CN103992426A - 一种抗菌型高吸水性树脂及其制备方法 - Google Patents
一种抗菌型高吸水性树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103992426A CN103992426A CN201410175092.7A CN201410175092A CN103992426A CN 103992426 A CN103992426 A CN 103992426A CN 201410175092 A CN201410175092 A CN 201410175092A CN 103992426 A CN103992426 A CN 103992426A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dimethyl
- brometo
- ammonium chloride
- amonio
- ammonium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
本发明公开了一种抗菌型高吸水性树脂及其制备方法。该树脂是一种功能性高分子材料，含有烯丙基结构的长链、侧链上含有羧酸基与羧酸钠、具有内交联的多孔型网络结构，颗粒内部或外部含有可增溶性季铵盐阳离子性单体，采用氧化还原引发体系水溶液聚合法制备，氧化剂为过硫酸钠或过硫酸铵，还原剂为亚硫酸钠或亚硫酸氢钠，交联剂为N，N’－亚甲基双丙烯酰胺或聚乙二醇二丙烯酸酯。制备的高吸水性树脂不仅具有优良的吸水保水性能、高通液性能和高吸液速度，最突出的是具有较好的抗菌性能，适用于生产成人纸尿裤、卫生巾、婴儿纸尿裤等吸水性卫生材料。
Description
技术领域
本发明属功能高分子材料领域，具体地涉及一种抗菌型高吸水性树脂及其制备方法。
背景技术
高吸水性树脂(简称SAP)是近年开发出来的一种新型功能性高分子材料。广泛应用于成人纸尿裤、卫生巾、婴儿纸尿裤等吸水性卫生材料、防烘材料、电缆防水材料、食品等包装材料、建筑阻水材料、农林业保水抗旱材料等。据报道，目前世界上作为卫生保健和化妆品用的高吸水性树脂占总量的80％以上，特别是在老人护理用的失禁用品上，对高吸水树脂提出了更高的要求，它不但要求较高的吸水性和保水性，而且需要一定的抗菌、杀菌及异味控制性能，以保证在使用过程的安全有效环保。
中国专利CN101531728A提出了一种制备高吸水性树脂的方法，由于生产过程中使用大量的表面活性剂，从指标上看，产品的各项指标都达到市场上同类产品的水平，但在应用性能存在许多不足之处，如：反渗大，通液性能差等，严重影响到了SAP的性能的均衡问题；并且不能有效抑制细菌的滋生、不具有异味控制功能。
抗菌型高吸水性树脂的开发方面，国内外研发机构也发表了一些专利，中国专利CN1670047A公布了一种抗菌型高吸水性树脂及其制备方法，通过在中和液中加入烯丙基结构长链季铵盐阳离子性单体，用量在15～40％，树脂的抗菌率基本在80～87％。由于季铵盐阳离子性单体使用量大，会明显降低SAP溶液的表面张力，引起使用该产品卫生材料反渗大，会严重影响产品的应用性能；中国专利CN101864134B也公布了一种高吸水性树脂的制备方法，在中和液中加入可溶性锌盐或在挤出造粒过程中喷入可溶性锌盐溶液的方法，合成抗菌型高吸水性树脂，树脂的抗菌率基本在93～98.2％，该专利采用水溶性锌盐会影响SAP的吸液性能，同时由于锌盐是可溶性的，在SAP水溶胶内溶解性大，干燥后锌盐基本均匀分散在SAP的内部，而只有当SAP表面上锌盐达到一定的浓度时才能达到较好抗菌效果。应该说，这二个专利的产品都具有一定的抗菌效果，但使用后都会对SAP应用性能产生不良影响。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗菌型高吸水性树脂及其制备方法，该树脂是利用具有广谱抗菌杀菌性能的季铵盐阳离子性单体与丙烯酸类聚合物共混而成的，因此，在具有优良的吸水保水性能同时又具有优异的抗菌性能，作为成人纸尿裤、卫生巾、婴儿纸尿裤、纸尿布等卫生材料等使用时具有安全环保的优点。
本发明的目的是通过以下方案实现的：
一种抗菌型高吸水性树脂，其特征在于各组分为：丙烯酸、丙烯酸钠、可增溶性季铵盐阳离子性单体、N，N’-亚甲基双丙烯酰胺或聚乙二醇二丙烯酸酯、过硫酸钠或过硫酸铵、亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。
具体地，所述的抗菌型高吸水性树脂各组分的重量百分比为：丙烯酸15～30％，丙烯酸钠70～85％，可增溶性季铵盐阳离子性单体0.01～0.1％，N，N’-亚甲基双丙烯酰胺0.05～0.4％或聚乙二醇二丙烯酸酯0.05～0.4％，过硫酸钠或过硫酸铵0.03～0.3％，亚硫酸钠或亚硫酸氢钠0.03～0.3％。
优选地，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体的含量为0.02％～0.05％。
具体地，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体为选自下述化合物中的一种或几种：
辛烷基三甲基氯化铵、十烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、辛烷基三甲基溴化铵、十烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵；
或双辛烷基二甲基氯化铵、双十烷基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十四烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双辛烷基二甲基溴化铵、双十烷基二甲基溴化铵、双十二烷基二甲基溴化铵、双十四烷基二甲基溴化铵、双十六烷基二甲基溴化铵、双十八烷基二甲基溴化铵；
或辛烷基苄基三甲基氯化铵、十烷基苄基三甲基氯化铵、十二烷基苄基三甲基氯化铵、十四烷基苄基三甲基氯化铵、十六烷基苄基三甲基氯化铵、十八烷基苄基三甲基氯化铵、辛烷基苄基三甲基溴化铵、十烷基苄基三甲基溴化铵、十二烷基苄基三甲基溴化铵、十四烷基苄基三甲基溴化铵、十六烷基苄基三甲基溴化铵、十八烷基苄基三甲基溴化铵；
或辛烷基双羟乙基甲基氯化铵、十烷基双羟乙基甲基氯化铵、十二烷基双羟乙基甲基氯化铵、十四烷基双羟乙基甲基氯化铵、十六烷基双羟乙基甲基氯化铵、十八烷基双羟乙基甲基氯化铵、辛烷基双羟乙基甲基溴化铵、十烷基双羟乙基甲基溴化铵、十二烷基双羟乙基甲基溴化铵、十四烷基双羟乙基甲基溴化铵、十六烷基双羟乙基甲基溴化铵、双十八烷基双羟乙基甲基溴化铵；
或辛烷基二甲基苄基氯化铵、十烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、辛烷基二甲基苄基溴化铵、十烷基二甲基苄基溴化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、十四烷基二甲基苄基溴化铵、十六烷基二甲基苄基溴化铵、十八烷基二甲基苄基溴化铵；
或辛烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十二烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十四烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十六烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十八烷基二甲基环氧丙基氯化铵、辛烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十二烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十四烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十六烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十八烷基二甲基环氧丙基溴化铵；
或甲基三辛烷基氯化铵、甲基三辛烷基溴化铵、甲基三十烷基氯化铵、甲基三十烷基溴化铵、甲基三十二烷基氯化铵、甲基三十二烷基溴化铵、甲基三十四烷基氯化铵、甲基三十四烷基溴化铵、甲基三十六烷基氯化铵、甲基三十六烷基溴化铵、甲基三十八烷基氯化铵、甲基三十八烷基溴化铵；
或辛烷基二甲基烯丙基氯化铵、十烷基二甲基烯丙基氯化铵、十二烷基二甲基烯丙基氯化铵、十四烷基二甲基烯丙基氯化铵、十六烷基二甲基烯丙基氯化铵、十八烷基二甲基烯丙基氯化铵、辛烷基二甲基烯丙基溴化铵、十烷基二甲基烯丙基溴化铵、十二烷基二甲基烯丙基溴化铵、十四烷基二甲基烯丙基溴化铵、十六烷基二甲基烯丙基溴化铵、十八烷基二甲基烯丙基溴化铵；
或辛烷基氯化吡啶、十烷基氯化吡啶、十二烷基氯化吡啶、十四烷基氯化吡啶、十六烷基氯化吡啶、十八烷基氯化吡啶、辛烷基溴化吡啶、十烷基溴化吡啶、十二烷基溴化吡啶、十四烷基溴化吡啶、十六烷基溴化吡啶、十八烷基溴化吡啶。
进一步地，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体为用醇类溶剂做增溶剂将季铵盐阳离子性单体配制成的可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液，该溶液中各组分的重量百分比为：季铵盐阳离子性单体0.1～10％，醇0.1～1％，其余为水。
优选地，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液中各组分的重量百分比为：季铵盐阳离子性单体0.5～2％，醇0.1～1％，其余为水。
本发明的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，包括如下步骤：
1)用碱溶液将丙烯酸中和至pH5～7；
2)向步骤1)的溶液中加入各聚合反应助剂及可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液，充分混合后迅速移入以转速为200-400转/分钟运行的传动式反应器中，在40～70℃开始反应，反应温度保持在50～105℃反应5～30分钟，反应得聚合物；
3)聚合物在造粒助剂的作用下制成凝胶颗粒，然后依次经干燥、粉碎、筛分、一次表面处理、二次表面处理得到最终产品。
其中，聚合反应助剂为交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺或聚乙二醇二丙烯酸酯、氧化剂过硫酸钠或过硫酸铵以及还原剂亚硫酸钠或亚硫酸氢钠；
可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液中各组分的重量百分比为：季铵盐阳离子性单体0.1～10％，醇0.1～1％，其余为水，该溶液能均匀分散在溶液、胶体或颗粒表面。
进一步地，所述的方法中可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液在步骤3)和造粒助剂一起加入。
又进一步地，所述的方法中可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液在步骤3)在一次表面处理时与一次表面处理剂同时加入。
又进一步地，所述的方法中可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液在步骤3)在二次表面处理时与二次表面处理剂同时加入。
优选地，所述的方法中可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液中各组分的重量百分比为：季铵盐阳离子性单体0.5～2％，醇0.1～1％，其余为水。
又优选地，所述的方法中，步骤2)中反应温度保持在50～105℃反应10～15分钟。
进一步地，所述的方法中一次表面处理的处理温度为120～160℃，二次表面处理的处理温度为60～100℃。
本发明的制备方法中，未作出特别说明的步骤为常规操作。
本发明的有益效果：
本发明的高吸水性树脂通过加入一定量的可增溶性季铵盐阳离子性单体，在生产过程中进行共混生成具有抗菌作用的混合物或聚合物，该成分在随后的水分蒸发过程中生成具有抗菌性能的功能性成分的高吸水性树脂。
采用本发明方法制备得到的产品，由于抗菌剂大部分分布在SAP颗粒的表面，故具有优异的抗菌、杀菌及异味控制性能，由于表面存在一定的表面活性基因，提高了SAP颗粒表面的可润湿性，提高了吸液速度与通液性能，因而也提高的吸盐水倍率、保水性和抗压性；同时由于选择抗菌剂时综合考虑了亲水基团与亲油基团对SAP反渗性能的影响，故本发明所选择的抗菌剂也很好地解决了SAP的反渗问题。
本发明的制备方法中，将可增溶性季铵盐阳离子性单体以水溶液状态加入，以溶液状态加入时，易于操作，无需改变原工艺和设备，只要配入现有的偏酸性或中性助剂中。
本发明将可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液与相关的助剂同时加入，易于操作，无需改变原工艺和设备，无需增加设备投资，可较方便地应用于已有生产线中。
具体实施方式
为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
实施例1
将500g丙烯酸和180g去离子水加入2000mL带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有滴液漏斗以及温度计。在外部冷却控温低于50℃条件下用滴液漏斗向烧瓶内滴加600g质量浓度为32％的氢氧化钠水溶液。中和后加入2wt％的N，N’-双丙烯酰胺和1wt％的十六烷基三甲基氯化铵溶液25g，混合均匀后将中和液倒入2000mL的烧杯中，然后通氮气30分钟，再加热到55℃，在搅拌状态下依次迅速加入聚合引发剂，即10wt％的过硫酸铵溶液和10wt％的亚硫酸氢钠溶液各15g，10min后反应完成得到聚合物，保温半小时后取出。喷入造粒助剂溶液，用小型绞肉机对所得到的胶体进行造粒，再用鼓风烘箱烘干至恒重，然后粉碎，共得到研磨成品400g吸水性树脂，再对其进行常规的两次表面处理，得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。
实施例2
将500g丙烯酸和180g去离子水加入2000mL带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有滴液漏斗以及温度计。在外部冷却控温低于50℃条件下用滴液漏斗向烧瓶内滴加600g质量浓度为32％的氢氧化钠水溶液。中和后加入2wt％的N，N’-双丙烯酰胺和0.5wt％的辛烷基二甲基烯丙基溴化铵与0.5wt％的双十二烷基二甲基溴化铵混合溶液25g，混合均匀后将中和液倒入2000mL的烧杯中，然后通氮气30分钟，再加热到55℃，在搅拌状态下依次迅速加入聚合引发剂，即10wt％的过硫酸铵溶液和10wt％的亚硫酸氢钠溶液各15g，10min后反应完成得到聚合物，保温半小时后取出。喷入造粒助剂溶液，用小型绞肉机对所得到的胶体进行造粒，再用鼓风烘箱烘干至恒重，然后粉碎，共得到研磨成品400g吸水性树脂，再对其进行常规的两次表面处理，得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。
实施例3
将500g丙烯酸和180g去离子水加入2000mL带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有滴液漏斗以及温度计。在外部冷却控温低于50℃条件下用滴液漏斗向烧瓶内滴加600g质量浓度32％的氢氧化钠水溶液。中和后加入2wt％的N，N’-双丙烯酰胺溶液50g，混合均匀后将中和液倒入2000mL的烧杯中，然后通氮气30分钟，再加热到55℃，在搅拌状态下依次迅速加入聚合引发剂，即10wt％的过硫酸铵溶液和10wt％的亚硫酸氢钠溶液各15g，10min后反应完成得到聚合物，保温半小时后取出。喷入造粒助剂和1wt％的十二烷基苄基三甲基氯化铵溶液25g，用小型绞肉机对所得到的胶体进行造粒，再用鼓风烘箱烘干至恒重，然后粉碎，共得到研磨成品400g吸水性树脂，再对其进行常规的两次表面处理，得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。
实施例4
将500g丙烯酸和180g去离子水加入2000mL带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有滴液漏斗以及温度计。在外部冷却控温低于50℃条件下用滴液漏斗向烧瓶内滴加600g质量浓度32％的氢氧化钠水溶液。中和后加入1wt％的聚乙二醇(200)二丙烯酸酯与1wt％的聚乙二醇(600)二丙烯酸酯混合溶液50g，混合均匀后将中和液倒入2000mL的烧杯中，然后通氮气30分钟，再加热到55℃，在搅拌状态下依次迅速加入聚合引发剂，即10wt％的过硫酸铵溶液和10wt％的亚硫酸氢钠溶液各15g，10min后反应完成得到聚合物，保温半小时后取出。喷入造粒助剂和1wt％的十二烷基溴化吡啶溶液25g，用小型绞肉机对所得到的胶体进行造粒，再用鼓风烘箱烘干至恒重，然后粉碎，共得到研磨成品400g吸水性树脂，再对其进行常规的两次表面处理，得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。
实施例5
将1000g丙烯酸和360g去离子水加入5000mL带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有滴液漏斗以及温度计。在外部冷却控温低于50℃条件下用滴液漏斗向烧瓶内滴加1200g质量浓度32％的氢氧化钠水溶液。中和后加入2wt％的N，N’-双丙烯酰胺溶液100g，混合均匀后将中和液倒入5000mL的烧杯中，然后通氮气30分钟，再加热到55℃，在搅拌状态下依次迅速加入聚合引发剂，即10wt％的过硫酸铵溶液和10wt％的亚硫酸氢钠溶液各30g，10min后反应完成得到聚合物，保温半小时后取出。喷入造粒助剂，用小型绞肉机对所得到的胶体进行造粒，再用鼓风烘箱烘干至恒重，然后粉碎，共得到800g吸水性树脂研磨成品，各取100g样品进行下列实施例6、7、8、9、10、11、12、13的抗菌处理，得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。
实施例6
将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅拌一边喷入含有0.5wt％十六烷基双乙基甲基氯化铵及一次表面处理剂的溶液6g，搅拌均匀加入带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将导热油加热至100℃)，在15分钟内加热至150℃，并保温15分钟，然后移去导热油加热装置，自然冷却至80℃，在搅拌下喷入含二次表面处理剂的溶液6g，保温30分钟后冷却至室温，即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。
实施例7
将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅拌一边喷入含有0.5wt％双十二烷基二甲基溴化铵及一次表面处理剂的溶液6g，搅拌均匀加入带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将导热油加热至100℃)，在15分钟内加热至150℃，并保温15分钟，然后移去导热油加热装置，自然冷却至80℃，在搅拌下喷入含二次表面处理剂的溶液6g，保温30分钟后冷却至室温，即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。
实施例8
将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅拌一边喷入含有0.5wt％甲基三辛基氯化铵及一次表面处理剂的溶液6g，搅拌均匀加入带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将导热油加热至100℃)，在15分钟内加热至150℃，并保温15分钟，然后移去导热油加热装置，自然冷却至80℃，在搅拌下喷入含二次表面处理剂的溶液6g，保温30分钟后冷却至室温，即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。
实施例9
将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅拌一边喷入含有0.5wt％十六烷基二甲基环氧丙基氯化铵及一次表面处理剂的溶液6g，搅拌均匀加入带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将导热油加热至100℃)，在15分钟内加热至150℃，并保温15分钟，然后移去导热油加热装置，自然冷却至80℃，在搅拌下喷入含二次表面处理剂的溶液6g，保温30分钟后冷却至室温，即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。
实施例10
将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅拌一边喷入含有一次表面处理剂的溶液6g，搅拌均匀加入带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将导热油加热至100℃)，在15分钟内加热至150℃，并保温15分钟，然后移去导热油加热装置，自然冷却至80℃，在搅拌下喷入含二次表面处理剂及0.5wt％十四烷基二甲基烯丙基氯化铵的溶液5g，保温30分钟后冷却至室温，即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。
实施例11
将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅拌一边喷入含有一次表面处理剂的溶液6g，搅拌均匀加入带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将导热油加热至100℃)，在15分钟内加热至150℃，并保温15分钟，然后移去导热油加热装置，自然冷却至80℃，在搅拌下喷入含二次表面处理剂及含0.5wt％十六烷基二甲基苄基氯化铵的溶液5g，保温30分钟后冷却至室温，即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。
实施例12
将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅拌一边喷入含有一次表面处理剂的溶液6g，搅拌均匀加入带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将导热油加热至100℃)，在15分钟内加热至150℃，并保温15分钟，然后移去导热油加热装置，自然冷却至80℃，在搅拌下喷入含二次表面处理剂及含0.5wt％双十二烷基二甲基氯化铵的溶液6g，保温30分钟后冷却至室温，即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。
实施例13
将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅拌一边喷入含有一次表面处理剂的溶液6g，搅拌均匀加入带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将导热油加热至100℃)，在15分钟内加热至150℃，并保温15分钟，然后移去导热油加热装置，自然冷却至80℃，在搅拌下喷入含二次表面处理剂及含0.5wt％甲基三辛烷基溴化铵的溶液6g，保温30分钟后冷却至室温，即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。
实施例14
对利用本发明制备方法得到的高吸水性树脂进行性能测试，测试结果如表1所示。
表1
注：抑菌率的测定参考GB15979-2002；吸盐水倍率和保水性的测定参考GB/T22905-2008。
Claims (13)
1.一种抗菌型高吸水性树脂，其特征在于，各组分为：丙烯酸、丙烯酸钠、可增溶性季铵盐阳离子性单体、N，N’-亚甲基双丙烯酰胺或聚乙二醇二丙烯酸酯、过硫酸钠或过硫酸铵、亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。
2.根据权利要求1所述的抗菌型高吸水性树脂，其特征在于，各组分的重量百分比为：丙烯酸14～30％，丙烯酸钠70～84％，可增溶性季铵盐阳离子性单体0.01～0.1％，N，N’-亚甲基双丙烯酰胺或聚乙二醇二丙烯酸酯0.05～0.4％，过硫酸钠或过硫酸铵0.03～0.3％，亚硫酸钠或亚硫酸氢钠0.03～0.3％。
3.根据权利要求2所述的抗菌型高吸水性树脂，其特征在于，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体的含量为0.02％～0.05％。
4.根据权利要求1或2所述的抗菌型高吸水性树脂，其特征在于，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体为：
辛烷基三甲基氯化铵、十烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、辛烷基三甲基溴化铵、十烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵；
或双辛烷基二甲基氯化铵、双十烷基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十四烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双辛烷基二甲基溴化铵、双十烷基二甲基溴化铵、双十二烷基二甲基溴化铵、双十四烷基二甲基溴化铵、双十六烷基二甲基溴化铵、双十八烷基二甲基溴化铵；
或辛烷基苄基三甲基氯化铵、十烷基苄基三甲基氯化铵、十二烷基苄基三甲基氯化铵、十四烷基苄基三甲基氯化铵、十六烷基苄基三甲基氯化铵、十八烷基苄基三甲基氯化铵、辛烷基苄基三甲基溴化铵、十烷基苄基三甲基溴化铵、十二烷基苄基三甲基溴化铵、十四烷基苄基三甲基溴化铵、十六烷基苄基三甲基溴化铵、十八烷基苄基三甲基溴化铵；
或辛烷基双羟乙基甲基氯化铵、十烷基双羟乙基甲基氯化铵、十二烷基双羟乙基甲基氯化铵、十四烷基双羟乙基甲基氯化铵、十六烷基双羟乙基甲基氯化铵、十八烷基双羟乙基甲基氯化铵、辛烷基双羟乙基甲基溴化铵、十烷基双羟乙基甲基溴化铵、十二烷基双羟乙基甲基溴化铵、十四烷基双羟乙基甲基溴化铵、十六烷基双羟乙基甲基溴化铵、双十八烷基双羟乙基甲基溴化铵；
或辛烷基二甲基苄基氯化铵、十烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、辛烷基二甲基苄基溴化铵、十烷基二甲基苄基溴化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、十四烷基二甲基苄基溴化铵、十六烷基二甲基苄基溴化铵、十八烷基二甲基苄基溴化铵；
或辛烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十二烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十四烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十六烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十八烷基二甲基环氧丙基氯化铵、辛烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十二烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十四烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十六烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十八烷基二甲基环氧丙基溴化铵；
或甲基三辛烷基氯化铵、甲基三辛烷基溴化铵、甲基三十烷基氯化铵、甲基三十烷基溴化铵、甲基三十二烷基氯化铵、甲基三十二烷基溴化铵、甲基三十四烷基氯化铵、甲基三十四烷基溴化铵、甲基三十六烷基氯化铵、甲基三十六烷基溴化铵、甲基三十八烷基氯化铵、甲基三十八烷基溴化铵；
或辛烷基二甲基烯丙基氯化铵、十烷基二甲基烯丙基氯化铵、十二烷基二甲基烯丙基氯化铵、十四烷基二甲基烯丙基氯化铵、十六烷基二甲基烯丙基氯化铵、十八烷基二甲基烯丙基氯化铵、辛烷基二甲基烯丙基溴化铵、十烷基二甲基烯丙基溴化铵、十二烷基二甲基烯丙基溴化铵、十四烷基二甲基烯丙基溴化铵、十六烷基二甲基烯丙基溴化铵、十八烷基二甲基烯丙基溴化铵；
或辛烷基氯化吡啶、十烷基氯化吡啶、十二烷基氯化吡啶、十四烷基氯化吡啶、十六烷基氯化吡啶、十八烷基氯化吡啶、辛烷基溴化吡啶、十烷基溴化吡啶、十二烷基溴化吡啶、十四烷基溴化吡啶、十六烷基溴化吡啶、十八烷基溴化吡啶中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的抗菌型高吸水性树脂，其特征在于，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体为用醇类溶剂做增溶剂将季铵盐阳离子性单体配制成的可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液，该溶液中各组分的重量百分比为：季铵盐阳离子性单体0.1～10％，醇0.1～1％，其余为水。
6.根据权利要求5所述的抗菌型高吸水性树脂，其特征在于，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液中各组分的重量百分比为：季铵盐阳离子性单体0.5～2％，醇0.1～1％，其余为水。
7.一种根据权利要求1所述的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，包括如下步骤：
1)用碱溶液将丙烯酸中和至pH5～7；
2)向步骤1)的溶液中加入各聚合反应助剂及可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液，充分混合后迅速移入以转速为200-400转/分钟运行的传动式反应器中，在40～70℃开始反应，反应温度保持在50～105℃反应5～30分钟，反应得聚合物；
3)聚合物在造粒助剂的作用下制成凝胶颗粒，然后依次经干燥、粉碎、筛分、一次表面处理、二次表面处理得到最终产品；
其中，聚合反应助剂为交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺或聚乙二醇二丙烯酸酯、氧化剂过硫酸钠或过硫酸铵以及还原剂亚硫酸钠或亚硫酸氢钠；
可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液中各组分的重量百分比为：季铵盐阳离子性单体0.1～10％，醇0.1～1％，其余为水。
8.根据权利要求7所述的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液在步骤3)与造粒助剂一起加入。
9.根据权利要求7所述的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液在步骤3)在一次表面处理时与一次表面处理剂同时加入。
10.根据权利要求7所述的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液在步骤3)在二次表面处理时与二次表面处理剂同时加入。
11.根据权利要求7-10所述的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液中各组分的重量百分比为：季铵盐阳离子性单体0.5～2％，醇0.1～1％，其余为水。
12.根据权利要求7-10所述的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述的步骤2)中反应温度保持在50～105℃反应10～15分钟。
13.根据权利要求7-10所述的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述的一次表面处理的处理温度为120～160℃，二次表面处理的处理温度为60～100℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410175092.7A CN103992426B (zh) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | 一种抗菌型高吸水性树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410175092.7A CN103992426B (zh) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | 一种抗菌型高吸水性树脂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103992426A true CN103992426A (zh) | 2014-08-20 |
| CN103992426B CN103992426B (zh) | 2017-03-29 |
Family
ID=51306787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410175092.7A Active CN103992426B (zh) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | 一种抗菌型高吸水性树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103992426B (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104938485A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-09-30 | 广州大学 | 一种反应型抗菌阳离子单体及其制备方法 |
| CN105113234A (zh) * | 2015-09-28 | 2015-12-02 | 天津工业大学 | 一种大尺度三维网络吸水材料的制备方法 |
| CN105218734A (zh) * | 2015-04-18 | 2016-01-06 | 泉州邦丽达科技实业有限公司 | 一种抗菌、除臭的高吸水性树脂及其制备方法 |
| CN106038356A (zh) * | 2016-07-04 | 2016-10-26 | 苏州宝丽洁日化有限公司 | 一种物理抗菌湿巾及其制备方法 |
| CN109422658A (zh) * | 2017-08-28 | 2019-03-05 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种烯丙基型阳离子单体及其制备方法 |
| JP2021505556A (ja) * | 2017-12-12 | 2021-02-18 | インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレーションＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ Ｍａｃｈｉｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 抗菌機能を有するモノマー組成物 |
| CN114853529A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-08-05 | 深圳市芭田生态工程股份有限公司 | 一种松土节水液体肥料及其制备方法和应用 |
| US11525036B2 (en) | 2017-12-12 | 2022-12-13 | International Business Machines Corporation | Chemical compositions with antimicrobial functionality |
| WO2023022363A1 (ko) * | 2021-08-20 | 2023-02-23 | 주식회사 엘지화학 | 항균 소취 조성물 및 이의 제조방법 |
| US11617367B2 (en) | 2017-12-12 | 2023-04-04 | International Business Machines Corporation | Antimicrobial polymers capable of supramolecular assembly |
| US11723363B2 (en) | 2017-12-12 | 2023-08-15 | International Business Machines Corporation | Polymers with antimicrobial functionalities |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1179433A (zh) * | 1996-08-23 | 1998-04-22 | 株式会社日本触媒 | 吸水性树脂及其制备方法 |
| TW432092B (en) * | 1998-02-12 | 2001-05-01 | Formosa Plastics Corp | An antibacterial, antiodorant, water-absorption resin and method of production therefor |
| CN1670047A (zh) * | 2004-12-31 | 2005-09-21 | 仲恺农业技术学院 | 抗菌型高吸水性树脂及其制备方法 |
| JP2007327008A (ja) * | 2006-06-09 | 2007-12-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | 抗菌性吸水性樹脂の製造方法 |
| JP2009235199A (ja) * | 2008-03-26 | 2009-10-15 | San-Dia Polymer Ltd | 吸水性樹脂組成物、吸収体及び吸収性物品 |
| CN102844340A (zh) * | 2010-02-08 | 2012-12-26 | Lg化学株式会社 | 由阳离子聚合物化合物表面改性的吸收性树脂 |
| CN103374099A (zh) * | 2012-04-16 | 2013-10-30 | 连宗旭 | 二烯烃季铵盐型抗菌高吸水树脂的制法 |
| CN103408780A (zh) * | 2013-07-23 | 2013-11-27 | 浙江卫星石化股份有限公司 | 一种高性能高吸水性树脂的制备方法 |
-
2014
- 2014-04-29 CN CN201410175092.7A patent/CN103992426B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1179433A (zh) * | 1996-08-23 | 1998-04-22 | 株式会社日本触媒 | 吸水性树脂及其制备方法 |
| TW432092B (en) * | 1998-02-12 | 2001-05-01 | Formosa Plastics Corp | An antibacterial, antiodorant, water-absorption resin and method of production therefor |
| CN1670047A (zh) * | 2004-12-31 | 2005-09-21 | 仲恺农业技术学院 | 抗菌型高吸水性树脂及其制备方法 |
| JP2007327008A (ja) * | 2006-06-09 | 2007-12-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | 抗菌性吸水性樹脂の製造方法 |
| JP2009235199A (ja) * | 2008-03-26 | 2009-10-15 | San-Dia Polymer Ltd | 吸水性樹脂組成物、吸収体及び吸収性物品 |
| CN102844340A (zh) * | 2010-02-08 | 2012-12-26 | Lg化学株式会社 | 由阳离子聚合物化合物表面改性的吸收性树脂 |
| CN103374099A (zh) * | 2012-04-16 | 2013-10-30 | 连宗旭 | 二烯烃季铵盐型抗菌高吸水树脂的制法 |
| CN103408780A (zh) * | 2013-07-23 | 2013-11-27 | 浙江卫星石化股份有限公司 | 一种高性能高吸水性树脂的制备方法 |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105218734A (zh) * | 2015-04-18 | 2016-01-06 | 泉州邦丽达科技实业有限公司 | 一种抗菌、除臭的高吸水性树脂及其制备方法 |
| CN104938485A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-09-30 | 广州大学 | 一种反应型抗菌阳离子单体及其制备方法 |
| CN105113234A (zh) * | 2015-09-28 | 2015-12-02 | 天津工业大学 | 一种大尺度三维网络吸水材料的制备方法 |
| CN106038356A (zh) * | 2016-07-04 | 2016-10-26 | 苏州宝丽洁日化有限公司 | 一种物理抗菌湿巾及其制备方法 |
| CN106038356B (zh) * | 2016-07-04 | 2019-02-26 | 苏州宝丽洁日化有限公司 | 一种物理抗菌湿巾及其制备方法 |
| CN109422658A (zh) * | 2017-08-28 | 2019-03-05 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种烯丙基型阳离子单体及其制备方法 |
| JP2021505556A (ja) * | 2017-12-12 | 2021-02-18 | インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレーションＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ Ｍａｃｈｉｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 抗菌機能を有するモノマー組成物 |
| US11525036B2 (en) | 2017-12-12 | 2022-12-13 | International Business Machines Corporation | Chemical compositions with antimicrobial functionality |
| US11617367B2 (en) | 2017-12-12 | 2023-04-04 | International Business Machines Corporation | Antimicrobial polymers capable of supramolecular assembly |
| US11723363B2 (en) | 2017-12-12 | 2023-08-15 | International Business Machines Corporation | Polymers with antimicrobial functionalities |
| JP7457433B2 (ja) | 2017-12-12 | 2024-03-28 | インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレーション | 抗菌機能を有するモノマー組成物 |
| WO2023022363A1 (ko) * | 2021-08-20 | 2023-02-23 | 주식회사 엘지화학 | 항균 소취 조성물 및 이의 제조방법 |
| CN114853529A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-08-05 | 深圳市芭田生态工程股份有限公司 | 一种松土节水液体肥料及其制备方法和应用 |
| CN114853529B (zh) * | 2022-04-20 | 2024-03-26 | 深圳市芭田生态工程股份有限公司 | 一种松土节水液体肥料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103992426B (zh) | 2017-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103992426A (zh) | 一种抗菌型高吸水性树脂及其制备方法 | |
| CN102408505B (zh) | 一种反相悬浮聚合制备高吸水树脂的方法 | |
| JP5989913B2 (ja) | ゲル粉砕装置、及びポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粉末の製造方法、並びに吸水性樹脂粉末 | |
| CN103910896A (zh) | 一种低返渗高分子吸水树脂的制备方法 | |
| CN105218734A (zh) | 一种抗菌、除臭的高吸水性树脂及其制备方法 | |
| CN107501462A (zh) | 一种抑菌除臭高吸水性树脂及含该高吸水性树脂的吸收制品 | |
| JP2017101242A (ja) | 吸水性樹脂粉末 | |
| CN103554332A (zh) | 耐盐型高吸水性树脂的制备方法 | |
| KR20170132799A (ko) | 폴리아크릴산(염)계 흡수성 수지 분말 및 그의 제조 방법, 및 그의 평가 방법 | |
| CN104356303A (zh) | 一种天然高抗菌性吸水树脂的制备方法 | |
| CN108049162A (zh) | 一种涤纶抗菌面料的制备工艺 | |
| CN105348444A (zh) | 一种高吸水性树脂及其制备方法 | |
| CN104744711A (zh) | 一种高白度丙烯酸高吸水树脂及其制备方法 | |
| CN110075342A (zh) | 一种抗菌除臭的高吸水性树脂组合物 | |
| CN111448241A (zh) | 超吸收性聚合物组合物及其制备方法 | |
| CN103374093A (zh) | 甜菜碱型抗菌高吸水性树脂及其制备方法 | |
| CN108084619A (zh) | 一种抗菌祛味的吸水树脂及其制备方法和应用 | |
| CN105297428B (zh) | 一种高吸水性复合体的制备方法 | |
| CN108193504A (zh) | 涤纶鞋里布用芦荟苷微胶囊抗菌剂及其制备方法 | |
| CN107789662A (zh) | 一种尿不湿及其制备方法 | |
| CN104532401A (zh) | 一种可生物降解的超吸水无纺布 | |
| CN103224630A (zh) | 紫外光和γ射线辐射电离技术制备吸水树脂的方法 | |
| KR20170009377A (ko) | 피부 분산력이 우수한 녹는 제형의 피부접촉용 섬유시트 및 그를 이용한 제품 | |
| CN104356281A (zh) | 一种耐盐性聚丙烯酸高吸水性树脂的制备方法 | |
| CN104629072A (zh) | 一种高吸水材料制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170803 Address after: 314004 Jiaxing City, South Lake District, Zhejiang Bridge Town, step by step Coke Road, No. 565 Patentee after: Zhejiang satellite Mstar Technology Ltd Address before: 314001 Zhejiang, Jiaxing Industrial Park, west of the road on the West step Patentee before: Zhejiang Satellite Petro Chemical Co., Ltd. |