CN103951642B - 催化氧化环酮合成内酯化合物的方法 - Google Patents
催化氧化环酮合成内酯化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103951642B CN103951642B CN201410166923.4A CN201410166923A CN103951642B CN 103951642 B CN103951642 B CN 103951642B CN 201410166923 A CN201410166923 A CN 201410166923A CN 103951642 B CN103951642 B CN 103951642B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oxide
- transition metal
- metal oxide
- catalyst
- catalyzing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 17
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 229960002163 hydrogen peroxide Drugs 0.000 claims abstract description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical group O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(II,III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- PJXHBTZLHITWFX-UHFFFAOYSA-N 2-heptylcyclopentan-1-one Chemical compound CCCCCCCC1CCCC1=O PJXHBTZLHITWFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- LFSAPCRASZRSKS-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCCCC1=O LFSAPCRASZRSKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 40
- 208000035126 Facies Diseases 0.000 description 28
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 20
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 20
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 19
- QRPLZGZHJABGRS-UHFFFAOYSA-N xi-5-Dodecanolide Chemical compound CCCCCCCC1CCCC(=O)O1 QRPLZGZHJABGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UGAPHEBNTGUMBB-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethyl acetate Chemical compound CC(O)=O.CCOC(C)=O UGAPHEBNTGUMBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 10
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 10
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 10
- 239000002024 ethyl acetate extract Substances 0.000 description 10
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 10
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 10
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 10
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 9
- 238000006220 Baeyer-Villiger oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 229910016287 MxOy Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 lactone compound Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical group O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZICQBHNGXDOVJF-UHFFFAOYSA-N diamantane Chemical compound C1C2C3CC(C4)CC2C2C4C3CC1C2 ZICQBHNGXDOVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N dicarbon monoxide Chemical compound [C]=C=O VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005935 nucleophilic addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/30—Oxygen atoms, e.g. delta-lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D313/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D313/02—Seven-membered rings
- C07D313/04—Seven-membered rings not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D313/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D313/02—Seven-membered rings
- C07D313/06—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D313/10—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with two six-membered rings
Abstract
本发明公开了一种催化氧化环酮合成内酯化合物的方法。以过渡金属氧化物为催化剂，以过氧化氢溶液为氧化试剂，乙腈为溶剂，催化氧化环酮合成内酯化合物，其中，过渡金属氧化物选自TiO2、Fe2O3、Co3O4、ZrO2和WO3中的任一种。本发明采用过渡金属氧化物为催化剂，提高了环酮的转化率和反应的原子利用率；使用的过渡金属氧化物催化剂可重复使用；无废酸处理和无强酸腐蚀性，节能减排，安全性高；应用过氧化氢溶液为氧化试剂，提高了工业制备反应的清洁性及安全性，降低了环境污染。
Description
技术领域
本发明涉及一种内酯化合物的合成方法，特别是一种催化氧化环酮合成内酯化合物的方法，属于有机化学合成领域。
背景技术
Baeyer-Villiger氧化反应是将环酮或链状酮氧化成内酯或酯的反应。使用过氧化氢溶液为氧化剂是一种理想的选择。但是过氧化氢溶液氧化能力较弱，其自身很难将酮类化合物直接氧化，需要特殊的催化剂先与过氧化氢作用，以增加其亲核性能，从而更有利于其对底物中的酮羰基发生亲核加成而生成相应的酯类化合物；或者设法活化底物中的酮羰基，以此增加羰基碳上的正电性。从而达到催化Baeyer-Villiger氧化反应的目的。使用较多的催化剂有有机酸或无机酸催化剂，虽然他们具有较好的催化效果，但是此类催化剂不能重复使用，分离困难且后处理需要大量碱中和酸催化剂从而降低了此类催化剂的研究价值。
CN101186601A公开了一种用碱性金属氧化物MgO催化氧化环戊酮、环己酮或金刚烷酮合成相应内酯化合物的方法，但是环戊内酯和环己内酯的收率较低而且催化机理尚不明确。CN102452893A公开了一种负载锌的β-分子筛催化剂催化氧化环戊酮和环己酮的方法，此方法在氧化环己酮时，氧化产物以己二酸为主。由于过渡金属氧化物在Baeyer-Villiger氧化反应中研究较少，特别是不同过渡金属氧化物在以双氧水为氧化剂的Baeyer-Villiger氧化反应中的催化活性未见报道，过渡金属氧化物在以双氧水为氧化剂的Baeyer-Villiger氧化反应中的催化机理更未见提出。
发明内容
本发明的目的是提供一种催化氧化环酮合成内酯化合物的方法。
实现本发明目的的技术解决方案是：一种催化氧化环酮合成内酯化合物的方法，以过渡金属氧化物为催化剂，以过氧化氢溶液为氧化试剂，乙腈为溶剂，催化氧化环酮合成内酯化合物，其中，过渡金属氧化物选自TiO2、Fe2O3、Co3O4、ZrO2和WO3中的任一种。
所述的过渡金属氧化物的质量为环酮质量的5％～20％。
所述的过氧化氢与环酮的摩尔比为2.5：1。
所述的环酮为2-庚基环戊酮、2-甲基环己酮和金刚烷酮中任意一种。
所述的过氧化氢溶液浓度为30％～50wt％。
所述的反应温度为25～75℃。
所述的反应时间为12～24h。
本发明中所述的过渡金属氧化物催化活性不同，主要是因为它们在催化以双氧水为氧化剂的Baeyer-Villiger氧化反应时催化机理不同：
(1)TiO2，Fe2O3，Co3O4，ZrO2催化以双氧水为氧化剂的Baeyer-Villiger氧化反应的催化机理是：
H2O2(aq)+MxOy→H2O2-MxOy
H2O2-MxOy→1/2O2+H2O+MxOy
(2)WO3催化以双氧水为氧化剂的Baeyer-Villiger氧化反应的催化机理是：
本发明与现有技术相比，其显著优点为：(1)本发明采用过渡金属氧化物为催化剂，提高了环酮的转化率和反应的原子利用率。(2)本发明使用的过渡金属氧化物催化剂可重复使用。(3)本发明无废酸处理和无强酸腐蚀性，节能减排，安全性高。(4)本发明应用过氧化氢溶液为氧化试剂，提高了工业制备反应的清洁性及安全性，降低了环境污染。
具体实施方式
本发明一种以过渡金属氧化物催化氧化环酮合成内酯化合物的新方法，其步骤包括：依次将环酮(2.5mmol)，乙腈(1～10mL)，过渡金属氧化物(质量为环酮质量的5％～20％)，加入到三口烧瓶中，滴加质量分数为30％-50％的过氧化氢溶液，过氧化氢与环酮的摩尔比为2.5：1，在25～75℃搅拌反应12～24h。反应结束后，滤去催化剂，反应产物使用乙酸乙酯萃取。采用质量分数为5％的碳酸氢钠溶液和水洗涤至中性。用质量分数为5％的碳酸氢钠水溶液调节水相至弱碱性并用乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液与有机相合并，真空旋转蒸发，称重并进行气相色谱分析。
试剂来源及所用检测仪器型号：
2-庚基环戊酮，工业品，扬州宝华化工科技发展有限公司；2-甲基环己酮，试剂级，阿拉丁试剂；金刚烷酮，试剂级，阿拉丁试剂；气相色谱仪，Angilent6820，安捷伦科技有限公司。
实施例1
在25mL三口烧瓶中，依次加入2-庚基环戊酮(0.45g)，乙腈(5mL)，TiO2(0.09g)，滴加质量分数为50％的过氧化氢溶液(0.3mL)，磁力搅拌，在40℃下反应24小时。反应结束后，滤去催化剂，反应产物使用乙酸乙酯萃取。取5％的碳酸氢钠水溶液洗涤有机相三次，再用蒸馏水洗涤至有机相为中性，用质量分数为5％的碳酸氢钠水溶液调节水相至弱碱性并用乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液与有机相合并，真空旋转蒸发溶剂，称重并进行气相色谱分析。2-庚基环戊酮的转化率为12％，δ-十二内酯的产率为8％。
实施例2
在25mL三口烧瓶中，依次加入2-庚基环戊酮(0.45g)，乙腈(10mL)，ZrO2(0.05g)，滴加质量分数为50％的过氧化氢溶液(0.3mL)，磁力搅拌，在75℃下反应12小时。反应结束后，滤去催化剂，反应产物使用乙酸乙酯萃取。取5％的碳酸氢钠水溶液洗涤有机相三次，再用蒸馏水洗涤至有机相为中性，用质量分数为5％的碳酸氢钠水溶液调节水相至弱碱性并用乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液与有机相合并，真空旋转蒸发溶剂，称重并进行气相色谱分析。2-庚基环戊酮的转化率为25％，δ-十二内酯的产率为21％。
实施例3
在25mL三口烧瓶中，依次加入2-庚基环戊酮(0.45g)，乙腈(1mL)，Fe2O3(0.05g)，滴加质量分数为50％的过氧化氢溶液(0.3mL)，磁力搅拌，在25℃下反应24小时。反应结束后，滤去催化剂，反应产物使用乙酸乙酯萃取。取5％的碳酸氢钠水溶液洗涤有机相三次，再用蒸馏水洗涤至有机相为中性，用质量分数为5％的碳酸氢钠水溶液调节水相至弱碱性并用乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液与有机相合并，真空旋转蒸发溶剂，称重并进行气相色谱分析。2-庚基环戊酮的转化率为8％，δ-十二内酯的产率为5％。
实施例4
在25mL三口烧瓶中，依次加入2-庚基环戊酮(0.45g)，乙腈(1mL)，Co3O4(0.05g)，滴加质量分数为50％的过氧化氢溶液(0.3mL)，磁力搅拌，在40℃下反应24小时。反应结束后，滤去催化剂，反应产物使用乙酸乙酯萃取。取5％的碳酸氢钠水溶液洗涤有机相三次，再用蒸馏水洗涤至有机相为中性，用质量分数为5％的碳酸氢钠水溶液调节水相至弱碱性并用乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液与有机相合并，真空旋转蒸发溶剂，称重并进行气相色谱分析。2-庚基环戊酮的转化率为12％，δ-十二内酯的产率为8％。
实施例5
在25mL三口烧瓶中，依次加入2-庚基环戊酮(0.45g)，乙腈(1mL)，WO3(0.05g)，滴加质量分数为30％的过氧化氢溶液(0.6mL)，磁力搅拌，在40℃下反应12小时。反应结束后，滤去催化剂，反应产物使用乙酸乙酯萃取。取5％的碳酸氢钠水溶液洗涤有机相三次，再用蒸馏水洗涤至有机相为中性，用质量分数为5％的碳酸氢钠水溶液调节水相至弱碱性并用乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液与有机相合并，真空旋转蒸发溶剂，称重并进行气相色谱分析。2-庚基环戊酮的转化率为19％，δ-十二内酯的产率为16％。
实施例6
在25mL三口烧瓶中，依次加入2-庚基环戊酮(0.45g)，乙腈(1mL)，WO3(0.05g)，滴加质量分数为50％的过氧化氢溶液(0.3mL)，磁力搅拌，在40℃下反应12小时。反应结束后，滤去催化剂，反应产物使用乙酸乙酯萃取。取5％的碳酸氢钠水溶液洗涤有机相三次，再用蒸馏水洗涤至有机相为中性，用质量分数为5％的碳酸氢钠水溶液调节水相至弱碱性并用乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液与有机相合并，真空旋转蒸发溶剂，称重并进行气相色谱分析。2-庚基环戊酮的转化率为97％，δ-十二内酯的产率为92％。
实施例7
在25mL三口烧瓶中，依次加入2-甲基环己酮(0.28g)，乙腈(3mL)，WO3(0.03g)，滴加质量分数为50％的过氧化氢溶液(0.3mL)，磁力搅拌，在50℃下反应12小时。反应结束后，滤去催化剂，反应产物使用乙酸乙酯萃取。取5％的碳酸氢钠水溶液洗涤有机相三次，再用蒸馏水洗涤至有机相为中性，用质量分数为5％的碳酸氢钠水溶液调节水相至弱碱性并用乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液与有机相合并，真空旋转蒸发溶剂，称重并进行气相色谱分析。2-甲基环己酮的转化率为94％，ε-庚内酯的产率为81％。
实施例8
在25mL三口烧瓶中，依次加入金刚烷酮(0.38g)，乙腈(3mL)，WO3(0.04g)，滴加质量分数为50％的过氧化氢溶液(0.3mL)，磁力搅拌，在40℃下反应12小时。反应结束后，滤去催化剂，反应产物使用乙酸乙酯萃取。取5％的碳酸氢钠水溶液洗涤有机相三次，再用蒸馏水洗涤至有机相为中性，用质量分数为5％的碳酸氢钠水溶液调节水相至弱碱性并用乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液与有机相合并，真空旋转蒸发溶剂，称重并进行气相色谱分析。金刚烷酮的转化率为98％，金刚烷内酯的产率为92％。
实施例9
在25mL三口烧瓶中，依次加入2-庚基环戊酮(0.45g)，乙腈(1mL)，WO3(0.02g)，滴加质量分数为50％的过氧化氢溶液(0.3mL)，磁力搅拌，在55℃下反应12小时。反应结束后，滤去催化剂，反应产物使用乙酸乙酯萃取。取5％的碳酸氢钠水溶液洗涤有机相三次，再用蒸馏水洗涤至有机相为中性，用质量分数为5％的碳酸氢钠水溶液调节水相至弱碱性并用乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液与有机相合并，真空旋转蒸发溶剂，称重并进行气相色谱分析。2-庚基环戊酮的转化率为94％，δ-十二内酯的产率为79％。
Claims (7)
1.一种催化氧化环酮合成内酯化合物的方法，其特征在于，以过渡金属氧化物为催化剂，以过氧化氢溶液为氧化试剂，乙腈为溶剂，催化氧化环酮合成内酯化合物，其中，过渡金属氧化物选自TiO2、Fe2O3、Co3O4、ZrO2和WO3中的任一种。
2.根据权利要求1所述的催化氧化环酮合成内酯化合物的方法，其特征在于，所述的过渡金属氧化物的质量为环酮质量的5％～20％。
3.根据权利要求1所述的催化氧化环酮合成内酯化合物的方法，其特征在于，所述的过氧化氢与环酮的摩尔比为2.5：1。
4.根据权利要求1所述的催化氧化环酮合成内酯化合物的方法，其特征在于，所述的环酮为2-庚基环戊酮、2-甲基环己酮和金刚烷酮中任意一种。
5.根据权利要求1所述的催化氧化环酮合成内酯化合物的方法，其特征在于，所述的过氧化氢溶液浓度为30％～50wt％。
6.根据权利要求1所述的催化氧化环酮合成内酯化合物的方法，其特征在于，反应温度为25～75℃。
7.根据权利要求1所述的催化氧化环酮合成内酯化合物的方法，其特征在于，反应时间为12～24h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410166923.4A CN103951642B (zh) | 2014-04-23 | 2014-04-23 | 催化氧化环酮合成内酯化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410166923.4A CN103951642B (zh) | 2014-04-23 | 2014-04-23 | 催化氧化环酮合成内酯化合物的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103951642A CN103951642A (zh) | 2014-07-30 |
| CN103951642B true CN103951642B (zh) | 2016-07-06 |
Family
ID=51329021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410166923.4A Expired - Fee Related CN103951642B (zh) | 2014-04-23 | 2014-04-23 | 催化氧化环酮合成内酯化合物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103951642B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109593018A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-09 | 南京理工大学 | 氧化石墨烯负载纳米四氧化三铁在bv氧化反应中的应用 |
| CN109503524B (zh) * | 2019-01-03 | 2022-08-16 | 大连理工大学 | 一种催化氧化环烷醇/环烷酮制备内酯的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1296480A (zh) * | 1999-03-11 | 2001-05-23 | 大赛璐化学工业株式会社 | 生产酯或内酯的方法 |
| CN101307045A (zh) * | 2008-07-11 | 2008-11-19 | 湖南大学 | 一种由环己酮催化氧化制备己内酯的方法 |
| WO2013140752A1 (ja) * | 2012-03-21 | 2013-09-26 | 出光興産株式会社 | ５－オキソ－４－オキサ－５－ホモアダマンタン－２－オールの製造方法 |
-
2014
- 2014-04-23 CN CN201410166923.4A patent/CN103951642B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1296480A (zh) * | 1999-03-11 | 2001-05-23 | 大赛璐化学工业株式会社 | 生产酯或内酯的方法 |
| CN101307045A (zh) * | 2008-07-11 | 2008-11-19 | 湖南大学 | 一种由环己酮催化氧化制备己内酯的方法 |
| WO2013140752A1 (ja) * | 2012-03-21 | 2013-09-26 | 出光興産株式会社 | ５－オキソ－４－オキサ－５－ホモアダマンタン－２－オールの製造方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Baeyer-Villiger氧化反应的不同催化体系;颜范勇等;《化学进展》;20130624;第25卷(第6期);第900-914页 * |
| Efficient Co3O4/SiO2 catalyst for the Baeyer–Villiger;Juan Zang et al.;《Reac. Kinet. Mech. Cat》;20140222;第112卷;第159-171页 * |
| Recent Studies on the Catalytic Action of Transition Metal Oxides and Complexes;Ayman H. Ahmed;《J. Appl. Sci. Res.》;20101231;第6卷(第8期);第1142-1157页 * |
| WO3 Nanoparticles on MCM-48 as a Highly Selective and Versatile Heterogeneous Catalyst for the Oxidation of Olefins, Sulfides, and Cyclic Ketones;Dong Hyun Koo et al.;《Org. Lett.》;20051001;第7卷(第22期);第5015-5018页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103951642A (zh) | 2014-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ATE391116T1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylsäure | |
| CN103420424B (zh) | 棒状纳米三氧化钨及其催化合成己二酸的制备方法 | |
| CN103951642B (zh) | 催化氧化环酮合成内酯化合物的方法 | |
| CN107858700B (zh) | 2-取代的苯并噻唑的电化学合成方法 | |
| CN106268807A (zh) | 一种异丙苯氧化反应催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104119300B (zh) | 一种α-蒎烯环氧化制备2,3-环氧蒎烷的方法 | |
| CN103664557B (zh) | 一种环戊烯氧化制备环戊酮的方法 | |
| CN103977784B (zh) | 活化高岭土为载体负载氧化亚锡活性成份的催化剂及其用途 | |
| Kuang et al. | Nanoshell carbon-supported cobalt catalyst for the aerobic oxidation of alcohols in the presence of benzaldehyde: An efficient, solvent free protocol | |
| TW200833640A (en) | Process for producing cyclic olefin | |
| Rubinstein et al. | Formation of persulphate from sodium sulphite and molecular oxygen catalysed by H 5 PV 2 Mo 10 O 40–aerobic epoxidation and hydrolysis | |
| CN107930687A (zh) | Ts‑1的改性方法及其在无溶剂催化乳酸酯制备丙酮酸酯中的应用 | |
| CN115108967B (zh) | N-羟基-3,4,5,6-四(咔唑-9-基)邻苯二甲酰亚胺及其制备方法和应用 | |
| GB0706887D0 (en) | Cobalt recovery from cobalt catalysed hydroformylation reactions | |
| CN102942548A (zh) | 一种δ-十二内酯的合成方法 | |
| CN104045618B (zh) | 一种催化氧化环十二酮合成环十二内酯的方法 | |
| CN105601517B (zh) | 一种3,3,3‑三氟丙酸甲酯的合成方法 | |
| JP2004217625A (ja) | アジピン酸の製造方法 | |
| CN104016906A (zh) | 一种Co(Ⅲ)催化剂及其制备方法与应用 | |
| Mohammad et al. | Selective aerobic oxidation of 1, 3-propanediol to 3-hydroxypropanoic acid using hydrotalcite supported bimetallic gold nanoparticle catalyst in water | |
| CN107129466B (zh) | 4-氯-3-甲氧基-2-甲基吡啶-n-氧化物的合成方法 | |
| CN105777815A (zh) | 二价锇配合物及其制备方法和应用 | |
| Drew et al. | Evaluation of nanostructured vanadium (V) oxide in catalytic oxidations | |
| CN103664853B (zh) | 改性硅胶催化氧化环酮合成内酯化合物的方法 | |
| JP6150294B2 (ja) | 脂肪族ジカルボン酸化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160706 |