CN1040014C - 耐环境腐蚀的单组分涂料组合物和涂敷方法 - Google Patents
耐环境腐蚀的单组分涂料组合物和涂敷方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1040014C CN1040014C CN93108161A CN93108161A CN1040014C CN 1040014 C CN1040014 C CN 1040014C CN 93108161 A CN93108161 A CN 93108161A CN 93108161 A CN93108161 A CN 93108161A CN 1040014 C CN1040014 C CN 1040014C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composition
- functional group
- linking agent
- coating
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 70
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims description 25
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 title description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 92
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 85
- -1 isocyanuric acid ester Chemical class 0.000 claims description 44
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Natural products OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 39
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 34
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 31
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 26
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical class NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 7
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000452 restraining effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 16
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 15
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 10
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 10
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 8
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSIYEPLOFBQQOZ-MYVZEITOSA-N [(3s,5s,6r,8r,9s,10r,13s,14s)-10-(deuteriomethyl)-6-hydroxy-13-methyl-17-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate Chemical compound C([C@]1(C)C(=O)CC[C@H]1[C@@H]1C[C@H]2O)C[C@@H]1[C@]1(C[2H])[C@@H]2C[C@@H](OC(C)=O)CC1 CSIYEPLOFBQQOZ-MYVZEITOSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical class CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical class COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIRZAUFJHUZRTI-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-2-methylphenol Chemical compound COC1=CC=CC(O)=C1C SIRZAUFJHUZRTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013175 Crataegus laevigata Nutrition 0.000 description 1
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- RRTCFFFUTAGOSG-UHFFFAOYSA-N benzene;phenol Chemical class C1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 RRTCFFFUTAGOSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Natural products N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWSXGNXGAJUIPS-UHFFFAOYSA-N n-pentan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCCC(C)=NO FWSXGNXGAJUIPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 230000000472 traumatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- QVTVDJWJGGEOGX-UHFFFAOYSA-N urea;cyanide Chemical class N#[C-].NC(N)=O QVTVDJWJGGEOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
- C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31547—Of polyisocyanurate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
适于涂敷底基的单组分组合物,它包括至少一种其上有与在至少一个成膜聚合物上的官能团反应的官能团的交联剂,该组合物优选包括该交联剂和第二种交联剂的混合物,本发明也涉及利用该组合物涂敷底基的方法及由该法形成的固化涂层。
Description
本发明涉及涂料领域、具体讲涉及用封端的异氰脲酸酯或封端的二异氰酸酯缩二脲进行交联的聚合物。本发明特别涉及包含与封端的异氰脲酸酯或封端的二异氰酸酯的缩二脲进行交联的聚合物的汽车透明涂料和涂敷底基的方法。
为获得一种耐环境沉降物腐蚀的透明涂层(即汽车最外层涂层)已成为汽车涂料领域的一目的。环境腐蚀是由于锈斑、水渍或涂料的化学沾污或这些因素中的任何综合作用而呈现出的。为改善涂层的外观和延长使用寿命所以希望能耐腐蚀。
涂层耐腐蚀性是用如目视、或表面光度仪或将涂层试样板放于盐水溶液中再放入温度梯度炉内进行实验来测定的。一般而言,耐腐蚀性是检验涂层领域的技术人员对涂层腐蚀程度进行目视测定的。由于酸雨和其他工业沉降物的增加,所以耐腐蚀性已越来越重要。目前工业沉积物影响最大的区域中,汽车涂层的环境腐蚀最大。
除对汽车涂层的耐环境腐蚀性进行实验外,一般还对下述条件下的耐损伤性进行实验,如曝露于照明灯发出的紫外线照射下,氙弧灯紫外照射下,在纬度、气候和污染水平不同的地区阳光下、在相对湿度高的高温下以及小而硬的物体撞击下进行试验。
因此,最好是生产一种在上述各实验条件下具有最佳综合性能的涂层。为了在商业上能获得成功,涂层应在尽可能多的试验情况下进行各种实验。任何特定涂层的各种综合性能决定了其在汽车涂料领域的真实价值。
在配制和使用汽车涂料配方时,也希望选择环境损伤最小、对其回收时花费最小的化合物以及使用对职业安全或健康不会带来不可接受的危险的化合物。
用于汽车工业的透明涂料组合物一般为单组分和双组分组合物,单组分组合物含有的各种组分溶于单一溶液中或分散体系中。此单组分组合物可形成仅通过加热而无需使用任何其他溶液或分散体系即能固化的膜。
相反,双组分组合物需将两种溶液或分散剂混合在一起形成组合物。一般而言,一旦此溶液或分散剂混和在一起,必须尽快将此组合物施于底基上。一般的情况是,所说各组分是在紧靠喷雾器喷咀的上游混合在一起的,尔后立即经喷咀将其在底基上喷成雾状并在底基上形成涂料薄膜。
目前用于汽车工业的最流行的透明涂料组合物是单组分透明涂料组合物。这是由于大多数制造商使用的是为单组分涂料组合物设计的涂料舱。使用最普遍的一种涂料组合物是三聚氰胺固化组合物。在将这类组合物施于底基前不需立即将两种或多种活性溶液或分散剂进行混合。在催化剂存在下,这些组合物曝露于热的条件下进行交联,且由于在适宜的催化剂存在下,曝露于相当高的温度下后才反应,所以此类组合物能作为单组分组合物来使用。
然而,包含三聚氰胺的单组分组合物并非无缺点。业已发现由此类组合物形成的固化的汽车透明涂层呈现了不能令人满意的种种环境腐蚀特征。
代替三聚氰胺固化的单组分涂料组合物是使用交联剂的单组分组合物,该交联剂含有和成膜聚合物结合在一起的封端的异氰酸酯官能团。术语“封端的异氰酸酯”是基于异氰酸酯活性官能团-NCO-与封端剂反应这一事实。肟类是优选的封端剂。其他封端剂有如适宜的脂族、环脂族、芳族、烷基和芳烷基一元醇类。还有苯酚类及其取代基对涂敷操作无不利影响的取代苯酚类封端剂。适宜的胺类封端剂有如二丁基胺和叔羟胺类。在此组合物被加热到封端剂挥发的温度(去封端温度)之前,此封端剂能防止-NCO-官能团聚合物上的活性官能团反应。封端剂挥发时,交联剂上的活性基团-NCO-方能同聚合物上的活性基团反应。成膜聚合物至少有一个同异氰酸酯官能团进行反应的官能团。
为了形成涂层,含有封端的异氰酸酯官能团的交联剂同聚合物及此交联剂和聚合物能溶解和/或分散于其中的液体载体进行混合。所得混合物必须贮存于去封端温度以下的条件下,这样交联剂就不同所说聚合物反应。去封端温度一般在135℃-155℃间,可将单组分混合物喷于底基上以在其上形成此组合物的薄膜。当底基上的混合物薄膜按下述方法在炉中加热时,即可对封端剂进行“去封端”(即释出),这样异氰酸酯就不再同聚合物反应。异氰酸酯同聚合物反应而生成交联的聚合物网络,即为固化的涂层。
含有封端的异氰酸酯的单组分涂料组合物一般仅使用封端的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯,据悉由于封端的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯可产生具有好的硬度柔性比的涂层,所以使用此酯是有利的。封端的六亚甲基二异氰酸酯的二异氰脲酸酯是溶解或分散于制备涂料的溶剂或分散剂中的几种异氰脲酯中的一种异氰脲酸酯。同其他异氰脲酸酯比较,封端的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯相对地讲并不昂贵。
用于单组分涂料组合物的另一种封端的异氰脲酸酯是封端的二异佛尔酮二异氰酸酯的二异氰脲酸酯。然而,由于涂层非常硬,所以使用此种交联剂仍存在有几个问题,如耐刮伤性降低和脆性降低。在曝露于紫外线照射下时,此类涂层有降解和龟裂的趋势。使用此类交联剂的透明涂料组合物的另一问题是泛黄,这就限制了此类组合物仅适用于黑色底涂层。
本发明的组合物、方法和涂层是新颖的,其原因在于其涂层具有好的耐腐蚀性和耐刮伤性,且克服了使用含有封端的异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯类涂层一般所遇到的泛黄、脆性和降解的问题。
因此,本发明的一个目的是提供一种适宜于涂敷底基的单组分组合物,其特征在于所说组合物包括:
A.一种含有从下述一组物质中选出的至少一种物质的交联剂:封端的异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯类;封端的异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯的衍生物;封端的异佛尔酮二异氰酸酯的缩二脲类;和封端的异佛尔酮二异氰酸酯缩二脲类的衍生物;其中所说交联剂至少有一个活性官能团;和
B.有至少一个同所说交联剂活性官能团进行反应的活性官能团的成膜聚合物。
本发明另一个目的是提供一种涂敷底基的方法,该方法包括:
A.将单组分组合物施于底基上以在其上形成膜;
B.于135-155℃的温度下对涂膜底基进行加热固化底基上的单组分组合物膜从而产生固化的涂层,其特征在于所说涂料组合物是上述组合物。
本发明的组合物是适宜于涂敷底基的单组分组合物,在本发明的一个实施方案中,此组合物使用由封端的异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯类,封端的 异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯类的衍生物、封端的异佛尔酮二异氰酸酯的缩二脲类和封端的异佛尔酮二异氰酸酯的缩二脲类的衍生物组成的一组物质中选出的至少一种交联剂。
本发明的组合物也包含有成膜聚合物,此聚合物至少含有一个活性聚合物官能团,即可同交联剂上的一个或多个官能团进行反应的官能团。
令人惊奇地发现,同用其他交联剂得到的涂层比,用包含封端的异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯类作交联剂的涂料组合物使所得的涂层在耐环境腐蚀性方面有极大的改进。本发明的组合物和方法对降低底基上的固化的透明涂层泛黄也是完全出乎意料之外的。在约143-150℃之间固化的涂层组合物使固化的透明涂层的泛黄降低了,同时也获得了最大的耐腐蚀性。
在本发明的另一实施例方案中,涂料组合物优选使用了同上述交联剂进行混合的第二种交联剂,第二种交联剂包括由下述物质组成的一组物质中选出的至少一种物质:封端的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯类、封端的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯的衍生物、封端的六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲类和封端的六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲衍生物。第一种和第二种交联剂的混合物使所得涂层的性能得到了出乎意料之外的改进,这些改进包括耐环境腐蚀性、耐曝露于氙弧灯发出的紫外线下的引起的降解、耐曝露于纬度不同、气候不同和污染水平不同区域的阳光照射下所引起的降解、耐高温高相对湿度下所引起的降解和耐小而硬的物体撞击损伤性。
本发明还提供了一种涂敷底基的方法。一般而言,该方法包括将本发明的上述单组分组合物施于底基上,这样在底基上成膜、继而固化膜,从而在底基上生成一固化涂层。
本发明也涉及底基上固化的涂层。此固化涂层是按前述方法使用本发明的组合物得到的,此固化涂层含交联的聚合物网络,它包括至少一种聚合物残基和至少一种交联剂残基。本发明的涂层最好含有第一种交联剂残基和另一不同的至少一种交联剂残基与聚合物残基混合的混合物。在优选实施方案中将对此聚合物残基和交联剂残基作进一步介绍。
业已表明,根据本发明的含至少一种封端的交联剂的单组分涂料组合物在耐环境腐蚀性、耐阳光和湿度损伤性方面、以及耐刮伤和小而硬的物体撞击诸方面均优于其他的单组分涂料组合物。其涂层在光泽和图像清晰度方面的有改进。本发明提供了一种适宜于形成汽车用涂层的单组分组合物。
本发明的涂料组合物是单组分组合物。此组合物含有至少一种封端的交联剂和成膜聚合物。该封端的交联剂是有机聚异氰酸酯和封端剂的反应产物。下面将对封端剂予以介绍。在所说组合物被加热到封端剂挥发温度(去封端)之前,封端剂能防止交联的官能团-NCO-同聚合物的活性官能团进行反应。在封端剂挥发时,交联剂上的活性-NCO-官能团方可与聚合物的活性官能团进行反应。
本发明第一实施方案中所用的组合物含有封端的异氰酸酯交联剂。此交联剂是封端剂同从下述一组化合物中选出的有机聚氰酸酯反应生成的:异佛尔酮二异氰酸酯的异氰酸酯类、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯类的衍生物、异佛尔酮二异氰酸酯的缩二脲类和异佛尔酮二异氰酸酯的缩二脲类的衍生物。
术语“异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯的衍生物”为所说异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯的任何衍生物,该衍生物可作为交联成膜聚合物的交联剂。在其他可能的衍生物中,异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯的酸官能衍生物和异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯的环氧官能衍生物则是这类衍生物的例子。
其中所用的术语“异佛尔酮二异氰酸酯的缩二脲衍生物”为上述异佛尔酮二异氰酸酯缩二脲的任何衍生物,此衍生物也能作为同成膜聚合物进行交联的交联剂。其他可能的衍生物中这类衍生物的例子有:具有下述结构式的异佛尔酮二异氰酸酯的缩二脲的酸官能衍生物:和具有下述结构式的异佛尔酮二异氰酸酯的缩二脲的环氧官能衍生物:
本发明另一实施方案的组合物包含至少第一种封端的交联剂和第二种封端的交联剂的混合物。第一种交联剂是如上述的交联剂。第二种封端的交联剂是由封端剂同包括六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯类,六亚甲基二异氰酸酯的衍生物,六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲和六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲衍生物在内的有机多异氰酸酯反应生成的。
至于其中所用的术语“六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物”为上述六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯的任何衍生物,此衍生物能作为同成膜聚合物交联的交联剂。在其他可能的衍生物中,具有下述结构的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯酸官能衍生物和具有下述结构的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯环氧官能衍生物则是所说衍生物的例子。
本发明的封端的交联剂是由上述的二异氰酸酯类同封端剂反应生成的。优选的封端剂有肟类,如甲乙酮肟、甲正戊酮肟、丙酮肟、环己酮肟和己内酰胺。其他封端剂有任何适宜的脂族、环脂族、芳族和烷基一元醇类。其他的封端剂有封端低级脂族醇类,如甲醇、乙醇、氯乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇。3,3,5-三甲己醇、癸醇、月桂醇等。芳族烷基醇类有苯甲醇、乙二醇-乙醚、-丁醚、-丙醚等。其他的封端剂是苯酚类化合物,如苯酚,其取代基对涂敷操作无不良影响的取代酚类,如甲氧甲酚、硝基酚、氯酚和叔丁基酚。二丁胺和叔羟胺如二乙基乙醇胺也是适宜的封端剂。
本发明的交联剂是通过足量的有机多异氰酸酯类同足量的封端剂、在足够的时间和足够的温度,以及本技术领域的惯常反应条件下进行反应生成的,当反应完成时,无游离异氰酸酯基团存在。
用于本发明的交联剂其上有一个或多个同聚合物分子上的官能团进行反应的官能团(即活性交联官能团)。一般情况下,封端的交联剂可从市场上买到。封端的异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯是众所周知的异氰脲酸酯,其商标为Desmodur BL4165,可从Penn-sylvania的Pittsburgh Miles公司买到。封端的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯也从该公司购得,其商标为Desmodur BL3175。
所说单组分组合物中的第一种和第二种封端的交联剂的混合物可用术语“当量比”来表示,用于第一种和第二种交联剂的术语“当量比”表示第一种交联剂的活性官能团(即-NCO-)的当量同第二种交联剂的活性官能团(即-NCO-)的当量之比。以当量比99∶1为例,即为第一种交联剂有99%的官能团,而第二种交联剂仅有1%的官能团。一般而言,所说混合物所含的第一种交联剂同第二种交联剂的当量比为约99∶1-1∶99。第一种交联剂同第二种交联剂优选分别约90∶10-60∶40的当量比进行混合。
本发明的组合物还包括成膜聚合物,此聚合物优选包含从下述一组化合物中选出的至少一种化合物:丙烯酸聚合物、聚氨酯聚合物、聚酯聚合物和聚酰胺聚合物。此成膜聚合物上至少有一个能同交联剂进行反应的官能团,即“活性聚合物官能团”。此聚合物上的活性官能团(即聚合物活性官能团)可为同交联剂的官能团进行反应的任何官能团。此聚合物的优选官能团为从下述一组官能团中选出的至少一个官能团:羟基官能团、胺官能团、环氧官能团、羧酸官能团和酸酐官能团。此聚合物上的更优选的官能团为从羟基和胺官能团中选出的至少一个官能团。
一般而言,本发明的成膜聚合物具有的玻璃化转变温度,交联剂的玻璃化转变温度及聚合物的当量应能使所得的膜具有理想的硬度。所说聚合物的玻璃化转变温度优选约15-65℃,更优选约20-40℃。
聚合物的当量是以交联剂上的每当量活性官能团(如-NCO-)所对应的聚合物上的活性官能团(如-NH-或-OH-)的重量为基准计算的。一般而言,本发明组合物中的成膜聚合物具有的任何当量(以聚合物的活性官能团的当量数为基准计算的)相当于所有的交联密度高到足以能达到成膜性质。以聚合物活性官能团当量数为基准计算的聚合物的当量一般为每当量217克到每当量651克左右,优选每当当302克到第当量413克左右。
交联剂和聚合物混合物也可用术语“当量比”描述,它表示交联剂的活性的官能团的当量数同聚合物的活性官能团当量数之比。以交联剂活性官能团同聚合物活性官能团之比为基准计算,本发明的组合物包含的交联剂和聚合物的混合物的优选当量比在0.6-1.4左右。如此比为0.6,它表示每10个聚合物的活性官能团对应于6个交联剂活性官能团。按交联剂官能团同聚合物官能团之比计,本发明的组合物优选含当量比为0.8-1.2左右的聚合物和交联剂混合物。
本发明的组合物还可含对此组合物、所说方法及由此所得的固化涂层能赋予任何优良特征的任何其他成分,如流变学控制剂、均化剂、催化剂、固化抑制剂、防泛黄剂、游离基净化剂、三聚氰胺和防缩孔剂。
本发明的单组分组合物可是不透明的或透明的、着色的或无色的。此涂料组合物可用于底基的第一涂层、中间涂层或最外涂层。优选实施方案是,此涂料组合物既可是基本透明的也是基本无色的。此组合物可用于底基的最外涂层,即直接曝露于环境之下。此时,本发明的涂料组合物用于形成底涂层外的涂层。如实施方案特别适宜于形成汽车级底涂层外的汽车级透明涂层。如用于汽车,此底涂层一般位于一层或多层附加涂层之上,如一层或多层底涂层、一层或多层抗腐蚀层和一层或多层增粘层则是所说附加涂层的例子。这些附加涂层紧靠作为车体板材的金属底基。
本发明的方法可通过仔细控制固化温度来把固化涂料组合物的泛黄现象降低到最小或消除。该法包括下述步骤:a)把所述的单组分组合物施于底基以使之为组合物薄膜所复盖;b)为防止固化膜泛黄,把温度仔细控制在135-155℃左右的范围内对涂复膜的底基进行加热以固化底基上的膜。将固化温度控制在143-150℃左右的范围内便可获得最佳结果,即使泛黄现象最低,耐腐蚀性最高。所说底基可以是涂料配方能施于其上且固化的任何底基。虽然底基可以是无定形的(如玻璃),但其一般为金属或聚合物,优选适宜作汽车车身板材的金属或聚合物板材。
异氰酸酯交联剂上的活性官能团在固化过程中同聚合物的活性官能团进行反应以形成交联聚合物网络。交联反应的发生可以通过聚合物反应物的至少一个残基和交联剂反应物的至少一个残基的存在来予证明。这里所用的术语“残基”为交联反应后的交联的网络中仍作为基团或单体的反应物的部分。此残基来自所说的反应物(如交联的网状结构中所发现的那样,聚合物残基是聚合物反应物的残基)。这样,至少一个聚合物残基和至少一个交联剂残基均存在于交联的网络中。聚合物残基一般可在同交联剂进行交联反应中作为反应物的任何聚合物的残基。此聚合物为本说明书中所说组合物概述和详述部分所披露的聚合物。
交联剂残基一般可为在同聚合物反应物所进行的交联反应中作为反应物的任何第一种交联剂的残基。本发明固化的涂层优选包含第二种交联剂残基。第二种交联剂残基一般可以是在同聚合物反应物进行的交联反应中作为反应物的任何第二种交联剂的残基。第一种和第二种交联剂为本说明书中对所说组合物进行概述和详述部分所介绍的交联剂。
虽然下述实施例1和2是用于说明本发明不同实施方案中的,但本发明并不是限于这些实施例或并不为这些实施例所限制。
实施例1
于适宜的容器中,加入(1)46.66份(重量计)丙烯酸:(a)此丙烯酸的玻璃化转变温度(Tg)约为11℃;(b)此丙烯酸具有的当量(以羟基官能团为基准计算)为每当量333克左右;和(c)此丙烯酸约为65%(重量计)的固体物质。此丙烯酸下文称作“丙烯酸1”。于含有丙烯酸1的同一容器中加入:
(2)6.88份(重量计)甲戊酮,从Ashland化学公司商购的一种溶剂;
(3)6.87份(重量计)exxate800,从Exxon公司商购的一种溶剂;
(4)0.22份(重量计)Byk306,从Byk Chemie商购的一种硅烷添加剂;
(5)2.20份(重量计)Tinrvin1130,Ciba-Geigy公司市售的一紫外线吸收剂;
(6)0.82份(重量计)Tinrvin292,Ciba-Geigy公司市售的位阻胺光线稳定剂;
(7)21.70份(重量计)Desmodur BL4165,由Pennsylvania或pittsburgh的Miles公司市售的封端的异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯;
(8)9.32份(重量计)Desmodur BL4165,由Pennsylvania或pittsburgh的Miles公司购买的封端的六亚甲基二异氰酸酯的异氰酸酯的异脲酸酯;
(9)5.50份(重量计)Resimene750,从Monsanto公司购买的三聚氰胺;和
(10)0.28份(重量计)二乙酸二丁锡,从Air products商购的。
将上述(1)-(10)的混合物搅拌30分钟左右使之混合均匀。下文将此混合物称作“透明涂层1”。
喷雾透明涂层1所用的喷枪为Binks62型空气自动喷雾虹吸喷枪。喷涂的钢板为冷扎钢板(APR16392型)。此冷扎钢板是从Advaneed Coating Technologies公司商购的,此钢板先有适宜的着色底涂组合物进行喷涂,尔后得到的喷涂的钢板再于290°F(143.3℃)的燃气炉(序号145335,从Despatch工业公司商购)中烘烤30分钟。
有关此透明涂层1的光泽、图像清晰度、紫外线照射下的稳定性、硬度和环境腐蚀性能的数据列于表1中。所有这些特征的结果均是令人满意的。
实施例2
于一适宜的容器中加入(1)45.61份(重量计)丙烯酸:(a)此丙烯酸具有的玻璃化转变温度(Tg)约为25℃;(b)此丙烯酸具有的当量约为每当量333克(以羟基官能团为基准计算);(c)此丙烯酸约为65%(重量计)固体物。下文将此丙烯酸称作“丙烯酸2”。于含此丙烯酸2的同一容器中加入(上述2-10的份为数均是按重量计算的):
(2)6.81份甲戊酮,从ohio Coluncbus的Ashland化学公司商购的一种溶剂;
(3)6.81份exxate800,Exxon公司市售的一种溶剂;
(4)0.22份Byk306,Michigan Detroit的Byk Chemie市售的硅烷添加剂;
(5)2.18份Tinrvin1130,New york Hawthorne Ciba-Geigy公司市售的紫外线吸收剂;
(6)0.82份Tinuvin292,Ciba-Geigy公司市售的位阻胺稳定剂;
(7)28.64份Desmodur BL4165,pennsylvania pittsburgh的Mile公司市售的封端的异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯;
(8)3.69份Desmodur BL3175,pensylvania pittsburgh的Miles公司市售的封端的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯;
(9)4.94份Resimene750,Monsanto公司市售的三聚氰胺;和
(10)0.27份二己酸二丁锡,Air prodncts市售的。
将(1)-(10)的混合物搅拌30分钟左右,下文将此混合物称作“透明涂层2”。
喷雾透明涂层2所用喷枪为Binks62型气体自动喷雾虹吸喷枪,喷涂的钢板为APR16392型冷扎钢板,此钢板是从AavancedCoating Technologies公司商购的。
上述钢板已经适宜的着色底涂组合物喷涂然后将喷涂的板放于序号为145335的燃气炉(购于Despatch工业公司)(内在温度为290°F(143.3℃)下烘烤30分钟。
有关此透明涂层2的光泽、图像清晰度、曝露于紫外线下的稳定性、硬度和环境腐蚀性的数据列于下表1中。结果表明,在光泽、图像清晰度、硬度和耐环境腐蚀诸方面,透明涂层2组合物可与透明涂层1相媲美。曝露于放置在QUV实验仪(83-1779-24型(的TS-40灯发出的光的照射下时,耐龟裂性较差。
表1
透明涂层 | 丙烯酸 | EQ*%交联剂 | 光泽1 | DOI2 | QUV3 | 硬度4 | 耐腐蚀5 | |
IPDI | HMDI | |||||||
12 | 12 | 6385 | 3715 | 8281 | 9293 | 40002500 | 11.012.0 | 7.06.0 |
EQ*%=封端异氰酸酯的当量%
1光泽是光泽仪(分类号4352由Silver Spring,Moryland的Byk-Gardlr Inc供应)测定的
2图象清晰度(DOI)是用由Madiison Hlights,Michigan的ATI System Inc供应的ATI DOI仪(型号1792)测定的
3涂敷板暴露在由固定在QUV测试仪(型号#83-1779-24,由Clovcland,Ohio)的Q-Pancl公司购得)中的FS-40灯泡发出的辐射下,表1中数值代表涂层可目测到龟裂前暴露的小时数。
4涂层硬度是用由Bridgeport的Page-Wlson公司购得的Microhardness测试仪测量的。
5耐腐蚀额定值是1到10范围内的目测值,10代表产重腐蚀。对于实施例1和2,耐环境腐蚀值是在1011×1011涂层钢板直接暴露在Jacksonvrille,Florrda阳光下3个月后测定的。
Claims (11)
1.一种适宜于涂敷底基的单组分组合物,其特征在于所说组合物包括:
A.一种含有从下述一组物质中选出的至少一种物质的交联剂:封端的异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯类;封端的异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯的衍生物;封端的异佛尔酮二异氰酸酯的缩二脲类;和封端的异佛尔酮二异氰酸酯缩二脲类的衍生物;其中所说交联剂至少有一个活性官能团;和
B.有至少一个同所说交联剂活性官能团进行反应的活性官能团的成膜聚合物。
2.根据权利要求1的组合物,所说组合物至少包含权利要求1中所说的第一种交联剂及第二种交联剂(c),第二种交联剂(c)包含从下述一组物质中选出的至少一种物质:封端的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯类;封端的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯类的衍生物;封端的六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲类;和封端的六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲的衍生物,所说第二种交联剂至少具有1个活性官能团,其中:第一种交联剂活性官能团的当量同第二种交联剂活性官能团的当量比为99∶1-1∶99。
3.权利要求2的组合物,其中所说的第一种交联剂同第二种交联剂按约90∶10-60∶40的当量比存在于其混合物中。
4.根据权利要求2或3的组合物,其中所说的活性聚合物的官能团是从下述一组官能团中选出的:羟基官能团、胺官能团、环氧官能团,羧酸官能团、和酸酐官能团。
5.根据权利要求2或3的组合物,其中所说聚合物的当量以此聚合物的活性聚合物官能团为基准计算为每当量217克到每当量651克。
6.根据权利要求2的组合物,其中所说聚合物的当量以此聚合物的活性聚合物官能团为基准计算为每当量302克到每当量413克。
7.根据权利要求2或3的组合物,其中所说组合物包含根据活性交联剂官能团同活性聚合物官能团比计算,交联剂和所说聚合物按当量比为0.6-1.4的比例所组成的混合物。
8.根据权利要求2或3的组合物,其中:
所说成膜聚合物包括从下述一组物质中选出的至少一种物质:丙烯酸聚合物、聚氨酯聚合物、聚酯聚合物、聚酰胺聚合物;所说成膜聚合物至少含有从下述一组基团中选出的一个官能团:羟基、胺、环氧基、羧酸、和酸酐官能团;此聚合物的玻璃化转变温度在15-65℃,以活性聚合物官能度为基准计算具有的当量在每当量217克到每当量651克;其中所说的组合物包括按活性聚合物的官能团同活性交联剂的官能团之当量比约为0.6-1.4的联合物和交联剂混合物;和所说组合物基本上是透明的。
9.一种涂敷底基的方法,该方法包括:
A.将单组分组合物施于底基上以在其上形成膜;
B.于135-155℃的温度下对涂膜底基进行加热固化底基上的单组分组合物膜从而产生固化的涂层,其特征在于所说涂料组合物是上述任一项权利要求的组合物。
10.根据权利要求9的方法,其中所说的固化膜的步骤是于143-150℃的温度下对涂膜底基进行加热来实现的。
11.根据权利要求9的将单组分组合物施于底基上的方法,其中所说的单组分组合物是着色、透明复合涂层的透明涂料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/913,562 US5238999A (en) | 1991-08-29 | 1992-07-14 | Environmental etch resistant, one-component, coating composition, method of coating therewith, and coating obtained therefrom |
US07/913,562 | 1992-07-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1081702A CN1081702A (zh) | 1994-02-09 |
CN1040014C true CN1040014C (zh) | 1998-09-30 |
Family
ID=25433389
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN93108161A Expired - Fee Related CN1040014C (zh) | 1992-07-14 | 1993-07-09 | 耐环境腐蚀的单组分涂料组合物和涂敷方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5238999A (zh) |
EP (1) | EP0579042A2 (zh) |
JP (1) | JPH06166848A (zh) |
KR (1) | KR940002329A (zh) |
CN (1) | CN1040014C (zh) |
AU (1) | AU4166193A (zh) |
BR (1) | BR9302822A (zh) |
CA (1) | CA2098802A1 (zh) |
MX (1) | MX9304076A (zh) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5281443A (en) * | 1991-12-20 | 1994-01-25 | Basf Corporation | Coating method for one-component blocked isocyanate-crosslinked clearcoat |
JPH07268059A (ja) * | 1994-03-28 | 1995-10-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | 硬化剤組成物 |
JP3223413B2 (ja) * | 1995-03-08 | 2001-10-29 | 日新製鋼株式会社 | 接着性に優れた塗装鋼板 |
DE19626886A1 (de) | 1996-07-04 | 1998-01-08 | Huels Chemische Werke Ag | Blockierte Polyisocyanate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
US6309507B1 (en) * | 1999-03-01 | 2001-10-30 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | Polyisocyanate curing agent for laminate adhesive laminate adhesive comprising the same and its use |
DE10040223C2 (de) * | 2000-08-17 | 2002-12-05 | Basf Coatings Ag | Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10335491A1 (de) * | 2003-08-02 | 2005-02-24 | Basf Coatings Ag | Thermisch härtender, transparenter Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
WO2008060330A2 (en) * | 2006-05-16 | 2008-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ultraproductive coating composition using a chemically mixed isocyanate system |
WO2009058286A1 (en) * | 2007-10-29 | 2009-05-07 | Basf Corporation | Composite articles having excellent adhesion strength and methods of forming the same |
KR102099175B1 (ko) | 2013-07-17 | 2020-05-22 | 엘지전자 주식회사 | 의류처리장치 |
KR102099179B1 (ko) | 2013-12-05 | 2020-04-09 | 엘지전자 주식회사 | 의류처리장치 |
US9809924B2 (en) | 2014-12-19 | 2017-11-07 | Lg Electronics Inc. | Clothes treatment apparatus |
CN110698968A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-01-17 | 福州大学 | 一种可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4759961A (en) * | 1985-01-10 | 1988-07-26 | Kansai Paint Company, Limited | Coating method with crosslinked coatings from two coat-one bake systems |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2732662A1 (de) * | 1977-07-20 | 1979-02-01 | Veba Chemie Ag | Isocyanuratgruppen - und endstaendig- blockierte isocyanatgruppen-enthaltende verbindungen |
DE2735497A1 (de) * | 1977-08-06 | 1979-02-15 | Veba Chemie Ag | Pulverfoermige polyurethanlacke |
DE2806731A1 (de) * | 1978-02-17 | 1979-08-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten |
DE2938855A1 (de) * | 1979-09-26 | 1981-04-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Einkomponenten-einbrennlacke |
DE3125569A1 (de) * | 1981-06-30 | 1983-01-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von ueberzuegen |
DE3137133A1 (de) * | 1981-09-18 | 1983-04-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ueberzuegen |
DE3226131A1 (de) * | 1982-07-13 | 1984-01-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ueberzuegen |
US4920008A (en) * | 1989-03-20 | 1990-04-24 | Eastman Kodak Company | Powder coating compositions |
US5137972A (en) * | 1991-08-29 | 1992-08-11 | Basf Corporation | Environmental etch resistant, two-component, coating composition, method of coating therewith, and coating obtained therefrom |
US5281443A (en) * | 1991-12-20 | 1994-01-25 | Basf Corporation | Coating method for one-component blocked isocyanate-crosslinked clearcoat |
-
1992
- 1992-07-14 US US07/913,562 patent/US5238999A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-06-18 CA CA 2098802 patent/CA2098802A1/en not_active Abandoned
- 1993-06-30 AU AU41661/93A patent/AU4166193A/en not_active Abandoned
- 1993-07-01 EP EP19930110485 patent/EP0579042A2/en not_active Withdrawn
- 1993-07-07 MX MX9304076A patent/MX9304076A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-07-08 JP JP16920793A patent/JPH06166848A/ja active Pending
- 1993-07-09 KR KR1019930012917A patent/KR940002329A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-07-09 CN CN93108161A patent/CN1040014C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-09 BR BR9302822A patent/BR9302822A/pt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4759961A (en) * | 1985-01-10 | 1988-07-26 | Kansai Paint Company, Limited | Coating method with crosslinked coatings from two coat-one bake systems |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR940002329A (ko) | 1994-02-17 |
CA2098802A1 (en) | 1994-01-15 |
US5238999A (en) | 1993-08-24 |
MX9304076A (es) | 1994-02-28 |
EP0579042A2 (en) | 1994-01-19 |
EP0579042A3 (zh) | 1994-03-16 |
BR9302822A (pt) | 1994-02-16 |
CN1081702A (zh) | 1994-02-09 |
JPH06166848A (ja) | 1994-06-14 |
AU4166193A (en) | 1994-01-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1040014C (zh) | 耐环境腐蚀的单组分涂料组合物和涂敷方法 | |
JP5642073B2 (ja) | 水性プライマー塗料組成物及び複層塗膜形成方法 | |
JPS6261675A (ja) | 複合塗膜形成法 | |
JP5860903B2 (ja) | 複層塗膜 | |
CN1157622A (zh) | N-酰氨基亚甲基膦酸酯及其在水性涂料组合物中的用途 | |
CN105264028A (zh) | 用于金属基材的氨基甲酸酯涂料组合物 | |
JPH05253543A (ja) | 多層コートラッカー仕上げを作製する方法およびそのためのペースト充填材 | |
JP2000007959A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
CN102344708A (zh) | 固化电沉积涂膜和多层涂膜的形成方法 | |
JP2019031667A (ja) | 親水性ポリイソシアネート組成物、硬化剤組成物及び水系コーティング組成物 | |
EP2084202A1 (de) | Urethanepoxide für die tieftemperaturhärtung von beschichtungen, verfahren zur herstellung sowie verwendung | |
JP2003119410A (ja) | 塗料組成物及びそれを用いた塗膜形成方法 | |
JP2016138202A (ja) | 熱硬化性塗料組成物 | |
JP2002273340A (ja) | 塗膜形成方法及び自動車車体 | |
EP1178088B1 (en) | Clear coating composition, method of forming a coating film and multilayer coating film | |
JP5558653B2 (ja) | カチオン性電着塗料組成物 | |
CN1068013C (zh) | 多异氰酸酯改性的二元羧酸(聚)酐 | |
JPH09157595A (ja) | プレコートメタル用塗料組成物 | |
JP2007023209A (ja) | 水性ブロックポリイソシアネート組成物及びこれを含む水性塗料組成物 | |
CN1408802A (zh) | 阳离子树脂组合物 | |
JP4901180B2 (ja) | 水性ブロックポリイソシアネート組成物及びこれを含む水性塗料組成物 | |
JP6288845B2 (ja) | カチオン電着塗料の塗装方法 | |
EP3507333B1 (en) | Curable film-forming compositions demonstrating increased wet-edge time | |
CN106147565A (zh) | 电泳涂装组合物、其交联组分和基材表面上形成电泳涂装组合物的层的方法 | |
JP2007023208A (ja) | 水系ブロックポリイソシアネート組成物及びこれを含む水性塗料組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |