CN103981560B - 一种电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法 - Google Patents
一种电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103981560B CN103981560B CN201410233062.7A CN201410233062A CN103981560B CN 103981560 B CN103981560 B CN 103981560B CN 201410233062 A CN201410233062 A CN 201410233062A CN 103981560 B CN103981560 B CN 103981560B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyamic acid
- electrodeposition
- film
- porous polyimide
- ordered porous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
本发明公开了一种电沉积聚酰胺酸，制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法。首先通过组装方法在基板上沉积微球，获得所需模板；然后将聚酰胺酸或二酐与二酐溶于极性有机溶剂中，制备电沉积用聚酰胺酸乳液；其次使用电沉积设备，在适当电压下电沉积聚酰胺酸得到薄膜；最后进行热处理，并用刻蚀剂去除模板，将聚酰胺薄膜亚胺化得到三位有序多孔聚酰亚胺薄膜。此方法获得的薄膜孔径尺寸和孔隙率易于调控，气孔三维有序分布，多孔薄膜具有良好的力学性能。可应用于催化、分离、光子晶体、微电子、生物技术等领域。
Description
技术领域
本发明属于有机薄膜制备技术领域，具体是涉及一种电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法。
背景技术
二位或三维有序多孔聚合物薄膜日益引起人们的关注，这主要是由于其在众多领域具有巨大的应用潜力，比如催化、分离、光子晶体、微电子、生物技术，以及合成特定的纳米结构材料。
制备多孔聚合物材料的方法很多，其中模板法是最常用的一种方法，尤其是在使用自组装技术，制备微米和纳米级有序多孔聚合物薄膜方面具有独特的优势。通过表面活性剂、嵌段共聚物、冷凝水滴、和胶体微球的自组装，可制备有序多孔薄膜。
聚酰亚胺具有优异的低介电性能，热稳定性能，和尺寸稳定性，近几十年来被广泛研究，主要应用于航空航天和电子工业领域。
制备具有特定孔结构，同时具有优良性能的聚酰亚胺多孔材料一直是研究的热点。在制备多孔聚酰亚胺薄膜方法中，呼吸图法和胶体晶体模板法是应用最为广泛的两种方法。
专利CN103467984A公开了一种多孔聚酰亚胺纳米复合薄膜及其制备方法。通过加高压将惰性气体溶解到聚酰亚胺薄膜，然后迅速减压至常压，气体膨胀逸出，从而将气孔引入聚酰亚胺薄膜，此方法造孔速度快，但是孔径尺寸和气孔分布难以控制，孔隙率较低。专利CN102582138A公开了一种多层结构多孔化聚酰亚胺薄膜及其制备方法。薄膜由一大孔层和一小孔层复合而成，通过致孔剂引入气孔。此方法孔径尺寸和气孔分布难以控制，孔隙率较低。
为解决多孔聚酰亚胺薄膜孔径尺寸和气孔分布难以控制，孔隙率低问题，本发明提出一种电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法。所制得的薄膜孔径尺寸可调，气孔分布三维有序，并且薄膜具有良好的力学性能。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供了一种电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法。
一种电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法，其特征在于，包括下述步骤：
（1）制备模板
将微球分散到分散剂中，配制微球均匀分散的分散液；将洁净的基板放入培养瓶，瓶中注入适量的分散液，将培养瓶放入温度为30-60℃的培养箱，待溶剂挥发制得电沉积用模板；
（2）制备聚酰胺酸乳液
（2.1）将聚酰亚胺的前驱体聚酰胺酸溶于适当的极性有机溶剂中，或将二酐与二胺单体按比例加入极性有机溶剂中，在15-50℃下加热搅拌10-25小时，得到聚酰胺酸溶液，溶液中聚酰胺酸的质量分数为12％；
（2.2）取步骤（2.1）制得的聚酰胺酸溶液，降温至0-10℃，加入适量缚酸剂，搅拌器搅拌，时间为0.5-3h，然后以1-5℃/min的升温速率加热到20-40℃，最后加入适量的乳化剂和极性有机溶剂，继续搅拌1-10h，得到电沉积用聚酰胺酸乳液；所述的聚酰胺酸乳液中缚酸剂与羧基的摩尔比为0.25-1.5:1，乳化剂与极性有机溶剂的体积比为2-4:1，聚酰胺酸的质量分数为1-7%；
（3）电沉积聚酰胺酸薄膜
以步骤（1）制得的电沉积用模板作为工作电极，对电极与工作电极相对放置，距离为5-15cm，使用电泳仪或电化学工作站用电沉积法沉积步骤（2）所制得的电沉积用聚酰胺酸乳液，得到聚酰胺酸薄膜，沉积电压为1-200V，沉积时间为1-50min；
（4）去除模板及热处理亚胺化
（4.1）将步骤（3）所得的沉积有聚酰胺酸的基板放入真空干燥箱中，在25-40℃下脱除气泡；升高温度，在50-150℃加热1-5h固化，升温速度为1-5℃/min，得到聚酰胺薄膜；将聚酰胺薄膜从基板上取下，然后浸入适当刻蚀剂将微球溶解，得到多孔聚酰胺薄膜；
（4.2）采用梯度升温亚胺化的方法，将步骤（4.1）所得的多孔聚酰胺薄膜在惰性气体环境下进行热处理，使聚酰胺亚胺化，得到三维有序多孔聚酰亚胺薄膜。
优选的，步骤（1）中所述的微球为二氧化硅或聚苯乙烯微球，微球粒径为5-2000nm。
优选的，步骤（1）中所述的基板为ITO玻璃、金属板或硅片。
优选的，步骤（2）中所述的极性有机溶剂为二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或它们的混合物。
优选的，步骤（2）中所述的缚酸剂为三乙胺或三丙胺，所述的乳化剂为甲醇。
优选的，步骤（4）中所述的刻蚀剂为氢氟酸、氢氟酸氨水溶液或四氢呋喃；氢氟酸及氢氟酸氨的质量分数为5-40％。
优选的，步骤（4）中所述的热处理温度与时间为：100℃下1h，200℃下1h，300℃下2-5h，升温度率为1-10℃/min。
优选的，步骤（4）中所述的惰性气体为氩气或氮气。
本发明的有益效果为：
1.整个工艺过程安全，无需昂贵设备，且操作流程简单。
2.产物组成易于控制，孔径尺寸和孔隙率易于调控。
3.多孔薄膜具有良好的力学性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式和实施例对本发明做进一步详细说明。
本发明的一种电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法，包括下述步骤：
（1）制备模板
将微球分散到分散剂中，配制微球的均匀分散液。将洁净的基板放入培养瓶，瓶中注入适量的分散液，将培养瓶放入培养箱，待溶剂挥发制得电沉积用模板。所选微球为二氧化硅或聚苯乙烯微球，微球粒径为5—2000nm。所选基板为ITO玻璃、金属板（如铜片、铝板）、硅片。培养箱中可选温度范围为30—60℃。
（2）制备聚酰胺酸乳液
（2.1）将聚酰亚胺的前驱体聚酰胺酸溶于适当的极性有机溶剂中，或将二酐与二胺单体按比例加入极性有机溶剂中，在15-50℃下加热搅拌10-25小时，得到聚酰胺酸溶液。所选极性溶剂为二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或它们的混合液。溶液中聚酰胺酸的质量分数为12％。
（2.2）取步骤（2.1）制得的聚酰胺酸溶液，降温至温度1，加入适量缚酸剂，搅拌器搅拌，时间为0.5-3h，然后加热到温度2，最后加入适量的乳化剂和极性有机溶剂，继续搅拌，搅拌时间为1-10h，得到电沉积用聚酰胺酸乳液。温度1范围为0-10℃，温度2范围为20-40℃，升温速率为1-5℃/min。缚酸剂选自三乙胺或三丙胺，所用乳化剂为甲醇，极性有机溶剂为二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮或二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或它们的混合液。电沉积用乳液中缚酸剂与羧基的摩尔比为0.25-1.5:1，乳化剂与极性有机溶剂的体积比为2-4:1，聚酰胺酸的质量分数为1-7%。
（3）电沉积聚酰胺酸薄膜
用电沉积法沉积步骤（2）所制得电沉积用聚酰胺酸乳液，得到聚酰胺酸薄膜。对电极与工作电极（即步骤（1）制得的电沉积用模板）相对放置，距离为5-15cm，所用设备为电泳仪或电化学工作站，沉积电压为1-200V，沉积时间为1-50min。
（4）去除模板及热处理亚胺化
（4.1）将步骤（3）所得的沉积有聚酰胺酸的基板放入真空干燥箱中，在较低温度25-40℃下脱除气泡。升高温度，在50-150℃加热1-5h使树脂固化，升温速度为1-5℃/min，得到聚酰胺薄膜。将聚酰胺薄膜从基板上取下，然后浸入适当刻蚀溶剂，将微球溶解，得到多孔聚酰胺薄膜。所选刻蚀剂为氢氟酸、氢氟酸氨水溶液或四氢呋喃。氢氟酸及氢氟酸氨的质量分数为5-40％。
（4.2）采用梯度升温亚胺化的方法，将步骤（4.1）所得的多孔聚酰胺薄膜在惰性气体环境下进行热处理，使聚酰胺树脂亚胺化，得到三维有序多孔的聚酰亚胺薄膜。热处理温度与时间为：100℃下1h，200℃下1h，300℃下2-5h，升温度率为1-10℃/min。惰性气体为氩气或氮气。
实施例一：
本发明提供了一种电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法，包括以下步骤：
1. 制备模板
将SiO2微球分散到溶剂中，配制微球的均匀分散液。将洁净的ITO玻璃片放入培养瓶，瓶中注入适量的分散液，将培养瓶放入培养箱，待溶剂挥发制得模板。所选微球为二氧化硅或聚苯乙烯，微球粒径为200nm。培养箱中温度为30℃。
2. 制备聚酰胺酸乳液
2.1将二酐与二胺单体按比例加入二甲基甲酰胺中，在25℃下加热搅拌板10小时，得到聚酰胺酸溶液。制膜液中聚酰胺酸的质量分数为15％。
2.2取步骤2.1制得的聚酰胺酸溶液，降温至1℃，加入适量三乙胺，搅拌器搅拌1h，然后加热到温度25℃，升温速率为1℃/min。最后加入适量的甲醇和二甲基甲酰胺，继续搅拌10h，得到电沉积用聚酰胺酸乳液，其中缚酸剂与羧基的摩尔比为0.5:1，乳化剂与极性有机溶剂的体积比为2:1，聚酰胺酸的质量分数为2%。
3. 电沉积聚酰胺酸薄膜
用电沉积法沉积步骤2所制得电沉积用聚酰胺酸乳液，得到聚酰胺酸薄膜。对电极与工作电极（即步骤1制得的电沉积用模板）相对放置，距离为5cm，所用设备为电泳仪，沉积电压为50V，沉积时间为50min。
4. 去除模板及热处理亚胺化
4.1将步骤3所得的沉积有聚酰胺酸的基板放入真空干燥箱中，将整个装置放入真空干燥箱中，在较低温度25℃下使溶剂挥发，升高温度，在50℃加热5h使树脂固化，得到聚酰胺薄膜。将聚酰胺薄膜从两层玻璃片中取出，然后浸入质量分数为40％氢氟酸中，将二氧化硅微球溶解，得到三维有序多孔聚酰胺薄膜。
4.2采用梯度升温亚胺化的方法，将步骤4.1所得的薄膜在氩气环境下进行热处理，得到三维有序多孔的聚酰亚胺薄膜。热处理温度与时间为：100℃下1h，200℃下1h，300℃下5h，升温度率为5℃/min。
实施例二：
1. 制备模板
将SiO2微球分散到溶剂中，配制微球的均匀分散液。将洁净的ITO玻璃片放入培养瓶，瓶中注入适量的分散液，将培养瓶放入培养箱，待溶剂挥发制得模板。所选微球为二氧化硅或聚苯乙烯，微球粒径为1000nm。培养箱温度为60℃。
2. 制备聚酰胺酸乳液
2.1将聚酰亚胺的前驱体聚酰胺酸溶于适量二甲基乙酰胺中，在50℃下加热搅拌板3小时，得到聚酰胺酸溶液。溶液中聚酰胺酸的质量分数为12％。
2.2取步骤2.1制得的聚酰胺酸溶液，降温至5℃，加入适量三丙胺，搅拌3h，然后加热到温度40℃，升温速率为5℃/min。最后加入适量的甲醇和二甲基乙酰胺，继续搅拌2h，得到电沉积用聚酰胺酸乳液，其中三丙胺与羧基的摩尔比为1.5:1，乳化剂与极性有机溶剂的体积比为4:1，聚酰胺酸的质量分数为6%。
3. 电沉积聚酰胺酸薄膜
用电沉积法沉积步骤2所制得电沉积用聚酰胺酸乳液，得到聚酰胺酸薄膜。对电极与工作电极（即步骤1制得的电沉积用模板）相对放置，距离为10cm，所用设备为电泳仪，沉积电压为150V，沉积时间为15min。
4. 去除模板及热处理亚胺化
4.1将步骤3所得的沉积有聚酰胺酸的基板放入真空干燥箱中，将整个装置放入真空干燥箱中，在较低温度40℃下使溶剂挥发，升高温度，在80℃加热2h使树脂固化，得到聚酰胺薄膜。将聚酰胺薄膜从模板上去下，然后浸入质量分数为10％氢氟酸中，将二氧化硅微球溶解，得到三维有序多孔聚酰胺薄膜。
4.2采用梯度升温亚胺化的方法，将步骤4.1所得的薄膜在氩气环境下进行热处理，使聚酰胺树脂亚胺化，得到三维有序多孔的聚酰亚胺薄膜。热处理温度与时间为：100℃下1h，200℃下1h，300℃下2h，升温度率为10℃/min。
Claims (8)
1.一种电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法，其特征在于，包括下述步骤：
(1)制备模板
将微球分散到分散剂中，配制微球均匀分散的分散液；将洁净的基板放入培养瓶，瓶中注入适量的分散液，将培养瓶放入温度为30-60℃的培养箱，待溶剂挥发制得电沉积用模板；
(2)制备聚酰胺酸乳液
(2.1)将聚酰亚胺的前驱体聚酰胺酸溶于适当的极性有机溶剂中，或将二酐与二胺单体按比例加入极性有机溶剂中，在15-50℃下加热搅拌10-25小时，得到聚酰胺酸溶液，溶液中聚酰胺酸的质量分数为12％；
(2.2)取步骤(2.1)制得的聚酰胺酸溶液，降温至0-10℃，加入适量缚酸剂，搅拌器搅拌，时间为0.5-3h，然后以1-5℃/min的升温速率加热到20-40℃，最后加入适量的乳化剂和极性有机溶剂，继续搅拌l-10h，得到电沉积用聚酰胺酸乳液；所述的聚酰胺酸乳液中缚酸剂与羧基的摩尔比为0.25-1.5:1，乳化剂与极性有机溶剂的体积比为2-4:1，聚酰胺酸的质量分数为1-7％；
(3)电沉积聚酰胺酸薄膜
以步骤(1)制得的电沉积用模板作为工作电极，对电极与工作电极相对放置，距离为5-15cm,使用电泳仪或电化学工作站用电沉积法沉积步骤(2)所制得的电沉积用聚酰胺酸乳液，得到聚酰胺酸薄膜，沉积电压为1-200V，沉积时间为l-50min；
(4)去除模板及热处理亚胺化
(4.1)将步骤(3)所得的沉积有聚酰胺酸的基板放入真空干燥箱中，在25-40℃下脱除气泡；升高温度，在50-150℃加热l-5h固化，升温速度为1-5℃/min，得到聚酰胺薄膜；将聚酰胺薄膜从基板上取下，然后浸入适当刻蚀剂将微球溶解，得到多孔聚酰胺薄膜；
(4.2)釆用梯度升温亚胺化的方法，将步骤(4.1)所得的多孔聚酰胺薄膜在惰性气体环境下进行热处理，使聚酰胺亚胺化，得到三维有序多孔聚酰亚胺薄膜。
2.根据权利要求1所述的电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法，其特征在于：步骤(1)中所述的微球为二氧化硅或聚苯乙烯微球，微球粒径为5-2000nm。
3.根据权利要求1所述的电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜 的方法，其特征在于：步骤(1)中所述的基板为IT0玻璃、金属板或硅片。
4.根据权利要求1所述的电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法，其特征在于：步骤(2)中所述的极性有机溶剂为二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或它们的混合物。
5.根据权利要求1所述的电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法，其特征在于：步骤(2)中所述的缚酸剂为三乙胺或三丙胺，所述的乳化剂为甲醇。
6.根据权利要求1所述的电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法，其特征在于：步骤(4)中所述的刻蚀剂为氢氟酸、氢氟酸氨水溶液或四氢呋喃；氢氟酸及氢氟酸氨的质量分数为5-40％。
7.根据权利要求1所述的电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法，其特征在于：步骤(4)中所述的热处理温度与时间为：100℃下lh，200℃下lh，300℃下2-5h，升温度率为1-10℃/min。
8.根据权利要求1所述的电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法，其特征在于：步骤(4)中所述的惰性气体为氩气或氮气。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410233062.7A CN103981560B (zh) | 2014-05-29 | 2014-05-29 | 一种电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410233062.7A CN103981560B (zh) | 2014-05-29 | 2014-05-29 | 一种电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103981560A CN103981560A (zh) | 2014-08-13 |
| CN103981560B true CN103981560B (zh) | 2016-08-24 |
Family
ID=51273724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410233062.7A Expired - Fee Related CN103981560B (zh) | 2014-05-29 | 2014-05-29 | 一种电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103981560B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107849724A (zh) * | 2014-10-29 | 2018-03-27 | 林科闯 | 多孔材料及系统及其制造方法 |
| WO2016138607A1 (en) * | 2015-03-02 | 2016-09-09 | Kechuang Lin | High-buoyancy material and system |
| TWI636159B (zh) * | 2016-01-18 | 2018-09-21 | 林科闖 | 多孔材料及系統及其製造方法 |
| WO2021092842A1 (zh) * | 2019-11-14 | 2021-05-20 | 马诗歌瑞生物科技江苏有限公司 | 一种电沉积法制备三维有序生物薄膜的方法 |
| CN111070668B (zh) * | 2019-12-18 | 2022-04-01 | 华中科技大学鄂州工业技术研究院 | 采用熔融沉积成型技术制备孔径可控型纳米多孔结构制件的方法 |
| KR20220086820A (ko) * | 2020-12-17 | 2022-06-24 | 한국전기연구원 | 전착 코팅을 통해 보호막이 형성된 3차원 다공성 전극 구조체의 제조방법, 이로부터 제조되는 3차원 다공성 전극 구조체 및 이를 포함하는 리튬이차전지 |
| WO2024039075A1 (ko) * | 2022-08-19 | 2024-02-22 | 한국전기연구원 | 레독스 물질을 포함하는 전착코팅용 조성물, 전착코팅용 조성물의 제조방법 및 이를 이용하는 전착코팅방법 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004059997A (ja) * | 2002-07-29 | 2004-02-26 | Miyaki:Kk | ポリイミド被膜を有する被覆アルマイト及びその製造方法 |
| CN101177527A (zh) * | 2007-11-16 | 2008-05-14 | 东华大学 | 一种碳纳米管/聚酰亚胺复合材料的制备方法 |
| CN101338462A (zh) * | 2008-08-20 | 2009-01-07 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种聚酰亚胺纤维的制备方法 |
| CN101638490A (zh) * | 2008-07-31 | 2010-02-03 | 比亚迪股份有限公司 | 一种聚酰亚胺多孔膜及其制备方法以及锂离子电池 |
| CN101659753A (zh) * | 2008-08-29 | 2010-03-03 | 比亚迪股份有限公司 | 拉伸的聚酰亚胺多孔膜及其制备方法和锂离子电池 |
| CN102120826A (zh) * | 2011-01-21 | 2011-07-13 | 南京工业大学 | 一种抗静电聚酰亚胺薄膜的制备方法 |
-
2014
- 2014-05-29 CN CN201410233062.7A patent/CN103981560B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004059997A (ja) * | 2002-07-29 | 2004-02-26 | Miyaki:Kk | ポリイミド被膜を有する被覆アルマイト及びその製造方法 |
| CN101177527A (zh) * | 2007-11-16 | 2008-05-14 | 东华大学 | 一种碳纳米管/聚酰亚胺复合材料的制备方法 |
| CN101638490A (zh) * | 2008-07-31 | 2010-02-03 | 比亚迪股份有限公司 | 一种聚酰亚胺多孔膜及其制备方法以及锂离子电池 |
| CN101338462A (zh) * | 2008-08-20 | 2009-01-07 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种聚酰亚胺纤维的制备方法 |
| CN101659753A (zh) * | 2008-08-29 | 2010-03-03 | 比亚迪股份有限公司 | 拉伸的聚酰亚胺多孔膜及其制备方法和锂离子电池 |
| CN102120826A (zh) * | 2011-01-21 | 2011-07-13 | 南京工业大学 | 一种抗静电聚酰亚胺薄膜的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 聚酰亚胺/二氧化硅纳米复合膜的电沉积与性能研究;罗贝贝 等;《化学工程与装备》;20130315(第3期);第13-18页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103981560A (zh) | 2014-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103981560B (zh) | 一种电沉积聚酰胺酸制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法 | |
| CN103980528B (zh) | 一种电沉积聚酰胺酸制备低介电聚酰亚胺薄膜的方法 | |
| CN103980523B (zh) | 一种电沉积聚酰亚胺制备三维有序多孔聚酰亚胺薄膜的方法 | |
| KR101311458B1 (ko) | 폴리이미드-그래핀 복합 재료 조성 및 그의 제조 방법 | |
| CN103965503B (zh) | 一种聚酰亚胺薄膜的制备方法 | |
| CN103272484A (zh) | 一种高度疏水微孔膜的制备方法 | |
| CN108329689A (zh) | 一种低介电常数聚酰亚胺多孔薄膜及其制备方法 | |
| CN102627780A (zh) | 一种旋涂法制备亚微米聚酰亚胺自支撑薄膜的方法 | |
| CN104211962A (zh) | 一种高介电聚酰亚胺复合材料及其制备方法 | |
| CN108586780B (zh) | 一种多孔性聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| CN115245759B (zh) | 一种自支撑共价有机框架膜及其制备方法 | |
| CN104157630B (zh) | 一种超低介电常数聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| CN105384952B (zh) | 一种利用机械剪切力对嵌段共聚物自组装取向的调控方法 | |
| CN103980522B (zh) | 一种多孔聚酰亚胺薄膜的制备方法 | |
| CN102993447B (zh) | 一种聚酰亚胺薄膜的制备方法 | |
| KR101678817B1 (ko) | 환원 그래핀 옥사이드 제조방법, 그에 따른 환원 그래핀 옥사이드, 이를 이용한 배리어필름 제조방법 및 그에 따른 배리어필름 | |
| CN103980529B (zh) | 一种电沉积聚酰亚胺制备低介电聚酰亚胺薄膜的方法 | |
| CN104692321B (zh) | 一种利用正交压印诱导的方式制备有序多孔膜的方法 | |
| KR20120104827A (ko) | 판상형 나노 물질의 기판 코팅 방법 | |
| CN104877164A (zh) | 一种贯通孔有序膜的制备方法 | |
| CN112169718A (zh) | 一种聚酰亚胺中空纳米微球的制备方法和应用 | |
| US10457012B2 (en) | Method for fabricating columnar or lamellar structures of organic molecules aligned into large-area single domain | |
| CN103981559B (zh) | 一种低介电聚醚酰亚胺薄膜的制备方法 | |
| CN106025101A (zh) | 一种聚合物诱导层共溶剂调控生长球状红荧烯晶体薄膜的方法 | |
| JP6674480B2 (ja) | 積層体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160824 |