CN103936996A

CN103936996A - 一种光固化氟硅聚合物的合成及其涂层制备方法

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Publication number: CN103936996A
Application number: CN201410147485.7A
Authority: CN
Inventors: 张创
Original assignee: Maoming City Xin Long Science And Technology Ltd
Current assignee: Jiangsu Silicon Age Material Technology Co., Ltd.
Priority date: 2014-04-14
Filing date: 2014-04-14
Publication date: 2014-07-23
Anticipated expiration: 2034-04-14
Also published as: CN103936996B

Abstract

本发明公开了一种光固化氟硅聚合物的制备方法。所述光固化氟硅高聚物是由含氢聚硅氧烷分别与含氟烯烃、烯烃类双官能团活性稀释剂进行硅氢加成反应合成制备得到的具有光敏性的氟硅聚合物，并用于制备光固化氟硅复合涂层。其结构式如式（Ⅰ）所示：式（Ⅰ），其中，R_f为含氟基团，R为含烯烃基光敏性基团，x为10~100，y为10~30，z为5~20；其中x占总量比例60~80%，y＋z占总量20~40%。本发明通过硅氢加成法在聚硅氧烷侧链上引入含氟基团和光固化活性基团，其方法较缩聚法更为简单且具有较高产率。合成的光敏性氟硅聚合物与活性稀释剂、增塑剂、填料、光引发剂等充分混合后在紫外光下可固化为氟硅涂层，其具有优异的耐高低温、疏水疏油、防污、耐候等性能，可应用于电子电器、化工、汽车等高新科技领域。

Description

一种光固化氟硅聚合物的合成及其涂层制备方法

技术领域

本发明属于光固化有机硅领域。更具体地，涉及一种光固化含氟聚硅氧烷及其制备方法。

背景技术

近年来，众多的紫外光固化的有机硅聚合物被陆续开发出来，聚硅氧烷分子链侧基（或端基）被丙烯酸、聚氨酯丙烯酸等在光固化剂作用下可交联的基团取代，在可见光或紫外光作用下，室温硫化成型，可应用在涂料、皮革（纤维）涂覆剂、密封胶等领域，因其操作简易、高效环保、性能优异而受到了广泛关注。

有机硅聚合物涂层有非常优异的耐高低温、耐候、憎水等性能，但在一些防油防污、耐有机溶剂等领域（电子显示屏的自洁防油污、灰尘等；织物皮革防油污；汽车输油管内层防渗透等）也有局限性，为了开发出性能更为优异的产品，在有机硅聚合物中引入含氟基团，结合有机氟憎油防污、耐有机溶剂的特性而制备得到含氟有机硅聚合物。氟硅材料具有卓越的疏水憎油、耐高低温、耐化学试剂等性能而被广泛应用于汽车、电子电器、船舶、化工等重要领域。目前的开发的光固化含氟有机硅聚合物主要采用聚氨酯改性的有机硅聚合物，通过缩合聚合法将有机硅聚合物、含氟基团以及光敏性基团引入分子中，其反应步骤复杂、反应原料纯度要求较高、反应配比以及生产条件要求严格。通过目前较为成熟且反应简单易操作的硅氢加成法将含氟基团、光敏性基团引入有机硅聚合物中，得到含氟有机硅聚合物，将其用于建筑基材、粘结剂、电子电器元件密封与涂装等领域。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有制备光固化含氟聚硅氧烷的缺陷和技术不足，提供一种合成简单、性能优异、污染少、节省能源，且贮存稳定、具有实用价值的光固化氟硅聚合物及其涂层的制备方法。

本发明的目的是提供一种光固化氟硅聚合物。

本发明另一目的是提供上述光固化氟硅聚合物的制备方法。

本发明第三目的是提供一种利用上述光固化氟硅聚合物制备得到的光固化氟硅高性能涂层。

本发明上述目的通过以下技术方案实现：

本发明提供了一种光固化氟硅聚合物，其结构式如式（Ⅰ）所示：

式（Ⅰ），

其中，Rf为含氟基团，如：

三氟丙基（-CH₂CH₂CF₃）、全氟烷基氧杂磺酰丙基[C₆F₁₃SO₂HNH(CH₂)₃－]、氟醚［CF₃OCF(CF₃)CF₂OCF₂(CH₂)₂－］、或氟酯［C₄F₉CH₂CH₂OC(O)CH₂CH(CH₃)－］；

R为含乙烯基光敏性基团，如：

甲基丙烯酸酯基［CH₂=C(CH₃)C(O)OCH₂CH₂CH₂-］；

x为10~100，y为10~30，z为5~20。

本发明还提供了一种上述光固化氟硅橡胶生胶的制备方法，步骤如下：

S1.制备含氢聚硅氧烷，其结构式如式（Ⅱ）所示：

式（Ⅱ），

其中，A为苯基、乙基或环氧基取代基；B为-H，x为10~100，y为0~10，z为15~50；

S2.制备含氟烃基氢基聚硅氧烷：将S1的含氢聚硅氧烷与含氟烯烃按一定摩尔比（-CH=CH₂／(Si-H)＝0.1~0.8），在催化剂的作用下进行硅氢加成反应；

S3.制备光敏性含氟聚硅氧烷：将S2的反应产物与双官能团活性稀释剂按一定物质的量比（-CH=CH₂／(Si-H)＝1~1.2），在催化剂的作用下进行硅氢加成反应，制备得到光敏性含氟聚硅氧烷，即为光固化氟硅橡胶生胶；

其中，S2或S3所述硅氢加成反应的条件如下：

（1）反应温度为60～90℃；

（2）催化剂为H₂PtCl₆催化剂，催化剂的用量为20～100ppm；

（3）反应在氮气或干燥空气中进行；

（4）反应溶剂为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲苯或二甲苯；

（5）反应中加入阻聚剂。

其中，S1所述的含氢聚硅氧烷为低分子量含氢硅油，其分子量在1000～10000之间，氢的质量百分含量0.01%～1.6%。

S1所述的含氢聚硅氧烷的制备方法如下：

S11.称取有机硅环状单体D₄（八甲基环四硅氧烷）、D₄H（四甲基氢基环四硅氧烷）、MM（六甲基二硅氧烷）或D₃F（3,3,3-三氟丙基甲基环三硅氧烷）中的几种，各组分的质量份不做严格限定；

S12.在酸性条件（优选为使用浓硫酸）下进行开环反应，反应平衡6h后，静止分层，除去酸水层；

S13.油层中和（优选为使用Na₂CO₃中和30min）后，过滤收集产物，制备得到不同结构、不同粘度的含氢聚硅氧烷。

优选地，反应底物与浓硫酸的质量比为10~25:1

优选地S2所述的含氟烯烃为全氟烷基烯烃或含氟烷氧基烯烃，结构式为R_f-CH＝CH₂，其中R_f为含氟基团；

所述全氟烷基烯烃的结构式为C_nF_2n+1(CH₂)_mCH＝CH₂，其中n＝1、2、3、4、5、6、7、8、9或10，m＝0或1；（例如CF₃CH＝CH₂、C₄F₉CH＝CH₂、C₆F₁₃CH＝CH₂、C₆F₁₃CH₂CH＝CH₂、C₈F₁₇CH＝CH₂或C₈F₁₇CH₂CH＝CH₂等）；

所述含氟烷氧基烯烃的结构式为C_nF_2nCH₂CH₂OCH₂CH＝CH₂，其中，n＝1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；或所述含氟烷氧基烯烃的结构式为：

C_nF_2n-O-[CF(CF₃)-CF₂-O]_p-CF(CF₃)-CH₂-O-CH₂CH=CH₂，其中，n＝2、3或4；p＝0、1、2或3；

或所述含氟烷氧基烯烃的结构式为：

C_nF_2n-O-[CF(CF₃)-CF₂-O]_p-CF(CF₃)-CH₂-CO-NH-CH₂－CH=CH₂，其中，n＝2、3或4；p＝0、1、2或3。

S3所述双官能团活性稀释剂的每个分子中包含两个可参与光固化反应的活性基团；

所述双官能团活性稀释剂为二醇类二丙烯酸酯、烷氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯类活性稀释剂或乙烯基醚类活性稀释剂。

优选地，所述二醇类二丙烯酸酯为二乙二醇二丙烯酸酯（DEGDA）、三乙二醇二丙烯酸酯（TEGDA）、二丙醇二丙烯酸酯（DPGDA）、三丙醇二丙烯酸酯（TPGDA）、1,4-丁二醇二丙烯酸酯（BDDA）或1,6-乙二醇二丙烯酸酯（HDDA）；

烷氧基化双酚A二（甲基）丙烯酸酯为二乙氧基双酚A二丙烯酸酯或四乙氧基双酚A二丙烯酸酯；

甲基丙烯酸酯类活性稀释剂为甲基丙烯酸烯丙酯（AMA）；

乙烯基醚类活性稀释剂为三甘醇二乙烯基醚（DVE-3）、1,4-环己基二甲醇二乙烯基醚（CHVE）。

优选地，（2）所述的催化剂为氯铂酸和异丙醇的混合溶液，

（5）所述的阻聚剂为苯二酚或对甲氧基苯酚。

本发明还提供了上述氟硅聚合物在制备光固化氟硅涂层中的应用。

本发明还提供了一种利用上述氟硅聚合物制备光固化氟硅涂层的方法，步骤如下：

S1.按照如下配方准备原料：

组份含量（质量份）

氟硅聚合物 15～35

丙烯酸类树脂 40～60

改性硅油 3～10

光引发剂 2～8

成膜助剂 0.1～2

溶剂 100；

填料 5～30

S2.将光固化氟硅聚合物、丙烯酸酯类树脂、填料（活性碳酸钙、硅微粉、钛白粉、改性二氧化硅等）、成膜助剂（丙二醇苯醚、乙二醇单丁醚等）、改性硅油加入到溶剂中，充分搅拌混合均匀；

S3.将光引发剂添加到S2中，充分混合后得到光固化氟硅复合涂层基料；

S4.将所得光固化氟硅涂层基料涂装成形后，紫外照射5～20min，得到光固化氟硅涂层；

其中，S1或S2所述溶剂为溶剂，包括乙酸乙酯、丙酮、丁酮、甲苯、甲乙醚、乙醇、环己烷、四氢呋喃、二氧六环等中的一种或几种；

S1或S2所述丙烯酸类树脂包括聚氨酯丙烯酸树脂、环氧丙烯酸树脂和有机硅改性丙烯酸树脂等；

S1或S2所述的改性硅油包括环氧烃基改性硅油和甲基丙烯酰氧烃基改性硅油；

S1或S2所述的填料包括活性碳酸钙、硅微粉、钛白粉、改性二氧化硅、云母粉等中的一种或几种；

S1或S3所述光引发剂为二苯甲酮(WB-4784)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(1173)、安息香双甲醚、安息香丁醚、1-羟基环己基苯基甲酮(184)或2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮(659)中的一种或几种。

本发明具有以下有益效果：

发明所述的制备方法工艺简单、易实施，合成得到的光固化氟硅聚合物具有固化时间短、性能优异、节省能源、少污染的优点，且与常用的非硅类光敏剂、活性稀释剂以及其他预聚物相容性好，贮存稳定、非常实用，具有很好的推广应用价值。

相对于现有光固化氟硅聚合物（聚氨酯丙烯酸酯类氟硅聚合物等），本发明制备的光固化氟硅聚合物是含氢硅油与含氟化合物、双官能团活性稀释剂通过硅氢加成得到的，其合成步骤简单、反应条件温和、易操作且反应产率较高。聚硅氧烷被含氟基团取代的厕基在固化后拥有非常大的自由活性，能迁移至涂层表面，给产品提供优异的疏水憎油、防污、耐磨等性能；光敏性反应基团同样存在于聚硅氧烷侧链中，其可与活性稀释剂以及其他混合树脂（丙烯酸类树脂）的活性基团发生交联固化，既增加了产品的物理化学性能也提升了含氟聚硅氧烷与丙烯酸类树脂的相容性。本发明制备的光固化氟硅复合涂层具有卓越的化学稳定性（耐化学试剂、燃油等）、耐水性、防污性、耐高温性、防腐蚀性和自洁性，适用于电子电器、汽车、化工以及航空领域。

具体实施方式

以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。

实施例1

1、合成二甲基-甲基氢基硅氧烷共聚物：

S1.按照质量份，将100份D₄、2份MM以及50份D₄H加入反应釜中，室温下慢慢加入7质量份的浓硫酸，反应平衡6h后，静止分层，除去酸水层；

S2.油层用Na₂CO₃中和30min；

S3.过滤后收集目标产物Me₃SiO(Me₂SiO)_n(MeHSiO)_mSiMe₃，收率达到97.4%（质量份数）。

测定显示，目标产物Me₃SiO(Me₂SiO)_n(MeHSiO)_mSiMe₃的含氢量（质量分数）为0.38%~0.45%，产物粘度为18mm²/s

2、合成光固化氟硅橡胶生胶，步骤如下：

S1.在氮气保护下，将46.1g的0.1mol全氟辛基丙烯和35ppm氯铂酸/异丙醇溶液慢慢滴加到反应釜中，加入0.2g对甲氧基苯酚，充分搅拌后，加入40mL 2-甲基四氢呋喃溶液，再慢慢滴加32.3g聚甲基氢基硅氧烷溶液（其中含有Si-H键物质的量0.144mol），在90℃下反应12h；

S2.反应结束后，经提纯分离得到产物A1；

S3.将5.4g（4.25×10^-2mol）的甲基丙烯酸烯丙酯与A1进行硅氢加成反应，反应条件（同上）为：在氮气保护下，以35ppm氯铂酸/异丙醇溶液为催化剂，甲氧基苯酚为阻聚剂，反应溶剂为2-甲基四氢呋喃，在85℃下反应6h；

S4.经分离提纯最终得到具有光敏性能的侧链带有含氟基团的聚硅氧烷，即为产物光固化氟硅聚合物（记为P1）。

3、制备光固化氟硅复合涂层

（1）制备步骤如下：

S1.将5gP1、12g环氧丙烯酸酯树脂、0.5g改性二氧化硅、0.2g乙二醇单丁醚、5g环氧改性硅油加入到100g溶剂（THF/MEK／甲苯体积比为2:1:1）中，充分搅拌混合均匀；

S2.将光引发剂1173和659添加到S1中，充分混合后得到光固化氟硅复合涂层基料；

S3.将所得光固化氟硅涂层基料在载波片上涂装成形后，紫外照射5～20min（辐射光强为20mW/cm²，功率为2Kw的中压汞灯），得到光固化氟硅涂层；

（2）本实施例制备得到的光固化氟硅复合涂层性能优异

	初始	1000h人工老化后
			与水接触角	114°	93°
与正十六烷接触角	65°	55°
			吸水率	0.11%	0.13%
耐污性能	优	优
			耐酸碱性能	优	良好
涂层表观	－	不起泡、无脱落

实施例2

1、合成聚甲基氢基硅氧烷：

S1.按照质量份，将100份D₄、3份MM以及30份D₄H加入反应釜中，室温下慢慢加入5质量份的浓硫酸，反应平衡6h后，静止分层，除去酸水层；

S2.油层用Na₂CO₃中和30min；

S3.过滤后收集目标产物Me₃SiO(Me₂SiO)_n(MeHSiO)_mSiMe₃，收率达到94.3%（质量份数）。

测定显示，目标产物Me₃SiO(Me₂SiO)_n(MeHSiO)_mSiMe₃的含氢量（质量分数）为0.24%~0.31%，产物粘度 30mm²/s

2、合成光固化氟硅聚合物，步骤如下：

S1.在氮气保护下，将34.6g的0.1mol全氟己基乙烯和50ppm氯铂酸/异丙醇溶液慢慢滴加到反应釜中，加入0.2g对甲氧基苯酚和40mL甲苯溶液，充分搅拌后，再慢慢加入聚甲基氢基硅氧烷（40g，0.12molSi-H），在90℃下反应12h；

S2.反应结束后，经提纯分离得到产物A2；

S3.将5.4g（4.25×10^-2mol）的甲基丙烯酸烯丙酯与A2进行硅氢加成反应，在氮气保护下，以50ppm氯铂酸/异丙醇溶液为催化剂，甲氧基苯酚为阻聚剂，反应溶剂为甲苯，在90℃下反应12h；

S4.最终得到具有光敏性能的侧链带有含氟基团的聚硅氧烷，即为产物光固化氟硅聚合物（记为P2）。

3、制备光固化氟硅复合涂层

（1）制备步骤如下：

S1.将15gP2、10g环氧丙烯酸酯树脂、0.5g改性二氧化硅、0.2g气相二氧化硅，0.2g乙二醇苯醚、5g环氧改性硅油加入到50g溶剂（THF/MEK／甲苯体积比为2:1:1）中，充分搅拌混合均匀；

S2.将2.4g光引发剂安息香双甲醚和二苯甲酮添加到S1中，充分混合后得到光固化氟硅复合涂层基料；

S3.将所得光固化氟硅涂层基料在载波片上涂装成形后，紫外光照射5～20min（辐射光强为20mW/cm²，功率为2Kw的中压汞灯），得到光固化氟硅涂层；

（2）本实施例制备得到的光固化氟硅复合涂层性能优异

	初始	1000h人工老化后
			与水接触角	112°	103°
与正十六烷接触角	67°	59°
			吸水率	0.08%	0.12%
耐污性能	优	优
			耐酸碱性能	优	良好
涂层表观	－	不起泡、无脱落

实施例3

1、合成聚甲基氢基硅氧烷：

S1.按照质量份，将100份D₄、0.5份MM以及60份D₄H加入反应釜中，室温下慢慢加入4质量份的浓硫酸，反应平衡6h后，静止分层，除去酸水层；

S2.油层用Na₂CO₃中和30min；

S3.过滤后收集目标产物Me₃SiO(Me₂SiO)_n(MeHSiO)_mSiMe₃，收率达到92.7%（质量份数）。

测定显示，目标产物Me₃SiO(Me₂SiO)_n(MeHSiO)_mSiMe₃的含氢量（质量分数）为0.5%~0.6%，产物粘度 112mm²/s

2、合成光固化氟硅聚合物，步骤如下：

S1.在氮气保护下，将43.2g，0.1mol甲基丙烯酸十三氟辛酯和50ppm氯铂酸/异丙醇溶液慢慢滴加到反应釜中，加入0.2g对甲氧基苯酚，充分搅拌后，慢慢滴加溶于40mL甲苯溶液，再加入聚甲基氢基硅氧烷溶液（20g，0.015molSi-H），在96℃下反应12h；

S2.反应结束后，经提纯分离得到产物A3；

S3.将5.4g（4.25×10^-2mol）的甲基丙烯酸烯丙酯与A3进行硅氢加成反应，反应条件（同上）为：在氮气保护下，以50ppm氯铂酸/异丙醇溶液为催化剂，甲氧基苯酚为阻聚剂，反应溶剂为甲苯，在90℃下反应12h；

S4.最终得到具有光敏性能的侧链带有含氟基团的聚硅氧烷，即为产物光固化氟硅聚合物（记为P3）。

3、制备光固化氟硅复合涂层

（1）制备步骤如下：

S1.将10gP3、20g聚氨酯丙烯酸酯树脂、0.5g改性二氧化硅、0.5g气相二氧化硅，0.1g乙二醇苯醚、10g环氧改性硅油加入到60g溶剂（THF/MEK／环己烷体积比为2:1:1）中，充分搅拌混合均匀；

S2.将3.2g光引发剂安息香双甲醚和二苯甲酮添加到S1中，充分混合后得到光固化氟硅复合涂层基料；

S3.将所得光固化氟硅涂层基料涂装成形后，紫外光照射5～20min（辐射光强为20mW/cm²，功率为2Kw的中压汞灯），得到光固化氟硅涂层；

（2）本实施例制备得到的光固化氟硅复合涂层性能优异

	初始	1000h人工老化后
			与水接触角	102°	87°
与正十六烷接触角	64°	52°
			吸水率	0.08%	0.12%
耐污性能	优	良好
			耐酸碱性能	良好	差
涂层表观	－	不起泡、无脱落

实施例4

1、合成聚甲基氢基硅氧烷：

方法同实施例3。

2、合成光固化氟硅聚合物，步骤如下：

S1.在氮气保护下，将13g，0.025mol全氟聚醚烯丙基酯（C₂F₅[CFOCF(CF₃)]₃C(O)OCH₂CH=CH₂）,11.7g，0.05mol二乙二醇二丙烯酸酯（DEGDA）和占反应物总重0.02％的氯铂酸/异丙醇溶液，反应物总重60%的甲苯（溶剂）和0.2g阻聚剂对甲氧基苯酚慢慢滴加到反应釜中，充分搅拌后，升温至90℃，滴加等物质的量的过程1中的产物聚甲基氢基硅氧烷，反应过程中测定含氢硅油的含氢量至转化率达到100%，停止反应；

S2.减压蒸馏除去溶剂以及未反应的单体，得到产物，即为光敏性有机氟硅丙烯酸酯低聚物（记为P4）。

3、制备光固化氟硅复合涂层

（1）制备步骤如下：

S1.将25gP4、20g环氧丙烯酸酯树脂、0.2g改性二氧化硅、0.5g气相二氧化硅，0.1g乙二醇苯醚、15g环氧改性硅油加入到100g溶剂（THF/MEK／环己烷体积比为2:1:1）中，充分搅拌混合均匀；

S2.将4.5g光引发剂1173和二苯甲酮添加到S1中，充分混合后得到光固化氟硅复合涂层基料；

（2）本实施例制备得到的光固化氟硅复合涂层性能优异

	初始	1000h人工老化后
			与水接触角	107°	101°
与正十六烷接触角	74°	62°
			吸水率	0.15%	0.17%
耐污性能	优	良好
			耐酸碱性能	优	优
涂层表观	－	不起泡、无脱落

实施例5

1、合成聚甲基氢基硅氧烷：

方法同实施例2。

2、合成光固化氟硅聚合物，步骤如下：

S1.在氮气保护下，将13g，0.025mol全氟聚醚烯丙基酯（C₂F₅[CFOCF(CF₃)]₃C(O)OCH₂CH=CH₂）,11.7g，0.05mol二乙二醇二丙烯酸酯（DEGDA），1.24g，0.01mol4-乙烯基环氧环己烷和占反应物总重0.02％的氯铂酸/异丙醇溶液，反应物总重60%的甲苯（溶剂）和0.2g阻聚剂对甲氧基苯酚慢慢滴加到反应釜中，充分搅拌后，升温至90℃，滴加等物质的量的过程1中的产物聚甲基氢基硅氧烷，反应过程中测定含氢硅油的含氢量至转化率达到100%，停止反应；

S2.减压蒸馏除去溶剂以及未反应的单体，得到产物，即为光敏性有机氟硅丙烯酸酯低聚物（记为P5）。

3、制备光固化氟硅复合涂层

（1）制备步骤如下：

S1.将20gP5、25g环氧丙烯酸酯树脂、0.2g改性二氧化硅、0.5g气相二氧化硅，0.1g乙二醇苯醚、10g环氧改性硅油加入到100g溶剂（THF/MEK／环己烷体积比为2:1:1）中，充分搅拌混合均匀；

S2.将4.5g光引发剂1173和184添加到S1中，充分混合后得到光固化氟硅复合涂层基料；

（2）本实施例制备得到的光固化氟硅复合涂层性能优异

	初始	1000h人工老化后
			与水接触角	113°	97°
与正十六烷接触角	71°	60°
			吸水率	0.11%	0.18%
耐污性能	优	良好
			耐酸碱性能	优	优
涂层表观	－	不起泡、无脱落

本发明的光固化氟硅复合涂层性能表现的非常优异。

Claims

1.一种光固化氟硅聚合物，其特征在于，其结构式如式（Ⅰ）所示：

式（Ⅰ），

其中，Rf为含氟基团，R为含乙烯基光敏性基团，x为10~100，y为10~30，z为5~20。

2.一种权利要求1所述光固化氟硅聚合物的制备方法，其特征在于，步骤如下：

S1.制备含氢聚硅氧烷，其结构式如式（Ⅱ）所示：

式（Ⅱ），

S2.制备含氟烃基氢基聚硅氧烷：将S1的含氢聚硅氧烷与含氟烯烃按一定的摩尔比（-CH=CH₂／(Si-H)＝0.2~0.9），在催化剂的作用下进行硅氢加成反应；

S3.制备光敏性含氟聚硅氧烷：将S2的反应产物与双官能团活性稀释剂按一定的莫尔比（-CH=CH₂／(Si-H)＝0.1~0.8），在催化剂的作用下进行硅氢加成反应，制备得到光敏性含氟聚硅氧烷；

其中，S2或S3所述硅氢加成反应的条件如下：

（1）反应温度为60～100℃；

（2）催化剂为H₂PtCl₆，催化剂的用量为20～100ppm；

（3）反应在氮气或干燥空气中进行；

（5）反应中加入阻聚剂。

3.根据权利要求2所述光固化氟硅聚合物的制备方法，其特征在于，S1所述的含氢聚硅氧烷为低分子量含氢硅油，其分子量在1000～10000之间，氢的质量百分含量0.01%～1.6%。

4.根据权利要求2所述光固化氟硅聚合物的制备方法，其特征在于，S1所述的含氢聚硅氧烷的制备方法如下：

S11.称取八甲基环四硅氧烷、四甲基氢基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷或3,3,3-三氟丙基甲基环三硅氧烷中的几种，在酸性条件下进行开环反应；

S12.反应平衡后，静止分层，除去酸水层；

S13.油层中和后，过滤收集产物，即得到含氢聚硅氧烷。

5.根据权利要求2所述光固化氟硅聚合物的制备方法，其特征在于，S2所述的含氟烯烃为全氟烷基烯烃或含氟烷氧基烯烃。

6.根据权利要求2所述光固化氟硅聚合物的制备方法，其特征在于，S3所述双官能团活性稀释剂的每个分子中包含两个可参与光固化反应的活性基团；

所述双官能团活性稀释剂为二醇类二丙烯酸酯、烷氧基化双酚A二（甲基）丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯类活性稀释剂或乙烯基醚类活性稀释剂。

7.根据权利要求2所述光固化氟硅聚合物的制备方法，其特征在于，

（2）所述的铂催化剂为氯铂酸和异丙醇的混合溶液，

（5）所述的阻聚剂为苯二酚或对甲氧基苯酚。

8.根据权利要求5所述光固化氟硅聚合物的制备方法，其特征在于，所述全氟烷基烯烃的结构式为：C_nF_2n+1(CH₂)_mCH＝CH₂，其中n＝1、2、3、4、5、6、7、8、9或10，m＝0或1，

所述含氟烷氧基烯烃的结构式为C_nF_2nCH₂CH₂OCH₂CH＝CH₂，其中，n＝1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；

或所述含氟烷氧基烯烃的结构式为：

C_nF_2n-O-[CF(CF₃)-CF₂-O]_p-CF(CF₃)-CH₂-CO-NH-CH₂－CH=CH₂，其中，n＝2、3或4；p＝0、1、2或3，

所述（甲基）丙烯酸含氟烷基酯的结构式为：

CH₂=C(R)COO(CH₂)_aCnF_2n+1；例如甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十三氟辛酯等。

9.一种权利要求1所述光固化氟硅聚合物在高性能氟硅复合涂层中应用。

10.一种光固化氟硅复合涂层的制备方法，其特征在于，步骤如下：

S1.按照如下配方准备原料：

组份含量（质量份）

氟硅聚合物 15～35

丙烯酸类树脂 40～60

改性硅油 3～10

光引发剂 2～8

成膜助剂 0.1～2

溶剂 100；

填料 5～30

S2.将光固化氟硅聚合物、丙烯酸酯类树脂、填料、成膜助剂、改性硅油加入到溶剂中，充分搅拌混合均匀；