JP5860903B2 - 複層塗膜 - Google Patents
複層塗膜 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5860903B2 JP5860903B2 JP2013553967A JP2013553967A JP5860903B2 JP 5860903 B2 JP5860903 B2 JP 5860903B2 JP 2013553967 A JP2013553967 A JP 2013553967A JP 2013553967 A JP2013553967 A JP 2013553967A JP 5860903 B2 JP5860903 B2 JP 5860903B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- coating
- functional
- curing
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/36—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B5/00—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/36—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment
- B05D1/38—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment with intermediate treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
- B05D7/54—No clear coat specified
- B05D7/542—No clear coat specified the two layers being cured or baked together
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/443—Polyepoxides
- C09D5/4434—Polyepoxides characterised by the nature of the epoxy binder
- C09D5/4442—Binder characterised by functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D13/00—Electrophoretic coating characterised by the process
- C25D13/22—Servicing or operating apparatus or multistep processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31565—Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明はまた、基板上に複層塗膜を形成し、塗料組成物の少なくとも2つの層を有する基板を単一の共通の硬化工程に供する方法に関する。
一つの実施形態において、本発明は、導電性基板上に複層塗膜を形成するための方法を提供し、この方法は、
ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプタン基及びホスフィン基からなる群より選択される官能基を有する樹脂バインダーAと、硬化剤Bと、触媒Dとを含む水性分散体状の第1塗料組成物C1から、カチオン帯電樹脂粒子を導電性基板上に電着させて、未硬化電着塗膜Eを形成する工程、
電着塗膜E上に、被覆用バインダーF及び硬化剤Gを含む水性プライマーサーフェイサー塗料組成物C2を施用して、未硬化中塗り塗膜Hを形成する工程、及び、次に
塗膜E及びHを塗布した基板を同時に加熱し、未硬化電着塗膜E及び未硬化中塗り塗膜Hの両方を硬化させて硬化膜Iを形成する工程を含む。
(式中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は各々独立に、水素、1から6個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状アルキル基からなる群より選択され、またR3及びR4は独立に、1から6個の炭素原子を有するアルコキシ基からなる群より選択してもよい)と、
2個のヒドロキシル基(好ましくは両方とも第1級とすることができ、又は1個が第1級であり1個が第2級とすることができ、より好ましくはないが2個が第2級とすることができ、又は1個が第1級で1個が第3級とすることができ、又は1個が第2級で1個が第3級とすることができ、又は2個が第3級とすることができる)と2から10個の炭素原子とを有する式IIの脂肪族直鎖状又は分岐鎖状のジオール
HO−(CR7R8−CR9R10−O)n−H (式II)
(式中、nは1、2、3又は4とすることができ、R7、R8、R9及びR10は各々独立に、水素、1から6個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、及び1から6個の炭素原子を有するアルコキシ基からなる群より選択される)と、さらに
式IIIのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート
CH2=CR11−CO−O−R12−OH (式III)
(式中、R11は水素及びメチルからなる群より選択され、R12は1,2−エタン−ジイル、1,2−プロパン−ジイル、1,3−プロパン−ジイル及び1,4−ブタン−ジイルからなる群より選択されるアルキレン基である)と、さらにまた、
グループIVとしての>NH官能性複素環式脂肪族又は芳香族化合物であって、4から12個の炭素原子を有し、環炭素原子はさらに1から4個の炭素原子を有するアルキル基で置換されていてもよい化合物とを含む。
数平均モル質量が380g/モルである、ビスフェノールAをベースとするエポキシ樹脂2572g、数平均モル質量が550g/モルであるポリカプロラクトンジオール440g、ビスフェノールA 661g、及びメトキシプロパノール1734gを樹脂ケトル中に順次充填し、撹拌しつつ43℃に加熱した。混合物を更に30分間撹拌し、次いで41℃に冷却した。この温度でジエタノールアミン221gを加え、次いでジメチルアミノプロピルアミン194gを加えたところ、冷却下で温度は最高値である125℃に上昇した。125℃で撹拌しつつ更に2時間反応を続けた後、採取して、メトキシプロパノールにより40%の質量分率に希釈した試料の23℃及びせん断速度25s−1で測定した動粘度は765mPa・sであった。次いで、反応物質を120℃に冷却した。
別の工程において、数平均モル質量が380g/モルであるビスフェノールAジグリシジルエーテルをベースとするエポキシ樹脂760g、及び数平均モル質量が420g/モルであるポリ(オキシプロピレン)グリコール420gを、触媒としてのベンジルアミン三フッ化ホウ素2gの存在下で反応させて付加物を生成した。
別の反応において、ジエチレントリアミン68.7g、Cardura E10(登録商標、Huntsman Chemicalから入手したα−高分岐鎖状のデカン酸異性体のグリシジルエステルの混合物)516.7g、及び数平均モル質量が380g/モルであるビスフェノールAジグリシジルエーテルをベースとするエポキシ樹脂126.6gの付加物を生成し、メトキシプロパノール178gに溶解した。
ヒドロキシエチルメタクリレート65g、1,2−プロピレングリコール114g、メチルイソブチルケトン23g、ブチル−ヒドロキシトルエン(2,6−ジ−tert.−ブチル−4−メチルフェノール)2g、及びヒドロキノン1gを樹脂ケトル中に加え、透明な溶液が得られるまで撹拌しつつ60℃に加熱した。次いで、単量体のジフェニルメタンジイソシアナート(「MDI」)及びオリゴマーのMDIの市販の混合物(オリゴマーの質量分率は30%、DIN EN ISO 3219に従い20℃で測定した粘度は50mPa・s)250gを、湿気を排除し、冷却し、及び強く撹拌しつつ60℃で加えた。添加は、発熱反応によって反応物質の温度が80℃を超えない方法で行った。MDIの添加を完了した後、イソシアナート基の質量分率が、反応物質から採取し、−N=C=O(モル質量42.02g/モル)として算出した試料について0.1%未満に低下するまで撹拌を続けた。次いで、混合物を室温(23℃)に冷却し、メトキシプロパノール41g及びTexanol(登録商標、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート、Eastman Chemical Co.)121gを加えることにより希釈した。
1,2−プロピレングリコール456gを反応槽に充填し、60℃に加熱した。冷却し、強く撹拌し、及び湿気を排除しつつ、60℃でMDI 500gを加えた。添加は、反応物質の温度が85℃を超えない方法で行った。MDIオリゴマーの添加を完了した後、イソシアナート基の質量分率が、反応物質から採取し、−N=C=O(モル質量42.02g/モル)として算出した試料について0.1%未満に低下するまで撹拌を続けた。次いで、混合物を室温(20℃)に冷却し、メトキシプロパノール114.4gを加えることにより希釈した。
別の反応工程において、プロピレンカーボネート102.1g及びジエタノールアミン105.1gから、120℃で3時間反応させることにより付加物を生成した。
別の工程において、ジエタノールアミン84.2g及びプロピレンカーボネート81.8gを120℃で3時間反応させることにより付加物を生成した。
別の工程において、ジエタノールアミン105g及びプロピレンカーボネート102gを120℃で3時間反応させて付加物を生成した。
湿気を排除しつつ、メチルエチルケトオキシム105g及びジブチル錫ジラウレート0.1gを樹脂ケトルに充填し、90℃に加熱した。この温度で、発熱反応下に、三量体1,6−ジイソシアナトヘキサン(Desmodur(登録商標)N 3300、Bayer)229.5gをゆっくりと加えた。冷却により温度を最高値である100℃に維持した。イソシアナートの添加が完了した後すぐに酢酸ブチル10.2gを加え、イソシアナートが完全に消費されるまで混合物を撹拌した。
撹拌機、温度計及び蒸留装置を備えた樹脂ケトルに2−エチルヘキシルアミン258gを充填し、80℃に加熱した。この温度で、ポリプロピレングリコール及びエピクロロヒドリンから生成し、エポキシ基の比含有量が5.26モル/kgであるエポキシ樹脂380gを、1時間かけて均一に加え、温度が120℃に上昇した。120℃で更に1時間反応を続けた。次に、2−ブトキシエタノール1175gを加え、温度を70℃に低下させ、ビスフェノールA及びエピクロロヒドリンをベースとし、エポキシ基の比含有量が2.11モル/kgであるエポキシ樹脂1900gを加えた。混合物を120℃に加熱し、90分間反応させた。このようにして得られた中間体では、ポリオキシアルキレン単位(−CH(CH3)−CH2−O−)の質量分率が11%であり、3個超の炭素原子を有するアルキル基の質量分率が9%である。
例2の樹脂溶液5934gを反応槽に充填し、撹拌しつつ120℃に加熱した。この温度で減圧下にメトキシプロパノール1477gを留去した。次いで、残液を95℃に冷却し、脱イオン水224gを加え、このようにして温度を80℃に低下させた。次に、例4の硬化剤1を3195g加え、混合物を80℃で1時間均質化した。
例2の樹脂溶液5934gを反応槽に充填し、撹拌しつつ120℃に加熱した。この温度で減圧下にメトキシプロパノール1477gを留去した。次いで、残液を95℃に冷却し、脱イオン水224gを加え、このようにして温度を80℃に低下させた。次に、例4の硬化剤1を3195g加え、混合物を80℃で1時間均質化した。
例2の樹脂溶液5934gを反応槽に充填し、撹拌しつつ120℃に加熱した。この温度で減圧下にメトキシプロパノール1477gを留去した。次いで、残液を95℃に冷却し、脱イオン水224gを加え、このようにして温度を80℃に低下させた。次に、例4の硬化剤1を3195g加え、混合物を80℃で1時間均質化した。
例1の樹脂溶液5822gを反応槽に充填し、撹拌しつつ120℃に加熱した。この温度で減圧下にメトキシプロパノール1426gを留去した。次いで、残液を95℃に冷却し、脱イオン水224gを加え、このようにして温度を80℃に低下させた。次に、例5の硬化剤3144gを加え、混合物を80℃で1時間均質化した。
例1の樹脂溶液5822gを反応槽に充填し、撹拌しつつ120℃に加熱した。この温度で減圧下にメトキシプロパノール1426gを留去した。次いで、残液を95℃に冷却し、脱イオン水218gを加え、このようにして温度を80℃に低下させた。次に、例7の硬化剤2873.6gを加え、混合物を80℃で1時間均質化した。
例1の樹脂溶液5822gを反応槽に充填し、撹拌しつつ120℃に加熱した。この温度で減圧下にメトキシプロパノール1426gを留去した。次いで、残液を95℃に冷却し、脱イオン水129gを加え、このようにして温度を80℃に低下させた。次に、例6の硬化剤3144.6gを加え、混合物を80℃で1時間均質化した。
例1の樹脂溶液5822gを反応槽に充填し、撹拌しつつ120℃に加熱した。この温度で減圧下にメトキシプロパノール1426gを留去した。次いで、残液を95℃に冷却し、脱イオン水218gを加え、このようにして温度を80℃に低下させた。次に、例4の硬化剤3144.6gを加え、混合物を80℃で1時間均質化した。
例3の樹脂溶液3312gを反応槽に充填し、撹拌しつつ120℃に加熱した。この温度で減圧下にメトキシプロパノール463gを留去した。次いで、残液を95℃に冷却し、脱イオン水126gを加え、このようにして温度を80℃に低下させた。次に、例8の硬化剤1561gを加え、混合物を80℃で1時間均質化した。
例1の樹脂溶液5822gを反応槽に充填し、撹拌しつつ120℃に加熱した。この温度で減圧下にメトキシプロパノール1426gを留去した。次いで、残液を95℃に冷却し、脱イオン水117gを加え、このようにして温度を80℃に低下させた。次に、例9の硬化剤2269.3gを加え、混合物を80℃で1時間均質化した。
例1の樹脂溶液5822gを反応槽に充填し、撹拌しつつ120℃に加熱した。この温度で減圧下にメトキシプロパノール1426gを留去した。次いで、残液を95℃に冷却し、脱イオン水117gを加え、このようにして温度を80℃に低下させた。次に、例9の硬化剤2269.3gを加え、混合物を80℃で1時間均質化した。
例1の樹脂溶液5822gを反応槽に充填し、撹拌しつつ120℃に加熱した。この温度で減圧下にメトキシプロパノール1426gを留去した。次いで、残液を95℃に冷却し、脱イオン水107gを加え、このようにして温度を80℃に低下させた。次に、例8の硬化剤2408gを加え、混合物を80℃で1時間均質化した。
下記原料を示した順で混合槽に加えた。脱イオン水207.9g、含水酢酸(100g中に酢酸30gの希釈水溶液)16.9g、2−ブトキシエタノール18.7g、例10の粉砕樹脂溶液268g、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,6−ジオールの50%濃度の2−ブトキシエタノール溶液(Surfynol(登録商標)104BC、Air Products Nederland B.V.)2g、カーボンブラック顔料(Printex(登録商標)201、Evonik Industries)7.3g、及び二酸化チタン白色顔料(Kronos(登録商標)RN 59、Kronos Titan GmbH)479.2g。混合物を溶解槽中に15分間分散させ、その後ボールミル中で1時間粉砕した。
下記原料を示した順で混合槽に加えた。例10の粉砕樹脂溶液640.8g、2−ブトキシエタノール44.9g、ジブチル錫オキシド224.3g、酢酸の30%濃度水溶液30gを3回。混合物を溶解槽中に15分間分散させ、その後ボールミル中で2時間粉砕した。
下記のレシピに従い、例11から21(E1−1からE8)のエマルションと、例22及び23の顔料ペーストPP1及びPP2と、水とからCED塗料組成物を調製した。
用いたプライマーサーフェイサー塗料組成物を、アミノプラスト架橋剤及び改質ポリエステルバインダー25bを加えることにより完成させた灰色の顔料ペースト25aから調製した。
最初の反応において、樹脂ケトル中において、ジエチレングリコールジメチルエーテル946g及びメチルイソブチルケトン526gの混合物中にジメチロールプロピオン酸810gの混合物を充填し、完全に溶解するまでこの混合物を100℃に加熱して酸官能性ポリウレタン25aaを生成した。この温度で、トルイレンジイソシアナート(「TDI」)870gと、TDI 1モル及びエチレングリコールモノエチルエーテル1モルの反応生成物であるセミキャップされた(semicapped)TDI 528gとの混合物を、温度を100℃で一定に維持しながら、4時間かけて加えた。この温度で反応混合物を1時間撹拌し、全てのイソシアナート基を完全に消費した。固形分の質量分率は60%であった。この酸官能性ポリウレタン25aaの酸価は140mg/gであり、20℃でN,N−ジメチルホルムアミド(DMF)溶液について測定したシュタウディンガー指数は9.3cm3/gであった。
別の工程において、トリプロピレングリコール190g、ネオペンチルグリコール625g、異性化リノール酸140g、イソフタル酸415g、及びトリメリット酸無水物290gを充填し、反応混合物の酸価が4mg/gに減少するまで230℃でエステル化することにより、ヒドロキシ−官能性ポリエステル25abを生成した。DIN 53211に従って20℃で測定した、生成した樹脂の50%濃度の2−n−ブトキシエタノール溶液の流出時間は165秒であった。20℃でN,N−ジメチルホルムアミド中において測定したヒドロキシ官能性ポリエステル25abのシュタウディンガー指数の値は10.5cm3/gであった。
撹拌機、温度計、窒素注入口及び蒸留装置を備えた反応槽に、酸官能性ポリウレタン25aa 300g及びヒドロキシ−官能性ポリエステル25ab 700gを充填して混合し、撹拌しつつ155℃に加熱した。減圧下での蒸留によって窒素ブランケット下で溶媒を除去し、分離された溶媒の凝縮器への定常流を維持した。試料を採取し、酸価及び粘度について分析することにより、反応の進行を監視した。酸価が36mg/gに達し、シュタウディンガー指数が16.2cm3/gに達したときに反応を停止させ、残存する縮合生成物を周囲温度に冷却して抜き出した。25acと称する縮合生成物は、ジメチルエタノールアミンによる中和後に、沈殿又は相分離を起こすことなく水に完全に希釈可能であった。
撹拌機及び還流冷却器を備えた樹脂ケトルをトリプロピレングリコール192g及びネオペンチルグリコール104gで充填し、充填物を撹拌しつつ110℃に加熱した。トリメリット酸無水物192gを加え、混合物を2時間以内に170℃に加熱した。酸価が87mg/gになるまで反応混合物をこの温度で保持した。150℃に冷却後、α−分岐鎖状のデカン酸のグリシジルエステルの市販の混合物(Cardura(登録商標)E 10、Hexion Specialty Chemicals,Inc.)40g及びアマニ油脂肪酸14gを加えた。次いで、この混合物を1時間以内に180℃に加熱し、酸価が55mg/gに達するまでこの温度で保持した。次に、反応混合物を冷却し、メトキシプロパノールを加えることにより希釈し、固形分の質量分率を70%とした。この溶液100gに対して、ジメチルエタノールアミン7g及び脱イオン水68gを加え、機械撹拌機により600min−1で15分間均質化した。固形分の質量分率が40%である水性分散体を得た。
下記のレシピに従って、着色したプライマーサーフェイサー塗料組成物を調製した。脱イオン水を加えて固形分の質量分率を42%に調整しておいた例25acの縮合生成物21.10gを充填し、脱イオン水3.35g、ルチル型二酸化チタン顔料(Al及びZr化合物による表面処理、Kronos(登録商標)2190、Kronos Titan GmbH)12.65g、沈降性硫酸バリウム顔料(Blanc fixe F、Sachtleben GmbH)12.65g、及びカーボンブラック(Printex(登録商標)U、Evonik Carbon Black GmbH)0.05gを記載した順にこの充填物に加え、次いで機械撹拌機により1200min−1で15分間均質化した。このプレ混合物をビーズミルに移し、50℃を超えない温度で粉砕した。45分間の粉砕時間後、所要の粒径である10μmを達成し、粉砕を停止し、このようにして形成した25baと称するペーストをビーズから分離した。
(例26a)−改質ポリエステルバインダー樹脂の生成
イソノナン酸(3,5,5−トリメチルヘキサン酸)145g、グリセロール22g、ペンタエリトリトール88g、アジピン酸15g、無水マレイン酸3g、及び無水フタル酸98gを一緒に反応器に充填し、窒素パージしつつ150℃に加熱した。この温度で30分間保持した後、3時間以内に反応器の内容物を215℃に更に加熱した。この温度で混合物を、酸価が10mg/gに、シュタウディンガー指数が9.3cm3/gに達するまで、キシレンとの共沸蒸留により水32gを除去しつつ、215℃の一定温度でのエステル化条件に保持した。次いで、加圧下に密封した反応器に水0.07gを加え、160℃に冷却して反応を停止させた。次に、反応生成物にソルベントナフサ(Solvent Naphtha、沸点範囲が150℃から180℃までである軽質芳香族留分)210gを加えることにより希釈した。冷却後に固形分の質量分率を60%に調整した。希釈した試料の(50%濃度のソルベントナフサ溶液について23℃及びせん断速度25s−1で測定した)動粘度は520mPa・sであった。
例26aのポリエステル溶液434.0g、ソルベントナフサ55.0g、n−ブタノール10.5g、二酸化チタン顔料(Al、Si及びZr化合物による表面処理、Kronos(登録商標)2310、Kronos Titan GmbH)10.5g、ピグメントオレンジ36(Novoperm(登録商標)Orange HL 70、ベンゾイミダゾロン系、DIN EN ISO 787第5部に従った吸油量64g/100g、一次粒子の平均寸法395nm、Clariant SE)52.0g、ピグメントバイオレット19(Hostapermrot(登録商標)E2B 70、キナクリドン系顔料、DIN EN ISO 787第5部に従った吸油量85g/100g、一次粒子の平均寸法220nm、Clariant SE)31.5g、及び茶色の酸化鉄顔料(Bayferrox(登録商標)130 BM、微粒子化した合成酸化鉄、CAS番号1309−37−1、DIN EN ISO 787第5部に従った吸油量26g/100g、一次粒子の平均寸法220nm、Lanxess AG)6.0gを示した順に混合し、機械撹拌機により1200min−1で15分間均質化した。次いで、混合物をビーズミルに移し、50℃を超えない温度で粉砕した。80分後、所要の平均粒径である7μmを達成し、粉砕を停止し、ペーストをビーズから分離した。
例26aのポリエステル溶液の追加66.5g、イソブタノールで部分的にエーテル化したメラミン−ホルムアルデヒド架橋剤樹脂(固形分の質量分率60%、モル質量4000g/モル、メラミン、ホルムアルデヒド及びイソ−ブタノールのモル比 1モル:4.9モル:2.6モル、CYMEL(登録商標)MI−12−I、Cytec Industries Inc.)167.0g、1−ノナノール17.5g、ソルベントナフサ111.0g、キシレン31.0g、及びn−ブタノール7.5gを記載した順に例26bのペーストに周囲温度で加え、機械撹拌機により1200min−1で15分間均質化して例26bからのペーストを仕上げた。得られた塗料の(DIN EN ISO 3219、23℃及びせん断速度25s−1で測定した)動粘度は650mPa・sであった。スプレー用に、ソルベントナフサ、キシレン及びn−ブタノールの質量比75:20:5の溶媒混合物177gを加えて塗料の粘度を300mPa・sに調整した。
下記のレシピに従って、例24のCED塗料L1からL11、例25bのプライマーサーフェイサー塗料組成物、及び例26cのトップコート組成物から複層塗膜を形成した。
リン酸亜鉛処理した鋼パネル(ChemetallのGardobond 26S 6800 OC)を、下記の条件で(表1に記載の)例L1からL11によるCED塗料を塗布した。
条件
CED槽の温度 30℃
付着時間 2分
電圧 300V
以下の設備を用いた。サイクル空調試験チャンバ(Weiss Technik、SC/KWT 1000型)及び多粒度ストーンチップ試験モジュール(Erichsen、モデル508、DIN EN ISO 20567−1に従う)。
本発明に包含されうる諸態様は、以下のとおり要約される。
[態様1].
ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプタン基及びホスフィン基からなる群より選択される官能基を有する樹脂バインダーAと、硬化剤Bと、触媒Dとを含む水性分散体状の第1塗料組成物C1から、カチオン帯電樹脂粒子を導電性基板上に電着させて、未硬化電着塗膜Eを形成する工程、
電着塗膜E上に、被覆用バインダーF及び硬化剤Gを含む水性プライマーサーフェイサー塗料組成物C2を施用して、未硬化中塗り塗膜Hを形成する工程、及び、次に
塗膜E及びHを塗布した基板を同時に加熱し、未硬化電着塗膜及び未硬化中塗り塗膜の両方を硬化させて、硬化膜Iを形成する工程
を含む導電性基板上に複層塗膜を形成するための方法であって、
硬化剤Bが、
1分子当たり平均して少なくとも2個のイソシアナート基を有する、脂肪族、芳香族、又は混合芳香族−脂肪族の多官能性イソシアナート化合物B1と、
式Iの脂肪族直鎖状又は分岐鎖状のジオール
(式中、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 及びR 6 は各々独立に、水素、1から6個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基からなる群より選択され、またR 3 及びR 4 は独立に、1から6個の炭素原子を有するアルコキシ基からなる群より選択してもよい)、
2個の第1級ヒドロキシル基、又は1個の第1級ヒドロキシル基及び1個の第2級ヒドロキシル基と、2から10個の炭素原子とを有する式IIの脂肪族直鎖状又は分岐鎖状のジオール
HO−(CR 7 R 8 −CR 9 R 10 −O) n −H (式II)
(式中、nは1、2、3又は4とすることができ、R 7 、R 8 、R 9 及びR 10 は各々独立に、水素、1から6個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、及び1〜6個の炭素原子を有するアルコキシ基からなる群より選択される)、
式IIIのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート
CH 2 =CR 11 −CO−O−R 12 −OH (式III)
(式中、R 11 は水素及びメチルからなる群より選択され、R 12 は1,2−エタン−ジイル、1,2−プロパン−ジイル、1,3−プロパン−ジイル及び1,4−ブタン−ジイルからなる群より選択されるアルキレン基である)、及び
4から12個の炭素原子を有する、>NH官能性複素環式脂肪族又は芳香族化合物であって、環炭素原子はさらに1から4個の炭素原子を有するアルキル基で置換されていてもよい複素環式脂肪族又は芳香族化合物とからなる群より選択されるキャッピング剤B2と
の反応生成物を含むことを特徴とする方法。
[態様2].
硬化膜I上に任意選択的に着色された塗料組成物C3を施用して、未硬化膜Jを形成する工程、及び
硬化膜I及び未硬化膜Jで被覆した基板を最終的に加熱し、塗膜Jを硬化させて、複層膜Kを形成する工程を更に含む上記態様1に記載の方法。
[態様3].
硬化が、塗膜E及びHで被覆した基板を5分から60分までの時間120℃から190℃までの温度に加熱することにより行われる上記態様1に記載の方法。
[態様4].
硬化が、硬化膜I及び未硬化塗膜Jで被覆した基板を5分から60分までの時間110℃から185℃までの温度に加熱することにより行われる上記態様2に記載の方法。
[態様5].
硬化が、塗膜E及びHの硬化のためよりも低い硬化温度を未硬化塗膜Jの硬化において用いることにより行われる上記態様4に記載の方法。
[態様6].
高分子バインダーAが、アミノ官能性(メタ)アクリル樹脂、アミノ官能性ポリウレタン樹脂、ポリブタジエン由来のアミノ官能性樹脂、官能性エポキシ樹脂とアミンとの反応生成物であるアミノ官能性エポキシ樹脂、及びシクロカーボネート樹脂とアミンとの反応生成物であるアミノ官能性ポリウレタンカーボネート樹脂からなる群より選択される上記態様1に記載の方法。
[態様7].
高分子バインダーAが官能性ヒドロキシル基を有する上記態様1に記載の方法。
[態様8].
高分子バインダーAが第3級アミノ基を有する上記態様1に記載の方法。
[態様9].
高分子バインダーAが、0.5モル/kgから6モル/kgの、高分子バインダーAの質量m(A)に対する活性水素原子の物質量n(H)の比である活性水素原子の比含有量n(H)/m(A)に対応する官能基を含む上記態様1に記載の方法。
[態様10].
高分子バインダーAが、多官能性エポキシ樹脂と、第1級アミン、第2級アミン、第3級アミン及びそれらの混合物との反応生成物である上記態様1に記載の方法。
[態様11].
多官能性イソシアナートB1が、
1分子当たり平均して少なくとも2個のイソシアナート基を有しており、
ヘキサメチレンジイソシアナート(「HDI」)、1,6−ジイソシアナト−2,2,4−トリメチルヘキサン、1,6−ジイソシアナト−2,4,4−トリメチルヘキサン、イソホロンジイソシアナート(「IPDI」)、ジイソシアナトトルエン(「TDI」)異性体の市販混合物、α,α,α’,α’−ジイソシアナト−m−キシレン(「TMXDI」)、ビス−(4−イソシアナトフェニル)メタン(「MDI」)、及びビス−(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン(「HMDI」)、ジイソシアナトヘキサン三量体、オリゴマービス−(4−イソシアナトフェニル)メタンの混合物、及び前記二官能性イソシアナートのいずれかとヒドロキシ官能性カルバメートとの反応生成物からなる群より選択される、脂肪族、芳香族、又は混合芳香族−脂肪族イソシアナートであり、
前記ヒドロキシ官能性カルバメートが、環状カーボネートと、アルカノールアミン、ジアルカノールアミン、及び少なくとも1個の第1級又は第2級アミノ基を有する脂肪族アミンからなる群より選択される少なくとも1種のアミノ官能性化合物との付加物である
上記態様1に記載の方法。
[態様12].
第2塗料組成物C2が、
脂肪酸で修飾された水性ポリエステルF1、ポリウレタン分散体F2、及びそれらの混合物からなる群より選択されるバインダーFと、
キャップされたイソシアナート、アルデヒドと多官能性アミン及び/又はアミドとから生成され、好ましくは1から4個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールで好ましくはエーテル化されている付加重合樹脂であるアミノ樹脂硬化剤からなる群より選択されるバインダーF用硬化剤Gと
をベースとする水性プライマーサーフェイサー塗料組成物であり、
特に好ましくは、酸官能性ポリウレタン分散体とヒドロキシ官能性水性ポリエステルとをエステル化条件下で加熱することにより得られるこれらの成分の縮合生成物F12を更に含むプライマーサーフェイサー塗料組成物である
上記態様1に記載の方法。
[態様13].
上記態様1に記載の方法により形成された複層硬化塗膜I。
[態様14].
上記態様1に記載の方法により形成された複層硬化塗膜K。
[態様15].
上記態様13に記載の塗膜Iを有する基板。
[態様16].
上記態様14に記載の塗膜Kを有する基板。
Claims (13)
- ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプタン基及びホスフィン基からなる群より選択される官能基を有する樹脂バインダーAと、硬化剤Bと、触媒Dとを含む水性分散体状の第1塗料組成物C1から、カチオン帯電樹脂粒子を導電性基板上に電着させて、未硬化電着塗膜Eを形成する工程、
電着塗膜E上に、被覆用バインダーF及び硬化剤Gを含む水性プライマーサーフェイサー塗料組成物C2を施用して、未硬化中塗り塗膜Hを形成する工程、及び、次に
塗膜E及びHを塗布した基板を同時に加熱し、未硬化電着塗膜及び未硬化中塗り塗膜の両方を硬化させて、硬化膜Iを形成する工程
を含む導電性基板上に複層塗膜を形成するための方法であって、
硬化剤Bが、キャップされた多官能性イソシアナートであって、硬化温度でキャッピング剤B2を分離して多官能性イソシアナートB1を回復する当該キャップされた多官能性イソシアナートから選択され、
このキャップされた多官能性イソシアナートBが、
1分子当たり平均して少なくとも2個のイソシアナート基を有する、脂肪族、芳香族、又は混合芳香族−脂肪族の多官能性イソシアナート化合物B1と、
式Iの脂肪族直鎖状又は分岐鎖状のジオール
(式中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は各々独立に、水素、1から6個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基からなる群より選択され、またR3及びR4は独立に、1から6個の炭素原子を有するアルコキシ基からなる群より選択してもよい)、
2個の第1級ヒドロキシル基、又は1個の第1級ヒドロキシル基及び1個の第2級ヒドロキシル基と、2から10個の炭素原子とを有する式IIの脂肪族直鎖状又は分岐鎖状のジオール
HO−(CR7R8−CR9R10−O)n−H (式II)
(式中、nは1、2、3又は4とすることができ、R7、R8、R9及びR10は各々独立に、水素、1から6個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、及び1〜6個の炭素原子を有するアルコキシ基からなる群より選択される)、並びに
式IIIのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート
CH2=CR11−CO−O−R12−OH (式III)
(式中、R11は水素及びメチルからなる群より選択され、R12は1,2−エタン−ジイル、1,2−プロパン−ジイル、1,3−プロパン−ジイル及び1,4−ブタン−ジイルからなる群より選択されるアルキレン基である)
からなる群より選択されるキャッピング剤B2と
の反応生成物を含むことを特徴とする方法。 - 硬化膜I上に任意選択的に着色された塗料組成物C3を施用して、未硬化膜Jを形成する工程、及び
硬化膜I及び未硬化膜Jで被覆した基板を最終的に加熱し、塗膜Jを硬化させて、複層の硬化塗膜Kを形成する工程を更に含む請求項1に記載の方法。 - 硬化が、塗膜E及びHで被覆した基板を5分から60分までの時間120℃から190℃までの温度に加熱することにより行われる請求項1に記載の方法。
- 硬化が、硬化膜I及び未硬化塗膜Jで被覆した基板を5分から60分までの時間110℃から185℃までの温度に加熱することにより行われる請求項2に記載の方法。
- 硬化が、塗膜E及びHの硬化のためよりも低い硬化温度を未硬化塗膜Jの硬化において用いることにより行われる請求項4に記載の方法。
- 高分子バインダーAが、アミノ官能性(メタ)アクリル樹脂、アミノ官能性ポリウレタン樹脂、ポリブタジエン由来のアミノ官能性樹脂、官能性エポキシ樹脂とアミンとの反応生成物であるアミノ官能性エポキシ樹脂、及びシクロカーボネート樹脂とアミンとの反応生成物であるアミノ官能性ポリウレタンカーボネート樹脂からなる群より選択される請求項1に記載の方法。
- 高分子バインダーAが官能性ヒドロキシル基を有する請求項1に記載の方法。
- 高分子バインダーAが第3級アミノ基を有する請求項1に記載の方法。
- 高分子バインダーAが、0.5モル/kgから6モル/kgの、高分子バインダーAの質量m(A)に対する活性水素原子の物質量n(H)の比である活性水素原子の比含有量n(H)/m(A)に対応する官能基を含む請求項1に記載の方法。
- 高分子バインダーAが、多官能性エポキシ樹脂と、第1級アミン、第2級アミン、第3級アミン及びそれらの混合物との反応生成物である請求項1に記載の方法。
- 多官能性イソシアナートB1が、
1分子当たり平均して少なくとも2個のイソシアナート基を有しており、
ヘキサメチレンジイソシアナート(「HDI」)、1,6−ジイソシアナト−2,2,4−トリメチルヘキサン、1,6−ジイソシアナト−2,4,4−トリメチルヘキサン、イソホロンジイソシアナート(「IPDI」)、ジイソシアナトトルエン(「TDI」)異性体の市販混合物、α,α,α’,α’−ジイソシアナト−m−キシレン(「TMXDI」)、ビス−(4−イソシアナトフェニル)メタン(「MDI」)、及びビス−(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン(「HMDI」)、ジイソシアナトヘキサン三量体、オリゴマービス−(4−イソシアナトフェニル)メタンの混合物、及び前記二官能性イソシアナートのいずれかとヒドロキシ官能性カルバメートとの反応生成物からなる群より選択される、脂肪族、芳香族、又は混合芳香族−脂肪族イソシアナートであり、
前記ヒドロキシ官能性カルバメートが、環状カーボネートと、アルカノールアミン、ジアルカノールアミン、及び少なくとも1個の第1級又は第2級アミノ基を有する脂肪族アミンからなる群より選択される少なくとも1種のアミノ官能性化合物との付加物である
請求項1に記載の方法。 - 第2塗料組成物C2が、
脂肪酸で修飾された水性ポリエステルF1、ポリウレタン分散体F2、及びそれらの混合物からなる群より選択されるバインダーFをベースとする水性プライマーサーフェイサー塗料組成物である
請求項1に記載の方法。 - 水性プライマーサーフェイサー塗料組成物が、
酸官能性ポリウレタン分散体とヒドロキシ官能性水性ポリエステルとをエステル化条件下で加熱することにより得られるこれらの成分の縮合生成物F12を更に含み、かつ、
キャップされたイソシアナート、並びに、アルデヒドと多官能性アミン及び/又はアミドとから生成され、1から4個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールでエーテル化されている付加重合樹脂であるアミノ樹脂硬化剤からなる群より選択されるバインダーF用硬化剤Gをベースとする
請求項12に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP20110155271 EP2489441A1 (en) | 2011-02-21 | 2011-02-21 | Multi-layer coating films |
EP11155271.7 | 2011-02-21 | ||
PCT/EP2012/052916 WO2012113781A1 (en) | 2011-02-21 | 2012-02-21 | Multi-layer coating films |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014512939A JP2014512939A (ja) | 2014-05-29 |
JP5860903B2 true JP5860903B2 (ja) | 2016-02-16 |
Family
ID=44072665
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013553967A Expired - Fee Related JP5860903B2 (ja) | 2011-02-21 | 2012-02-21 | 複層塗膜 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130330561A1 (ja) |
EP (2) | EP2489441A1 (ja) |
JP (1) | JP5860903B2 (ja) |
KR (1) | KR20140007384A (ja) |
CN (1) | CN103384570B (ja) |
BR (1) | BR112013021167A2 (ja) |
CA (1) | CA2823850A1 (ja) |
MX (1) | MX2013008060A (ja) |
RU (1) | RU2013142954A (ja) |
WO (1) | WO2012113781A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201306218B (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20140255702A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable film-forming compositions capable of forming stratified films, and their use in compact processes |
DE102014119314B4 (de) * | 2014-12-22 | 2018-06-28 | Köster Bauchemie AG | Zusammensetzung zur Beschichtung und Abdichtung von Oberflächen, deren Verwendung und Verfahren zur Beschichtung und Abdichtung |
EP3053942A1 (de) * | 2015-02-05 | 2016-08-10 | Sika Technology AG | Wasserbasierende Primerzusammensetzung für Polycarbonat und Polycarbonat-Blends |
US11959188B2 (en) | 2018-02-23 | 2024-04-16 | Kansai Paint Co., Ltd. | Coating method for cationic electrodeposition coating material |
JP7061048B2 (ja) * | 2018-08-27 | 2022-04-27 | ベック株式会社 | 着色コーティング剤 |
TWI703391B (zh) | 2019-05-10 | 2020-09-01 | 友達光電股份有限公司 | 液晶面板 |
CN110387181A (zh) * | 2019-07-23 | 2019-10-29 | 武汉科利尔新材料有限公司 | 阴极聚氨酯环氧电泳涂料 |
CN112280362B (zh) * | 2020-10-21 | 2022-04-01 | 安徽名杰磁业科技有限公司 | 一种复合涂层及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1111598A (en) | 1976-01-14 | 1981-10-27 | Joseph R. Marchetti | Amine acide salt-containing polymers for cationic electrodeposition |
FR2489350A1 (fr) * | 1980-09-02 | 1982-03-05 | Corona Peintures | Procede et composition pour le revetement multi-couches en mouille/mouille de surfaces electro-conductrices |
US4468307A (en) | 1981-09-14 | 1984-08-28 | Ppg Industries, Inc. | Method of cationic electrodeposition |
WO1993013153A1 (en) * | 1983-12-27 | 1993-07-08 | Kordomenos Panagiotis I | Chain extended epoxy-ester polymeric compositions for cationic electrodeposition |
DE4331673A1 (de) * | 1993-09-17 | 1995-05-11 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen |
DE10009913B4 (de) * | 2000-03-01 | 2004-12-23 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen auf elektrisch leitfähigen Substraten und deren Verwendung |
CA2349139C (en) * | 2000-05-31 | 2007-09-11 | Kansai Paint Co., Ltd. | Cationic resin composition |
DE10052438C2 (de) * | 2000-10-23 | 2002-11-28 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Erzeugung einer Mehrschichtlackierung und deren Verwendung |
US20030102217A1 (en) * | 2001-08-31 | 2003-06-05 | Kansai Paint Co., Ltd | Method for forming multilayer coating film |
AT411062B (de) * | 2001-11-19 | 2003-09-25 | Solutia Austria Gmbh | Beschichtungsmittel |
KR20050077027A (ko) * | 2004-01-26 | 2005-07-29 | 닛본 페인트 가부시끼가이샤 | 다층 코팅 필름의 제조 방법 및 다층 코팅 필름 |
US7449095B2 (en) * | 2004-03-04 | 2008-11-11 | Kansai Paint Co., Ltd | Coating film-forming method |
JP5567767B2 (ja) * | 2007-05-18 | 2014-08-06 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
DE102007038824A1 (de) * | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Basf Coatings Ag | Einsatz von Bismutsubnitrat in Elektrotauchlacken |
US8153733B2 (en) * | 2008-12-29 | 2012-04-10 | Basf Coatings Gmbh | Electrocoat compositions with amine ligand |
-
2011
- 2011-02-21 EP EP20110155271 patent/EP2489441A1/en not_active Withdrawn
-
2012
- 2012-02-21 EP EP12705142.3A patent/EP2678122A1/en not_active Withdrawn
- 2012-02-21 US US13/981,189 patent/US20130330561A1/en not_active Abandoned
- 2012-02-21 CA CA 2823850 patent/CA2823850A1/en not_active Abandoned
- 2012-02-21 JP JP2013553967A patent/JP5860903B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-02-21 RU RU2013142954/05A patent/RU2013142954A/ru not_active Application Discontinuation
- 2012-02-21 BR BR112013021167A patent/BR112013021167A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-02-21 MX MX2013008060A patent/MX2013008060A/es unknown
- 2012-02-21 WO PCT/EP2012/052916 patent/WO2012113781A1/en active Application Filing
- 2012-02-21 KR KR20137021819A patent/KR20140007384A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-02-21 CN CN201280009437.0A patent/CN103384570B/zh active Active
-
2013
- 2013-08-19 ZA ZA2013/06218A patent/ZA201306218B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112013021167A2 (pt) | 2019-09-24 |
CA2823850A1 (en) | 2012-08-30 |
MX2013008060A (es) | 2013-09-26 |
CN103384570A (zh) | 2013-11-06 |
RU2013142954A (ru) | 2015-04-10 |
ZA201306218B (en) | 2014-04-30 |
WO2012113781A1 (en) | 2012-08-30 |
EP2678122A1 (en) | 2014-01-01 |
US20130330561A1 (en) | 2013-12-12 |
EP2489441A1 (en) | 2012-08-22 |
CN103384570B (zh) | 2016-05-11 |
KR20140007384A (ko) | 2014-01-17 |
JP2014512939A (ja) | 2014-05-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5860903B2 (ja) | 複層塗膜 | |
US8097665B2 (en) | Cationic electrodeposition coating composition | |
AU599681B2 (en) | Cationic, advanced epoxy resin composition | |
WO2002070613A2 (en) | Photodegradation-resistant electrodepositable coating compositions and processes related thereto | |
JPH07252441A (ja) | 環状カーボネート架橋性塗装組成物 | |
ES2826206T3 (es) | Procedimiento para el revestimiento de un sustrato de metal o de plástico, revestimiento que puede obtenerse a partir del mismo y sustrato revestido | |
EP1425354A1 (en) | Cathodic electrocoating compositions containing hydroxyl-carbonate blocked polyisocyanate crosslinking agent | |
JP4088371B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JPS6399277A (ja) | エポキシ樹脂ブレンド | |
JP2003313495A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
KR100708027B1 (ko) | 음극 전기피복 코팅 조성물 | |
JP3494724B2 (ja) | 環状カーボネート架橋性塗装組成物を用いる陰極電着塗装法 | |
US20170088744A1 (en) | Coating compositions for coil coating, methods for making such coating compositions and coil coating methods | |
JP3856367B2 (ja) | カチオン性塗料組成物 | |
JP2003306636A (ja) | カチオン性塗料組成物 | |
US10752786B2 (en) | Coating compositions for coil coating, methods for making such coating compositions and coil coating methods | |
CN109548405B (zh) | 具有改进的凹坑控制的能电沉积的涂料组合物 | |
CN109526225B (zh) | 具有改进的凹坑控制的能电沉积的涂料组合物 | |
JP2005536585A (ja) | モルホリンジオン架橋剤を含有する陰極電気塗装組成物 | |
AU2002330016A1 (en) | Cathodic electrocoating compositions containing hydroxyl-carbonate blocked polyisocyanate crosslinking agent |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141128 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150722 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150825 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151124 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151215 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151221 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5860903 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |