CN103930597B - 铸造部件和用于施加防腐层的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于铸造金属熔体的装置的铸造部件。所述铸造部件具有金属基体(2)和在铸造操作过程中暴露于金属熔体的熔体接触表面区域(9)。本发明还涉及用于将防腐层施加到基材上的方法,所述基材尤其为铸造部件。在本发明的铸造部件中,金属基体在熔体接触表面区域中设置有防腐层(3),所述防腐层(3)是耐金属熔体的,且包括如下物质组,所述物质组包括过渡金属的硼化物、氮化物和碳化物及它们的合金,以及硼、硅和Al2O3,且使用一种或多种物质的微米颗粒和/或纳米颗粒。本发明例如用于铸造铝模铸机的容器或其它部件。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于铸造或处理金属熔体的设备的铸造部件,所述部件具有金属基体和表面区域,所述表面区域在铸造的操作过程中暴露于金属熔体,本发明还涉及一种用于将防腐层施加到基材上的方法,所述基材尤其为所述铸造部件。
背景技术
这种类型的铸造部件以许多不同的形式应用于金属铸造技术中,例如作为铸造配件、浇铸容器、熔化炉、熔体输送单元和铸造模具,以及这些金属铸造构件的一部分。基体主要使用钢铁材料,因为这种类型的部件具有良好的成本/效益比。
然而很明显的是,由钢制成的该铸造部件在它们于铸造操作过程中接触到热的金属熔体的区域中会被液态金属熔体化学性攻击,即受到腐蚀。因此,举例来说,在铝的压铸中观察到铝熔体显著地腐蚀性地攻击铸造部件的接触到这些熔体的那些钢表面。为了解决这个问题,已经知道对于金属压铸机的铸造活塞/铸造汽缸单元而言,要完全由陶瓷材料或由烧结材料(例如由烧结的二硼化钛(TiB2))来制造铸造活塞和铸造汽缸。然而,机械强度、耐热性和抗冲击性能仍然不能令人满意。作为补救,在公开的文献DE 2 364 809中提出了将铸造活塞和铸造汽缸制造为来自包括碳化物、硼化物和氮化物的物质组中的两种或更多种物质的混合物的复合烧结部件。特别地,提出了碳化硼(B4C)与二硼化钛(TiB2)、二硼化锆(ZiB2)和氮化硼(BN)中的一种或多种的特殊混合物。
从专利说明书US4,556,098可知,这种和其它所研究的烧结材料继续被认定为不能令人满意的,并且备选地,提出了热压超硬氮化硅或高密度的硅铝氧氮陶瓷材料用于铸造汽缸和铸造活塞。对于由铸铁所制造的坩埚而言,指定了一种针对腐蚀和氧化的保护涂层,其包括Ca、Al2O3或其它氧化物,如Al2O3-TiO2,或包括TiB2、ZaB2、CaB2或其它纯的或混合的硼化物,或包括AlN、Si3N4、BN、硅铝氧氮陶瓷或其它氮化物,它们例如由乳化液或火焰喷涂来施加。为了使锥形塞来关闭上升通道和铸造配件的其它部位的接触孔,提出了由这种耐腐蚀、耐侵蚀材料来制造。对铸造模具的仅暴露于较低温度的金属熔体下的部分而言,提出了由致密材质所制成的涂层,所述致密材质包括Si3N4、AlN、硅铝氧氮陶瓷、BN、石墨或热解碳或它们的合金。
发明内容
本发明所基于的技术问题是提供一种最初提到的那种类型的铸造部件和用于将腐蚀层施加到基材上的方法,所述基材尤其可以是铸造部件,所述铸造部件能够以相对低的费用来生产,并且针对液态金属铸造熔体显示出高的耐腐蚀性,并且通过该方法,特别是针对热金属熔体具有高的耐腐蚀性的防腐层能够甚至在难以接触的位置处相对简单地并且以很好的层均匀性地来施加。
本发明通过提供一种具有如下特征的铸造部件和具有如下特征的防腐层的施加方法来解决了这个问题。该铸造部件具有金属基体和在铸造操作过程中暴露于金属熔体的熔体接触表面区域,金属基体在熔体接触表面区域中设置有防腐层,防腐层是耐金属熔体的并且形成为溶胶/凝胶层,且使用来自如下物质组中的一种或多种物质的微米颗粒和/或纳米颗粒作为填料而形成,所述物质组包括过渡金属的硼化物、氮化物和碳化物及它们的合金,以及硼、硅和Al2O3,其中所述溶胶/凝胶层由多个凝胶层形成,至少一个所述凝胶层以没有微米颗粒和/或纳米颗粒的方式形成。在该防腐层的施加方法中,通过溶胶/凝胶方法,并采用具有位于100nm到30μm之间的平均粒径的微米颗粒和/或纳米颗粒作为填料,其中,在所述溶胶/凝胶方法中形成多个凝胶层,至少一层凝胶层无填料、不具有微米颗粒和/或纳米颗粒地施加。
在根据本发明的铸造部件中,金属基体在于铸造操作过程中暴露于金属熔体的熔体接触表面区域中设置有防腐层,所述防腐层是耐金属熔体的,且使用来自包括过渡金属的硼化物、氮化物和碳化物及它们的合金,以及还有硼、硅和Al2O3的物质组中的一种或多种物质的微米颗粒和/或纳米颗粒特征性地形成。研究表明,带有这种特殊的防腐层的铸造部件针对于与热反应性金属熔体的接触、更具体地还有针对铝熔体而言显示出意外良好的耐腐蚀性。这被认为主要可通过该层中的微米颗粒和/或纳米颗粒形式的一种或多种防腐物质的存在来解释。尤其是,研究表明,以这种方式涂层的铸造部件具有针对铝熔体的非常高的耐腐蚀性,以及相应的长的使用寿命,即使在将相同物质用于防腐层时,这或许优于完全由钢材料或陶瓷材料制成的或常规地设置有在所制成的层中不具有微米颗粒和/或纳米颗粒的防腐层的相同部件的使用寿命。
由于该特殊的防腐层,根据本发明的一个改进,惯常的钢材(在本文中其理解为也指高级钢材料)可用于铸造部件的基体。相比于使用陶瓷材料,这使得可以简单的方式生产所述部件。此外,可以很容易地在稍后阶段对具有由钢材料所制成的这种基体的已经存在的部件设置防腐层。同时,铸造部件保留有已知良好的钢的机械性能。
在本发明的一个改进中,微米颗粒和/或纳米颗粒具有位于50nm和50μm之间的平均粒径。特别是,位于100nm和30μm之间的,尤其是位于150nm和30μm之间的平均粒径被证明对针对耐热反应性金属熔体而设计的防腐层而言非常有利。
在本发明的一个改进中,防腐层至少含有包括TiB2的微米颗粒和/或纳米颗粒。建立在这些TiB2颗粒的基础上的并可以选择性地另外包含一种或多种其他物质的微米颗粒和/或纳米颗粒的防腐层针对由热Al熔体引起的腐蚀表现出非常高的耐腐蚀性。
在一个有利的改进中,防腐层是溶胶/凝胶层,即其为通过溶胶/凝胶法所施加的层,微米颗粒和/或纳米颗粒用作填料,且在溶胶/凝胶法中溶胶通过它们加载。这样的防腐层甚至可以非常均匀地且具有均匀层属性地施加到铸造部件的相对难以接触的表面区域中,这又在总体上导致了铸造部件的耐腐蚀性和长的使用寿命。
在一个进一步的改进中,所述溶胶/凝胶防腐层具有锆基或硅基的凝胶形成剂。在进一步的改进中,所述溶胶/凝胶防腐层含有另外施用的碱金属盐或碱土金属盐和/或另外施用的用来设定粘度的聚合物。这为实现防腐层在铸造部件的相应熔体接触表面区域上所需的良好的层属性带来了补充性的贡献。
在一个进一步的改进中,所述溶胶/凝胶防腐层由多个涂层形成为多重层,其中至少两个涂层负载有微米颗粒和/或纳米颗粒作为填料,和/或至少一个涂层、优选最后一个涂层不施加填料,之后在溶胶/凝胶法中使所有的凝胶层一起进行烘烤过程。通过这种多层的结构,可以进一步优化防腐层对于热金属熔体的耐腐蚀性的特性。因此,例如无填料的外层可以作为包含例如氧化硅或氧化锆的覆盖层而发挥功能。微米颗粒和/或纳米颗粒然后保持为嵌入到位于下方的一个层或多个层中。
在本发明的一个改进中,铸造部件用于铸造铝熔体的装置。凭借所述对于热铝熔体的突出的耐腐蚀性,根据本发明的铸造部件特别适用于所述用途。
在本发明的一个改进中,铸造部件用于金属压铸机。特别是,它可以是金属压铸机的与熔体接触的铸造配件、浇铸容器、熔化炉构件、熔体输送构件、铸模构件或这些构件之一的一部分。由于其特殊的防腐层,即使对这类设计用途而言,铸造部件具有卓越的适用性和相对长的使用寿命。
通过根据本发明的方法,通过溶胶/凝胶方法将防腐层施加到基材上,采用具有位于100nm和50μm之间的平均粒径的微米颗粒和/或纳米颗粒作为填料。特别地,基材可以是根据本发明的铸造部件,防腐层施加到它的熔体接触表面区域中。然而此外,基材也可以是必须针对反应性金属熔体的腐蚀性攻击而保护其表面的任何部件。
在该方法的一个改进中,形成多个具有相同或不同物质的微米颗粒和/或纳米颗粒的凝胶层,然后所述层一起进行固化和玻璃化烘烤工序。
在该方法的一个改进中,形成多个凝胶层,至少对最后一层使用无填料的溶胶材料。在共同的玻璃化烘烤步骤后,最后一层形成不含填料的覆盖层,而所述微米颗粒和/或纳米颗粒保持为嵌入到一个内层或多个内层中。
在该方法的一个改进中,以位于大约500℃至大约650℃之间的温度对一个或多个凝胶层进行玻璃化烘烤过程。很显然,当使用适合物质的微米颗粒和/或纳米颗粒时,以这种方式形成的溶胶/凝胶防腐层针对热金属熔体的化学反应性影响具有非常高的耐腐蚀性。
附图说明
在附图中图示并在下面将说明本发明的有利的实施例。在附图中:
图1显示了通过热室压铸机的具有防腐层的浇铸容器的纵向剖视图,
图2显示了设置有防腐层的浇铸容器的区域的示意性剖视图,并且
图3显示了流程图,用来说明用于对例如图1的浇铸容器施加防腐层的方法。
具体实施方式
图1中所示的浇铸容器1自身是常规结构的类型,如由申请人在热室压铸机中所使用的,例如用于铸造铝、镁和锌的熔体。它具有金属基体2,金属基体2如惯常的那样优选地包括钢材料或高级钢材料,并且其中引入了多个通道或孔,尤其是活塞杆引导孔4、流入孔6、立管7和接触孔8a、8b,其中活塞杆引导孔4在其下端合并到筒状的熔体室孔5中,当插入铸造活塞杆时,在熔体室孔5中可设置有可轴向移动的铸造活塞,熔体通过流入孔6被从熔化炉或熔化坩埚吸出到熔体室孔5中,熔体通过立管7被从熔体室孔5压出至铸造模具中,接触孔8a、8b用于引导立管7并通过未示出的关闭塞关闭。
在应用中,在所示的竖直位置中将铸造容器1插入到压铸机的熔化炉的熔化坩埚中,直至图1中所标记的高度H。这样做的结果是,潜在地铸造容器1到这个高度H的全部内表面和外表面都可以接触到待浇铸的金属熔体。另外,在立管7的位于高度H上面的部分的表面处也会发生与熔体的接触。所有在铸造操作过程中可与金属铸造熔体接触的这些表面区域在本文中指定为熔体接触表面区域9,并在图1中由更粗地绘制的线条所强调示出。在所示的例子中,熔体接触表面区域9尤其为:熔体室孔5的表面和至少到所述高度H处的活塞杆引导孔4的相邻部分的表面、流入孔3的表面、立管7的表面、接触孔8a、8b的表面,以及基体2外侧的直到高度H处的表面。
在这些熔体接触表面区域9中,浇铸容器1的基体2设置有特征性的防腐层3,其为耐金属熔体的,并且使用所选择的物质中的一种或多种的微米颗粒和/或纳米颗粒来形成。这些物质选自如下的物质组,该组包括过渡金属的硼化物、氮化物和碳化物及其合金,以及还有硼、硅和氧化铝(Al2O3)。所述微米颗粒和/或纳米颗粒具有位于50nm和50μm之间的平均粒径,优选具有位于100nm和30μm之间的、并且更优选位于150nm和30μm之间的平均粒径。除其他特征外,如果微米颗粒和/或纳米颗粒包括TiB2,则证明是有利的。
在一个有利的实施方案中,通过溶胶/凝胶方法将防腐层3施加到作为基材的熔体接触表面区域9中,该基材优选为铸造容器基体2的钢材料,如上所述。在这种情况下,溶胶/凝胶防腐层可以实现为单个层或多个层。
图2示意性地显示了施加到基体2上的防腐层3,基体2例如由钢或高级钢制成,在本例中防腐层3施加为具有一个或多个层的多重层上,它形成无填料的外层部分3b和形成层部分3a的一个或多个层,层部分3a由外层部分3b所覆盖,并且包括所述微米颗粒和/或纳米颗粒作为溶胶/凝胶法的填料。所述微米颗粒和/或纳米颗粒从而嵌入到防腐层3的内层部分3a中,所述内层部分由作为覆盖层的外层部分3b所覆盖。防腐层3的典型优选的层厚度位于大约1μm和500μm之间的范围中,所选择的微米颗粒和/或纳米颗粒的平均粒径小于该厚度,以适应所期望的层厚度,因此微米颗粒和/或纳米颗粒不会在防腐层3的表面上突出。
图3通过实施例显示了通过溶胶/凝胶法施加防腐层的可能有利的方法。由此施加的防腐层可以是浇铸容器1的防腐层3,或者备选地,它是在铸造行业或其它地方所使用的、并且具有在使用时必须针对液态金属熔体的反应性影响进行保护的表面的任何其它此类部件的防腐层3。如图所示,为了这个目的,首先在两个单独的混合步骤10、11中一方面将凝胶形成剂与溶剂混合,并且在另一方面将水与溶剂混合。所使用的凝胶形成剂为锆基或硅基的凝胶形成剂,例如丙醇锆、四甲氧基硅烷或硅酸四甲酯(TMOS)、四乙氧基硅烷或硅酸四乙酯(TEOS)、氨丙基三甲氧基硅烷(APS(M))或氨丙基三乙氧基硅烷(APS(E))。可以使用的溶剂为例如乙酸、冰醋酸或四氢呋喃(THF)。通常按重量计约等份地将凝胶形成剂和溶剂混合,并且溶剂和水的摩尔混合比达1:n,n指凝胶形成剂的摩尔量乘以凝胶形成剂的配合基的数目。
随后将两种混合物混合到一起,从而导致放热水解,以形成作为原始材料的溶胶,参照图3中的混合步骤12。
为了制备载有填料的溶胶,在进一步的混合步骤13中,溶胶与其混合、即负载有一种或多种上述颗粒物质的微米颗粒和/或纳米颗粒。如上所述,优选的平均粒径位于50nm至50μm的范围内,并且特别是位于100nm至30μm或150nm至30μm之间的范围内。微米颗粒和/或纳米颗粒优选以按重量计小于或最多等于溶胶的按重量计的比例的比例混合。在随后的冷却步骤后,负载后的溶胶材料已经准备好供使用,处理时间一般最多为约1h。在这个时候,要被涂层的部件、如所示的铸造容器在熔体接触表面区域3中涂覆上负载后的溶胶材料的层,参见图3中的步骤15。参照步骤16,然后所施加的层在可以直到约100℃的适合温度下烘干,以形成凝胶。
步骤15和步骤16用于施加包括所制备的溶胶材料的层,并且用于转换成凝胶层,如果需要,步骤15和步骤16可以重复一次或更多次,以将溶胶/凝胶层制备为多重层,在此情况下,根据所需的条件,可对相应的层使用负载有微米颗粒和/或纳米颗粒的溶胶材料或未负载有这些微米颗粒和/或纳米颗粒的无填料的溶胶材料。
因此,图3通过实施例显示了包括未负载的无填料的溶胶材料的正如在混合步骤12中所得到的最后的外层的制备。作为涂层步骤17和干燥步骤18的适当顺序的结果,未负载的溶胶被施加,并在可达到100℃的温度下进行烘干以形成凝胶。
应当理解的是,在备选的实施例中,具有未负载的无填料的溶胶材料的层和具有负载的溶胶材料的层的任何组合都是可实施的,负载的溶胶材料包含作为填料的特定物质组的所述微米颗粒和/或纳米颗粒。此外可以理解,根据需要,同一负载的层可以含有完全相同的物质的或备选不同物质的微米颗粒和/或纳米颗粒,并且根据需要,不同的负载的层同样地可包含相同物质的或不同物质的微米颗粒和/或纳米颗粒。已证明,特别适合的尤其是具有包含TiB2、Mo2B5、ZrB2和这些物质的混合物的微米颗粒和/或纳米颗粒。
在已经以这种方式由一个或多个凝胶层制备出所期望的单层或多层的层产物之后,在溶胶/凝胶法中在最后的烘烤步骤19中将该层产物固化,并因此压缩成玻璃状材料。烘烤步骤19优选在位于500℃和650℃之间的温度下发生。优选对烘烤过程使用保护性气体,例如氩气。
如果使用未负载的硅基凝胶形成剂来根据图3所示的步骤17和18施加最后的层,则根据图2的不含填料的覆盖层3b可以由此形成,例如形成为氧化硅层。
应当理解的是,除了通过示例的方式示出的和上面所解释的示例性实施例,本发明还包括进一步的实施方式。因此,如果需要的话,浇铸容器1还可以在其上不发生任何与熔体的接触的其它表面区域上设置有防腐层或另外的表面层。此外,任何其它铸造部件可以根据本发明而至少在它们的熔体接触表面区域中设置有防腐层,特别是热室型或冷室型压铸机的和用于浇铸金属熔体的其它设备的铸造配件、熔化炉构件、熔体输送构件和铸模构件,或它们的一部分。以同样的方式,任何其它部件也可以通过根据本发明的方法在使用过程中可能接触到金属熔体的表面区域中设置防腐层,例如用于在焊接过程中、在生产金属合金中、在纯化金属熔体中和当从熔体中回收固体金属时处理金属熔体的部件或设备。
很明显,特殊防腐层具有非常高的耐腐蚀性,特别即使相对于热的铝熔体而言。当防腐层通过溶胶/凝胶法形成时,即使在待涂层的铸造部件中的难以接触的表面区域中,该层也可以相对低的费用高度均匀地和均质地施加。如果需要的话,可以另外将碱金属或碱土金属的盐和/或用于粘度设定的聚合物施用到溶胶/凝胶层的溶胶材料。在本发明的备选实施方案中,防腐层也可以通过激光堆焊、火焰喷涂或等离子喷涂来施加。
本发明进一步的实施方案包括施加多层的防腐层,其中至少一层、优选为外层是通过根据本发明的溶胶/凝胶施加方法形成的,并且至少一层其它的层是通过其它施加方法来形成的,所述方法尤其可以是激光堆焊、火焰喷涂或等离子喷涂。其结果是,在相应的施加中,可以在生产方面最小化的费用来实现最佳地适应预期用途的层结构。以同样的方式,根据本发明,任何部件或基材都可以相应地在不同的表面区域中设置通过所述四个施加方法中两个不同的来施加的防腐层,所述方法即溶胶/凝胶法、激光堆焊、火焰喷涂和等离子喷涂。因此,例如溶胶/凝胶法可以用于涂覆难以接触的区域,所述其它三种方法之一用于涂覆基材的容易接触的表面区域。此外,在适当的部件或基材的情况中,所述通过不同的方法来施加的层的“垂直的”或“侧向的”组合的变体也可以彼此结合。
Claims (17)
1.用于铸造或处理金属熔体的装置的铸造部件,所述铸造部件具有金属基体(2)和在铸造操作过程中暴露于金属熔体的熔体接触表面区域(9),其特征在于,所述金属基体(2)在所述熔体接触表面区域(9)中设置有防腐层(3),所述防腐层(3)是耐金属熔体的并且形成为溶胶/凝胶层,且使用来自如下物质组中的一种或多种物质的微米颗粒和/或纳米颗粒作为填料而形成,所述物质组包括过渡金属的硼化物、氮化物和碳化物及它们的合金,以及硼、硅和Al2O3,其中所述溶胶/凝胶层由多个凝胶层形成,至少一个所述凝胶层以没有微米颗粒和/或纳米颗粒的方式形成。
2.根据权利要求1所述的铸造部件,其特征在于,所述以没有微米颗粒和/或纳米颗粒的方式形成的至少一个凝胶层组成了所述溶胶/凝胶层的外层。
3.根据权利要求1所述的铸造部件,其特征在于,所述微米颗粒和/或纳米颗粒具有位于50nm和50μm之间的平均粒径。
4.根据权利要求3所述的铸造部件,其特征在于,所述微米颗粒和/或纳米颗粒具有位于100nm和30μm之间的平均粒径。
5.根据权利要求1或2所述的铸造部件,其特征在于,所述防腐层使用包括TiB2的微米颗粒和/或纳米颗粒而形成。
6.根据权利要求1或2所述的铸造部件,其特征在于,所述溶胶/凝胶层具有锆基或硅基的凝胶形成剂。
7.根据权利要求1或2所述的铸造部件,其特征在于,所述溶胶/凝胶层具有另外施用的碱金属盐或碱土金属盐和/或另外施用的用于设定粘度的聚合物。
8.根据权利要求1或2所述的铸造部件,其特征在于,至少两个所述凝胶层具有相同或不同物质的微米颗粒和/或纳米颗粒。
9.根据权利要求1或2所述的铸造部件,其特征在于,所述基体由钢材料形成。
10.根据权利要求1或2所述的铸造部件,其特征在于,所述铸造部件用于铸造铝熔体的装置。
11.根据权利要求1或2所述的铸造部件,其特征在于,所述铸造部件用于金属压铸机。
12.根据权利要求11所述的铸造部件,其特征在于,所述金属压铸机为铸造配件、浇铸容器、熔化炉构件、熔体输送构件、铸模构件的形式,或者所述金属压铸机的这些构件之一的一部分的形式。
13.用于将防腐层施加到基材上的方法,其中通过溶胶/凝胶方法,并采用具有位于100nm到30μm之间的平均粒径的微米颗粒和/或纳米颗粒作为填料,其中,在所述溶胶/凝胶方法中形成多个凝胶层,至少一层凝胶层无填料、不具有微米颗粒和/或纳米颗粒地施加。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述多个凝胶层的至少最后一层以无填料、不具有微米颗粒和/或纳米颗粒的方式形成。
15.根据权利要求13或14所述的方法,其特征在于,在所述溶胶/凝胶方法中,所述多个凝胶层中的至少两个凝胶层负载有相同或不同物质的微米颗粒和/或纳米颗粒作为填料。
16.根据权利要求13或14所述的方法,其特征在于,在形成一个或多个所述凝胶层后,以位于500℃至650℃之间的温度进行玻璃化烘烤步骤。
17.根据权利要求13或14所述的方法,其特征在于,将权利要求1所述的铸造部件用作所述基材。
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