板所具有的导电膜间施加有电压的状态下对所述液晶单元进行光照射的步骤。另外，提供一种液晶显示元件的制造方法，其包括：将液晶取向剂分别涂布在具有导电膜的一对基板的所述导电膜上，继而对其进行加热来形成涂膜的步骤；将形成有所述涂膜的一对基板藉由含有具有可表现链转移功能的结构的化合物(A)与液晶性化合物的液晶层配置，使得所述涂膜对向，从而构筑液晶单元的步骤；以及在对所述一对基板所具有的导电膜间施加有电压的状态下对所述液晶单元进行光照射的步骤。
本发明在另一形态中，提供一种液晶取向膜，其使用所述液晶显示元件用组合物而形成。另外，提供一种液晶显示元件，其包括设置规定间隔而对向配置的一对基板、分别形成在所述一对基板中相互对向之侧的表面的液晶取向层、以及配置在所述2个液晶取向层之间的液晶层，且在所述液晶取向层及所述液晶层的至少任一层中含有具有可显现链转移功能的结构的化合物(A)。
(发明的效果)
使用本发明的液晶显示元件用组合物所制造的液晶显示元件由于在液晶层及液晶取向层的至少任一层中含有化合物(A)，因此高速响应性优异。另外，当应用于在液晶层中含有烯基系液晶的液晶显示元件时，可谋求响应速度的高速化，并可适宜地抑制由烯基系液晶的添加所引起的伴随光照射的电压保持率的下降。
附图说明
图1是表示实施例及比较例中所使用的透明电极膜的电极图案的图。
图2是表示实施例及比较例中所使用的透明电极膜的电极图案的图。
图3是表示实施例及比较例中所使用的透明电极膜的电极图案的图。
[符号的说明]
1：TIO电极
具体实施方式
本发明的液晶显示元件用组合物用于形成液晶显示元件的液晶层及液晶取向层的至少任一层，且含有具有可显现链转移功能的结构的化合物(A)。作为该液晶显示元件用组合物的优选的具体例，可列举：[I]含有所述化合物(A)的液晶取向剂、及[II]含有液晶性化合物与所述化合物(A)的液晶组合物。以下，依次分别进行说明。
[液晶取向剂]
本发明的液晶取向剂含有所述化合物(A)，并且视需要含有其他成分。
〈化合物(A)〉
所述化合物(A)中的“链转移功能”是指在链反应的过程中使链载体(chain carrier)的种类变更的功能。作为可显现该功能的结构(以下，也称为“链转移性结构”)，例如可列举：硫醇基、多硫化物基、乙烯基醚基、烷基卤化物(alkyl halide)基、硫羰酯基(-C(＝S)-O-)、烯丙基硫化物结构、磺酸烯丙酯结构、烯丙基卤化物结构、烯丙基磷酸酯结构、烯丙基硅烷结构等。再者，作为多硫化物基，包含硫化物基(-S-)、二硫化物基(-S-S-)、三硫化物基、四硫化物基等。另外，烯丙基硫化物结构、磺酸烯丙酯结构、烯丙基卤化物结构、烯丙基磷酸酯结构及烯丙基硅烷结构的各结构是指包含从烯丙基硫化物、磺酸烯丙酯、烯丙基卤化物、烯丙基磷酸酯、烯丙基硅烷中去除至少1个氢原子所获得的基的结构。
使本发明的液晶取向剂中含有所述化合物(A)的形态并无特别限定。例如可列举：使液晶取向剂中含有所述化合物(A)作为添加剂的形态、使液晶取向剂中含有所述化合物(A)作为液晶取向剂的聚合物成分的至少一部分的形态、并用作为添加剂的化合物(A)与作为聚合物成分的化合物(A)的形态等。
作为添加剂的化合物(A)可使用作为链转移剂的已知的化合物。作为其具体例，例如可列举：正丁基硫醇、正戊基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正月桂基硫醇等烷基硫醇类；硫酚、间溴硫酚、对溴硫酚、间甲苯硫醇、对甲苯硫醇等硫酚类；2-巯基乙醇、2，3-巯基-1-丙醇等巯基醇类；硫代水杨酸、巯基乙酸、3-巯基丙酸等巯基羧酸类；巯基乙酸甲酯、3-巯基丙酸甲酯、3-巯基丙酸2-乙基己酯、3-巯基丙酸正辛酯、3-巯基丙酸甲氧基丁酯、3-巯基丙酸硬脂基酯等巯基羧酸酯；叔丁基硫化物、烯丙基硫化物等一硫化物；二苯基二硫化物等二硫化物；由下述式(v-1)～式(v7)
(式中，Me表示甲基，Et表示乙基，Ph表示苯基)
的各式所表示的化合物等乙烯基醚类；四氯化碳、四溴化碳、三氯溴甲烷、三氯甲烷等烷基卤化物；烯丙基磺酸盐、烯丙基卤化物、烯丙基磷酸酯、烯丙基硅烷化合物等烯丙基化合物；硫羰基苯甲酸苄酯等硫羰酯；α-甲基苯乙烯二聚物等。
作为添加剂的化合物(A)就链转移性能及工业上的获得性的观点而言，这些化合物之中，优选选自由烷基硫醇类、硫酚类、巯基醇类、巯基羧酸类、巯基羧酸酯、一硫化物、二硫化物、乙烯基醚类及烷基卤化物所组成的群组中的至少一种。再者，作为添加剂的化合物(A)可单独使用所述化合物中的1种、或将2种以上组合使用。
当所述化合物(A)为液晶取向剂的聚合物成分的至少一部分时，该化合物(A)为具有所述链转移性结构的聚合物。该聚合物可在聚合物的主链及侧链的任一个上具有所述链转移性结构。从容易控制所述链转移性结构的导入量的观点来看，优选在聚合物的侧链上具有所述链转移性结构。
作为具有所述链转移性结构的聚合物(以下，也称为“聚合物(A)”)的主骨架，例如可列举包含聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚有机硅氧烷、纤维素衍生物、聚缩醛衍生物、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基顺丁烯二酰亚胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯衍生物等的骨架。所述聚合物(A)可对应于液晶显示元件的用途等，而适宜地选择具有选自这些聚合物中的骨架的聚合物的1种以上来使用。再者，(甲基)丙烯酸酯是指包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
作为聚合物(A)，所述之中，优选具有选自聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酸酯、聚有机硅氧烷及聚(甲基)丙烯酸酯中的骨架，更优选具有选自聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酸酯及聚有机硅氧烷中的骨架。
当所述聚合物(A)在主链上具有所述链转移性结构时，作为该结构，就导入容易性的观点而言，优选硫化物基、二硫化物基、三硫化物基。另一方面，当在侧链上具有所述链转移性结构时，优选硫醇基、多硫化物基、乙烯基醚基、硫羰酯基、烯丙基硫化物结构、磺酸烯丙酯结构、烯丙基卤化物结构、烯丙基磷酸酯结构、烯丙基硅烷结构，更优选硫醇基、硫化物基、二硫化物基、乙烯基醚基。
[聚合物(A)：聚酰胺酸]
在本发明中，作为聚合物(A)的聚酰胺酸(以下，也称为“聚酰胺酸(A)”)例如可通过使四羧酸二酐与具有所述链转移性结构的二胺进行反应而获得。
[四羧酸二酐]
作为用于合成本发明中的聚酰胺酸(A)的四羧酸二酐，例如可列举：脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。作为这些四羧酸二酐的具体例，作为脂肪族四羧酸二酐，例如可列举1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐等；
作为脂环式四羧酸二酐，例如可列举1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、双环[2.2.1]庚烷-2，3，5，6-四羧酸-2：3，5：6-二酐、双环[3.3.0]辛烷-2，4，6，8-四羧酸-2：4，6：8-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.02，6]十一烷-3，5，8，10-四酮、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐等；
作为芳香族四羧酸二酐，例如可列举均苯四甲酸二酐等；
除此以外，可使用日本专利特开2010-97188号公报中所记载的四羧酸二酐等。再者，所述四羧酸二酐可单独使用1种、或将2种以上组合使用。
作为用于合成聚酰胺酸(A)的四羧酸二酐，就可使聚合物的溶解性、液晶的取向性、电压保持特性等变得良好的观点而言，优选包含脂环式四羧酸二酐，其中，更优选包含作为选自由2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)萘并[1，2c]呋喃-1，3-二酮、双环[2.2.1]庚烷-2，3，5，6-四羧酸-2：3，5：6-二酐、双环[3.3.0]辛烷-2，4，6，8-四羧酸-2：4，6：8-二酐及1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐所组成的群组中的至少一种的特定四羧酸二酐。
相对于用于合成的四羧酸二酐的总量，作为用于合成聚酰胺酸(A)的四羧酸二酐的所述特定四羧酸二酐的含量(合计量)优选50摩尔％以上，更优选70摩尔％以上。
[二胺]
作为用于合成本发明中的聚酰胺酸的二胺，可列举通过具有所述链转移性结构，而可对聚合物赋予链转移功能的二胺(以下，也称为“特定二胺”)。作为此种特定二胺的具体例，例如可列举：4，4’-硫代二苯胺、2，2’-硫代二苯胺、4，4’-二硫代二苯胺、2，2’-二硫代二苯胺、4，4’-二氨基二苯硫醚等。所述特定二胺可单独使用1种、或将2种以上组合使用。
作为用于合成本发明中的聚酰胺酸(A)的二胺，可单独使用所述特定二胺，但也可以将所述特定二胺与所述特定二胺以外的二胺(以下，也称为“其他二胺”)一同使用。
作为所述其他二胺，例如可列举：脂肪族二胺、脂环式二胺、芳香族二胺、二氨基有机硅氧烷等。作为这些二胺的具体例，作为脂肪族二胺，例如可列举间苯二甲胺、1，3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺等；作为脂环式二胺、例如可列举1，4-二氨基环己烷、4，4’-亚甲基双(环己胺)、1，3一双(氨基甲基)环己烷等；
作为芳香族二胺，例如可列举对苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基-2，2’-双(三氟甲基)联苯、2，7-二氨基芴、4，4’-二氨基二苯醚、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-(对亚苯基二亚异丙基)双苯胺、4，4’-(间亚苯基二亚异丙基)双苯胺、1，4-双(4氨基苯氧基)苯、4，4’-双(4氨基苯氧基)联苯、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、
N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、N，N’-双(4-氨基苯基)联苯胺、N，N’-双(4氨基苯基)-N，N’-二甲基联苯胺、1，4-双-(4氨基苯基)哌嗪、3，5-二氨基苯甲酸、十二烷氧基2，4-二氨基苯、十四烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、十二烷氧基-2，5-二氨基苯、十四烷氧基-2，5-二氨基苯、十五烷氧基-2，5-二氨基苯、十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2，5-二氨基苯、胆甾烷氧基-3，5-二氨基苯、胆甾烯氧基-3，5-二氨基苯、胆甾烷氧基-2，4-二氨基苯、胆甾烯氧基-2，4-二氨基苯、3，5-二氨基苯甲酸胆甾烷基酯、3，5-二氨基苯甲酸胆甾烯基酯、3，5-二氨基苯甲酸羊毛甾烷基酯、3，6-双(4-氨基苯甲酰氧基)胆甾烷、3，6-双(4-氨基苯氧基)胆甾烷、4-(4’-三氟甲氧基苯甲酰氧基)环己基-3，5-二氨基苯甲酸酯、4-(4’-三氟甲基苯甲酰氧基)环己基-3，5-二氨基苯甲酸酯、1，1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-丁基环己烷、1，1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-庚基环己烷、1，1-双(4-((氨基苯氧基)甲基)苯基)-4-庚基环己烷、1，1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-(4-庚基环己基)环己烷、1-(4-氨基苯基)-2，3-二氢-1，3，3-三甲基-1H-茚-5-胺、1-(4-氨基苯基)-2，3-二氢-1，3，3-三甲基-1H-茚-6-胺、4-氨基苯基-4’-氨基苯甲酸酯、3-(3，5-二氨基苯甲酰氧基)胆甾烷、及由下述式(D-1)由所表示的化合物等，
(式(D-1)中，XI及XII分别独立地为单键、-O-、*-COO-、*-OCO-或*-NH-CO-(其中，带有“*”的键结键与二氨基苯基进行键结)，RI为碳数为1～3的烷二基，a为0或1，b为0～2的整数，c为1～20的整数，n为0或1。但是，a及b不同时变成0，当XI为*-NH-CO-时，n为0)；
作为二氨基有机硅氧烷，例如可列举1，3-双(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷等；除此以外，可使用日本专利特开2010-97188号公报中所记载的二胺。
作为由所述式(D1)中的“-X1-(R-XⅡ)n-”所表示的二价的基，优选碳数为1～3的烷二基、*-0-、*-COO-、*-O-C2H4-0-或*NH-CO-(其中，带有“*”的键结键与二氨基苯基进行键结)。
作为基“-CcH2c+1”的具体例，例如可列举：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。二氨基苯基中的2个氨基优选相对于其他基位于2，4-位或3，5-位上。
作为由所述式(D-1)所表示的化合物的具体例，例如可列举分别由下述式(D-1-1)～式(D-1-6)所表示的化合物等。
再者，作为其他二胺，可单独使用这些化合物的1种、或将2种以上组合使用。
当合成所述聚酰胺酸(A)时，所述特定二胺的使用量只要对应于液晶取向剂中所存在的链转移性结构的量而适宜设定即可，但相对于用于合成的二胺的总量，优选0.1摩尔％～80摩尔％，更优选1摩尔％～60摩尔％，进而更优选3摩尔％～50摩尔％。
〈聚酰胺酸的合成〉
供于本发明中的聚酰胺酸的合成反应的四羧酸二酐与二胺的使用比例优选相对于二胺的氨基1当量，四羧酸二酐的酸酐基变成0.2当量～2当量的比例，更优选四羧酸二酐的酸酐基变成0.3当量～1.2当量的比例。另外，聚酰胺酸的合成反应优选在有机溶剂中进行。此时的反应温度优选-20℃～150℃，更优选0℃～100℃。另外，反应时间优选0.5小时～24小时，更优选设为2小时～10小时。
此处，作为用于反应的有机溶剂，只要可溶解所合成的聚酰胺酸即可，具体而言，例如可列举：N甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非质子性极性溶剂；间甲酚、二甲酚、苯酚、卤化酚等酚系溶剂等。这些有机溶剂可单独使用1种、或将2种以上混合使用。
另外，作为用于反应的有机溶剂，也可以在所合成的聚酰胺酸不析出的范围内并用该聚酰胺酸的不良溶剂。作为此种不良溶剂，例如可列举：甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、乙二醇单甲醚等醇；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮；乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、草酸二乙酯、丙酸异戊酯等酯；二乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇丙醚、乙二醇丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、二异戊醚等醚；二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷等卤化烃；己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等烃等。这些不良溶剂可单独使用1种、或将2种以上混合使用。
当使用所述聚酰胺酸的不良溶剂作为用于反应的有机溶剂时，相对于用于合成的有机溶剂的总量，其使用比例优选50wt％(重量百分比)以下，更优选40wt％以下，进而更优选30wt％以下。
有机溶剂的使用量(a)优选设为相对于反应溶液的总量(a+b)，四羧酸二酐及二胺的合计量(b)变成0.1wt％～50wt％的量，更优选设为相对于反应溶液的总量(a+b)，四羧酸二酐及二胺的合计量(b)变成5wt％～30wt％的量。
以所述方式获得使聚酰胺酸溶解而成的反应溶液。该反应溶液可直接供于液晶取向剂的制备，也可以在使反应溶液中所含有的聚酰胺酸(A)离析后供于液晶取向剂的制备、或者也可以在对经离析的聚酰胺酸(A)进行精制后供于液晶取向剂的制备。另外，当对聚酰胺酸(A)进行脱水闭环而制成聚酰亚胺时，可将所述反应溶液直接供于脱水闭环反应，也可以在使反应溶液中所含有的聚酰胺酸(A)离析后供于脱水闭环反应、或者也可以在对经离析的聚酰胺酸(A)进行精制后供于脱水闭环反应。聚酰胺酸(A)的离析及精制可根据公知的方法来进行。
〈聚合物(A)：聚酰亚胺〉
在本发明中，作为聚合物(A)的聚酰亚胺(以下，也称为“聚酰亚胺(A)”)例如可通过对如所述那样合成的聚酰胺酸(A)进行脱水闭环来加以酰亚胺化而获得。
所述聚酰亚胺(A)可以是对作为其前驱物的聚酰胺酸(A)所具有的全部酰胺酸结构进行脱水闭环而成的完全酰亚胺化物，也可以是仅对酰胺酸结构的一部分进行脱水闭环、且酰胺酸结构与酰亚胺环结构并存的部分酰亚胺化物。本发明中的聚酰亚胺(A)的酰亚胺化率优选40％以上，更优选50％～99％。该酰亚胺化率是以百分率表示酰亚胺环结构数相对于聚酰亚胺的酰胺酸结构数与酰亚胺环结构数的合计所占的比例。再者，酰亚胺环的一部分也可以是异酰亚胺环。
聚酰胺酸(A)的脱水闭环可通过如下方法来进行：[i]对聚酰胺酸(A)进行加热的方法；或者[ii]使聚酰胺酸(A)溶解在有机溶剂中，向该溶液中添加脱水剂及脱水闭环催化剂且视需要进行加热的方法。
在所述[i]的方法中，反应温度优选50℃～200℃，更优选60℃～170℃。若反应温度未满50℃，则脱水闭环反应无法充分地进行，若反应温度超过200℃，则有时所获得的聚酰亚胺(A)的分子量会下降。反应时间优选0.5小时～48小时，更优选2小时～20小时。
另一方面，在所述[“]的方法中，作为脱水剂，例如可使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。相对于酰胺酸结构单元的1摩尔，脱水剂的使用量优选设为0.01摩尔～20摩尔。另外，作为脱水闭环催化剂，例如可使用吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺、N-甲基哌啶等三级胺。相对于所使用的脱水剂1摩尔，脱水闭环催化剂的使用量优选设为0.01摩尔～10摩尔。作为脱水闭环反应中所使用的有机溶剂，可列举作为聚酰胺酸(A)的合成中所使用的有机溶剂所例示的溶剂。脱水闭环反应的反应温度优选0℃～180℃，更优选10℃～150℃。反应时间优选0.5小时～20小时，更优选1小时～8小时。
通过所述方法[i]所获得的聚酰亚胺(A)可将其直接供于液晶取向剂的制备、或者也可以在对所获得的聚酰亚胺(A)进行精制后供于液晶取向剂的制备。另一方面，在所述方法[ii]中，可获得含有聚酰亚胺(A)的反应溶液。该反应溶液可将其直接供于液晶取向剂的制备，也可以在通过例如溶剂置换等方法而从反应溶液中去除脱水剂及脱水闭环催化剂后供于液晶取向剂的制备、也可以在使聚酰亚胺(A)离析后供于液晶取向剂的制备、或者也可以在对经离析的聚酰亚胺(A)进行精制后供于液晶取向剂的制备。聚酰亚胺(A)的离析及精制操作可根据公知的方法来进行。
〈聚合物(A)：聚酰胺酸酯〉
作为本发明中的聚合物(A)的聚酰胺酸酯(以下，也称为“聚酰胺酸酯(A)”)例如可通过如下方式来合成：使作为所述聚酰胺酸(A)的合成中所使用的化合物所例示的四羧酸二酐与其他二胺进行反应而获得聚酰胺酸后，使所获得的聚酰胺酸与具有所述链转移性结构及环氧基的化合物进行反应。再者，聚酰胺酸酯(A)可仅具有酰胺酸酯结构，也可以是酰胺酸结构与酰胺酸酯结构并存的部分酯化物。
以所述方式获得的聚酰胺酸(A)、聚酰胺酸酯(A)及聚酰亚胺(A)在将其制成浓度为10wt％的溶液时，优选具有10mPa·s～800mPa·s的溶液粘度，更优选具有15mPa·s～500mPa·s的溶液粘度。再者，所述聚合物的溶液粘度(mPa·s)是针对使用这些聚合物的良溶剂(例如γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)所制备的浓度为10wt％的聚合物溶液，利用E型旋转粘度计在25℃下所测定的值。所述聚酰胺酸(A)、聚酰胺酸酯(A)及聚酰亚胺(A)优选利用凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography，GPC)所测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量为500～300,000，更优选所述重量平均分子量为1,000～200,000。
[聚合物(A)：聚有机硅氧烷]
作为所述聚合物(A)的聚有机硅氧烷(以下，也称为“聚有机硅氧烷(A)”)可通过将有机化学的规定方法适宜组合来合成。作为其一例，例如可列举：
[I]通过对含有环氧基的水解性的硅烷化合物(s1)、或该硅烷化合物(s1)与其他硅烷化合物的混合物进行水解缩合来合成聚合物(以下，也称为“含有环氧基的聚有机硅氧烷”)后，使所获得的含有环氧基的聚有机硅氧烷与具有所述链转移性结构的羧酸(c1)进行反应的方法；
[II]对具有所述链转移性结构的水解性的硅烷化合物(s2)、或该硅烷化合物(s2)与其他硅烷化合物的混合物进行水解缩合的方法等。
〈关于方法[I]〉
所述硅烷化合物(s1)只要是含有环氧基的水解性的硅烷化合物，则并无特别限定。作为其具体例，例如可列举：3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基二甲基甲氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基二甲基乙氧基硅烷、4-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、4-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、4-缩水甘油氧基丁基甲基二甲氧基硅烷、4-缩水甘油氧基丁基甲基二乙氧基硅烷、4-缩水甘油氧基丁基二甲基甲氧基硅烷、4-缩水甘油氧基丁基二甲基乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-(3，4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷、3-(3，4-环氧环己基)丙基三乙氧基硅烷等。作为硅烷化合物(s1)，可单独这些硅烷化合物中的1种、或将2种以上混合使用。
当合成含有环氧基的聚有机硅氧烷时，作为可视需要而使用的其他硅烷化合物，例如可列举：甲基三氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三氯硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基二氯硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、氯二甲基硅烷、甲氧基二甲基硅烷、乙氧基二甲基硅烷、氯三甲基硅烷、溴三甲基硅烷、碘三甲基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、乙氧基三甲基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、十八烷基三氯硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三氯硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。作为其他硅烷化合物，可单独这些硅烷化合物中的1种、或将2种以上混合使用。再者，在本说明书中，“(甲基)丙烯酰氧基”是包含丙烯酰氧基及甲基丙烯酰氧基的含义。
合成聚有机硅氧烷(A)时所使用的硅烷化合物优选相对于硅烷化合物的总量，含有10摩尔％～100摩尔％的所述硅烷化合物(s1)，更优选相对于硅烷化合物的总量，含有20摩尔％～100摩尔％的所述硅烷化合物(s1)。当使用所述其他硅烷化合物时，相对于用于合成的硅烷化合物的总量，其含有比例优选30摩尔％以下，更优选10摩尔％以下。
所述的硅烷化合物的水解缩合反应可通过如下方式来进行：优选在适当的催化剂及有机溶剂的存在下，使如上所述的硅烷化合物的1种或2种以上与水进行反应。在水解缩合反应时，相对于硅烷化合物(合计量)1摩尔，水的使用比例优选0.5摩尔～100摩尔，更优选1摩尔～30摩尔。
作为可在水解缩合反应时使用的催化剂，例如可列举：酸、碱金属化合物、有机碱、钛化合物、锆化合物等。作为这些催化剂的具体例，作为酸，例如可列举盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、草酸、乙酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、磷酸等；作为碱金属化合物，例如可列举氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾等；作为有机碱，例如可列举如乙胺、二乙胺、哌嗪、哌啶、吡咯啶、吡咯那样的一级有机胺～二级有机胺：如三乙胺、三-正丙胺、三-正丁胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、二氮杂双环十一烯那样的三级有机胺：如氢氧化四甲基铵那样的四级有机胺等。作为所述催化剂，就可抑制环氧基的开环等副反应的观点、或可加快水解缩合速度的观点、保存稳定性优异的观点等而言，这些催化剂之中，优选碱金属化合物或有机碱，特优选有机碱。另外，作为有机碱，优选三级的有机胺或四级的有机胺。
有机碱的使用量根据有机碱的种类、温度等反应条件等而不同，应适宜地设定，例如相对于所有硅烷化合物，优选0.01倍摩尔～3倍摩尔，更优选0.05倍摩尔～1倍摩尔。
作为可在所述水解缩合反应时使用的有机溶剂，例如可列举：烃、酮、酯、醚、醇等。作为这些有机溶剂的具体例，作为烃，例如可列举甲苯、二甲苯等；作为酮，例如可列举甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、二乙基酮、环己酮等；作为酯，例如可列举乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乳酸乙酯等；作为醚，例如可列举乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、四氢呋喃、二恶烷等；作为醇，例如可列举1-己醇、4-甲基-2-戊醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单-正丙醚、乙二醇单-正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单-正丙醚等。这些有机溶剂之中，优选使用非水溶性的有机溶剂。再者，这些有机溶剂可单独使用1种、或将2种以上混合使用。
相对于用于反应的所有硅烷化合物100重量份，水解缩合反应中的有机溶剂的使用比例优选10重量份～10,000重量份，更优选50重量份～1,000重量份。
所述水解缩合反应优选通过如下方式来实施：使如上所述的硅烷化合物溶解在有机溶剂中，将该溶液与有机碱及水混合后，利用例如油浴等进行加热。在水解缩合反应时，优选将加热温度设为130℃以下，更优选设为40℃～100℃。加热时间优选设为0.5小时～12小时，更优选设为1小时～8小时。在加热过程中，可对混合液进行搅拌，也可以置于回流下。另外，反应结束后，优选利用水对从反应液中分离取出的有机溶剂层进行清洗。在该清洗时，通过使用含有少量的盐的水(例如，0.2wt％左右的硝酸铵水溶液等)进行清洗，就清洗操作变得容易的观点而言优选。清洗进行至清洗后的水层变成中性为止，其后，视需要利用无水硫酸钙、分子筛等干燥剂对有机溶剂层进行干燥后，将溶剂去除，由此可获得作为目标的聚有机硅氧烷(含有环氧基的聚有机硅氧烷)。
继而，使通过所述水解缩合反应所获得的含有环氧基的聚有机硅氧烷与具有所述链转移性结构的羧酸(c1)进行反应。由此，可获得在侧链上具有所述链转移性结构的聚有机硅氧烷(A)。该反应时所使用的羧酸可仅为羧酸(c1)，也可以将羧酸(c1)与含有具有使液晶分子取向的功能的基(以下，也称为“液晶取向性基”)的羧酸(c2)、及这些羧酸以外的其他羧酸(c3)的至少任一个一同使用。
此处，羧酸(c1)只要具有所述链转移性结构与羧基，则其余的结构并无特别限定。具体而言，可列举：3-巯基丙酸、硫代水杨酸、巯基乙酸、二硫代乙醇酸、3，3’-二硫代丙酸、4-巯基丁酸、巯基丁二酸、4-巯基苯甲酸、3-巯基苯甲酸、2-甲氧基-4-巯基苯甲酸、4-(甲硫基)苯甲酸等。
所述羧酸(c2)只要具有液晶取向性基与羧基，则其余的结构并无特别限定。作为液晶取向性基，例如可列举：碳数为4～20的烷基、烷氧基或氟烷基，碳数为17～51的具有类固醇骨架的基，具有多环结构的基等。作为该羧酸(c2)的具体例，例如可列举：4-丁氧基苯甲酸、4-辛氧基苯甲酸、4-十二烷氧基苯甲酸、4-十六烷氧基苯甲酸、4-二十烷氧基苯甲酸、4-(4-戊基环己基)苯甲酸、4-(4-辛基环己基)苯甲酸、4-(4’-戊基双环己基-4-基)苯甲酸、4-(4’-庚基双环己基-4-基)苯甲酸、丁二酸5ξ-胆甾烷-3-基等。作为所述羧酸(c3)的具体例，例如可列举：甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、甲基苯甲酸等。
相对于用于反应的含有环氧基的聚有机硅氧烷的环氧基1摩尔，羧酸(c1)的使用比例优选设为0.005摩尔～0.5摩尔，更优选设为0.01摩尔～0.4摩尔，进而更优选设为0.02摩尔～0.3摩尔。另外，相对于用于反应的含有环氧基的聚有机硅氧烷的环氧基1摩尔，羧酸(c2)的使用比例优选设为0.7摩尔以下，更优选设为0.6摩尔以下。相对于用于反应的含有环氧基的聚有机硅氧烷的环氧基1摩尔，羧酸(c3)的使用比例优选设为0.3摩尔以下，更优选设为0.2摩尔以下。
本发明中的聚有机硅氧烷(A)优选其环氧当量为1000g/mol以下，更优选其环氧当量为100g/mol～700g/mol。因此，关于所述羧酸(c1)、羧酸(c2)及羧酸(c3)的合计的使用比例，优选以聚有机硅氧烷(A)的环氧当量变成所述范围的方式适宜调整。
含有环氧基的聚有机硅氧烷所具有的环氧基与羧酸的反应可优选在催化剂及有机溶剂的存在下进行。此处，作为用于反应的催化剂，例如可使用：有机碱、作为促进环氧化合物的反应的所谓的硬化促进剂而公知的化合物等。
作为所述有机碱，例如可列举如乙胺、二乙胺、哌嗪、哌啶、吡咯啶、吡咯那样的一级有机胺～二级有机胺：如三乙胺、三-正丙胺、三-正丁胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、二氮杂双环十一烯那样的三级有机胺：如氢氧化四甲基铵那样的四级有机胺等。作为有机碱，这些之中，优选三级有机胺或四级有机胺。
另外，作为所述硬化促进剂，例如可列举三级胺、咪唑化合物、有机磷化合物、四级鳞盐、二氮杂双环烯烃、有机金属化合物、四级铵盐、硼化合物、金属卤素化合物等，除此以外，可使用已知的作为潜在性硬化促进剂的化合物。
相对于与羧酸进行反应的聚有机硅氧烷100重量份，所述催化剂能够以优选100重量份以下，更优选0.01重量份～100重量份，进而更优选0.1重量份～20重量份的比例来使用。
作为可用于聚有机硅氧烷与羧酸的反应的有机溶剂，例如可列举：烃、醚、酯、酮、酰胺、醇等。这些有机溶剂之中，就原料及产物的溶解性、以及产物的精制的容易性的观点而言，优选醚、酯、酮。该有机溶剂以固体成分浓度(反应溶液中的溶剂以外的成分的合计重量相对于溶液的总重量所占的比例)优选变成0.1wt％以上，更优选变成5wt％～50wt％的比例来使用。
反应温度优选0℃～200℃，更优选50℃～150℃。反应时间优选0.1小时～50小时，更优选0.5小时～20小时。另外，在反应结束后，优选利用水对从反应液中分离取出的有机溶剂层进行清洗。水洗后，视需要利用适当的干燥剂对有机溶剂层进行干燥后，将溶剂去除，由此可获得作为目标的聚有机硅氧烷。再者，也可以不进行聚有机硅氧烷(A)的离析操作，而将溶解于反应溶液中的状态的聚有机硅氧烷(A)直接供于其后的液晶取向剂的制备。
〈关于方法[II]〉
方法[II]中所使用的硅烷化合物(s2)只要是具有所述链转移性结构的水解性的硅烷化合物，则其余的结构并无特别限定。具体而言，例如可列举：3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物等。作为硅烷化合物(s2)，可单独使用1种、或将2种以上混合使用。另外，作为方法[II]中所使用的其他硅烷化合物，可列举所述方法[I]中所说明的硅烷化合物(s1)及其他硅烷化合物等。
合成时所使用的硅烷化合物优选相对于硅烷化合物的总量，含有1摩尔％以上的所述硅烷化合物(s2)，更优选相对于硅烷化合物的总量，含有3摩尔％～50摩尔％的所述硅烷化合物(s2)。相对于用于合成的硅烷化合物的总量，所述其他硅烷化合物的含有比例优选设为10摩尔％～99摩尔％，更优选设为20摩尔％～97摩尔％。
方法[II]中的硅烷化合物的水解缩合反应优选通过如下方式来实施：使如上所述的硅烷化合物溶解在有机溶剂中，将该溶液与有机碱及水混合后，利用例如油浴等进行加热。此时的反应条件的详细情况可应用所述[I]的说明。
本发明的液晶取向剂中所含有的聚有机硅氧烷(A)优选利用凝胶渗透色谱法(GPC)所测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量为500～100,000，更优选所述重量平均分子量为1,000～30,000。
另外，当本发明中的聚合物(A)将聚(甲基)丙烯酸酯衍生物作为主骨架时，例如能够以如下方式来合成。首先，使包含含有环氧基的单体的单体原料进行聚合，由此合成含有环氧基的聚(甲基)丙烯酸酯衍生物，继而使该衍生物与具有所述链转移性结构及羧基的化合物(例如所述羧酸(c1))进行反应。由此，可获得在侧链上具有所述链转移性结构的聚(甲基)丙烯酸酯衍生物。
作为本发明的液晶取向剂中所含有的所述化合物(A)，优选含有聚合物(A)，更优选所述化合物(A)为聚合物(A)。
本发明的液晶取向剂中的所述化合物(A)的含量只要根据其含有的形态而适宜调整即可，但就适宜地获得本发明的效果的观点而言，相对于液晶取向剂中的聚合物成分的整体，优选含有0.5mmol/g～100mmol/g的所述链转移性结构，更优选含有1mmol/g～50mmol/g的所述链转移性结构。因此，当制备液晶取向剂时，优选以该液晶取向剂中的所述链转移性结构的含量变成所述范围的方式，适宜调整聚合物(A)及作为添加剂的化合物(A)的使用量。
具体而言，当本发明的液晶取向剂除聚合物成分以外，以添加剂的形态含有所述化合物(A)时，就使液晶取向膜充分地显现链转移功能的观点而言，相对于液晶取向剂的聚合物成分的合计100重量份，优选将所述化合物(A)设为0.05重量份以上，更优选将所述化合物(A)设为0.1重量份以上，进而更优选将所述化合物(A)设为0.5重量份以上。另外，就抑制由过量的添加所引起的电压保持率的下降及响应速度的下降的观点而言，优选将所述化合物(A)设为50重量份以下，更优选将所述化合物(A)设为30重量份以下，进而更优选将所述化合物(A)设为20重量份以下。
当本发明的液晶取向剂含有聚合物(A)作为所述化合物(A)时，可将该液晶取向剂中所含有的聚合物成分的整体设为聚合物(A)，或者为了改善溶液特性或电特性，也可以一并具有聚合物(A)与不具有所述链转移性结构的聚合物(B)。当仅含有聚合物(A)作为化合物(A)时，相对于液晶取向剂中所含有的聚合物的总量，聚合物(A)的含有比例优选设为1wt％以上，更优选设为3wt％以上。
应用所述液晶取向剂的液晶显示元件的模式并无特别限定，可优选地应用于PSA模式液晶显示元件。再者，推测在本发明中，通过使用含有化合物(A)的所述液晶取向剂来形成PSA模式液晶显示元件的液晶取向膜，在对于液晶单元的光照射时以不阻碍光聚合性化合物(光聚合性单体)的光聚合反应的方式从液晶取向膜侧进行辅助(assist)的结果，可使光聚合性单体的聚合反应充分地进行，并可改善各种特性。
〈聚合物(B)〉
作为本发明中的所述聚合物(B)，可列举具有例如包含聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚有机硅氧烷、纤维素衍生物、聚缩醛衍生物、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基顺丁烯二酰亚胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯衍生物等的骨架作为主骨架的聚合物。聚合物(B)可适宜选择具有选自这些聚合物中的骨架的聚合物的1种以上来使用。
作为聚合物(B)，这些之中，优选选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺及聚有机硅氧烷所组成的群组中的至少一种，更优选选自由聚酰胺酸、聚酰亚胺及聚有机硅氧烷所组成的群组中的至少一种，进而更优选选自由聚酰胺酸及聚酰亚胺所组成的群组中的至少一种。再者，当本发明的液晶取向剂不含聚合物(A)作为所述化合物(A)时，即当仅以添加剂的形态使用所述化合物(A)时，该液晶取向剂含有所述聚合物(B)作为必需成分。
所述聚合物(B)可通过将有机化学的规定方法适宜组合来合成。例如，作为聚合物(B)的聚酰胺酸可通过使作为所述聚酰胺酸(A)的合成中所使用的化合物所例示的四羧酸二酐与其他二胺进行反应来获得。作为聚合物(B)的聚酰亚胺可通过对所述作为聚合物(B)的聚酰胺酸进行脱水闭环来获得，聚酰胺酸酯可通过将该聚酰胺酸加以酯化来获得。另外，聚有机硅氧烷可使用含有环氧基的聚有机硅氧烷、或者可通过对所述方法[I]中所例示的其他硅烷化合物进行水解缩合来获得。再者，关于各聚合物的反应条件，可应用所述聚合物(A)的说明。
作为本发明的液晶取向剂中的优选的形态，可列举如下的形态等：
(I)聚合物成分仅包含选自由聚酰胺酸(A)及聚酰亚胺(A)所组成的群组中的至少一种的形态；
(II)聚合物成分包含选自由聚酰胺酸(A)及聚酰亚胺(A)所组成的群组中的至少一种、与聚有机硅氧烷(A)的形态；
(III)聚合物成分仅包含聚有机硅氧烷(A)的形态；
(IV)聚合物成分包含聚有机硅氧烷(A)及聚合物(B)、且聚合物(B)为选自由不具有所述链转移性结构的聚酰胺酸及聚酰亚胺所组成的群组中的至少一种的形态；
(v)聚合物成分仅包含聚合物(B)、且聚合物(B)为选自由不具有所述链转移性结构的聚酰胺酸及聚酰亚胺所组成的群组中的至少一种的形态。再者，所述优选的形态中的(I)～(Ⅳ)可含有作为添加剂的化合物(A)，(v)含有作为添加剂的化合物(A)作为必需成分。各形态中的聚酰胺酸、聚酰亚胺及聚有机硅氧烷的调配比例可对应于液晶显示元件的用途等而任意地设定。
这些形态之中，就机械强度或电特性、与液晶的亲和性等的观点而言，优选含有聚酰胺酸及聚酰亚胺的至少任一个的形态，具体而言，更优选所述(I)、所述(II)、所述(IV)或所述(v)的形态，进而更优选所述(I)、所述(II)或所述(IV)的形态。关于所述(II)或所述(IV)的形态中的聚有机硅氧烷、与聚酰胺酸及聚酰亚胺(合计)的使用比例，相对于聚有机硅氧烷、聚酰胺酸及聚酰亚胺的合计量100重量份，优选含有1重量份～50重量份的聚有机硅氧烷，更优选含有2重量份～40重量份的聚有机硅氧烷，进而更优选含有3重量份～30重量份的聚有机硅氧烷。
〈其他成分〉
本发明的液晶取向剂视需要也可以含有其他成分。作为该其他成分，例如可列举分子内含有至少一个环氧基的化合物(以下，称为“含有环氧基的化合物”)、官能性硅烷化合物等。
[环氧化合物]
环氧化合物可用于提升液晶取向膜与基板表面的粘结性或电特性。此处，作为环氧化合物，例如可列举乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、2，2一二溴新戊二醇二缩水甘油醚、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N-二缩水甘油基-苄胺、N，N-二缩水甘油基氨基甲基环己烷、N，N-二缩水甘油基环己胺等作为优选例。当将这些环氧化合物添加至液晶取向剂中时，相对于液晶取向剂中所含有的聚合物的合计100重量份，其调配比例优选40重量份以下，更优选0.1重量份～30重量份。
[官能性硅烷化合物]
官能性硅烷化合物能够以提升液晶取向剂的印刷性为目的而使用。作为此种官能性硅烷化合物，例如可列举：3氨基丙基三甲氧基硅烷、3氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三甲氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬酸甲酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷等。当将这些官能性硅烷化合物添加至液晶取向剂中时，相对于聚合物的合计100重量份，其调配比率优选2重量份以下，更优选0.02重量份～0.2重量份。
再者，作为所述其他成分，除所述例示的化合物以外，可使用分子内具有至少一个氧杂环丁基的化合物、抗氧化剂等。
〈溶剂〉
本发明的液晶取向剂是使聚合物成分、或视需要而任意地调配的其他成分优选溶解在有机溶剂中而构成。
此处，作为本发明的液晶取向剂的制备中所使用的溶剂，例如可列举：N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇-异丙醚、乙二醇-正丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚(Dipropylene Glycol Monomethyl Ether，DPM)、二异丁基酮、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等。这些溶剂可单独使用、或将2种以上混合使用。
本发明的液晶取向剂中的固体成分浓度(液晶取向剂的溶剂以外的成分的合计重量在液晶取向剂的总重量中所占的比例)是考虑粘性、挥发性等而适宜选择，但优选1wt％～10wt％的范围。即，如后述那样将本发明的液晶取向剂涂布在基板表面，优选进行加热，由此形成作为液晶取向膜的涂膜或成为液晶取向膜的涂膜。此时，当固体成分浓度未满1wt％时，该涂膜的膜厚变得过小而难以获得良好的液晶取向膜。另一方面，当固体成分浓度超过10wt％时，涂膜的膜厚变得过大而难以获得良好的液晶取向膜，另外，液晶取向剂的粘性增大且涂布特性变差。
特优选的固体成分浓度的范围根据将液晶取向剂涂布在基板上的方法而不同。例如在利用旋转器法的情况下，特优选将固体成分浓度设为1.5wt％～4.5wt％的范围。在利用印刷法的情况下，特优选将固体成分浓度设为3wt％～9wt％的范围，由此使溶液粘度变成12mPa·s～50mPa·s的范围。在利用喷墨法的情况下，特优选将固体成分浓度设为1wt％～5wt％的范围，由此使溶液粘度变成3mPa·s～15mPa·s的范围。制备本发明的液晶取向剂时的温度优选10℃～50℃，更优选20℃～30℃。
[液晶组合物]
本发明的液晶组合物含有液晶性化合物与所述化合物(A)，并且视需要含有其他成分。通过使用该液晶组合物来形成液晶层，而可使该液晶层中含有所述化合物(A)。应用所述液晶组合物的液晶显示元件的模式并无特别限定，可优选地应用于PSA模式液晶显示元件。推测在当将本发明的液晶组合物用于PSA模式液晶显示元件的制造时，在对于液晶单元的光照射时能够以不阻碍光聚合性化合物的光聚合反应的方式进行辅助，而可使光聚合性单体的聚合反应充分地进行。
作为本发明的液晶组合物中所含有的化合物(A)，可列举本发明的液晶取向剂中可含有的所述化合物(A)中的作为添加剂所例示的化合物。所述化合物(A)的调配比例只要对应于所使用的化合物(A)或液晶性化合物、聚合性化合物的种类等而适宜设定即可，但相对于液晶性化合物的总量，优选设为0.01wt％～0.5wt％，更优选设为0.05wt％～0.3wt％。
作为液晶性化合物，可优选使用具有负的介电异向性的向列型液晶，例如可使用：二氰基苯系液晶、哒嗪系液晶、席夫碱(schiff base)系液晶、氧化偶氮(azoxy)系液晶、联苯系液晶、苯基环己烷系液晶、三联苯系液晶等。另外，作为液晶性化合物，就可使PSA模式液晶显示元件的响应速度更快的观点而言，优选并用烯基系液晶。作为该烯基系液晶，可使用之前公知者，例如可列举分别由下述式(L1-1)～式(L110)所表示的化合物等。作为液晶性化合物，可单独使用1种、或将2种以上组合使用。
当制造PSA模式液晶显示元件时，所述液晶组合物含有光聚合性化合物。作为光聚合性化合物，可使用具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基等可进行自由基聚合的官能基的化合物。从反应性的观点来看，优选多官能性，其中，更优选具有2个以上的丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的至少任一个。另外，就稳定地维持液晶分子的取向性的观点而言，作为光聚合性化合物，优选使用具有合计为2个以上的环己烷环及苯环中的至少任一种环作为液晶骨架的化合物。再者，作为此种光聚合性化合物，可使用之前公知的光聚合性化合物。相对于所使用的液晶性化合物的总量，光聚合性化合物的调配比例优选设为0.1wt％～0.5wt％。
本发明的液晶组合物除所述化合物以外，也可以含有例如聚合起始剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、稳定剂等其他成分。它们的调配量可对应于所使用的其他成分而适宜调整。
〈液晶取向膜及液晶显示元件〉
本发明的液晶取向膜由如所述那样制备的液晶取向剂形成，液晶显示元件的模式并无特别限定，但适宜用作PSA模式液晶显示元件的液晶取向膜。另外，本发明的液晶显示元件具备形成在一对基板的各自的表面上的作为液晶取向层的液晶取向膜、及配置在该2片液晶取向膜之间的液晶层，并且在该液晶取向膜及液晶层的至少任一个中含有所述化合物(A)，优选PSA模式液晶显示元件。该液晶显示元件例如可通过以下的(X1)或(X2)的方法来制造。
[方法(X1)]
包括如下步骤的方法：(1-1)将本发明的液晶取向剂分别涂布在具有导电膜的一对基板的该导电膜上，继而对其进行加热来形成涂膜的步骤；
(1-2)将形成有涂膜的一对基板藉由含有液晶性化合物的液晶层配置，使得涂膜对向，从而构筑液晶单元的步骤；以及
(1-3)在对一对基板所具有的导电膜间施加有电压的状态下对液晶单元进行光照射的步骤。
[方法(X2)]
包括如下步骤的方法：(2-1)将作为液晶取向层形成用组合物的液晶取向剂分别涂布在具有导电膜的一对基板的该导电膜上，继而对其进行加热来形成涂膜的步骤；
(2-2)将形成有所述涂膜的一对基板藉由含有上述化合物(A)与液晶性化合物的液晶层配置，使得该涂膜对向，从而构筑液晶单元的步骤；以及
(2-3)在对一对基板所具有的导电膜间施加有电压的状态下对液晶单元进行光照射的步骤。
以下，对所述各步骤进行详细说明。
[步骤1：涂膜的形成]
作为液晶显示元件的基板，例如可使用浮法玻璃、钠玻璃等玻璃；包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂环式烯烃)等塑料的透明基板。作为所述导电膜，优选使用透明导电膜，例如可使用包含氧化锡(SnO2)的奈塞NESA膜(美国必丕志PPG公司的注册商标)、包含氧化铟-氧化锡(In2O3-SnO2)的氧化铟锡(Indium Tin Oxide，ITO)膜等。该导电膜优选被划分成多个区域的图案状导电膜。若制成此种导电膜，则当对导电膜间施加电压时，可通过在各区域中施加不同的电压而在各区域中改变液晶分子的预倾角的方向，由此可进一步扩大视角特性。
作为涂布在一对基板中的透明导电膜的形成面上的液晶取向剂，在所述方法(X1)的情况下，使用含有所述化合物(A)作为一成分的本发明的液晶取向剂，另一方面，在所述方法(X2)的情况下，可以是本发明的液晶取向剂，也可以是不含所述化合物(A)的液晶取向剂。作为将液晶取向剂涂布在基板上的方法，可优选利用胶版(offset)印刷法、旋涂法、辊涂机法或喷墨印刷法来进行。当涂布液晶取向剂时，为了使基板表面及透明导电膜与涂膜的粘结性变得更良好，也可以对基板表面中的应形成涂膜的面实施预先涂布官能性硅烷化合物、官能性钛化合物等的前处理。
在将液晶取向剂涂布于基板上后，为了防止所涂布的液晶取向剂的流挂等，优选实施预加热(预烘烤)。预烘烤温度优选30℃～200℃，更优选40℃～150℃，特优选401℃～100℃。预烘烤时间优选0.25分钟～10分钟，更优选0.5分钟～5分钟。其后，将溶剂完全去除，视需要以对聚合物中所存在的酰胺酸结构进行热酰亚胺化为目的而实施煅烧(后烘烤)步骤。后烘烤温度优选80℃～300℃，更优选120℃～250℃。后烘烤时间优选5分钟～200分钟，更优选10分钟～100分钟。以所述方式形成的膜的膜厚优选0.001μm～1μm，更优选0.005μm～0.5μm。
通过涂布液晶取向剂后的加热来去除有机溶剂，由此形成成为取向膜的涂膜。此时，在液晶取向剂中所含有的聚合物为聚酰胺酸、或聚酰胺酸酯、或具有酰亚胺环结构与酰胺酸结构的酰亚胺化聚合物的情况下，也可以在形成涂膜后进一步进行加热，由此进行脱水闭环反应，而制成经进一步酰亚胺化的涂膜。
以所述方式形成的涂膜可直接将其供于以下的步骤，视需要也可以在进行了对于涂膜面的摩擦处理后供于以下的步骤。该摩擦处理可通过如下方式来进行：利用卷绕有包含例如尼龙、人造丝、棉等纤维的布的辊，在固定方向上对涂膜面进行摩擦。
[步骤2：液晶单元的构筑]
准备2片以所述方式形成有液晶取向膜的基板，并在隔开规定间隔而对向配置的2片基板间(2个液晶取向层之间)配置液晶层，由此制造液晶单元。当要制造液晶单元时，例如可列举以下的2种方法。第一种方法是从之前以来为人所知的方法(真空注入方式)。首先，以各个液晶取向膜对向的方式，使基板间隔着例如1μm～5μm的间隙(单元间隙)而将2片基板对向配置，使用密封剂将2片基板的周边部贴合，朝由基板表面及密封剂所划分的单元间隙内注入而填充液晶组合物后，对注入孔进行密封，由此制造液晶单元。第二种方法是被称为滴注(One Drop Fill，ODF)方式的方法。在形成有液晶取向膜的2片基板中的一个基板上的规定位置，涂布例如紫外光硬化性的密封剂，进而将液晶组合物滴加至液晶取向膜面上的规定的几个部位后，以液晶取向膜对向的方式贴合另一个基板，并且使液晶组合物扩散至基板的整个面上，继而对基板的整个面照射紫外光来使密封剂硬化，由此制造液晶单元。
在利用任一种方法的情况下，均可针对以所述方式制造的液晶单元，进一步加热至所使用的液晶性化合物取得各向同性相的温度为止，然后缓慢冷却至室温为止，由此去除填充液晶时的流动取向。
作为所使用的液晶组合物，在所述方法(X1)的情况下，可优选地使用含有液晶性化合物与光聚合性化合物且不含所述化合物(A)的液晶组合物(以下，也称为“其他液晶组合物”)、或含有液晶性化合物与光聚合性化合物及所述化合物(A)的本发明的液晶组合物。在所述方法(X2)的情况下，可优选地使用本发明的液晶组合物。作为所述其他液晶组合物中所含有的液晶性化合物及光聚合性化合物，可应用本发明的液晶组合物中所含有的液晶性化合物及光聚合性化合物的说明。液晶层的厚度优选设为1μm～5μm。另外，作为密封剂，例如可使用含有硬化剂及作为间隔物的氧化铝球的环氧树脂等。
[步骤3：光照射步骤]
在液晶单元的构筑后，在对一对基板所具有的导电膜间施加有电压的状态下对液晶单元进行光照射。此处所施加的电压例如可设为5V～50V的直流电压或交流电压。另外，作为所照射的光，例如可使用含有150nm～800nm的波长的光的紫外线及可见光线，但优选含有300nm～400nm的波长的光的紫外线。作为照射光的光源，例如可使用：低压水银灯、高压水银灯、氘灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙灯、准分子激光等。再者，所述优选的波长区域的紫外线可通过将光源与例如滤光器、衍射光栅等并用的方法等而获得。作为光的照射量，优选1,000J/m2以上、未满200，000J/m2，更优选1,000J/m2～150,000J/m2。
然后，可通过在光照射后的液晶单元的外侧表面贴合偏光板而获得液晶显示元件。作为此处所使用的偏光板，可列举利用乙酸纤维素保护膜夹持被称为“H膜”的偏光膜而成的偏光板、或包含H膜本身的偏光板，所述H膜是一面使聚乙烯醇进行延伸取向一面吸收碘而成的偏光膜。
本发明的液晶显示元件可有效地应用于各种装置，例如可用于时钟、便携式游戏机、文字处理机、笔记型个人计算机、汽车导航系统、摄录机(camcorder)、个人数码助理(Personal Digital Assistant，PDA)、数码照相机、手机、智能手机、各种监视器、液晶电视机、信息显示器等各种显示装置。
[实施例]
以下，通过实施例来更具体地说明本发明，但本发明并不受这些实施例限制。
各合成例中的各聚合物的重量平均分子量、环氧当量、各聚合物溶液的溶液粘度、及聚酰亚胺的酰亚胺化率是通过以下的方法来测定。
[聚合物的重量平均分子量]
聚合物的重量平均分子量Mw是通过以下的条件下的凝胶渗透色谱法所测定的聚苯乙烯换算值。
管柱：东曹(Tosoh)(股份)制造，TSKgelGRCXLII
溶剂：四氢呋喃
温度：40℃
压力：68kgf/cm2
[环氧当量]
环氧当量是依据JIS C2105的“盐酸-甲基乙基酮法”所测定的值。
[聚合物溶液的溶液粘度]
聚合物溶液的溶液粘度[mPa·s]是对使用规定的溶剂而制备成聚合物浓度为10wt％的溶液，利用E型旋转粘度计在25℃下进行测定。
[聚酰亚胺的酰亚胺化率]
将聚酰亚胺的溶液投入至纯水中，在室温下对所获得的沉淀物充分地进行减压干燥后，溶解在氘化二甲基亚砜中，将四甲基硅烷作为基准物质并在室温下测定1H-核磁共振(1H-Nuelear Magnetic Resonance，1H-NMR)。根据所获得的1H-NMR光谱，利用由下述数式(1)所表示的式子求出酰亚胺化率[％]。
酰亚胺化率[％]＝(1-A1/A2×α)×100…(1)
(数式(1)中，A1为化学位移10ppm附近所出现的源自NH基的质子的峰面积(peak area)，A2为源自其他质子的峰面积，α为其他质子相对于聚合物的前驱物(聚酰胺酸)中的NH基的1个质子的个数比例)
〈聚合物的合成〉
[合成例P1：聚酰胺酸(P-1)的合成]
使作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐11.3g(0.05摩尔)、及双环[3.3.0]辛烷-2，4，6，8-四羧酸-2：4，6：8-二酐12.6g(0.05摩尔)，以及作为二胺的胆甾烷氧基-2，4-二氨基苯5.02g(0.01摩尔)、N-(2，4-二氨基苯基)-4-(4-庚基环己基)苯甲酰胺4.13g(0.01摩尔)、3，5-二氨基苯甲酸6.17g(0.04摩尔)、1-(4-氨基苯基)-2，3-一氢-1，3，3-三甲基-1H-茚-6-胺8.1g(0.03摩尔)及4，4’-二硫代二苯胺2.52g(0.01摩尔)溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)200g中，并在60℃下进行6小时反应。继而，将反应混合物注入至十分过剩的甲醇中，而使反应产物沉淀。利用甲醇对所回收的沉淀物进行清洗后，在减压下且在40℃下干燥15小时，由此获得作为化合物(A)的聚酰胺酸(P-1)。利用NMP，以变成10wt％的方式对所获得的聚酰胺酸(P-1)进行调整，并测定该溶液的粘度，结果为930mPa·s。
[合成例P2：聚酰亚胺(P-2)的合成]
进行与合成例P1相同的操作，而获得聚酰胺酸(P-1)。利用NMP，以变成10wt％的方式对所获得的聚酰胺酸(P-1)进行调整后，添加吡啶12.03g及乙酸酐15.53g并在100℃下进行8小时脱水闭环反应。继而，将反应混合物注入至十分过剩的甲醇中，而使反应产物沉淀。利用甲醇对所回收的沉淀物进行清洗后，在减压下且在40℃下干燥15小时，由此获得作为化合物(A)的酰亚胺化率约为83％的聚酰亚胺(P-2)。利用NMP，以变成10wt％的方式对所获得的聚酰胺酸(P-2)进行调整，并测定该溶液的粘度，结果为530mPa·s。
[合成例P3：聚酰亚胺(P-3)的合成]
使作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐11.3g(0.05摩尔)、及双环[3.3.0]辛烷-2，4，6，8-四羧酸-2：4，6：8-二酐12.6g(0.05摩尔)，以及作为二胺的胆甾烷氧基-2，4-二氨基苯5.0g(0.01摩尔)、N-(2，4-二氨基苯基)-4-(4-庚基环己基)苯甲酰胺4.12g(0.01摩尔)、3，5-二氨基苯甲酸6.14g(0.04摩尔)、1-(4-氨基苯基)-2，3-二氢1，3，3-三甲基-1H茚-6-胺10.7g(0.04摩尔)溶解在NMP200g中，并在60℃下进行6小时反应，而获得含有聚酰胺酸的溶液。分离取出少量的所获得的聚酰胺酸溶液，添加NMP后制成聚酰胺酸浓度为10wt％的溶液，对该溶液所测定的溶液粘度为1，080mPa·s。
继而，向所获得的聚酰胺酸溶液中追加NMP250g，并添加吡啶12g及乙酸酐15.4g，然后在80℃下进行8小时脱水闭环反应。继而，将反应混合物注入至十分过剩的甲醇中，而使反应产物沉淀。利用甲醇对所回收的沉淀物进行清洗后，在减压下且在40℃下干燥15小时，由此获得作为聚合物(B)的酰亚胺化率约为79％的聚酰亚胺(P-3)。利用NMP，以变成10wt％的方式对所获得的聚酰亚胺(P-3)进行调整。对该溶液的粘度进行测定，结果为440mPa·s。
[合成例ES1：聚有机硅氧烷(ES-1)的合成]
向具备搅拌机、温度计、滴液漏斗及回流冷却管的反应容器中添加2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷100.0g、甲基异丁基酮500g及三乙胺10.0g，并在室温下进行混合。继而，从滴液漏斗历时30分钟滴加去离子水100g后，在回流下进行混合，并在80℃下进行6小时反应。反应结束后，取出有机层，利用0.2wt％硝酸铵水溶液将其清洗至清洗后的水变成中性为止后，在减压下将溶剂及水馏去，由此获得作为粘稠的透明液体的含有环氧基的聚有机硅氧烷(ES-1)。对所获得的含有环氧基的聚有机硅氧烷(ES1)进行1H-NMR分析的结果，在化学位移(δ)＝3.2ppm附近如理论强度那样获得基于环氧基的峰值，已确认在反应中未产生环氧基的副反应。对该含有环氧基的聚有机硅氧烷(ES-1)的环氧当量进行测定，结果为186g/eq。
[合成例S1：聚有机硅氧烷(S-1)的合成]
向200mL的三口烧瓶中添加合成例ES1中所获得的含有环氧基的聚有机硅氧烷(ES-1)37.59g、甲基异丁基酮61.28g、3巯基丙酸1.13g(相对于含有环氧基的聚有机硅氧烷(ES-1)所具有的环氧基，相当于5摩尔％)及UCAT18X(商品名，三亚普罗(San-Apro)(股份)制造的四级胺盐)1.89g，并在搅拌下以80℃进行12小时反应。反应结束后，对将反应混合物投入至甲醇中而生成的沉淀物进行回收，使其溶解在乙酸乙酯中而制成溶液，对该溶液进行3次水洗后，将溶剂馏去，由此获得作为白色粉末的作为化合物(A)的聚有机硅氧烷(S-1)19.2g。该聚有机硅氧烷(S-1)的重量平均分子量Mw为9,500。
[合成例S2：聚有机硅氧烷(S-2)的合成]
向200mL的三口烧瓶中添加所述合成例ES1中所获得的含有环氧基的聚有机硅氧烷(ES-1)34.5g、甲基异丁基酮62.82g、4-戊基环己基苯甲酸2.68g(相对于含有环氧基的聚有机硅氧烷(ES-1)所具有的环氧基，相当于5摩尔％)及UCAT18X1.73g，并在搅拌下以80℃进行12小时反应。反应结束后，对将反应混合物投入至甲醇中而生成的沉淀物进行回收，使其溶解在乙酸乙酯中而制成溶液，对该溶液进行3次水洗后，将溶剂馏去，由此获得作为白色粉末的聚有机硅氧烷(S-2)19.1g。该聚有机硅氧烷(S-2)的重量平均分子量Mw为8,900。
〈液晶组合物的制备〉
[液晶组合物LC1的制备]
针对向列型液晶(默克(Merck)公司制造，MLC-6608)10g，添加由下述式(pc-1)所表示的光聚合性化合物0.3wt％并进行混合，由此获得液晶组合物LC1。
[液晶组合物LC2的制备]
针对向列型液晶(默克公司制造，MLC-6608)10g，添加由所述式(L1-1)所表示的液晶性化合物5wt％、及由下述式(pc-1)所表示的光聚合性化合物0.3wt％并进行混合，由此获得液晶组合物LC2。
[实施例1]
〈液晶取向剂的制备〉
向作为化合物(A)的所述合成例P1中所获得的聚酰胺酸(P-1)中添加作为有机溶剂的NMP及丁基溶纤剂(Butyl Cellosolve，BC)，而制成溶剂组成为NMP：BC＝50：50(重量比)，固体成分浓度为6.0wt％的溶液。使用孔径为1t m的过滤器对该溶液进行过滤，由此制备液晶取向剂。
〈印刷性的评价〉
对以所述方式制备的液晶取向剂的印刷性进行评价。首先，使用胶版型的液晶取向膜印刷机(日本写真印刷(股份)制造)，将所述液晶取向剂涂布在包含ITO膜的带有透明电极的玻璃基板的透明电极面上，在80℃的加热板上进行1分钟加热(预烘烤)来将溶剂去除后，在200℃的加热板上进行10分钟加热(后烘烤)，而形成利用触针式膜厚计(科天(KLA Tencor)公司制造)所测定的平均膜厚为的涂膜。利用倍率为20倍的显微镜来观察该涂膜并调查有无印刷不均及针孔。评价是将未观察到印刷不均及针孔的情况设为印刷性“良好”，将观察到印刷不均及针孔的至少任一个的情况设为印刷性“不良”来进行。其结果，在使用所述液晶取向剂所形成的涂膜上未观察到印刷不均及针孔，印刷性为“良好”。
〈膜厚均匀性的评价〉
针对以所述方式形成的涂膜，利用触针式膜厚计(科天公司制造)，分别测定基板的中央部的膜厚、及从基板的外侧端朝中央靠近15mm的位置处的膜厚。将两者的膜厚差为以下的情况评价为膜厚均匀性“良好”，将膜厚差超过的情况评价为膜厚均匀性“不良”。其结果，使用所述液晶取向剂所形成的涂膜的膜厚均匀性“良好”。
〈液晶单元的制造及评价〉
[液晶单元的制造]
在分别具有如图1所示的图案化成狭缝状、且划分成多个区域的ITO电极1的2片玻璃基板的各电极面上，使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷(股份)制造)涂布以所述方式制备的实施例1的液晶取向剂，在80℃的加热板上进行1分钟加热(预烘烤)来将溶剂去除后，在150℃的加热板上进行10分钟加热(后烘烤)，而形成平均膜厚为的涂膜。在超纯水中对该涂膜进行1分钟超声波清洗后，在100℃的洁净烘箱中进行10分钟干燥，由此获得具有液晶取向膜的基板。重复该操作，获得一对(2片)具有液晶取向膜的基板。再者，所使用的电极的图案与PSA模式中的电极图案为同一种类的图案。
继而，在所述一对基板的具有液晶取向膜的各自的外缘涂布放入有直径为5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘结剂后，以液晶取向膜面相对的方式叠加后进行压接，并使粘结剂硬化。继而，从液晶注入口朝一对基板间填充以所述方式制备的液晶组成物LC1后，利用丙烯酸系光硬化粘结剂将液晶注入口密封，由此制造液晶单元。
重复进行所述操作，制造合计5个具有经图案化的透明电极的液晶单元。其中的1个直接供于后述的电压保持率的评价。关于剩下的4个液晶单元，在对导电膜间施加有电压的状态下以100，000J/m2的照射量进行光照射后，供于液晶单元的评价。
[液晶取向性的评价]
针对以所述方式制造的液晶显示元件，利用倍率为50倍的显微镜来观察施加-解除(0N-OFF)5V的电压时的明暗的变化中的异常区域的有无。将未观察到异常区域的情况评价为液晶取向性“良好”，将观察到异常区域的情况评价为液晶取向性“不良”，结果该液晶显示元件的液晶取向性为“良好”。
[电压保持率的评价]
针对以所述方式制造的未照射光的液晶单元及照射量为100，000J/m2的液晶单元，在23℃下以60微秒的施加时间、167毫秒的跨度施加5V的电压后，测定解除施加后经过167毫秒后的电压保持率(Voltage Holding Ratio，VHR)。其结果，未照射光的液晶单元的电压保持率为99.2％，照射量为100,000J/m2的液晶单元的电压保持率为98.6％。再者，使用东阳特克尼卡(TOYOCorporation)(股份)制造的VHR-1作为测定装置。
[液晶的响应速度的评价]
在利用配置成正交偏光状态的2片偏光板夹持以所述方式制造的液晶单元后，首先不施加电压而照射可见光灯，并利用光万用表测定透过了液晶单元的光的亮度，将该值设为相对透过率0％。其次，以与所述相同的方式测定对液晶单元的电极间施加了5V的交流电压5秒时的透过率，将该值设为相对透过率100％。当对各液晶单元施加了5V的交流电压时，测定相对透过率从10％转变成90％为止的时间，将该时间定义为液晶的响应速度。将响应速度未满6毫秒的情况判断为“良好”，将响应速度为6毫秒以上、未满8毫秒的情况判断为“可”，将响应速度为8毫秒以上的情况判断为“不良”来进行评价，结果该液晶单元的响应速度为4.2毫秒，而判断为“良好”。
[残像特性的评价(预倾角稳定性的评价)]
针对以所述方式制造的液晶单元，依据“T.J.Scheffer等人《应用物理杂志(J.Appl.Phys.)》vo148，p1783(1977)”、及“F.Nakano等人《日本应用物理杂志(JPN.J.Appl.Phys.)》vol.19，p2013(1980)”中所记载的方法，通过利用He-Ne激光的旋转结晶法进行测定。测定是针对向液晶单元施加电压前的预倾角(初始预倾角θini)、及以9V的交流电压并在室温下驱动13小时后的预倾角(驱动后预倾角θac)来进行。另外，通过下述数式(2)来算出预倾角变化率β[％]。将预倾角变化率β未满5％的情况评价为“良好”，将预倾角变化率为5％以上的情况评价为“不良”，结果该液晶单元的预倾角变化率为2.8％，而判断为“良好”。
预倾角变化率β[％]＝(θac-θini)/θini×100…(2)
〈实施例2～实施例7及比较例1、比较例2〉
除如下述表1所示那样变更液晶取向剂的组成以外，以与实施例1相同的方式分别制备液晶取向剂。另外，分别使用这些液晶取向剂并以与实施例1相同的方式制造液晶单元，并且对所制造的液晶单元进行评价。再者，关于实施例2、实施例5、实施例7及比较例2，将所使用的液晶组合物从LC1变更成LC2。将它们的评价结果示于下述表2中。
[表1]
表1中，“重量份”表示将液晶取向剂中的聚酰胺酸及聚酰亚胺的合计量设为100重量份时的各成分的调配量。添加剂的略称为以下的含义。
A-1；第三丁基硫化物
A-2；苄基异丙烯基醚
[表2]
如表2所示，在实施例1～实施例7中，液晶的响应速度的评价为“良好”或“可”，残像特性为“良好”。另外，即便在对于液晶单元的紫外线照射后，也显示高电压保持率。尤其在使用烯基系液晶的情况下，存在由紫外线照射所引起的电压保持率的下降变大的倾向，但在实施例2、实施例5、实施例7中，即便在紫外线照射后，也显示高电压保持率，响应速度也良好。根据这些结果，可知当在PSA模式中使用烯基系液晶来谋求液晶面板的高速响应化时，通过使液晶取向膜中存在具有链转移性结构的化合物，而可抑制由紫外线照射所引起的电压保持率的下降，并且可获得高速响应性及残像特性良好的液晶显示元件。相对于此，在比较例1中，残像特性及响应速度为不良。另外，关于使用烯基系液晶的比较例2，残像特性为不良，并且显著地表现由紫外线照射所引起的电压保持率的下降。
进而，除将玻璃基板上的ITO电极的图案分别变更成如图2及图3的鱼骨(Fishbone)状的电极图案以外，使用所述实施例1～实施例7的液晶取向剂，以与所述实施例1相同的方式制造液晶单元并进行评价。在该情况下，也分别显示出与实施例1～实施例7相同的效果。

Claims (13)

1.一种液晶显示元件用组合物，其用以形成液晶显示元件的液晶层及液晶取向层的至少任一层，其特征在于：包括具有可显现链转移功能的结构的化合物(A)。
2.根据权利要求1所述的液晶显示元件用组合物，其用于形成所述液晶取向层。
3.根据权利要求2所述的液晶显示元件用组合物，其中所述化合物(A)为具有可显现链转移功能的结构的聚合物。
4.根据权利要求2所述的液晶显示元件用组合物，其中所述化合物(A)为选自由聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酸酯及聚有机硅氧烷所组成的群组中的至少一种聚合物。
5.根据权利要求3所述的液晶显示元件用组合物，其中所述化合物(A)为选自由聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酸酯及聚有机硅氧烷所组成的群组中的至少一种聚合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的液晶显示元件用组合物，其中所述液晶显示元件的模式为聚合物稳定取向模式。
7.根据权利要求6所述的液晶显示元件用组合物，其用于制造在所述液晶层中含有具有1个烯基及氟烯基中的任一个的单官能性的液晶性化合物的液晶显示元件。
8.一种液晶显示元件的制造方法，其特征在于包括：
将根据权利要求2至5中任一项所述的液晶显示元件用组合物分别涂布在具有导电膜的一对基板的所述导电膜上，继而对其进行加热来形成涂膜的步骤；
将形成有所述涂膜的一对基板藉由含有液晶性化合物的液晶层配置，使得所述涂膜对向，从而构筑液晶单元的步骤；以及
在对所述一对基板所具有的导电膜间施加有电压的状态下对所述液晶单元进行光照射的步骤。
9.一种液晶显示元件的制造方法，其特征在于包括：
将液晶取向剂分别涂布在具有导电膜的一对基板的所述导电膜上，继而对其进行加热来形成涂膜的步骤；
将形成有所述涂膜的一对基板藉由含有具有可表现链转移功能的结构的化合物(A)与液晶性化合物的液晶层配置，使得所述涂膜对向，从而构筑液晶单元的步骤；以及
在对所述一对基板所具有的导电膜间施加有电压的状态下对所述液晶单元进行光照射的步骤。
10.根据权利要求8或9所述的液晶显示元件的制造方法，其中含有具有1个烯基及氟烯基中的任一个的单官能性的液晶性化合物作为所述液晶性化合物。
11.一种液晶取向膜，其特征在于：所述液晶取向膜使用根据权利要求2至5中任一项所述的液晶显示元件用组合物而形成。
12.一种液晶显示元件，其特征在于：包括设置规定间隔而对向配置的一对基板、分别形成在所述一对基板中相互对向之侧的表面的液晶取向层、以及配置在所述2个液晶取向层之间的液晶层，且在所述液晶取向层及所述液晶层的至少任一层中含有具有可显现链转移功能的结构的化合物(A)。
13.根据权利要求12所述的液晶显示元件，其中在所述液晶层中含有具有1个烯基及氟烯基中的任一个的单官能性的液晶性化合物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113260909A (zh) * 2018-12-27 2021-08-13 日产化学株式会社 液晶取向处理剂、液晶取向膜以及液晶显示元件

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180258348A1 (en) * 2015-09-25 2018-09-13 Jnc Corporation Liquid crystal display device
CN111448510B (zh) * 2018-01-25 2023-03-14 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶元件及液晶元件的制造方法
WO2020010564A1 (en) * 2018-07-12 2020-01-16 Dow Global Technologies Llc Aqueous polymer dispersion and process of making same
KR20210082462A (ko) 2018-10-26 2021-07-05 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 표시 소자

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5405552A (en) * 1992-08-11 1995-04-11 Hoechst Aktiengesellschaft Modified polysugar as the alignment layer for liquid-crystal displays
US5976640A (en) * 1996-12-30 1999-11-02 Samsung Display Devices Co., Ltd. Optical alignment composition, alignment layer formed using the same and LCD having the alignment layer
CN101194000A (zh) * 2005-06-10 2008-06-04 默克专利股份有限公司 具有垂面定向的lc材料
CN102994102A (zh) * 2011-09-08 2013-03-27 Jsr株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜、液晶显示元件、液晶显示元件的制造方法及聚有机硅氧烷

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06108053A (ja) 1992-09-30 1994-04-19 Dainippon Ink & Chem Inc ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置
JP3797389B2 (ja) 1995-10-09 2006-07-19 チッソ株式会社 フッ素置換アルケニル液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP2004182928A (ja) * 2002-12-05 2004-07-02 Hitachi Chemical Dupont Microsystems Ltd コーティング樹脂組成物、コーティング樹脂、液晶配向膜、液晶挟持基板及び液晶表示装置
KR20080058922A (ko) * 2006-12-22 2008-06-26 엘지디스플레이 주식회사 배향막 형성 방법
US8399068B2 (en) * 2007-08-21 2013-03-19 Jsr Corporation Liquid crystal aligning agent, method of producing a liquid crystal alignment film and liquid crystal display device
JP2010102184A (ja) * 2008-10-24 2010-05-06 Chisso Corp 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
JP5573011B2 (ja) 2009-06-10 2014-08-20 Ｄｉｃ株式会社 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
CN102934013B (zh) * 2010-04-06 2016-03-16 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及液晶显示元件
KR101787445B1 (ko) * 2011-01-13 2017-10-18 제이에스알 가부시끼가이샤 액정 배향제, 액정 표시 소자 및 이의 제조 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5405552A (en) * 1992-08-11 1995-04-11 Hoechst Aktiengesellschaft Modified polysugar as the alignment layer for liquid-crystal displays
US5976640A (en) * 1996-12-30 1999-11-02 Samsung Display Devices Co., Ltd. Optical alignment composition, alignment layer formed using the same and LCD having the alignment layer
CN101194000A (zh) * 2005-06-10 2008-06-04 默克专利股份有限公司 具有垂面定向的lc材料
CN102994102A (zh) * 2011-09-08 2013-03-27 Jsr株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜、液晶显示元件、液晶显示元件的制造方法及聚有机硅氧烷

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113260909A (zh) * 2018-12-27 2021-08-13 日产化学株式会社 液晶取向处理剂、液晶取向膜以及液晶显示元件

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