CN103943858B - 四硫化三镍-氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

四硫化三镍-氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN103943858B
CN103943858B CN201310018601.0A CN201310018601A CN103943858B CN 103943858 B CN103943858 B CN 103943858B CN 201310018601 A CN201310018601 A CN 201310018601A CN 103943858 B CN103943858 B CN 103943858B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrogen
doped graphene
graphene composite
nickel
composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310018601.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103943858A (zh
Inventor
侯仰龙
默罕默德纳赛尔
张辰振
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Peking University
Original Assignee
Peking University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Peking University filed Critical Peking University
Priority to CN201310018601.0A priority Critical patent/CN103943858B/zh
Publication of CN103943858A publication Critical patent/CN103943858A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103943858B publication Critical patent/CN103943858B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明提供一种四硫化三镍‑氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用。本发明提供的Ni3S4‑氮掺杂石墨烯复合材料中Ni3S4的含量为Ni3S4‑氮掺杂石墨烯复合材料质量的70‑90%。其制备方法为将碱式碳酸镍与氮掺杂石墨烯混合分散于水中，再加入硫源，升温至180‑220℃，保温11‑13h进行反应，经分离、洗涤和干燥处理后，得到Ni3S4‑氮掺杂石墨烯复合材料；其中，所述碱式碳酸镍与氮掺杂石墨烯的质量比为1:0.2‑1:2。本发明提供的Ni3S4‑氮掺杂石墨烯复合材料作为锂离子电池的负极材料，在140mA/g充放电速率下显示出高的充放电容量(1300mAh/g以上)和高的容量保持率。

Description

四硫化三镍-氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用，属于功能材料技术领域。
背景技术
近年来的研究结果表明：非金属掺杂(如氮、硼)的石墨烯材料在作为锂离子电池负极材料时，虽然已经能够表现比较良好的性能，但仍存在充放电容量低的问题。
金属硫化物因其具有高的理论电容量在锂离子电池领域得到了广泛关注。通常，金属硫化镍主要包括NiS、NiS2、Ni3S2、Ni3S4、Ni6S5、Ni7S6以及Ni9S8等。目前，对于金属硫化镍应用在锂离子电池负极材料的研究主要集中在NiS和NiS2这两种化合物上，而在众多金属硫化镍中，Ni3S4具有高的理论电容量(C=704.5mAh/g)、安全、价格低廉等优势，是一种理想的锂离子电池负极材料。然而，现有方法合成结晶性较好的Ni3S4时，由于Ni3S4的热不稳定性使得产物中易混有NiS和/或NiS2杂质，另一方面，人们对纯相Ni3S4作为锂离子电池负极材料的应用尚不明确。
如何将具有高的理论电容量的纯相金属硫化镍Ni3S4与具有优异稳定性的氮掺杂石墨烯进行复合，得到具有高的充放电容量和优异的循环稳定性的复合材料一直是人们亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料，在氮掺杂石墨烯材料中引入金属硫化物Ni3S4成为一种新的功能性复合材料，相比于现有技术中记载的氮掺杂石墨烯材料，尤其可以应用于锂离子电池的负极材料中，提升锂离子电池的相关性能。
本发明还提供了一种制备所述Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的方法，通过对原料和工艺参数的控制，制备得到Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料，并且制备成本低廉，利于实现规模化生产。
本发明还提供了所述Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料作为锂离子电池负极材料的应用。
本发明提供了一种Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料，其中，该Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料中Ni3S4的含量为Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料质量的70-90%。
本发明提供的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料，可以是利用碱式碳酸镍与氮掺杂石墨烯在硫源中反应制备得到的。
在本发明中，所述的硫源包括硫代乙酰胺或硫脲。
本发明还提供一种制备Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的方法，该方法包括：
将碱式碳酸镍与氮掺杂石墨烯混合分散于水中，再加入硫源，升温至180-220℃，保温11-13h进行反应，经分离、洗涤和干燥处理后，得到Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料；其中，所述碱式碳酸镍与氮掺杂石墨烯的质量比为1:0.2-1:2。
在本发明的具体实施方案中，所述方法还包括以下制备碱式碳酸镍的过程，具体为：将镍的化合物与尿素混合分散于水中，升温至90-120℃，保温10-14h进行反应，经分离、洗涤和干燥处理后，得到碱式碳酸镍；其中，所述镍的化合物与尿素的质量比为3:1-4:1。
在本发明制备碱式碳酸镍的方法中，所述的镍的化合物可以包括氯化亚镍或硝酸亚镍，但不仅限于这两种镍的化合物，只要能最终与尿素反应获得碱式碳酸镍的含镍化合物都可作为反应物。
在本发明的具体实施方案中，对于制备Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的反应原料之一——氮掺杂石墨烯可以通过现有技术的多种方法得到，例如，可以是气相沉积法、电弧放电法以及还原氧化石墨的化学方法，在本发明中并不作具体限定。按照上述现有制备氮掺杂石墨烯的方法制成的氮掺杂石墨烯中，通常氮的掺杂量大约在2-12%。
在本发明的具体实施方案中，所述制备Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的方法，还可以包括：在保护气氛下，将得到的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料进行退火处理的步骤。该退火处理的步骤，是为了进一步提高金属硫化物Ni3S4与氮掺杂石墨烯的紧密结合，使其进一步提高Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料在锂离子电池中的应用性能。
在本发明中，对Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料进行退火处理，要在保护气氛下进行，所述的保护气氛包括惰性气体（如氦气、氩气等）和氮气等，该保护气氛实质上是一种不能与Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料发生氧化还原反应的气体。
在本发明中的退火处理过程中，控制退火的升温速率8-15℃/min，温度200-260℃，保温时间1-1.5h。
本发明还提供了一种Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料作为锂离子电池负极材料的应用。检测显示，利用该复合材料制成的锂离子电池，可以表现出较高的充放电性能和良好的容量保持率，例如，在140mA/g充放电速率下，充放电容量可达1300mAh/g以上。
本发明的技术方案至少具有如下有益效果：
1、本发明制备得到Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料中，Ni3S4以纯相存在，克服了由于Ni3S4的热不稳定性使得产物中混有NiS和/或NiS2杂质的问题。
2、相比于现有技术中以氮掺杂石墨烯作为锂离子电池的负极材料，本发明中的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料克服了氮掺杂石墨烯作为锂离子电池负极材料中充放电容量低的问题，应该具有更加广阔的应用前景。
3、本发明的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的制备方法，具有成本低廉，利于实现规模化生产的优点。
附图说明
图1是本发明实施例1中Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的透射电镜图。
图2是本发明实施例1中Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的X射线衍射图。
图3是本发明实施例1中Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的拉曼光谱图。
图4是本发明实施例1中Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的X射线光电子能谱图。
图5是本发明实施例1中Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的热重分析曲线。
图6是本发明实施例3中Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的充放电曲线。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的制备方法，具体步骤如下：
1）碱式碳酸镍的制备：
将600mg氯化亚镍和180mg尿素混合分散于20mL去离子水中，随后将所得到的混合液移至反应釜中，将反应釜置于100℃烘箱内保温12h后，冷却至室温后离心分离收集反应得到的碱式碳酸镍粗产品，再用去离子水和无水乙醇分别交替洗涤上述粗产品4次后，在70℃下的真空烘干，得到碱式碳酸镍产品。
2）氮掺杂石墨烯的制备（还原氧化石墨法）：
将80mg氧化石墨分散于10mL去离子水中，超声处理20min后，加入30mL氨水和600mg氢氧化钠，混合分散均匀后移至50mL反应釜中，将反应釜置于200℃烘箱内保温12h后，冷却至室温后离心分离收集反应得到的氮掺杂石墨烯粗产品，再用质量分数为5%的盐酸溶液、去离子水和无水乙醇分别交替洗涤上述粗产品6次，在70℃下的真空烘干，得到氮掺杂石墨烯产品。
3）Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的制备：
将步骤1）中制备的100mg碱式碳酸镍和步骤2）中制备的70mg氮掺杂石墨烯混合分散于20mL去离子水中，超声处理30min后，再加入20mL硫代乙酰胺水溶液，混合分散均匀后移至50mL反应釜中，将反应釜置于200℃烘箱内保温12h后，冷却至室温后离心分离收集所得到的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料粗产品，再用去离子水和无水乙醇分别交替洗涤上述粗产品4次，在70℃下的真空烘干，得到Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料。
4）Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的后处理：
在氩气保护下，对步骤3）得到的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料进行退火处理，控制退火的升温速率12℃/min左右，退火温度为250℃，退火保温时间为1h。对于该复合材料的退火处理是为了进一步提高Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料在锂离子电池中的应用性能。
使用透射电镜（Transmission Electron Microscopy，TEM）对本实施例制备的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料进行微观形貌的表征。如图1所示，由TEM照片可以清晰地看出该复合材料呈现以200nm以下的不规则颗粒状存在。
图2为本实施例制备的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的X射线衍射图谱，可以看到，本实施例制备的复合材料中存在纯相的金属硫化物Ni3S4。
图3为本实施例制备的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的拉曼光谱图。可以看到，在位移1300cm-1左右出现D峰，位移1600cm-1左右出现G峰，证实本实施例制备的产品具有石墨烯结构。
图4为本实施例制备的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的X射线光电子能谱图。可以看到，本实施例制备的复合材料中含有且只含有碳、氮、氧、镍和硫元素，几乎不含其他杂质。
图5为本实施例制备的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的热重分析曲线。可以看到，14.3%的质量损失是氮掺杂石墨烯所产生的，故在本实施例中，氮掺杂石墨烯的含量为Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料质量的14.3%，即，Ni3S4的含量为Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料质量的85.7%。
实施例2
使用实施例1中制备的碱式碳酸镍和氮掺杂石墨烯进行Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的制备。
将120mg碱式碳酸镍和80mg氮掺杂石墨烯混合分散于20mL去离子水中，超声30min后，再加入22mL硫脲水溶液，混合分散均匀后移至50mL反应釜中，将反应釜置于220℃烘箱内保温11h后终止反应，冷却至室温后通过离心分离法收集得到Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料粗产品，再用去离子水和乙醇分别交替洗涤上述粗产品4次，在70℃下的真空烘干，得到Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料。
对所得到的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料利用TEM进行表征，结果与实施例1相同。
进一步由X射线衍射图谱、拉曼光谱图和X射线光电子能谱分析表明，制备得到的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料结果与实施例1相同，存在纯相的金属硫化物Ni3S4和石墨烯结构，且复合材料中有且只含有碳、氮、氧、镍和硫元素，几乎不含其他杂质。
进一步由热重分析曲线分析表明，Ni3S4的含量为Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料质量的80.5%。
实施例3
以实施例1制备的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料作为锂离子电池的负极材料。图6为所得到的锂离子电池的充放电曲线，可以看到，在140mA/g充放电速率下显示出了高的充放电容量(1300mAh/g以上)和高的容量保持率。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (9)

1.一种Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料，其特征在于，该Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料中Ni3S4的含量为Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料质量的70-90％；所述Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料是利用碱式碳酸镍与氮掺杂石墨烯在硫源中反应制备得到的。
2.根据权利要求1所述的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料，其特征在于，所述的硫源包括硫代乙酰胺或硫脲。
3.一种制备如权利要求1-2任一项所述的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料的方法，其特征在于，该方法包括：
将碱式碳酸镍与氮掺杂石墨烯混合分散于水中，再加入硫源，将所得到的混合液移至反应釜中，升温至180-220℃，保温11-13h进行反应，经分离、洗涤和干燥处理后，得到Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料；
其中，所述碱式碳酸镍与氮掺杂石墨烯的质量比为1:0.2-1:2。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述方法还包括以下制备碱式碳酸镍的过程：
将镍的化合物与尿素混合分散于水中，将所得到的混合液移至反应釜中，升温至90-120℃，保温10-14h进行反应，经分离、洗涤和干燥处理后，得到碱式碳酸镍；
其中，所述镍的化合物与尿素的质量比为3:1-4:1。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述镍的化合物包括氯化亚镍或硝酸亚镍。
6.根据权利要求3-5任一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：在保护气氛下，将得到的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料进行退火处理。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的保护气氛包括惰性气体或氮气。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，控制退火的升温速率8-15℃/min，温度为200-260℃，保温时间为1-1.5h。
9.如权利要求1-2任一项所述的Ni3S4-氮掺杂石墨烯复合材料作为锂离子电池负极材料的应用。
CN201310018601.0A 2013-01-17 2013-01-17 四硫化三镍-氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用 Active CN103943858B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310018601.0A CN103943858B (zh) 2013-01-17 2013-01-17 四硫化三镍-氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310018601.0A CN103943858B (zh) 2013-01-17 2013-01-17 四硫化三镍-氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103943858A CN103943858A (zh) 2014-07-23
CN103943858B true CN103943858B (zh) 2016-09-28

Family

ID=51191428

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310018601.0A Active CN103943858B (zh) 2013-01-17 2013-01-17 四硫化三镍-氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103943858B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210094478A (ko) 2020-01-21 2021-07-29 영남대학교 산학협력단 구형 Ni3S4/NiS2/MoOx 복합체로 개질된 D-페니실아민 검출용 유리탄소전극 및 이의 센서전극으로의 응용

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105753073A (zh) * 2016-01-22 2016-07-13 南京理工大学 快速制备四硫化三镍/二硫化钼/石墨烯水凝胶复合物的方法
CN107086131A (zh) * 2017-04-25 2017-08-22 南昌航空大学 基于NiS/N‑rGO与N‑rGO的水系非对称超级电容器
CN110197769B (zh) * 2019-05-16 2021-12-14 华南师范大学 一种复合碳纳米管材料及其制备方法和应用
CN110265636B (zh) * 2019-05-16 2022-08-19 武汉纳米客星科技有限公司 三维褶皱石墨烯复合纳米二硫化镍材料及其制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102760877A (zh) * 2012-07-23 2012-10-31 浙江大学 过渡金属硫化物/石墨烯复合材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5618372A (en) * 1979-07-24 1981-02-21 Hitachi Maxell Ltd Battery of nonaqueous electrolyte

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102760877A (zh) * 2012-07-23 2012-10-31 浙江大学 过渡金属硫化物/石墨烯复合材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Nitrogen-doped graphene nanosheets with excellent lithium storage properties";Haibo Wang等;《Journal of Materials Chemistry》;20110228;第21卷;第5430～5434页 *
"溶剂热法制备球状Ni3S4及其在超级电容器的应用";郇庆娜等;《电化学》;20120628;第18卷(第3期);第275～278页 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210094478A (ko) 2020-01-21 2021-07-29 영남대학교 산학협력단 구형 Ni3S4/NiS2/MoOx 복합체로 개질된 D-페니실아민 검출용 유리탄소전극 및 이의 센서전극으로의 응용

Also Published As

Publication number Publication date
CN103943858A (zh) 2014-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20220376235A1 (en) Composite Negative Electrode Material and Method for Preparing Composite Negative Electrode Material, Negative Electrode Plate of Lithium Ion Secondary Battery, and Lithium Ion Secondary Battery
CN104201323B (zh) 氧化铝包覆钴酸锂正极材料的制备方法
CN103579596B (zh) 锂离子电池负极材料的制备方法
CN106025200A (zh) 一种氮掺杂MXene电池负极材料的制备方法及其应用
CN103943858B (zh) 四硫化三镍-氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN110311120B (zh) 一种锂离子电池用含镁氧化硅负极材料及其制备方法
CN105161764B (zh) 锂硫电池电解液及其制备方法，以及锂硫电池
CN103050679B (zh) 一种球形中空多孔MnO/C复合材料及其应用
CN109546100B (zh) 一种硅碳复合薄膜电极及锂离子电池
CN110828808A (zh) 一种锂硫电池正极材料的制备方法及应用
CN109860533B (zh) 一种复合型核壳结构的镁离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN112420999A (zh) 具有包覆结构的磷基负极材料及其制法和应用
CN103730638A (zh) 一种氮掺杂碳材料的制备方法
CN107732205A (zh) 一种制备硫‑氮共掺杂碳包覆纳米花状钛酸锂复合负极材料的方法
CN112397704B (zh) 一种高比能动力锂离子电池
CN110311121A (zh) 一种锂离子电池用含锂氧化硅负极材料及其制备方法
CN104966814A (zh) 一种高安全性的金属锂负极及其制备方法
Li et al. Preparation and electrochemical properties of Al‐F co‐doped spinel LiMn2O4 single‐crystal material for lithium‐ion battery
CN103165890B (zh) 一种采用溶胶-凝胶自蔓延燃烧法制备磷酸钒锂的方法
CN111293296A (zh) 一种自支撑多孔硅合金及其制备方法与应用
CN102887504A (zh) 一种锂离子电池负极用碳材料的制备方法
CN102157727A (zh) 一种锂离子电池负极材料纳米MnO的制备方法
CN103834153A (zh) 凝胶聚合物电解质及其制备方法
CN114188521B (zh) 一种双离子电池石墨正极材料表面的轻质包覆层及制备方法
CN114074942B (zh) 一种利用焦耳热制备单质硅的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant