CN103960281A - 防治选自牧豆树属和金合欢属的非期望的植物的混合物 - Google Patents
防治选自牧豆树属和金合欢属的非期望的植物的混合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103960281A CN103960281A CN201410082101.8A CN201410082101A CN103960281A CN 103960281 A CN103960281 A CN 103960281A CN 201410082101 A CN201410082101 A CN 201410082101A CN 103960281 A CN103960281 A CN 103960281A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- component
- salt
- mixture
- acid
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 C*c1nc(C2CC2)nc(*)c1Cl Chemical compound C*c1nc(C2CC2)nc(*)c1Cl 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/06—Nitrogen directly attached to an aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N65/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing material from algae, lichens, bryophyta, multi-cellular fungi or plants, or extracts thereof
- A01N65/08—Magnoliopsida [dicotyledons]
- A01N65/20—Fabaceae or Leguminosae [Pea or Legume family], e.g. pea, lentil, soybean, clover, acacia, honey locust, derris or millettia
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Mycology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
本申请是2009年7月28日提交的发明名称为“防治非期望的含羞草亚科植物的方法”的中国专利申请200980131326.5的分案申请。
发明领域
本发明涉及通过施用某些除草剂混合物来防治非期望的含羞草亚科(Mimosoideae)植物的方法。
发明背景
含羞草亚科一般被认为是主要的蝶形花科(或者称为豆科)被子植物亚科,并且以具有小花瓣和许多突起雄蕊的花为特征。含羞草亚科表现出的生长形式包括树、灌木以及较不常见的藤本植物。含羞草亚科物种存在于热带、亚热带和暖温带区域,它们非常适应于这些区域。与蝶形花科成员一样,它们一般与固氮细菌形成共生关系。含羞草亚科物种用作草料和燃料的重要来源。
然而,某些含羞草亚科物种可能是对农业和牧业经营有益的植物物种的不可取竞争者。此类含羞草亚科物种包括合金欢和某些牧豆树物种。
通常需要防治的牧豆树物种包括亚热带的腺牧豆树(Prosopis glandulosa)和旱牧豆树(P.velutina)以及干燥热带的墨西哥合欢(P.juliflora)和美洲角豆树(P.pallida)。虽然这些物种可以长成树,但是它们最常见为灌木大小。牧豆树非常适于半干旱的放牧地和牧草地,因为它能够经由其长长的主根从地下水面汲取水。牧豆树还能够汲取存在于表面层中的水,从而夺取了所需放牧地牧草的水分。从地下水面汲取水甚至更加有害,因为据信德克萨斯州部分地区牧豆树的增殖是造成地下水位降低的部分原因(“Mesquite Becoming Thorny Water Issue for All of Texas”,由Office of Communications and Marketing of Angelo State University(San Angelo,Texas) 公布,2001年6月19日发表,2009年6月19日可见于http://www.angelo.edu/services/communications_marketing/archives/01jun/06-19-01.html)。牧豆树的新生物具有最多长75mm的针状荆刺,所述荆刺足够坚硬以能够刺穿鞋子甚至是轮胎的橡胶底(http://en.wikipedia.org/wiki/Mesquite,2008年6月29日)。牧豆树物种腺牧豆树(P.glandulosa)分布在世界各地,并且被认为是世界上最具威胁性的入侵杂草之一(“100of the World’s Worst Invasive Alien Species”,2004年11月由“Invasive Species Specialist Group of the Species Survival Commission of the World Conservation Union”公布,2009年6月19日,见于http://www.issg.org/booklet.pdf)。
机械根除牧豆树是困难的,因为所述植物的芽体再生区域可在地表面下延伸15cm;牧豆树还可由一块根再生(2008年6月29日维基百科上的“Mesquite”文章,当前版本可见于http://en.wikipedia.org/wiki/Mesquite)。此外,用常规的除草剂防治牧豆树通常需要高施用量,即使这样,对已扎根的牧豆树的处理通常还是无效的或仅部分有效的。落叶后,可能随后再生。在除草剂处理后,通常需要监测几乎一年,然后可得出植物完全死亡的结论。
与牧豆树相似,合金欢(金合欢(Acacia farnesiana))和某些其它金合欢属(Acacia)物种是入侵性多刺耐干旱树木和灌木,限制了牧草地和放牧地内的草料。合金欢主要存在于美国路易斯安那州西南部和德克萨斯州东南部。田间害草形式的其它金合欢属(Acacia)物种具有世界性的重要意义。镰荚金合欢(A.drepanolobium)被认为是非洲部分地区热带稀树草原入侵性杂草。卡路金合欢(A.karroo)是非洲和澳大利亚部分地区内的问题。儿茶树(A.catechu)和阿拉伯胶金合欢(A.nilotica)对澳大利亚呈现入侵威胁。就牧豆树而言,使用除草剂根除已扎根的金合欢属(Acacia)树木和灌木通常是困难的,需要高施用量,即使如此在很多情况下防治也是不完全的。
PCT专利公布WO2005/063721公开了一类新型的嘧啶除草剂,包括6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶甲酸、它的酯、硫酯和盐。虽然随后已发现,这些除草剂对非期望的含羞草亚科植物如金合欢属(Acacia)和牧豆树属(Prosopis)物种表现出除草活性,但是在较低的施用量下,它们的功效不总 是足以满意地防治这些杂草。现已发现,与某些其它除草剂的混合物提供显著的功效,从而提供了尤其可用于防治这些杂草的方法。
发明概述
本发明涉及防治非期望的含羞草亚科植物的方法,所述方法包括向非期望的植物或其环境施用除草有效量的混合物,所述混合物包含(a)一种或多种选自式1的化合物及其盐、酯和硫酯的化合物:
和
(b)至少一种附加除草剂,所述附加除草剂选自
(b1)调节膦(fosamine)及其盐;
(b2)灭草烟(imazapyr)及其盐;
(b3)甲磺隆(metsulfuron-methyl)及其盐;和
(b4)绿草定(triclopyr)及其酯、硫酯和盐。
发明详述
如本文所用,术语“包括”、“包含”、“内含”、“涵盖”、“具有”、“含有”、“包容”、“容纳”、“特征在于”或者其任何其它变型旨在涵盖非排他性的包括,以任何明确指明的限定为条件。例如,包含一系列元素的组合物、混合物、工艺或方法不必仅限于那些元素,而是可以包括未明确列出的其它元素,或此类组合物、混合物、工艺或方法的其它固有元素。
连接短语“由…组成”不包括任何没有指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中,则此类词限制权利要求,以不包含除了通常与之伴随的杂质以外不是所述那些的物质。当短语“由…组成”出现在权利要求主 体的条款中,而不是紧接前言之后,则它仅限制此条款中描述的元素;其它元素总的来说没有被排除在权利要求之外。
连接短语“基本上由…组成”用于限定,组合物或方法除了字面公开的那些以外,还包括物质、步骤、部件、组分或元素,前提条件是这些附加的物质、步骤、部件、组分或元素确实在很大程度上影响了受权利要求书保护的本发明的基本特征和新颖特征。术语“基本上由…组成”居于“包含”和“由…组成”的中间。
当申请人已经用开放式术语如“包含”定义了本发明或其一部分,则应易于理解(除非另外指明),说明书应被解释为,还使用术语“基本上由…组成”或“由…组成”描述本发明。
在本文详述中,单独使用或用于复合词如“烷氧基烷基”或“羟烷基”中的术语“烷基”包括直链或支链烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、或不同的丁基、戊基或己基异构体。“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、以及不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷氧基烷基”表示烷氧基取代在烷基上。“烷氧基烷基”实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2、和CH3CH2OCH2CH2。“烷氧基烷氧基”表示烷氧基取代在烷氧基上。“烷硫基”包括支链或直链烷硫基部分,如甲硫基、乙硫基、以及不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。“烷硫醇”具有一个与“烷硫基”硫原子键合的氢原子。取代基中的碳原子由“Ci–Cj”前缀表示,其中i和j是例如1至14的数。例如,C2烷氧基烷基指定为CH3OCH2-;C3烷氧基烷基指定为例如CH3CH(OCH3)-、CH3OCH2CH2-、或CH3CH2OCH2-;而C4烷氧基烷基指定为被共包含四个碳原子的烷氧基取代的烷基的各种异构体,实例包括CH3CH2CH2OCH2-和CH3CH2OCH2CH2-。
如本领域通常所理解的,术语“油”是指不与水混溶的油滑或粘稠的液体。在本发明上下文中,术语“油”更具体地涉及在20℃下为液体并且20℃下在水中的溶解度小于约2%重量的有机化合物或化合物的混合物。油的实例包括矿物油、其它液体石油馏分(例如柴油)、植物油(即得自种子和果实的油)和甲基化种子油(例如甲基化豆油、甲基化油菜籽油),包括它们的混合物。
如本文所提,“含羞草亚科(Mimosoideae)”是蝶形花科(Fabaceae)植物家族的亚科,并且包括五族:金合欢族(Acacieae)(包括金合欢属(Acacia)(包括分类学上重分类产生的新属)和相思树属(Faidherbia))、印加树族(Ingeae)(包括猴耳环属(Abarema)、合欢属(Albizia)、颔垂豆属(Archidendron)、Archidendropsis、Balizia、Blanchetiodendron、朱缨花属(Calliandra)、Cathormion、亚马逊豆属(Cedrelinga)、Chloroleucon、美洲果枝(Cojoba)、Ebenopsis、象耳豆属(Enterolobium)、摩鹿加合欢属(Falcataria)、Guinetia、Havardia、Hesperalbizia、Hydrochorea、黎豆属(Inga)、Lebekia、Leucochloron、马肉豆属(Lysiloma)、大雨豆属(Macrosamanea)、Painteria、Parachidendron、南洋楹属(Paraserianthes)、牛蹄豆属(Pithecellobium)、Pseudosamanea、雨树属(Samanea)、山扁豆属(Serianthes)、Sphinga、Wallaceodendron、Zapoteca、和大合欢属(Zygia))、含羞草族(包括海红豆属(Adenanthera)、Adenopodia、Alantsilodendron、钝棱豆属(Amblygonocarpus)、柯拉豆属(Anadenanthera)、Aubrevillea、Calliandropsis、瓮萼豆属(Calpocalyx)、圆盘豆属(Cylicodiscus)、合欢草属(Desmanthus)、代儿茶属(Dichrostachys)、Elephantorrhiza、榼藤属(Entada)、Fillaeopsis、Gagnebina、Indopiptadenia、Kanaloa、
Lemurodendron、银合欢属(Leucaena)、Microlobius、含羞草属(Mimosa)、假含羞草属(Neptunia)、纽敦豆属(Newtonia)、赛落腺豆属(Parapiptadenia)、落腺豆属(Piptadenia)、腺瘤豆属(Piptadeniastrum)、Piptadeniopsis、黄苏木属(Plathymenia)、Prosopidastrum、牧豆树属(Prosopis)、Pseudopiptadenia、Pseudoprosopis、Schleinitzia、涩树属(Stryphnodendron)、四肋草属(Tetrapleura)、Xerocladia、和木荚豆属(Xylia))、龙突含羞木族(包括龙突含羞木属(Mimozyganthus))、和球花豆族(包括球花豆属(Parkia)和五山柳苏木属(Pentaclethra))。
如本文所提,“牧豆树(mesquite)”包括通常需要防治的牧豆树属(Prosopis L.)物种,包括腺牧豆树(P.glandulosa Torr.)(蜜豆灌木(honey mesquite))、墨西哥合欢(P.juliflora(Sw.)DC.)(牧豆树(mesquite))、美洲角豆树(P.pallida(Humb.&Bonpl.ex Willd.)Kunth)(基阿维树((kiawe))和旱牧豆树(P.velutina Woot.)(绒毛牧豆树(velvet mesquite))。需要防治的其 它牧豆树属(Prosopis)物种实例包括非洲牧豆木(P.africana(Guill.,Perr.&A.Rich.)Taubert)(非洲牧豆树(African mesquite))、白牧豆树(P.alba Griseb.)(角豆树(algarrobo blanco))、P.alpataco Phil.、P.argentina Burkart、P.burkartiiP.caldenia Burkart、P.calingastana Burkart(cusqui),P.campestris Griseb.,P.castellanosii Burkart,、智利豆胶树(P.chilensis(Molina)Stuntz)(秘鲁围涎木(algarrobo))、牧豆菊(P.cineraria(L.)Druce(jand))、P.denudans Benth.、P.elata(Burkart)Burkart、叶腺牧豆树(P.farcta(banks&Sol.)J.F.Macbr.)(叙利亚牧豆树(Syrian mesquite))、P.ferox Griseb.、P.fiebrigii Harms、P.hassleri Harms ex Hassler、P.humulis Gillies ex Hook.&Arn.、P.kuntzei Harms ex Hassler、平滑牧豆木(P.laevigata(Humb.&Bonpl.ex Willd.)M.C.Johnst.)(平滑牧豆树(smooth mesquite))、黑牧豆木(P.nigra Griseb.ex Hieron.)(黑牧豆树(algarrobo negro))、P.palmeri S.Watson、螺丝豆木(P.pubescens Benth.)(螺丝豆树(screwbean mesquite))、柔毛牧豆树(P.reptans Benth.)(牧豆树(tornillo))、P.rojasiana Burkart、P.ruizlealii Burkart、P.ruscifolia Griseb.、P.sericantha Gillies ex Hook.&Arn.、P.strombulifera(Lam.)Benth.(阿根廷螺丝豆(argentine screwbean))、P.tamarugo F.Philippi(塔马鲁戈牧豆树(tamarugo))和P.torquata DC。
通常还被称为“香甜相思树(sweet acacia)”的“合金欢(Huisache)”具有植物学名称金合欢(Acacia farnesiana(L.)Willd.)通常被认为是对牧场有害的入侵性杂草的其它金合欢属(Acacia Mill.)物种包括:儿茶(A.catechu(L.f.)Willd.)(儿茶树(cutch tree))、镰荚金合欢(A.drepanolobium Harms ex Y. )(合欢荆棘树(whistling thorn))、卡路金合欢(A.karroo Hayne)(香甜金合欢(sweet thorn)、卡路金合欢(Karroo thorn))、和阿拉伯胶金合欢(A.nilotica(L.)Willd.)ex Delile)(阿拉伯胶树(gum arabic tree)、多刺金合欢(prickly acacia))。
本发明的实施方案包括:
实施方案A1:发明概述中描述的方法,其中组分(a)(即一种或多种选自式1的化合物及其盐、酯和硫酯的化合物)选自式1的化合物的酯和盐。
实施方案A2:发明概述中描述的方法,其中组分(a)选自式1的化合物的酯。
实施方案A3:发明概述或实施方案A1或A2中描述的方法,其中式1的化合物的酯选自式1的化合物的C1–C14烷基酯、C2–C14烷氧基烷基酯、C3–C14烷氧基烷氧基烷基酯、C2–C14羟烷基酯和苄基酯。
实施方案A4:实施方案A3中的方法,其中式1的化合物的酯选自式1的化合物的C1–C4烷基酯。
实施方案A5:实施方案A4中的方法,其中式1的化合物的酯选自式1的化合物的C1–C2烷基酯。
实施方案A6:实施方案A1至A5任一项中的方法,其中组分(a)包含式1的化合物的甲酯。
实施方案A7:实施方案A6中的方法,其中组分(a)为式1的化合物的甲酯。
实施方案A8:实施方案A1中的方法,其中组分(a)选自式1的化合物的盐。
实施方案A9:发明概述或实施方案A1或A8中描述的方法,其中式1的化合物的盐选自式1的化合物的氨盐(即铵盐)、胺盐(即被碳基取代基取代的铵盐)和碱金属盐。
实施方案A10:实施方案A9中的方法,其中式1的化合物的盐选自式1的化合物的铵盐、二甲基铵盐和异丙基铵盐。
实施方案A11:实施方案A9中的方法,其中式1的化合物的盐选自式1的化合物的锂盐、钠盐和钾盐。
实施方案A12:实施方案A11中的方法,其中式1的化合物的盐选自式1的化合物的钠盐和钾盐。
实施方案A13:实施方案A1、A8、A9、A11和A12任一项中的方法,其中组分(a)包含式1的化合物的钾盐。
实施方案A14:实施方案A13中的方法,其中组分(a)为式1的化合物的钾盐。
实施方案B1:发明概述或实施方案A1至A14任一项中描述的方法,其中组分(b)(即所述至少一种附加除草剂)选自(b1)调节膦及其盐;(b2)灭草烟及其盐;(b3)甲磺隆及其盐;和(b4)绿草定及其酯、硫酯和盐。
实施方案B2:实施方案B1中的方法,其中组分(b)中至少一种除草剂选自(b2)、(b3)和(b4)。
实施方案B3:实施方案B1中的方法,其中组分(b)中至少一种除草剂选自(b1)、(b3)和(b4)。
实施方案B4:实施方案B1中的方法,其中组分(b)中至少一种除草剂选自(b1)、(b2)和(b4)。
实施方案B5:实施方案B1中的方法,其中组分(b)中至少一种除草剂选自(b1)、(b2)和(b3)。
实施方案B6:实施方案B1中的方法,其中组分(b)中至少一种除草剂选自(b1)。
实施方案B7:实施方案B1中的方法,其中组分(b)中至少一种除草剂选自(b2)。
实施方案B8:实施方案B1中的方法,其中组分(b)中至少一种除草剂选自(b3)。
实施方案B9:实施方案B1中的方法,其中组分(b)中至少一种除草剂选自(b4)。
实施方案B10:实施方案B1至B9任一项中的方法,其中所述混合物中仅有的除草活性成分选自组分(a)和(b)。
实施方案B11:实施方案B1以及B3至B6任一项中的方法,其中所述混合物中仅有的除草活性成分选自组分(a)和(b1)。
实施方案B12:实施方案B1、B2、B4、B5和B7任一项中的方法,其中所述混合物中仅有的除草活性成分选自组分(a)和(b2)。
实施方案B13:实施方案B1至B3、B5和B8任一项中的方法,其中所述混合物中仅有的除草活性成分选自组分(a)和(b3)。
实施方案B14:实施方案B1至B4和B9任一项中的方法,其中所述混合物中仅有的除草活性成分选自组分(a)和(b4)。
实施方案B15:实施方案B1、B3至B6、B10和B11任一项中的方法,其中(b1)选自调节膦的盐。
实施方案B16:实施方案B15中的方法,其中(b1)为调节膦的铵盐(即氨基甲酰基膦酸乙酯铵)。
实施方案B17:实施方案B1、B2、B4、B5、B7、B10和B12任一项中的方法,其中(b2)选自灭草烟的盐。
实施方案B18:实施方案B17中的方法,其中(b2)为灭草烟的异丙基铵盐(即灭草烟-异丙基铵)。
实施方案B19:实施方案B1至B3、B5、B8、B10和B13任一项中的方法,其中(b3)选自甲磺隆(即游离酸形式的甲磺隆)以及甲磺隆的钠盐和钾盐。
实施方案B20:实施方案B19中的方法,其中(b3)为甲磺隆。
实施方案B21:实施方案B1至B4、B9、B10和B14任一项中的方法,其中(b4)选自绿草定的酯和盐。
实施方案B22:实施方案B21中的方法,其中(b4)选自绿草定的C1–C12烷基酯和C2–C12烷氧基烷基酯。
实施方案B23:实施方案B22中的方法,其中(b4)选自绿草定的C3–C8烷氧基烷基酯。
实施方案B24:实施方案B23中的方法,其中(b4)为绿草定的2-丁氧基乙酯(即三氯比)。
实施方案B25:实施方案B21中的方法,其中(b4)选自绿草定的氨盐(即铵盐)、胺盐(即被碳基取代基取代的铵盐)和碱金属盐。
实施方案B26:实施方案B25中的方法,其中(b4)为绿草定的三乙基铵盐(即绿草定-三乙基铵)。
实施方案C1:发明概述或实施方案A1至A14以及B1至B26任一项中描述的方法,其中非期望的含羞草亚科植物包括至少一种牧豆树属(Prosopis)物种。
实施方案C2:实施方案C1中的方法,其中所述非期望的植物包括至少一种选自下列的物种:腺牧豆树(Prosopis glandulosa)、旱牧豆 树(P.velutina)、墨西哥合欢(P.juliflora)和美洲角豆树(P.pallida)。
实施方案C3:实施方案C2中的方法,其中所述非期望的植物包括至少一种选自下列的物种:腺牧豆树(Prosopis glandulosa)和旱牧豆树(P.velutina)。
实施方案C4:实施方案C3中的方法,其中所述非期望的植物包括腺牧豆树(P.glandulosa)。
实施方案C5:发明概述或实施方案A1至A14、B1至B26、以及C1至C4任一项中描述的方法,其中所述非期望的含羞草亚科植物包括至少一种金合欢属(Acacia)物种。
实施方案C6:实施方案C5中的方法,其中所述非期望的植物包括至少一种选自下列的物种:金合欢(Acacia farnesiana)、镰荚金合欢(A.drepanolobium)、卡路金合欢(A.karroo)、儿茶(A.catechu)和阿拉伯胶金合欢(A.nilotica)。
实施方案C7:实施方案C6中的方法,其中所述非期望的植物包括金合欢(Acacia farnesiana)。
实施方案D1:发明概述或实施方案A1至A14、B1至B26、以及C1至C7任一项中描述的方法,其中所述非期望的植物具有叶子。
实施方案D2:实施方案D1中的方法,其中将除草有效量的包含组分(a)和(b)的混合物施用到所述非期望植物的叶子上。
实施方案D3:发明概述或实施方案A1至A14、B1至B26、C1至C7、以及D1至D2任一项中描述的方法,其中以喷雾组合物形式施用包含组分(a)和(b)的混合物,所述喷雾组合物还包含至少0.1%体积的油。
实施方案D4:实施方案D1中的方法,其中所述喷雾组合物包含不超过约5%体积的油。
实施方案D5:实施方案D3或D4中的方法,其中所述油包含至少一种选自植物油和甲基化种子油(包括它们的混合物)的油。
实施方案D6:实施方案D5中的方法,其中所述油包含至少一种选自甲基化种子油的油。
实施方案D7:发明概述或实施方案A1至A14、B1至B26、C1至C7、以及D1至D6任一项中描述的方法,其中所述非期望的植物是至少约1年生的。
实施方案D8:实施方案D7中的方法,其中所述非期望的植物是至少约5年生的。
实施方案D9:实施方案D8中的方法,其中所述非期望的植物是至少约10年生的。
实施方案E1:发明概述或实施方案A1至A14、B1至B26、C1至C7、以及D1至D9任一项中描述的方法,其中所述混合物中的组分(a)以不超过约600g a.e.(酸当量,即基于式1酸)每公顷的施用量施用。
实施方案E2:实施方案E1中的方法,其中组分(a)以不超过约300ga.e.每公顷的施用量施用。
实施方案E3:发明概述或实施方案A1至A14、B1至B26、C1至C7、D1至D9、以及E1至E2任一项中描述的方法,其中所述混合物中的组分(a)以至少约50g a.e.每公顷的施用量施用。
实施方案E4:实施方案E3中的方法,其中所述混合物中的组分(a)以至少约100g a.e.每公顷的施用量施用。
实施方案F1:发明概述或实施方案A1至A14、B1至B26、C1至C7、D1至D9、以及E1至E4任一项中描述的方法,其中基于调节膦的组分(b1)与基于式1酸的组分(a)的重量比为至少约14:1。
实施方案F2:实施方案F1中的方法,其中基于调节膦的组分(b1)与基于式1酸的组分(a)的重量比为至少约20:1。
实施方案F3:实施方案F2中的方法,其中基于调节膦的组分(b1)与基于式1酸的组分(a)的重量比为至少约22:1。
实施方案F4:发明概述或实施方案A1至A14、B1至B26、C1至C7、D1至D9、E1至E4、以及F1至F3任一项中描述的方法,其中基于调节膦的组分(b1)与基于式1酸的组分(a)的重量比不超过约45:1。
实施方案F5:实施方案F4中的方法,其中基于调节膦的组分(b1)与基于式1酸的组分(a)的重量比不超过约36:1。
实施方案F6:实施方案F5中的方法,其中基于调节膦的组分(b1)与基于式1酸的组分(a)的重量比不超过约32:1。
实施方案F7:发明概述或实施方案A1至A14、B1至B26、C1至C7、D1至D9、E1至E4、以及F1至F6任一项中描述的方法,其中基于灭草烟的组分(b2)与基于式1酸的组分(a)的重量比为至少约0.2:1。
实施方案F8:实施方案F7中的方法,其中基于灭草烟的组分(b2)与基于式1酸的组分(a)的重量比为至少约0.8:1。
实施方案F9:实施方案F8中的方法,其中基于灭草烟的组分(b2)与基于式1酸的组分(a)的重量比为至少约1:1。
实施方案F10:发明概述或实施方案A1至A14、B1至B26、C1至C7、D1至D9、E1至E4、以及F1至F9任一项中描述的方法,其中基于灭草烟的组分(b2)与基于式1酸的组分(a)的重量比不超过约2.4:1。
实施方案F11:实施方案F10中的方法,其中基于灭草烟的组分(b2)与基于式1酸的组分(a)的重量比不超过约1.8:1。
实施方案F12:实施方案F11中的方法,其中基于灭草烟的组分(b2)与基于式1酸的组分(a)的重量比不超过约1.6:1。
实施方案F13:发明概述或实施方案A1至A14、B1至B26、C1至C7、D1至D9、E1至E4、以及F1至F12任一项中描述的方法,其中基于甲磺隆的组分(b3)与基于式1酸的组分(a)的重量比为至少约0.03:1。
实施方案F14:实施方案F13中的方法,其中基于甲磺隆的组分(b3)与基于式1酸的组分(a)的重量比为至少约0.1:1。
实施方案F15:实施方案F14中的方法,其中基于甲磺隆的组分(b3)与基于式1酸的组分(a)的重量比为至少约0.15:1。
实施方案F16:发明概述或实施方案A1至A14、B1至B26、C1至C7、D1至D9、E1至E4、以及F1至F15任一项中描述的方法, 其中基于甲磺隆的组分(b3)与基于式1酸的组分(a)的重量比不超过约0.4:1。
实施方案F17:实施方案F16中的方法,其中基于甲磺隆的组分(b3)与基于式1酸的组分(a)的重量比不超过约0.3:1。
实施方案F18:实施方案F17中的方法,其中基于甲磺隆的组分(b3)与基于式1酸的组分(a)的重量比不超过约0.22:1。
实施方案F19:发明概述或实施方案A1至A14、B1至B26、C1至C7、D1至D9、E1至E4、以及F1至F18任一项中描述的方法,其中基于绿草定的组分(b4)与基于式1酸的组分(a)的重量比为至少约0.8:1。
实施方案F20:实施方案F19中的方法,其中基于绿草定的组分(b4)与基于式1酸的组分(a)的重量比为至少约1.6:1。
实施方案F21:实施方案F20中的方法,其中基于绿草定的组分(b4)与基于式1酸的组分(a)的重量比为至少约2:1。
实施方案F22:发明概述或实施方案A1至A14、B1至B26、C1至C7、D1至D9、E1至E4、以及F1至F21任一项中描述的方法,其中基于绿草定的组分(b4)与基于式1酸的组分(a)的重量比不超过约4:1。
实施方案F23:实施方案F22中的方法,其中基于绿草定的组分(b4)与基于式1酸的组分(a)的重量比不超过约3.2:1。
实施方案F24:实施方案F23中的方法,其中基于绿草定的组分(b4)与基于式1酸的组分(a)的重量比不超过约2.8:1。
可以任何方式组合本发明的实施方案,包括上述实施方案A1–F24以及本文所述的任何其它实施方案。
用于防治非期望的含羞草亚科植物的本发明方法涉及施用除草有效量的混合物,所述混合物包含(a)一种或多种选自式1的化合物(6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶甲酸)及其盐、酯和硫酯的化合物;和(b)至少一种附加除草剂,所述附加除草剂选自(b1)调节膦及其盐;(b2)灭草烟及其盐;(b3)甲磺隆及其盐;和(b4)绿草定及其盐、酯和硫酯。虽然式1的化合物及其盐、酯和硫酯是高度活性的含羞草亚科植物脱叶剂,但是当以较低施用量 使用这些除草剂时,最终仍可能出现已扎根植物的再生。显著的是,已发现含有调节膦、灭草烟、甲磺隆和/或绿草定(包括它们的盐、酯和硫酯衍生物)的混合物协同防止再生,并且永久性地杀灭含羞草亚科植物。因此,本发明的一个方面是防治非期望的含羞草亚科植物的方法,所述方法包括向所述非期望的植物或其环境施用除草有效量的混合物,所述混合物包含协同量的(a)一种或多种选自式1的化合物及其盐、酯和硫酯的化合物;和(b)至少一种附加除草剂,所述附加除草剂选自(b1)调节膦及其盐;(b2)灭草烟及其盐;(b3)甲磺隆及其盐;和(b4)绿草定及其酯、硫酯和盐。
如前所述,式1的化合物、调节膦、灭草烟、甲磺隆和绿草定可以它们的盐形式用于本发明方法中。本领域的技术人员认识到,这些化合物的盐在环境和生理条件下与它们的非盐形式处于平衡,因此盐与非盐形式共同贡献生物用途。因此,在本发明背景下可使用多种式1的化合物、调节膦、灭草烟、甲磺隆和绿草定的盐,来防治非期望的植物(即是农业适宜的)。
如本领域熟知的,酸性官能团(例如羧酸、膦酸、磺酰脲)与碱接触,形成由衍生自所述酸性官能团的相应阴离子和衍生自所述碱的带正电抗衡离子构成的盐。例如,可用胺碱(例如吡啶、氨、三乙基胺、异丙基胺)、另一种有机碱(例如氢氧化季铵)或无机碱(例如钠、钾、锂、钙、镁或钡的氨基化物、氢化物、氢氧化物或碳酸盐)形成盐。当化合物包含碱性官能团(例如氨基或包含具有可用电子对的氮原子的另一个部分)时,盐也可包括与无机或有机酸(如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲基苯磺酸或戊酸)形成的酸-加成盐。
式1的化合物(6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶甲酸)
包含能够去质子化并且与碱形成盐的羧酸官能团(-CO2H),并且还包含具有自由电子对、能够质子化并且与酸形成盐的氨基取代基(-NH2)和嘧啶环氮原子。尤其可用于本发明方法中的是与碱形成的盐。值得注意的是此类盐,其中抗衡离子由氨或胺(例如铵、二甲基铵或异丙基铵)形成,或者为碱金属阳离子(例如钾、钠或锂)。就本发明方法而言,尤其值得注意的是式1的化合物的钠盐和钾盐。这些盐具有优异的水中溶解度。式1的化合物的钾盐是优选的,因为除了提供本发明方法的优异除草功效以外,它还是极易溶于水的,这有利于制备便于运输和分配的高强度水溶性浓缩型制剂。
调节膦(式2;(氨基羰基)亚膦酸单乙酯)包含能够去质子化并且与碱形成盐的膦酸半酯官能团(-P(O)(OCH2CH3)OH)。盐比调节膦的游离酸形式更加化学稳定。虽然多种调节膦的盐可用于本发明方法中,但是通常使用铵盐,因为它可以商业产品形式如(DuPont)获得。
灭草烟(式3;(±)-2-[4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-吡啶甲酸)包含能够去质子化并且与碱形成盐的羧酸官能团(-CO2H)。灭草烟还包含能够质子化并且与酸形成盐的具有自由电子对的氮原子。尤其可用于本发明方法中的是与碱形成的盐。尤其值得注意的是异丙基铵盐(被称为灭草烟-异丙基铵),它可以除草剂产品形式如 (BASF)商购获得。
甲磺隆(式4;2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯)包含能够去质子化并且与碱形成盐的磺酰脲部分(-S(O)2NHC(O)N-)。甲磺隆还包含能够质子化并且与酸形成盐的具有自由电子对的氮原子。尤其可用于本发明方法中的是与碱形成的盐。然而,甲磺隆通常以非盐形式使用,它可以除草剂产品形式如XP(DuPont)商购获得。
绿草定(式5;[(3,5,6-三氯-2-吡啶基)氧代]乙酸)包含能够去质子化并且与碱形成盐的羧酸官能团(-CO2H)。绿草定还包含能够质子化并且与酸形成盐的具有自由电子对的氮原子。尤其可用于本发明方法中的是与碱形成的盐。尤其值得注意的是三乙基铵盐(被称为绿草定-三乙基铵),它可以除草剂产品形式如3A(Dow AgroSciences)商购获得。
还尤其可用作本发明方法中式1和式5(绿草定)相应羧酸衍生物的是酯和硫酯衍生物。据信,羧酸形式(即式1和5)是与植物酶或受体活 性位点结合而产生除草活性的化合物。然而,酯和硫酯衍生物能够在植物或环境中转化成母体羧酸,因此这些衍生物同样具有除草功用。因此,酯和硫酯以及盐衍生物可用于本发明方法中。
酯基(即CO2RAL)由羧酸(CO2H)与醇(即RALOH)的缩合反应生成,其中RAL为源自醇的基团。具有式C(O)SRAL结构的硫酯基概念上可被视为羧酸官能团与具有式RALSH结构的硫醇(通常称为硫醇)的缩合产物。存在多种本领域已知的由羧酸制备羧酸酯和硫酯的一般方法。
如果基团RAL连接一个以上的OH或SH官能团,则所述基团可与一个以上的式1或5羧酸缩合。由于这些多酯化衍生物可被水解成母体羧酸,因此这些衍生物属于可用于本发明方法的酯衍生物。例证性的硫酯衍生物包括用烷基硫醇如甲硫醇、乙硫醇或丙硫醇硫酯化的式1或5化合物。例证性的酯衍生物包括用醇酯化的式1或5化合物,所述醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇或苄醇,分别形成甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、叔丁酯、2-甲氧基乙酯、2-乙氧基乙酯、2-丙氧基乙酯、2-丁氧基乙酯、和苄酯。
在式1和5羧酸的酯和硫酯衍生物中,尤其值得注意的是酯衍生物,因为它们一般更便于制得,最便宜并且最有用。因此,本发明方法中组分(a)所选化合物的例证是式1a化合物及其盐,
其中
R1为OR2或SR3;
R2为H、C1–C14烷基、C2–C14烷氧基烷基、C3–C14烷氧基烷氧基烷基、C2–C14羟烷基或苄基;并且
R3为C1–C14烷基、C2–C14烷氧基烷基、C3–C14烷氧基烷氧基烷基、C2–C14羟烷基或苄基。
此外,本发明方法中组分(b4)所选化合物的例证是式5a化合物及其盐,
其中
R4为OR5或SR6;
R5为H、C1–C14烷基、C2–C14烷氧基烷基、C3–C14烷氧基烷氧基烷基、C2–C14羟烷基或苄基;并且
R6为C1–C14烷基、C2–C14烷氧基烷基、C3–C14烷氧基烷氧基烷基、C2–C14羟烷基或苄基。
因此,对于本发明方法,值得注意的是其中R1为OR2的式1a化合物及其盐,和其中R4为OR5的式5a化合物及其盐,并且尤其值得注意的是式1a化合物(其中R1为OR2,并且R2为C1–C14烷基、C2–C14烷氧基烷基、C3–C14烷氧基烷氧基烷基、C2–C14羟烷基或苄基)和式5a化合物(其中R4为OR5,并且R5为C1–C14烷基、C2–C14烷氧基烷基、C3–C14烷氧基烷氧基烷基、C2–C14羟烷基或苄基)。
由于成本和除草功效的原因,C1–C4烷基酯是优选的,并且C1–C2烷基(即甲基和乙基)酯是更加优选的式1的化合物的酯。在本发明方法中,与式1的化合物的钾盐相比,甲酯通常以非常低的施用量提供相似的功效。尤其值得注意的是绿草定的2-丁氧基乙酯(被称为三氯比,其可以除草剂产品形式如4和(Dow AgroSciences)商购获得)。
式1的化合物及其盐、酯和硫酯衍生物可根据PCT公开WO2005/063721、WO2006/121648和WO2006/124657中所述的方法制得。氨 基甲酰基膦酸乙酯铵便利地得自商业产品,但是调节膦的这种盐以及其它盐可根据美国专利3,627,507和3,846,512中所述的方法制得。灭草烟-异丙基铵便利地得自商业产品,但是灭草烟及其盐可根据美国专利4,798,619中所述的方法制得。甲磺隆便利地得自商业产品,但是它可根据美国专利4,383,113中所述的方法制得。绿草定便利地得自商业产品,但是它可根据美国专利3,862,952中所述的方法制得。
表1示出了可用作本发明方法中组分(a)的具体化合物。下列缩写用于表1中:n表示正,t表示叔,i表示异,Me表示甲基,Et表示乙基,n-Pr表示正丙基,i-Pr表示异丙基,n-Bu表示丁基,t-Bu表示叔丁基,Ph表示苯基,“/”表示形式负电荷,而“·”表示形式正电荷。
表1
制剂/效用
在本发明方法中,可以多种方式配制和施用组分(a)(即一种或多种选自式1的化合物及其盐、酯和硫酯的化合物)与组分(b)(即至少一种附加除草剂,所述附加除草剂选自(b1)调节膦及其盐;(b2)灭草烟及其盐;(b3)甲磺隆及其盐;和(b4)绿草定及其酯、硫酯和盐)的混合物:
(1)分别配制组分(a)和组分(b)化合物,并且单独施用或者以适当的重量比率同时施用,例如为罐内混合物形式;或者
(2)以适当的重量比率将组分(a)和组分(b)化合物配制在一起。
另一种可能的配制与施用的组合包括将组分(a)和一种组分(b)化合物配制在一起,并且将此组合物单独施用,或与另一种单独配制的组分(b)化合物同时施用。通过类推,本领域的技术人员将认识到其它可能的配制与施用的组合。
就本发明方法而言,组分(a)和组分(b)化合物的混合物一般将用作具有至少一种附加组分的组合物即制剂中的活性成分,用作载体的所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。选择所述制剂或组合物成分,以与所述活性成分的物理特性、应用方式和环境因素(如土壤类型、湿度和温度)一致。
有用的制剂包括液体和固体组合物。液体组合物包括溶液(包括乳油)、悬浮液、乳液(包括微乳液和/或悬乳液)等,它们可以任选地被稠化成凝胶。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳剂、微乳剂和悬乳剂。非水性液体组合物的一般类型为乳油、可微乳化的浓缩物、可分散浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为尘粉、粉末、颗粒、小丸、粒料、锭剂、片剂、填充薄膜(包括种子包衣)等,它们可以是水分散性的(“可润湿的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流动悬浮液形成的膜和包衣尤其可用于种子处理。活性成分可被(微)胶囊包封,并且进一步形成悬浮液或固体制剂;作为另外一种选择,可将含有活性成分的整个制剂胶囊包封(或“包覆”)。胶囊包封可以防治或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒结合了乳油制剂和干颗粒制剂两者的优点。高强度组合物主要用作其它制剂的中间体。
可喷洒的制剂通常在喷洒之前分散在合适的介质中。将此类液体和固体制剂配制成易于在喷洒介质(通常是水)中稀释的制剂。喷洒体积的范围可以为每公顷约一至数千升,更通常为每公顷约十至数百升。可喷洒的制剂可在水槽中与水或另一种合适的介质混合,用于通过空气或地面喷药处理叶子,或者施用到植物的生长介质中。
所述制剂通常将包含有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂,其在如下的大概的范围内,总和为按重量计100%。
固体稀释剂包括例如粘土例如膨润土、蒙脱石、绿坡缕石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、二氧化硅、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠、以及硫酸钠。典型的固体稀释剂描述于Watkins等人的Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers第2版(Dorland Books,Caldwell,New Jersey)中。
液体稀释剂包括例如水、N,N-二甲基烷酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如白矿物油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、山梨醇、甘油三乙酸酯(三乙酸甘油酯)、芳烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮(如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、乙酸酯(如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯)、其它酯(如烷基化乳酸酯、 二元酯和γ-丁内酯)、以及可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇(如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇和苄醇)。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(通常为C6–C22)的甘油酯,如植物种子和果实的油(例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米油、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)、动物源脂肪(例如牛脂、猪脂、猪油、鳕鱼肝油、鱼油),以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)的脂肪酸,其中脂肪酸可以通过源自植物和动物的甘油酯的水解获得,并且可通过蒸馏进行纯化。尤其值得注意的烷基化脂肪酸液体稀释剂是甲基化豆油。典型的液体稀释剂描述于Marsden的Solvents Guide第2版(Interscience,New York,1950)中。
包含组分(a)和(b)混合物的固体和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。当加进液体中时,表面活性剂(还被称为“表面活性试剂”)通常改变,最通常降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水基团和亲脂基团的性质,表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可分为非离子、阴离子或阳离子表面活性剂。可用于本发明的组合物的非离子表面活性剂包括但不限于:醇烷氧基化物诸如基于天然醇和合成醇(其可以是支链或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物来制得;胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化链烷醇酰胺;烷氧基化甘油三酯,诸如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油;烷基苯酚烷氧基化物,诸如辛基苯酚乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、二壬基苯酚乙氧基化物和十二烷基苯酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们混合物制得);环氧乙烷或环氧丙烷制得的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制得的反式嵌段聚合物;乙氧基化脂肪酸;乙氧基化脂肪酯和油;乙氧基化甲酯;乙氧基化三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得的那些);脂肪酸酯、甘油酯、基于羊毛脂的衍生物、多乙氧基化酯(诸如 多乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯);其它脱水山梨糖醇衍生物,诸如脱水山梨糖醇酯;聚合物表面活性剂,诸如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳型聚合物以及星型聚合物;聚乙二醇(peg);聚乙二醇脂肪酸酯;基于硅氧烷的表面活性剂;和糖衍生物,诸如蔗糖酯、烷基多苷和烷基多糖。
有用的阴离子表面活性剂包括但不限于:烷基芳基磺酸及其盐;羧化醇或烷基苯酚乙氧基化物;二苯基磺酸酯衍生物;木质素和木质素衍生物,诸如木质素磺酸盐;马来酸或琥珀酸或它们的酸酐;烯烃磺酸酯;磷酸酯,诸如醇烷氧基化物的磷酸酯、烷基苯酚烷氧基化物的磷酸酯、和苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯;基于蛋白质的表面活性剂;肌氨酸衍生物;苯乙烯基苯酚醚硫酸盐;油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐;乙氧基化烷基苯酚的硫酸盐和磺酸盐;醇的硫酸盐;乙氧基化醇的硫酸盐;胺和酰胺的磺酸盐,诸如N,N-烷基牛磺酸盐;苯、异丙基苯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐;缩聚萘的磺酸盐;萘和烷基萘的磺酸盐;石油馏分的磺酸盐;磺基琥珀酰胺酸盐;以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物,诸如二烷基磺基琥珀酸盐。
有用的阳离子表面活性剂包括但不限于:酰胺和乙氧基化酰胺;胺诸如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺,和乙氧基化胺、乙氧基化二胺以及丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得);胺盐诸如胺乙酸盐和二胺盐;季铵盐,诸如季盐、乙氧基化季盐和二季盐;以及胺氧化物,诸如烷基二甲基胺氧化物和二-(2-羟基乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于包含组分(a)和(b)的组合物中的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物,或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子、阴离子和阳离子表面活性剂及其推荐应用公开于多种已公布的参考文献中,包括由McCutcheon’s Division,The Manufacturing Confectioner Publishing Co.的McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents(北美和国际年鉴版);Sisely和Wood的Encyclopedia of Surface Active Agents(Chemical Publ.Co.,Inc.,New York,1964);以及A.S.Davidson和 B.Milwidsky的“Synthetic Detergents”第七版(John Wiley and Sons,New York,1987)。
就本发明方法而言,包含组分(a)和(b)的组合物还可包含本领域技术人员称为配制助剂的制剂助剂和添加剂(认为其中一些还可用作固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂)。此类制剂助剂和添加剂可防治:pH(缓冲剂)、加工过程中的起泡(消泡剂,如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘合剂)、蒸发(防蒸发剂),以及其它制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的实例包括由McCutcheon’s Division,The Manufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon的第2卷:Functional Materials(北美和国际年鉴版);和PCT公布WO03/024222中所列的那些。
通常通过将活性成分溶于溶剂中或通过在液体或干态稀释剂中碾磨,将组分(a)和组分(b)化合物掺入到本发明方法的组合物中。可通过简单地混合所述成分来制备溶液,包括乳油。如果旨在用作乳油的液体组合物的溶剂是不能与水混溶的,则通常加入乳化剂使包含活性成分的溶剂在用水稀释时发生乳化。可使用介质磨来湿磨粒径为至多2,000μm的活性成分浆液,以获得平均直径低于3μm的颗粒。水性浆体可以制备为成品混悬液浓缩物(参见例如U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥而进一步加工为可在水中分散的颗粒。干制剂通常需要干研磨步骤,其产生2至10μm范围内的平均粒径。尘粉和粉末可以通过混合,通常通过研磨(例如用锤磨或流体能磨)制备。可通过将活性物质喷雾在预成形颗粒载体上或通过附聚技术来制备颗粒和粒料。参见Browning的“Agglomeration”(Chemical Engineering,1967年12月4日,第147–48页),Perry的“Chemical Engineer’s Handbook”第4版(McGraw-Hill,New York,1963,第8–57页及其后页),和WO91/13546。粒料可以如U.S.4,172,714中所述来制备。水分散性和水溶性颗粒可以如U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE3,246,493中所教导的来制备。片剂可以如U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S. 5,208,030中所教导的来制备。薄膜可以如GB2,095,558和U.S.3,299,566中所教导的来制备。
与制剂工艺相关的其它信息,参见T.S.Woods的“The Formulator’s Toolbox–Product Forms for Modern Agriculture”(Pesticide Chemistry and Bioscience,The Food–Environment Challenge,T.Brooks和T.R.Roberts编辑,Proceedings of the9th International Congress on Pesticide Chemistry,The Royal Society of Chemistry,Cambridge,1999,第120–133页)。还可参见U.S.3,235,361第6栏第16行至第7栏第19行和实施例10-41;U.S3,309,192第5栏第43行至第7栏第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167以及169-182;U.S.2,891,855第3栏第66行至第5栏第17行和实施例1–4;Klingman的“Weed Control as a Science”(John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81–96页);Hance等人的“Weed Control Handbook”第8版(blackwell Scientific Publications,Oxford,1989);以及“Developments in formulation technology”(PJB Publications,Richmond,UK,2000)。
在以下实施例中,所有百分比均按重量计,并且所有制剂均根据常规方法制备。化合物编号参照表1中的化合物。无需进一步发挥,据信采用上文描述的本领域的技术人员可最大限度地利用本发明。因此,以下实施例应理解为仅是例证性的,而不以任何方式限制本发明的公开内容。百分比为重量百分比,除非另外说明。
实施例A
实施例B
实施例C
实施例D
实施例E
实施例F
测试结果表明,本发明方法甚至在低施用量下也可显著有效地防治非期望的含羞草亚科植物,包括金合欢属(acacia)物种如合金欢以及牧豆树属(Prosopis)物种如蜜豆灌木。防治非期望的植物包括杀灭或伤害植物或减缓其生长。在本发明方法背景下,防治通常包括完全杀灭所处理的植物以永久性地将作为与所需植物争夺水、营养物质、阳光和生长空间的竞争者的所述植物移除。已发现,组分(a)化合物与组分(b)化合物的混合物提供协同效应,获得长期防治的完全杀灭效果。此外,本发明方法不仅可用于杀灭含羞草亚科秧苗,还可以用于杀灭在其它情况下难以通过常规除草剂处理或机械移除来防治的已扎根的多年生植物。本发明方法通常用于选择性地防治(例如杀灭)包括牧草地和放牧地在内的草地中的非期望含羞草亚科植物。然而,本发明方法还可用于防治其中不期望它们存在的其它区域内的含羞草亚科植物。
由于组分(a)和(b)化合物的混合物具有萌前和萌后除草活性,因此为通过杀灭或伤害非期望植物或减缓其生长来防治所述植物,通常由多种方法来施用所述混合物,所述方法涉及使除草有效量的混合物或包含所述混合物和至少一种表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂的组合物接触所述非期望植物的叶子或其它部位,或接触所述非期望植物的环境,如所述非期望植物生长于其中的土壤或水,或所述非期望植物种子或其它繁殖体周围的土壤或水。可同时或相继施用组分(a)和组分(b)以提供所述混合物。
虽然可将组分(a)和(b)的混合物施用到含羞草亚科植物周围的土壤中,但是已扎根的含羞草亚科植物的根部区域可向下延伸许多米,并且周围土 壤的量和深度减弱了土壤施用的功效。因此,本发明方法通常将组分(a)和(b)的混合物施用到非期望植物的叶子上。叶子施用确保相当大部分的除草活性成分被吸收到植物中。式1的化合物和或多或少的组分(b)化合物能够易位到植物的其它部位。
就叶子施用而言,通常在所期望的活性成分施用量下,选择足以润湿含羞草亚科物种所有叶子的施用体积,滴落或流失的量较少。为使施用的除草混合物的吸收最优化,含羞草亚科植物应是枝叶茂盛的(即叶子包括叶片以及枝条和茎秆),并且优选所述植物是活跃生长的。通常通过加入辅剂如表面活性剂(例如润湿剂)和油(例如甲基化种子油、植物油(即得自种子和果实的油)和柴油(包括它们的混合物)),提高叶子施用型喷雾混合物的除草功效。作为辅剂,值得注意的是植物油,尤其是甲基化种子油如甲基化油菜籽油和甲基化豆油(即豆油酸甲酯)。尤其值得注意的是豆油酸甲酯。通常以约0.1%体积至约5%体积,更典型约0.5%体积至约2%体积,并且最典型约1%体积的量,将植物油和甲基化种子油加入到喷雾混合物中。可采用多种用于叶子施用的已知方法和设备,将组分(a)与(b)的混合物施用到含羞草亚科植物的叶子上。这些包括液压式手持喷枪型喷雾器、喷管式喷雾器、和用于固定翼飞机和旋翼飞机空中撒布的喷雾器。
就本发明方法而言,通常以约1:45至1:14范围内,更典型约1:36至1:20范围内,并且最典型约1:32至1:22范围内的组分(a)与组分(b1)的重量比,施用组分(a)与组分(b1)(即调节膦及其盐)的混合物。通常以约1:2.4至1:0.2范围内,更典型约1:1.8至1:0.8范围内,并且最典型约1:1.6至1:1范围内的重量比,施用组分(a)与组分(b2)(即灭草烟及其盐)的混合物。通常以约1:0.4至1:0.03范围内,更典型约1:0.3至1:0.1范围内,并且最典型约1:0.22至1:0.15范围内的重量比,施用组分(a)与组分(b3)(即甲磺隆及其盐)的混合物。通常以约1:4至1:0.8范围内,更典型约1:3.2至1:1.6范围内,并且最典型约1:2.8至1:2范围内的重量比,施用组分(a)与组分(b4)(即绿草定及其酯、硫酯和盐)的混合物。上述比率基于式1的化合物、调节膦、灭草烟、甲磺隆和绿草定的当量。例如,当组分(a)为式1的化合物的甲酯时,通过将甲酯的重量乘以式1的化合物的分子量,然后将 乘积除以甲酯分子量,计算出当量。又如,当组分(b1)为氨基甲酰基膦酸乙酯铵时,通过将氨基甲酰基膦酸乙酯铵(即调节膦的铵盐)的重量乘以调节膦的分子量,然后将乘积除以铵盐分子量,计算出当量。
包含组分(a)和(b)以及任何附加除草剂的混合物的除草有效量由许多因素决定。这些因素包括:所选的制剂、施用方法、存在的植物数量和类型、生长条件等。一般来讲,根据本发明方法,以约50g/ha至约20kg/ha范围内的施用量,施用除草有效量的包含组分(a)和(b)的混合物。本领域的技术人员易于确定将非期望含羞草亚科植物防治在期望程度所需的除草有效量。
本领域的技术人员还易于确定将非期望含羞草亚科植物防治在期望程度所需的组分(a)和(b)的量,包括提供明显协同作用的量(即协同有效量),所述协同作用在广泛的施用量范围内出现,包括组分单独提供很少防治作用的施用量。当根据本发明方法,将包含组分(a)和(b)的混合物用于含羞草亚科植物叶子时(即叶子施用),通常以约25至约1200g/ha范围内,更典型约50至约600g/ha范围内,并且最典型约100至约300g/ha范围内的施用量,施用组分(a)(即式1的化合物及其盐、酯和硫酯),将重量计算为式1的化合物的当量。通常以约900至约24000g/ha范围内,更典型约1800至约12000g/ha范围内,并且最典型约3600至约6800g/ha范围内的施用量,施用组分(b1)(即调节膦及其盐),将重量计算为调节膦的当量。通常以约25至约2000g/ha范围内,更典型约50至约1000g/ha范围内,并且最典型约100至约500g/ha范围内的施用量,施用组分(b2)(即灭草烟及其盐),将重量计算为灭草烟的当量。通常以约5至约350g/ha范围内,更典型约10至约175g/ha范围内,并且最典型约20至约90g/ha范围内的施用量,施用组分(b3)(即甲磺隆及其盐),将重量计算为甲磺隆的当量。通常以约50至约4500g/ha范围内,更典型约100至约2200g/ha范围内,并且最典型约200至约1100g/ha范围内的施用量,施用组分(b4)(即绿草定及其酯、硫酯和盐),将重量计算为绿草定的当量。上述施用量中的面积(即ha)是指所处理叶子下的地面面积。
虽然通常根据本发明方法施用无其它活性成分的包含组分(a)和(b)的混合物,但是它们也可与一种或多种其它生物学活性化合物或试剂混合,以 形成多组分杀虫剂,提供甚至更加广谱的农业防护作用,所述生物学活性化合物或试剂包括除草剂、除草剂安全剂、杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、生长调节剂如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、拒斥剂、诱虫剂、信息素、取食刺激剂、植物营养素、其它生物活性化合物或昆虫致病细菌、病毒或真菌。组分(a)和(b)与其它除草剂的混合物可扩大抵抗其它杂草物种的活性范围,并且抑制任何抗性生物类型的增殖。因此,根据本发明方法施用的混合物不仅可包含组分(a)和(b),而且还可包含至少一种附加生物学活性化合物或试剂。其它生物活性化合物或试剂可配置到包含至少一种表面活性剂、固体或液体稀释剂的组合物中。就本发明的混合物而言,可将一种或多种其它生物学活性化合物或试剂与组分(a)和(b)配制在一起以形成预混物,或者可将一种或多种其它生物学活性化合物或试剂与组分(a)和(b)分开配制,并且在施用前将制剂混合在一起(例如在喷雾槽罐中),或作为另外一种选择,进行相继施用。
一种或多种下列除草剂与组分(a)和(b)的混合物可提供进一步改善的对含羞草亚科植物的防治:乙草胺、三氟羧草醚及其钠盐、苯草醚、丙烯醛(2-丙烯醛)、甲草胺、禾草灭、莠灭净、氨唑草酮、酰嘧磺隆、氨草啶、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、磺草灵、阿特拉津、四唑嘧磺隆、氟丁酰草胺、草除灵、草除灵乙酯、卤苯胺唑、氟草胺、呋草黄、苄嘧磺隆、地散磷、灭草松、苯并双环酮、吡草酮、甲羧除草醚、双丙氨膦、双草醚及其钠盐、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、溴苯腈辛酸酯、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、丁乐灵、丁苯草酮、丁草特、苯酮唑、卡草胺、三唑酮草酯、儿茶素、甲氧除草醚、草灭平、氯溴隆、氯甲丹、杀草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸二甲酯、赛草青、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、环苯草酮、烯草酮、炔草酯、异草酮、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、二氯吡啶酸乙醇胺盐、氯酯磺草胺、CUH-35(2-[[[4-氯-2-氟-5-[(1-甲基-2-丙炔基)氧代]苯基](3-氟苯甲酰)氨基]羰基]-1-环己烯-1-甲酸2-甲氧基乙酯)、苄草隆、氰草津、环草特、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2,4-D及其丁氧基乙酯、丁酯、异辛酯和异丙酯及其二甲基铵盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐、杀草隆、茅草枯、2,2-二氯丙酸 钠、棉隆、2,4-DB及其二甲基铵盐、钾盐和钠盐、甜菜安、敌草净、麦草畏及其二甘醇铵盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐、敌草腈、滴丙酸、禾草灵、双氯磺草安、野燕枯、吡氟草胺、氟吡草腙、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、排草净、噻吩草胺、甲酚噻草胺-P、噻节因、二甲胂酸及其钠盐、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、敌草快、氟硫草定、敌草隆、DNOC、草多索、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙嗪草酮、乙呋草黄、氯氟草醚、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、恶唑禾草灵、精恶唑禾草灵、四唑酰草胺、非草隆、去草隆、麦草氟甲酯、麦草氟异丙酯、麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、异丙吡草酯、氟酮磺隆、氟吡磺隆、氟消草、氟噻草胺、氟哒嗪、氟哒嗪草酯、唑嘧磺草胺、氟亚胺草酯、丙炔氟草胺、伏草隆、乙羧氟草醚、氟胺草唑、氟啶嘧磺隆及其钠盐、抑草丁、芴醇丁酯、氟啶酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、哒草氟、氟黄胺草醚、甲酰胺磺隆、草胺磷、草胺磷铵盐、草甘膦及其盐(如铵盐、异丙基铵盐、钾盐、钠盐(包括倍半钠盐)和三甲基锍盐(或者称为草硫膦))、氯吡嘧磺隆、氯氟乙禾灵、氟吡甲禾灵、环嗪酮、HOK-201(N-(2,4-二氟苯基)-1,5-二氢-N-(1-甲基乙基)-5-氧代-1-[(四氢-2H-吡喃-2-基)甲基]-4H-1,2,4-三唑-4-羧酰胺)、咪草酸、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草喹、灭草喹铵盐、咪草烟、咪草烟铵盐、唑吡嘧磺隆、茚草酮、甲基碘磺隆、碘苯腈、碘苯腈辛酸酯、碘苯腈钠盐、异丙隆、异恶隆、异草胺、异唑草酮、异恶氯草酮、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、马来酰肼、MCPA及其盐(例如MCPA-二甲基铵盐、MCPA-钾盐和MCPA-钠盐)、酯(例如MCPA-2-乙基己酯、MCPA-丁氧基乙酯)和硫酯(例如MCPA-乙硫酯)、MCPB及其盐(例如MCPB-钠盐)和酯(例如MCPB-乙酯)、高2甲4氯、高2甲4氯丙酸、苯噻草胺、氟磺酰草胺、甲磺胺磺隆、甲基磺草酮、威百亩、恶唑酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲胂酸及其钙盐、单铵盐、单钠盐和二钠盐、甲基杀草隆、甲氧苯草隆、溴谷隆、异丙甲草胺、精-异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、禾草特、绿谷隆、萘丙胺、萘丙酰草胺、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、哒草伏、坪草丹、嘧苯胺磺隆、氨磺乐灵、炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、嗪草酮、乙氧氟草醚、百草枯二氯盐、克草猛、壬 酸、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、甲氯酰草胺、环戊草酮、氟草磺胺、烯草胺、苯敌草、毒莠定、毒莠定钾盐、氟吡酰草胺、唑啉草酯、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙乐灵、环苯草酮、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、戊炔草胺、苄草丹、氟磺隆、双唑草腈、吡草醚、磺酰草吡脱、1-(3-氯-4,5,6,7-四氢-吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基-2-丙炔基氨基)-1H-吡唑-4-甲腈(pyrazogyl)、吡唑特、苄草唑、吡嘧磺隆、嘧啶肟草醚、稗草畏、达草特、环酯草醚、嘧草醚、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、嘧草硫醚、嘧草硫醚钠盐、派罗克杀草砜、甲氧磺草胺、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、灭藻醌、喹禾灵、精喹禾灵、糖草酯、砜嘧磺隆、稀禾定、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、2,3,6-TBA、TCA、TCA钠盐、牧草胺、特丁噻草隆、2-[2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[[(四氢-2-呋喃基)甲氧基]甲基]苯甲酰基]-1,3-环己二酮(tefuryltrione)、2-[2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2,2,2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基]-1,3-环己二酮(tembotrione)、得杀草、特草定、特丁通、特丁津、特丁净、甲氧噻草胺、噻草啶、酮脲磺草吩酯、噻磺隆、禾草丹、仲草丹、[3-(4,5-二氢-3-异唑基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基](5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)甲酮(topramezone)、肟草酮、野麦畏、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆、灭草环、草达津、三氟啶磺隆、氟乐灵、氟胺磺隆、三氟甲磺隆和灭草猛。其它除草剂还包括生物除草剂,如损毁链格孢(Alternaria destruens Simmons)、刺盘孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporiodes(Penz.)Penz.&Sacc.)、稗内脐蠕孢菌(Drechsiera monoceras)(MTB-951)、稗内脐蠕孢菌(Myrothecium verrucaria(albertini&Schweinitz)Ditmar:Fries)、棕榈疫霉(Phytophthora palmivora(butl.)Butl.)和菥蓂柄锈菌(Puccinia thlaspeos Schub)。
组分(a)和(b)还可与植物生长调节剂以及植物生长调节生物体如蜡状芽孢杆菌(bacillus cereus)菌株BP01联合使用,所述植物生长调节剂如艾维激素、N-(苯基甲基)-1H-嘌呤-6-胺、丙酰芸苔素内酯、赤霉酸、赤霉素A4和A7、超敏蛋白、甲哌啶、调环酸钙、茉莉酮、硝酚钠和抗倒酯。
农业保护剂(即除草剂、除草剂安全剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂和生物制剂)的一般参考文献包括“The Pesticide Manual” 第13版(C.D.S.Tomlin编辑,British Crop Protection Council,Farnham,Surrey,U.K.,2003)和“The BioPesticide Manual”第2版(L.G.Copping编辑,British Crop Protection Council,Farnham,Surrey,U.K.,2001)。
对于其中使用一种或多种这些不同的混合附加组分的实施方案而言,这些不同混合组分(总量)与组分(a)和(b)之和的重量比通常介于约1:3000至约3000:1之间。值得注意的是介于约1:300至约300:1之间的重量比(例如介于约1:30至约30:1之间的比率)。本领域的技术人员可易于通过简单的实验来确定获得所期望生物活性范围而需要的活性成分生物学有效量。显然,包含这些附加组分可使杂草防治范围超出组分(a)和(b)混合物自身的防治范围。
在某些情况下,组分(a)和(b)的混合物与其它生物活性(尤其是除草活性)化合物或试剂(即活性成分)的组合对杂草可获得大于累加(即协同效应)的效应,和/或对饲用牧草或其它作物或所需植物,可获得小于累加的效应(即安全效应)。降低释放到环境中的活性成分量,同时确保有效的害虫防治,一直是有利的。使用较大量活性成分提供更有效杂草防治的能力也是有利的。当在施用量下存在除草活性成分协同作用,提供农业上令人满意的杂草防治度时,此类组合可有利于降低草料或其它作物的生长成本,并且降低环境荷载。当对于生长在非期望含羞草亚科植物附近的所需植物物种,存在除草活性成分安全作用时,此类组合通过降低杂草的竞争性,可有利于提高所需植物物种的产量。
已发现,包含组分(a)和(b)作为仅有活性成分的混合物在对牧草地和放牧地的饲用牧草几乎不或不造成伤害的施用量下,通常提供优异的非期望含羞草亚科植物防治作用,尤其是在将所述混合物朝向含羞草亚科植物叶子施用时。然而,在某些情况下,如防治作物而不是饲用牧草中的非期望含羞草亚科植物情况下,不仅包含组分(a)和(b),而且包含除草剂安全剂的混合物是有利的。例如,包含组分(a)和(b)的混合物也可与除草剂安全剂联合使用以提高对某些作物的安全性,所述除草剂安全剂如草毒死、解草酮、BCS(1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯)、解草酯、解草胺腈、cyprosulfonamide,二氯丙烯胺、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮螺[4.5]癸烷(MON4660)、2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷(MG191)、1-二氯乙 酰基-六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]-嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon)、增效磷、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、解草唑、双苯唑酸、吡唑解草酯、甲基氨基甲酸4-氯苯酯(mephenate)、苯草酮((4-甲氧基-3-甲基苯基)(3-甲基苯基)甲酮)、萘酐(1,8-萘酐)和解草腈。解毒有效量的除草剂安全剂可与组分(a)和(b)的混合物同时施用,或作为种子处理物施用。安全剂的解毒有效量易于由本领域技术人员通过简单的实验确定。
值得注意的是其中包含组分(a)和(b)的混合物还包含至少一种其它除草活性成分的本发明方法。尤其值得注意的是其中所述其它除草活性成分具有与组分(a)和(b)化合物不同作用位点的此类方法。在某些情况下,与至少一种具有类似防治范围但是不同作用位点的其它除草活性成分组合将尤其有利于抗性管理。
下列测试展示了包含组分(a)和组分(b)的混合物对含羞草亚科杂草物种的防治功效。然而,由所述化合物提供的杂草防治作用不限于这些物种。在这些测试中,化合物1标示于表1中,并且还被识别为式1的化合物的甲酯(即6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶甲基甲酯)。
本发明的生物学实施例
测试A
进行实地研究,以评定250g/ha化合物1、6.7kg/ha氨基甲酰基膦酸乙酯铵(即调节膦的铵盐)、280g/ha灭草烟(以灭草烟异丙基铵盐形式提供)和42g/ha甲磺隆对德克萨斯州东南部大牧场中天然合金欢(acacia farnesiana)植被的单独和组合防治功效。化合物1为包含80重量%化合物1的可润湿颗粒状制剂形式。氨基甲酰基膦酸乙酯铵由S提供,它是包含41.5%氨基甲酰基膦酸乙酯铵的水溶性液体制剂。灭草烟由 提供,它是包含28.7%灭草烟-异丙基铵盐(相当于22.6%的灭草烟,即灭草烟酸等同物)的水溶性液体制剂。甲磺隆由XP提供,它是包含60%甲磺隆的可润湿颗粒状制剂。
试验设计为大区域单一重复实地研究,使用尺寸为12.8m乘22.9m的矩形试验区。试验区内的合金欢树平均高2.4m,并且判断约20年生。用水稀释配制的除草剂,并且加入1%体积的甲基化种子油,获得约27.4L喷雾混合物。在初秋,使用大体积手持喷枪型喷雾器施用所述处理物,向上 喷射喷雾混合物,并且以缓慢的前后运动方式掠过试验区,同时横贯试验区长度方向。这形成类似降雨的喷雾,覆盖合金欢树以及试验区内树间的地面。所用喷雾混合物的体积(相当于935L/ha)足以充分润湿合金欢树的叶子,滴落或流失到树下的量较少。
视觉评定除草剂处理物的功效。在施用后第62天(DAA),观察与对照区域相比的落叶百分比。然后在使用后第229、543、656和745天,根据显示无绿色叶子或无再生的树的百分比,计算防治%。结果列于表A中。
表A:使用化合物1、调节膦、灭草烟和甲磺隆,单独和组合施用,防治合金欢
(*)以铵盐形式施用。施用量基于调节膦铵盐。
(**)以异丙基铵盐形式施用。施用量基于灭草烟酸等同物。
表A显示,250g ai/ha施用量的化合物1获得100%落叶的合金欢。虽然在229DAA时,91%的合金欢树仍没有绿色叶子,但是在543和656DAA时,观测到的防治效果降低至约50%,在745DAA时降低至33%,这表明229DAA时没有绿色叶子的许多合金欢树实际上没有完全濒死或死亡。除草剂施用后一年以上(即543、656和745DAA)的评定结果体现了处理物对合金欢的长期防治作用。在所施加的施用量下,调节膦、灭草烟和甲磺隆提供了低于化合物1的落叶效果,此外没有提供对合金欢的长期防治作用。然而显著的是,化合物1与调节膦、灭草烟或甲磺隆的 组合对合金欢协同提供了更好的长期防治作用。虽然可使用Colby公式计算预计的响应,但是在此情况下不需要这样,因为在543、656和745DAA时,调节膦、灭草烟和甲磺隆的防治%均为0,因此混合物的预期效果仅是化合物1独自的效果:在543DAA时为46%,在656DAA时为55%,而在745DAA时为33%。由混合物提供的更大防治作用展示出强协同性。
测试B
进行实地研究,以评定125g/ha化合物1和280g/ha绿草定(为绿草定丁氧基乙酯形式,即三氯比)对德克萨斯州西部大牧场中天然蜜豆灌木(腺牧豆树Prosopis glandulosa)植被的单独和组合防治功效。化合物1为80%的可润湿颗粒状制剂形式。绿草定由4或提供,它是分别包含44.3%或61.6%三氯比的可乳化浓缩型制剂。
试验设计为大区域单一重复试验。每个试验使用尺寸为3m乘9m并且包含至少10棵牧豆树植物每区域的矩形测试区域。用水稀释配制的除草剂,并且加入1%体积的甲基化种子油,获得在位点1体积相当于94L/ha施用量而在位点2体积相当于140L/ha施用量的喷雾混合物。使用经由全地形汽车或小型拖拉机在整个区域上移动的高架喷杆上的扁平扇形喷嘴,施用处理物。高架喷杆和较低的喷物体积模拟空中撒布(例如直升机或固定翼飞机)。
在每个区域中用金属标牌标识10棵牧豆树,以供评定。位点1处在施用后12个月,位点2处在施用后10个月,评定除草剂处理物的功效。采用视觉评定来评判各种处理物的除草功效。如果在树覆盖区域内存在任何叶子,或从树根基处出现任何新生物(即新芽),则认为树活着。以每个区域内死亡树的百分比形式计算防治结果,例如6棵死树和4棵活树给出60%的防治等级。
使用Colby公式计算预计结果。Colby公式(S.R.Colby,“Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations”,Weeds,15(1),第20–22页(1967))计算除草混合物的预计加和功效,对于两种活性成分具有下列形式:
Pa+b=Pa+Pb–(PaPb/100)
其中Pa+b为根据单独组分加和贡献预计的混合物功效百分比,
Pa为在与所述混合物中施用量相同的施用量下,观察到的第一活性成分的功效百分比,并且
Pb为在与所述混合物中施用量相同的施用量下,观察到的第二活性成分的功效百分比。
就包含化合物1和绿草定的化合物而言,在Colby公式中根据化合物1独自提供的观测除草功效Pa和绿草定提供的观测除草功效Pb,计算预计的除草功效。
观测和预计的结果列于表B中。
表B:使用化合物1和绿草定,单独和组合施用,防治蜜豆灌木
(*)以绿草定丁氧基乙酯形式施用。施用量基于绿草定酸等同物。
(**)使用Colby公式计算出。
表B表明,125g/ha的化合物1对蜜豆灌木仅提供部分(即60%)长期防治作用。280g/ha的绿草定几乎不(即位点2处30%)或不(即位点1处0%)对蜜豆灌木提供长期防治作用。显著的是,这些施用量下化合物1与绿草定的组合提供优异的(即90%至100%)防治作用,此外这远远大于由加和功效预计出的60%至72%的防治作用。
Claims (8)
1.一种防治选自牧豆树属(Prosopis`)和金合欢属(Acacia)的非期望的植物的混合物,所述混合物包含(a)一种或多种选自式1a的化合物及其盐的化合物:
其中
R1为OR2或SR3;
R2为H、C1–C14烷基、C2–C14烷氧基烷基、C3–C14烷氧基烷氧基烷基、C2–C14羟烷基或苄基;并且
R3为C1–C14烷基、C2–C14烷氧基烷基、C3–C14烷氧基烷氧基烷基、C2–C14羟烷基或苄基;和
(b)至少一种附加除草剂,所述附加除草剂选自
(b1)调节膦及其盐;
(b2)灭草烟及其盐;
(b3)甲磺隆及其盐;和
(b4)绿草定及其酯、硫酯和盐,
其中组分(a)与组分(b1)的混合物中的组分(a)与组分(b1)的重量比在1:45至1:14范围内;组分(a)与组分(b2)的混合物中的组分(a)与组分(b2)的重量比在1:2.4至1:0.2范围内;组分(a)与组分(b3)的混合物中的组分(a)与组分(b3)的重量比在1:0.4至1:0.03范围内;并且组分(a)与组分(b4)的混合物中的组分(a)与组分(b4)的重量比在1:4至1:0.8范围内。
2.权利要求1所述的混合物,其中所述非期望的植物包括至少一种牧豆树属物种。
3.权利要求1所述的混合物,其中所述非期望的植物包括至少一种金合欢属物种。
4.权利要求1所述的混合物,其中所述混合物被施用到所述非期望的植物的叶子上。
5.权利要求1所述的混合物,其中至少一种组分(b)的除草剂选自(b1)调节膦及其盐。
6.权利要求1所述的混合物,其中至少一种组分(b)的除草剂选自(b2)灭草烟及其盐。
7.权利要求1所述的混合物,其中至少一种组分(b)的除草剂选自(b3)甲磺隆及其盐。
8.权利要求1所述的混合物,其中至少一种组分(b)的除草剂选自(b4)绿草定及其酯、硫酯和盐。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US8812208P | 2008-08-12 | 2008-08-12 | |
US61/088,122 | 2008-08-12 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200980131326.5A Division CN102118967B (zh) | 2008-08-12 | 2009-07-28 | 防治非期望的含羞草亚科植物的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103960281A true CN103960281A (zh) | 2014-08-06 |
Family
ID=41669189
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410082101.8A Pending CN103960281A (zh) | 2008-08-12 | 2009-07-28 | 防治选自牧豆树属和金合欢属的非期望的植物的混合物 |
CN200980131326.5A Active CN102118967B (zh) | 2008-08-12 | 2009-07-28 | 防治非期望的含羞草亚科植物的方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200980131326.5A Active CN102118967B (zh) | 2008-08-12 | 2009-07-28 | 防治非期望的含羞草亚科植物的方法 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8298991B2 (zh) |
JP (1) | JP2011530601A (zh) |
CN (2) | CN103960281A (zh) |
AU (1) | AU2009282301B2 (zh) |
BR (1) | BRPI0912469B1 (zh) |
CA (1) | CA2730571A1 (zh) |
CO (1) | CO6351685A2 (zh) |
MX (1) | MX2011001553A (zh) |
MY (1) | MY158137A (zh) |
NZ (1) | NZ590267A (zh) |
WO (1) | WO2010019377A1 (zh) |
ZA (1) | ZA201100252B (zh) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101961023B (zh) * | 2010-10-12 | 2013-04-24 | 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 | 一种除草剂组合物及其应用 |
MY161752A (en) * | 2011-06-22 | 2017-05-15 | Dow Agrosciences Llc | Herbicide granules with built-in adjuvant |
US9137987B2 (en) * | 2011-07-22 | 2015-09-22 | Sepro Corporation | Moderated release aquatic herbicide formulations |
RU2479204C1 (ru) * | 2011-08-17 | 2013-04-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
WO2014039416A1 (en) | 2012-09-04 | 2014-03-13 | Dow Agrosciences Llc | Synergistic weed control from applications of aminocyclopyrachlor and clopyralid |
BR102013024986B1 (pt) | 2012-09-28 | 2022-03-03 | Dow Agrosciences Llc | Método para controle de vegetação indesejável |
AR092730A1 (es) | 2012-09-28 | 2015-04-29 | Dow Agrosciences Llc | Control sinergico de las malezas desde las aplicaciones de aminociclopiraclor y aminopiralid |
CN110583666A (zh) | 2012-09-28 | 2019-12-20 | 美国陶氏益农公司 | 来自施用环丙嘧啶酸和氯氟吡氧乙酸的协同杂草控制 |
US9426991B2 (en) | 2012-12-12 | 2016-08-30 | Dow Agrosciences Llc | Synergistic weed control from applications of aminocyclopyrachlor and picloram |
US9149037B2 (en) | 2012-12-12 | 2015-10-06 | Dow Agrosciences Llc | Synergistic weed control from applications of aminocyclopyrachlor and 2,4 dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) |
MX2015007618A (es) * | 2012-12-14 | 2015-09-08 | Dow Agrosciences Llc | Control sinergico de malezas con aplicaciones de aminopiralid y clopiralid. |
AU2013360195B2 (en) | 2012-12-14 | 2017-05-04 | Corteva Agriscience Llc | Synergistic weed control from applications of aminopyralid and clopyralid |
US10412964B2 (en) | 2012-12-14 | 2019-09-17 | Dow Agrosciences Llc | Synergistic weed control from applications of aminopyralid and clopyralid |
ES2734482T3 (es) | 2012-12-21 | 2019-12-10 | Dow Agrosciences Llc | Herbicida que contiene aminopiralida, triclopir y tensioactivo de organosilicona |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1894220A (zh) * | 2003-12-19 | 2007-01-10 | 纳幕尔杜邦公司 | 除草的嘧啶 |
WO2007120706A2 (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal mixtures |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI355894B (en) | 2003-12-19 | 2012-01-11 | Du Pont | Herbicidal pyrimidines |
-
2009
- 2009-07-28 JP JP2011523035A patent/JP2011530601A/ja active Pending
- 2009-07-28 MX MX2011001553A patent/MX2011001553A/es active IP Right Grant
- 2009-07-28 WO PCT/US2009/051928 patent/WO2010019377A1/en active Application Filing
- 2009-07-28 CN CN201410082101.8A patent/CN103960281A/zh active Pending
- 2009-07-28 CA CA2730571A patent/CA2730571A1/en not_active Abandoned
- 2009-07-28 AU AU2009282301A patent/AU2009282301B2/en active Active
- 2009-07-28 CN CN200980131326.5A patent/CN102118967B/zh active Active
- 2009-07-28 BR BRPI0912469-1A patent/BRPI0912469B1/pt active IP Right Grant
- 2009-07-28 US US13/056,316 patent/US8298991B2/en active Active
- 2009-07-28 MY MYPI2011000073A patent/MY158137A/en unknown
- 2009-07-28 NZ NZ590267A patent/NZ590267A/en unknown
-
2011
- 2011-01-10 ZA ZA2011/00252A patent/ZA201100252B/en unknown
- 2011-02-02 CO CO11012038A patent/CO6351685A2/es not_active Application Discontinuation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1894220A (zh) * | 2003-12-19 | 2007-01-10 | 纳幕尔杜邦公司 | 除草的嘧啶 |
WO2007120706A2 (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal mixtures |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
R A CREAGER: "Seed Germination, Physical and Chemical Control of Catclaw Mimosa (Mimosa pigra var. pigra)", 《WEED TECHNOLOGY》 * |
RODNEY W BOVEY ET AL: "Herbicide Mixtures for Control of Honey Mesquite (Prosopis glandulosa)", 《WEED SCIENCE》 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2011001553A (es) | 2011-03-29 |
BRPI0912469B1 (pt) | 2018-07-03 |
AU2009282301B2 (en) | 2015-02-12 |
ZA201100252B (en) | 2012-03-28 |
CA2730571A1 (en) | 2010-02-18 |
CO6351685A2 (es) | 2011-12-20 |
NZ590267A (en) | 2012-06-29 |
MY158137A (en) | 2016-09-15 |
AU2009282301A1 (en) | 2010-02-18 |
CN102118967B (zh) | 2014-04-02 |
BRPI0912469A2 (pt) | 2017-05-23 |
JP2011530601A (ja) | 2011-12-22 |
US8298991B2 (en) | 2012-10-30 |
CN102118967A (zh) | 2011-07-06 |
US20110136667A1 (en) | 2011-06-09 |
WO2010019377A1 (en) | 2010-02-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102118967B (zh) | 防治非期望的含羞草亚科植物的方法 | |
AU2007360644B2 (en) | Herbicide mixture, method for controlling undesirable vegetation and use of herbicides | |
KR101295423B1 (ko) | 현탁상 제초 조성물 | |
JP5395879B2 (ja) | 除草組成物 | |
CN108024537A (zh) | 作为除草剂的芳氧基嘧啶基醚 | |
HU230844B1 (en) | Herbicides for tolerant or resistant corn cultures | |
CN108137512A (zh) | 用作除草剂的环状n-酰胺化合物 | |
JP5391255B2 (ja) | 除草組成物 | |
CN101778565B (zh) | 除草用组合物 | |
TW201626893A (zh) | 除草組合物及控制植株生長的方法 | |
WO2022189208A1 (en) | New microparticles containing active substances | |
JP2000063216A (ja) | 除草剤組成物 | |
US9034794B2 (en) | Method for post-emergence crabgrass control | |
JP4914154B2 (ja) | 除草組成物 | |
CN105284849A (zh) | 一种除草组合物 | |
CN105284848A (zh) | 一种除草组合物 | |
AU2022280774A1 (en) | Methods for weed control in lawn or turf | |
WO2023036636A1 (en) | New microparticles containing active substances | |
JPS6163605A (ja) | 農園芸用殺菌組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140806 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |