CN110698968A - 一种可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料及其制备方法 - Google Patents

一种可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110698968A
CN110698968A CN201911051210.2A CN201911051210A CN110698968A CN 110698968 A CN110698968 A CN 110698968A CN 201911051210 A CN201911051210 A CN 201911051210A CN 110698968 A CN110698968 A CN 110698968A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
agent
antifouling paint
antifouling
diisocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911051210.2A
Other languages
English (en)
Inventor
汪炳叔
高波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN201911051210.2A priority Critical patent/CN110698968A/zh
Publication of CN110698968A publication Critical patent/CN110698968A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/428—Lactides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C08G63/08—Lactones or lactides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
    • C09D5/1618—Non-macromolecular compounds inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
    • C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2248—Oxides; Hydroxides of metals of copper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开了一种可降解的潮气固化聚氨酯基防污涂料的制备方法。本发明以己内酯与乳酸为原料，在二元醇及催化剂条件下制得聚酯二元醇；随后将聚酯二元醇与防污剂、颜填料等混合球磨，最后加入异氰酸酯，得到一种单组分的可依靠空气中水分而固化的主链降解型聚氨酯涂料。

Description

一种可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料及其制备方法
技术领域：
本发明属于防污涂料领域，具体涉及一种可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料及其制备方法。
背景技术：
海洋污损生物往往会加速船体的腐蚀、增加船舶的航行阻力、影响船舶的正常运行，从而带来额外的经济损失。在船体表面涂覆防污涂料是目前最经济且方便的保护措施。
传统溶出型防污涂料依靠防污剂从基料中释放达到防治海生物附着的目的。由于树脂基料不能降解，随着防污剂不断从树脂基料中溶出而形成粗糙多孔的漆膜表面，增大船舶航行阻力。降解型防污涂料是良好的解决办法，通过基料降解不断露出新的表面而保持漆膜表面光滑。“一种长效缓释可降解防污聚氨酯及其制备方法”（CN 109867765 A）公开了以聚己内酯、改性防污剂、六甲基二异氰酸酯制备出防污聚氨酯。该聚氨酯对金黄色葡萄球菌抑制效果良好，但未作为防污涂料使用。
发明内容：
为了克服上述现有技术的不足，提供一种可降解潮气固化的聚氨酯防污涂料，无需现场调配，操作方便。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：
一种可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料, 其原料按质量份计为: 己内酯20-35份、乳酸20-40份、二元醇2-3份、二异氰酸酯3-5份、颜填料19-28份、防污剂55-70份、溶剂40-60份、助剂7-8份。
上述可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料的制备方法包括以下步骤：
（1）聚酯二元醇的合成：将己内酯、二元醇、催化剂混合，在120-160℃油浴加热条件下搅拌4-10h；然后加入乳酸，无水二甲苯，催化剂，在140-170℃下油浴反应7-12h，减压蒸出溶剂得到聚酯二元醇；
（2）聚氨酯防污涂料的制备：将聚酯二元醇与防污剂、颜填料、助剂、溶剂混合进行球磨，球磨完成后，浆料在干燥N2气氛下110℃脱水2-3h；降温至40℃时加入二异氰酸酯，随后升温至60-80℃反应2-3h，最后N2气氛下出料，过滤得到可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料。
进一步地，上述步骤（1）中的二元醇为乙二醇或1,4-丁二醇，催化剂为辛酸亚锡、对甲苯磺酸、二月桂酸二丁基锡中的一种或几种。
进一步对，上述步骤（2）中的防污剂为氧化亚铜、吡硫硫酮铜、吡啶硫酮锌、硫氰酸亚铜中一种或几种，溶剂为二甲苯、醋酸丁酯、环己酮、丙二醇甲醚醋酸酯的一种或几种，所述步骤（2）中助剂包括消泡剂和防沉剂，消泡剂为二甲基硅油，防沉剂为super浆，颜填料为一级氧化锌，二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯中的一种。
进一步地，上述步骤（2）中浆料球磨后，细度达到40μm以下。
有益效果：本发明以己内酯与乳酸共聚物为软段，并通过己内酯与乳酸的不同配比获得不同的降解速率，且乳酸比例的增加，聚氨酯涂膜降解越快；二异氰酸酯为硬段来改变树脂的力学性能，可以根据不同的航行环境，可选择不同配比的可降解潮气固化聚氨酯防污涂料。
附图说明：
图1为不同己内酯-乳酸配比聚氨酯的降解速率图；
图2为不同二异氰酸酯添加量对聚氨酯涂膜力学性能的影响效果图；
图3为实施例1制得的潮气固化聚氨酯防污涂料铜离子渗出率图。
具体实施方式：
通过以下实例对本发明进行进一步说明：
实施例1：
(1)聚酯二元醇的合成：将己内酯、乙二醇、辛酸亚锡混合，在140℃下油浴反应7h。然后加入乳酸、无水二甲苯、对甲苯磺酸，在170℃下油浴反应10h，减压蒸出溶剂得到聚酯二元醇。反应过程中通冷凝水并接分水器除水。
(2)聚氨酯涂料的制备：将聚酯二元醇与防污剂、颜填料、助剂、溶剂等混合进行球磨。球磨完成后，浆料在干燥N2气氛下110℃脱水2-3h；然后降温至40℃，加入六亚甲基二异氰酸酯，随后升温至75℃反应2.5h。N2气氛下出料，过滤得可降解潮气固化聚氨酯防污涂料。
本实施例中原料按质量份计为：己内酯24份，乙二醇3份，辛酸亚锡0.12份，乳酸19份，无水二甲苯20份，对甲苯磺酸0.1份，六亚甲基二异氰酸酯3.5份；防污剂：氧化亚铜50份，吡啶硫酮铜5份；硫氰酸亚铜2.5份；颜填料：氧化锌20份；消泡剂：二甲基硅油0.5份，防沉剂：super浆6.7份；步骤（2）中溶剂为无水二甲苯、醋酸丁酯、环己酮混合溶剂，20份；其中无水二甲苯：醋酸丁酯：环己酮质量比为60：20：20。
实施例2：
(1) 聚酯二元醇的合成：将己内酯、1,4-丁二醇、辛酸亚锡混合，在140℃下油浴反应7h。然后加入乳酸、无水二甲苯、对甲苯磺酸，在170℃下油浴反应10h，减压蒸出溶剂得到聚酯二元醇。反应过程中通冷凝水并接分水器除水。
(2) 聚氨酯涂料的制备：将聚酯二元醇与防污剂、颜填料、助剂、溶剂等混合进行球磨。球磨完成后，浆料在干燥N2气氛下110℃脱水2-3h；然后降温至40℃，加入六亚甲基二异氰酸酯，随后升温75℃反应2.5h。N2气氛下出料，过滤得可降解潮气固化聚氨酯防污涂料。
本例中原料按质量份包括：己内酯24份，乳酸19份，1,4-丁二醇2.4份，辛酸亚锡0.12份，对甲苯磺酸0.1份，六亚甲基二异氰酸酯3.5份；防污剂：氧化亚铜50份，吡啶硫酮锌5份；颜填料：氧化锌20份；消泡剂：二甲基硅油0.5份，防沉剂：super浆6.7份；步骤（1）中无水二甲苯20份，步骤（2）中溶剂为无水二甲苯、醋酸丁酯、环己酮混合溶剂，20份。其中无水二甲苯：醋酸丁酯：环己酮质量比为60：20：20。
实施例3：
(1) 聚酯二元醇的合成：将己内酯、乙二醇、二月桂酸二丁基锡混合，在140℃下油浴反应7h。然后加入乳酸、无水二甲苯、对甲苯磺酸，在170℃下油浴反应10h，减压蒸出溶剂得到聚酯二元醇。反应过程中通冷凝水并接分水器除水。
(2) 聚氨酯涂料的制备：将聚酯二元醇与防污剂、颜填料、助剂、溶剂等混合进行球磨。球磨完成后，浆料在干燥N2气氛下110℃脱水2-3h；然后降温至40℃，加入异氟尔酮二异氰酸酯，随后升温至75℃反应2.5h。N2气氛下出料，过滤得可降解潮气固化聚氨酯防污涂料。
本例中原料按质量份包括：己内酯24份，乳酸19份，乙二醇3份，二月桂酸二丁基锡0.12份，对甲苯磺酸0.1份，异氟尔酮二异氰酸酯4.5份；防污剂氧化亚铜50份，吡啶硫酮铜5份；颜填料，氧化锌20份；消泡剂：二甲基硅油0.5份，防沉剂：super浆6.7份；步骤（1）中无水二甲苯20份，步骤（2）中溶剂为无水二甲苯、丙二醇甲醚醋酸酯、环己酮混合溶剂，40份。其中无水二甲苯：丙二醇甲醚醋酸酯：环己酮质量比为60：20：20。
实施例4：
(1) 聚酯二元醇的合成：将己内酯、1,4-丁二醇、二月桂酸二丁基锡混合，在140℃下油浴反应7h。然后加入乳酸、无水二甲苯、对甲苯磺酸，在170℃下油浴反应10h，减压蒸出溶剂得到聚酯二元醇。反应过程中通冷凝水并接分水器除水。
(2) 聚氨酯涂料的制备：将聚酯二元醇与防污剂、颜填料、助剂、溶剂等混合进行球磨。球磨完成后，浆料在干燥N2气氛下110℃脱水2-3h；然后降温至40℃，加入异氟尔酮二异氰酸酯，随后升温至75℃反应2.5h。N2气氛下出料，过滤得可降解潮气固化聚氨酯防污涂料。
本例中原料按质量份包括：己内酯24份，乳酸19份，1,4-丁二醇2.4份，二月桂酸二丁基锡0.12份，对甲苯磺酸0.1份，异氟尔酮二异氰酸酯4.5份；防污剂氧化亚铜50份，吡啶硫酮铜5份；颜填料，氧化锌20份；消泡剂：二甲基硅油0.5份，防沉剂：super浆6.7份；步骤（1）中无水二甲苯20份，步骤（2）中溶剂为无水二甲苯、丙二醇甲醚醋酸酯、环己酮混合溶剂，40份。其中无水二甲苯：丙二醇甲醚醋酸酯：环己酮质量比为60：20：20。
根据实施例1进行防污涂料的铜离子渗出率测试，结果如图3所示。在前十天铜离子出现爆释现象渗出较快，随后稳定在26μg/(cm2·d)附近，满足作为防污涂料的要求。之后铜离子渗出率出现反复升降的现象，这是由于随着树脂基料不断降解使涂层表面的皂化层不断脱落而露出新表面，从而使铜离子渗出率再度上升。
在与实施例1所用原料和制备方法相同情况下，制备一系列己内酯与乳酸摩尔量之比（CL:LA=3:7~6:4）不同，羟基与异氰酸根当量值之比均为1:1.5的共聚物；将制得的防污涂料样板投入天然海水中进行降解性能测试。实验结果如图1所示，不同己内酯-乳酸配比的聚氨酯防污涂料具有不同的降解速率，且随着乳素含量增加而降解速率加快。
图2为己内酯与乳酸摩尔量之比为6:4，羟基与异氰酸根当量值之比分别为1:1.5和1:1.7的共聚物，力学性能效果图；具体制备方法中步骤（2）的二异氰酸酯用量根据己内酯-乳酸共聚物羟值确定，考虑到体系中可能含极少量水分，，当羟基与异氰酸根当量之比-OH:-NCO=1:1.7时试样的断裂伸长率（236.19%）比-OH:-NCO=1:1.5时的断裂伸长率（191.37%）高45个百分点。
以上内容对本发明进行了具体描述，但是本发明不受以上描述的具体实施方式内容的局限，所以凡依据本发明的技术要点进行的任何改进、等同修改和替换等，均属于本发明保护的范围。

Claims (10)

1.一种可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料，其特征在于：所述防污涂料的原料按质量份计为: 己内酯20-35份、乳酸20-40份、二元醇2-3份、二异氰酸酯3-5份、颜填料19-28份、防污剂55-70份、溶剂40-60份、助剂7-8份。
2.一种可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料的制备方法，其特征在于：所述方法包括以下步骤：
(1)聚酯二元醇的合成：将己内酯、二元醇、催化剂混合，在120-160℃油浴加热条件下搅拌4-10h；然后加入乳酸，无水二甲苯，催化剂，在140-170℃下油浴反应7-12h，减压蒸出溶剂得到聚酯二元醇；
(2)聚氨酯防污涂料的制备：将聚酯二元醇与防污剂、颜填料、助剂、溶剂等混合进行球磨，球磨完成后，浆料在干燥N2气氛下110℃脱水2-3h；降温至40℃时加入二异氰酸酯，随后升温至60-80℃反应2-3h，最后N2气氛下出料，过滤得到可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的二元醇为乙二醇或1,4-丁二醇。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的催化剂为辛酸亚锡、对甲苯磺酸、二月桂酸二丁基锡中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的防污剂为氧化亚铜、吡硫硫酮铜、吡啶硫酮锌、硫氰酸亚铜中一种或几种。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的溶剂为二甲苯、醋酸丁酯、环己酮、丙二醇甲醚醋酸酯的一种或几种。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中助剂包括消泡剂和防沉剂，所述消泡剂为二甲基硅油，防沉剂为super浆。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中颜填料为一级氧化锌。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯中的一种。
10.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中浆料球磨后，细度达到40μm以下。
CN201911051210.2A 2019-10-31 2019-10-31 一种可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料及其制备方法 Pending CN110698968A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911051210.2A CN110698968A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911051210.2A CN110698968A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110698968A true CN110698968A (zh) 2020-01-17

Family

ID=69203994

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911051210.2A Pending CN110698968A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110698968A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111808515A (zh) * 2020-06-24 2020-10-23 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种可降解的双亲性污损抗粘附防污树脂的制备方法
CN116478653A (zh) * 2022-12-27 2023-07-25 烟台德邦科技股份有限公司 一种生物基可降解湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5238999A (en) * 1991-08-29 1993-08-24 Basf Corporation Environmental etch resistant, one-component, coating composition, method of coating therewith, and coating obtained therefrom
CN102432802A (zh) * 2011-09-16 2012-05-02 海洋化工研究院 生物降解型防污涂料用树脂、合成方法，含该树脂的防污涂料组合物
CN105907282A (zh) * 2016-05-31 2016-08-31 陕西科技大学 一种可剥离可生物降解聚氨酯保护膜及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5238999A (en) * 1991-08-29 1993-08-24 Basf Corporation Environmental etch resistant, one-component, coating composition, method of coating therewith, and coating obtained therefrom
CN102432802A (zh) * 2011-09-16 2012-05-02 海洋化工研究院 生物降解型防污涂料用树脂、合成方法，含该树脂的防污涂料组合物
CN105907282A (zh) * 2016-05-31 2016-08-31 陕西科技大学 一种可剥离可生物降解聚氨酯保护膜及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周长忍等: "《生物材料学》", 30 April 2004, 北京：中国医药科技出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111808515A (zh) * 2020-06-24 2020-10-23 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种可降解的双亲性污损抗粘附防污树脂的制备方法
CN116478653A (zh) * 2022-12-27 2023-07-25 烟台德邦科技股份有限公司 一种生物基可降解湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105694702B (zh) 一种单组份湿固化有机硅改性聚氨酯防水涂料及制备方法
CN100471891C (zh) 疏水性低粘度多元醇
CN106381043B (zh) 一种水性双组份聚氨酯底漆涂料及其制备方法
CN110684457B (zh) 一种单组分聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN110483728B (zh) 一种可剥离水性聚氨酯树脂的制备方法及在涂料中的应用
CN112955513A (zh) 一种无溶剂海洋防污涂料及其制备方法
CN108129635B (zh) 一种疏水阻燃型水性固化剂及其制备方法
CN111909346B (zh) 高温自交联聚氨酯水分散体的制备
CN110698968A (zh) 一种可降解的潮气固化聚氨酯防污涂料及其制备方法
JPWO2009060838A1 (ja) 印刷インキバインダー用ポリウレタン、その製造方法および印刷インキ
CN110511346B (zh) 一种基于聚醚酯多元醇的聚氨酯及其制备方法和应用
CN103724584A (zh) 一种耐砂蚀弹性聚氨酯涂料
CN102604041A (zh) 硅改性双重交联型水性聚氨酯固化剂及其制备方法
CN111763474A (zh) 一种高附着力耐环境侵蚀聚氨酯透明涂料及其制备、使用方法
GB2493936A (en) A high solids content polymer composition
CN104893533B (zh) 一种含有超支化的封闭型多异氰酸酯的涂料组合物
CN103626956A (zh) 一种改性多异氰酸酯、水分散性交联剂及其制备方法
CN102093696B (zh) 一种可室温固化的含酮基水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN109096899B (zh) 一种水性可剥离涂料及其制备方法
CN111057458A (zh) 一种潮气固化耐油防腐涂料及制备方法
WO2006002811A1 (de) Verfahren zur herstellung aminofunktioneller polyurethan-prepolymere
CN114736596A (zh) 一种快干型单组分聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN114736351A (zh) 封闭型异氰酸酯固化剂及其制备方法、烘烤型涂料
CN107903371A (zh) 一种高温自交联改性水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN106995521A (zh) 一种水性聚氨酯树脂

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200117