CN1039210A - 一种制造天接缝薄层状制品的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及制备一种由不相容聚合物的多相共混物构成的具有层状的、多组分组合物的无接缝、模塑热塑性制品的方法，而在这些不相容聚合物中，至少有一种是作基质相而至少有一种是作非连续相。用本发明方法得到的制品中其汇流线产生了弯曲，从而使接缝显得不明显，而且阻渗性和抗冲强度均得以提高。

Description

本发明系关于由不相容聚合物的多相共混物模塑制成的热塑性制品。尤其适宜的聚合物是聚烯烃为第一聚合物以及与聚烯烃不相容的第二聚合物所组成的不相容聚合物。另外，本发明还涉及这些制品的生产方法。本发明具体地涉及到阻渗性和强度获得改善、周边壁厚基本均匀的一般筒形制品。

美国专利NO.4，410，482公开了由聚烯烃第一聚合物与不相容的第二聚合物的多相共混物生产的热塑性制品。该专利的制品具有这样的聚合物组分，它们是以薄的、基本上二维的、平行而搭接的形式存在的。公开的此类容器状制品的阻渗性比只由聚烯烃制成的容器有明显的增加。另外一些专利如美国专利NO.4，444，817和4，416，942也公开了具有类似结构的制品。

美国专利NO.3，099，860公开了一种制造均壁结构管子的挤出装置，它利用熔融模塑物料通过流线形支翼的装置减少物料，由于在所谓“喷嘴头”中发生分离而形成的接缝线。该专利还公开了一种阶梯状偏置支架以保证熔融物料有效地混合。

美国专利NO.3，279，501和3，404，203公开了内外表面均取向的管子之生产方法，其中在熔融物料挤出期间，模具的表面进行着相反方向旋转。

美国专利3，256，560公开了一种用于挤出物内外表面取向的口模，取向的方法是通过在口模相应表面上的沟槽切纹使熔融材料向相反的方向流动。

按照本发明，提供一种生产薄层状的、模塑的中空聚合物材料制品的方法，此法分几步实施：首先在高于最高熔点聚合物组分熔点的温度下，通过将共混物加热使形成一个熔融的多相的不相容的聚合物共混物。然后将已熔融的共混物通过口模挤出模塑，该口模的内表面设有流线型不规则体（Streamlined    irregularities），从而使共混物的表面物料相对于芯部物料产生位移。再在低于最低熔点聚合物组分的熔点之温度下冷却挤出物。在本发明方法的一个最好的、连续的吹塑法中，在冷却前吹塑好挤出的物体。最好并常用的不相容的聚合物共混料为聚烯烃作连续相或基质相，而与聚烯烃不相容的第二聚合物作为非连续相或分散相。

也提供一种由不相容聚合物混合构成的薄层状的、模塑的中空制品，其中聚合物是以薄的、基本上二维的、平行而搭接的物料层的形式存在，在制品中的熔体接缝或汇流线发生弯曲，从而使沿中空制品壁的任意径向截面上有这样的搭接层。当吹塑时，这种薄层状的中空制品在任意径向截面上都有搭接层，而且沿制品的周边或圆周的壁厚都相当均匀。

本发明一个重要和关键的特点在于使用多相共混物生产模塑制品的过程中，表面材料的位移作用以致使得当共混物被拉伸时，所有的共混物组分在制品中都保持相当均匀分布，制品的厚度不会因制品的一个区域与另一个区域失去均衡而被减薄。

图1是表示实施本发明所用的带有沟面螺线机头的挤出装置之横截面。

图2是表示实施本发明所用的带有旋转机头的挤出装置之横截面。

图3是表示用于实施本发明挤出装置所用的带肋螺线机头之横截面。

图4是表示采用先有技术制得的吹塑薄层状的容器壁之横截面，图中并局部放大了熔体接缝。

图5是采用本发明制得的吹塑薄层状的容器壁之横截面图，其中有一个壁的表面发生了位移，图中并局部放大了熔体接缝。

图6是采用本发明制得的吹塑薄层状的容器壁之横截面图，其中有两个壁的表面发生了位移，图中并局部放大了熔体接缝。

众所周知，薄层状的成型制品是由不相容聚合物的共混物制造的，其中一种聚合物形成连续的基质相而另一种聚合物则形成非连续的分散相。此种薄层状的制品的生产方法是先将聚合物粒料彼此混合，再将此混合物加热得到多相的物料熔体，然后用一种可以使熔体拉伸成为伸长的非连续聚合物相的方法将熔体成型。

一个实施方案是：将未熔融态的聚合物粒料充分混合，以使得到统计均匀分布程度，并注意防止在聚合物被加热成熔体后再进行明显的额外混合。另一个实施方案是，只要聚合物混合料能保持多相的特征，也可以将聚合物粒料以软化或熔融态混合。共混物也可以这样制得：在熔点最高的聚合物不软化或熔融的情况下将聚合物混合，然后加热该混合物。本发明的成功就是依靠形成一个不相容聚合物的多相共混物，以便在熔体被拉伸时（例如受到吹塑力时），一种聚合物呈连续的基质相而另一种聚合物呈非连续的分散相。构成非连续相的聚合物以薄的、基本上二维的、平行而搭接层的形式嵌埋于连续相中。

薄的、基本上二维的、平行而搭接层给成型后的制品起到提供强度和阻渗特性的作用。层间搭接的结果，提供给非连续物料与基质相之间跨接的桥梁而使强度和阻渗性增大。

搭接层的补强效应在用吹塑法生产薄层状的制品时特别明显地表现出来，虽然在以其它方法，例如通过在一般挤出时产生的拉伸力来制造薄层制品时也可以看到这种效应。

在薄层制品的吹塑生产时（例如在吹塑瓶子时），通常是先制造型坯，然后再将型坯吹成最终的瓶形。型坯是通过成型管子的口模挤出生产的，此口模必须设计出带支撑部件和物料流动口，当熔融物料流到模唇间距时使熔体分流。在本发明的薄层状的多相制品中除非设法再形成搭接，否则熔融物料的任何分流都会妨碍在分流点处分散相层的搭接，从而使制品的强度下降。

图1绘出一个挤出装置，它带有机身（1）以及位于机身（1）内模腔（3）中心的芯型（2）。外模唇部件（4）借助螺栓（5）和环（6）固定在机身（1）上，通过螺栓（7）调节其位置。外模唇部件（4）包括模腔（8），芯型（2）也位于（8）的中心位置。芯型（2）到内模唇表面（9）处为终点，在终点处芯型（2）与外模唇部件（4）的出口（10）极其靠近，形成外模唇表面（11）。对中地安装在模腔（3）和（8）中的芯型（2），通过模芯支架（12）支持，该支架（12）是数目约为2～12个的刚性支杆，它们分别固定在芯型（2）和机身（1）的内壁（13）之间。在图1中可以看到两个模芯支架（12），其中表示出的一个模芯支架（12）位于芯型（2）部件的横截面上，表示出的另一个模芯支架（12）则由芯型（2）向图平面方向辐射到机身（1）。图1和图2所示的这种挤出装置常常不用支架，但是务需增加其稳定性。

外模唇部件（4）的内壁（14）有沟槽（15），它使熔融物料通过装置时作螺旋状移动，而起到产生流线不规则体的作用。芯型（2）也可以有沟槽（16），它也起着与沟槽（15）同样作用。通常，沟槽（15）和（16）螺线方向是相反的。

操作时，将不相容聚合物的熔融、多相共混物通过加料口（17）并围绕芯型（2）送进挤出装置里。熔融物料围绕着芯型（2）两侧通过，物料本身在加料口（17）的对面一侧汇合，形成汇流线。所谓汇流线是由于熔融物料必定彼此汇合而在模塑成品上形成一条熔合纹或接缝。若不利用本发明，多相聚合物的连续相（或称基质相）虽然能够顺利地彼此汇合，但是非连续相（或称分散相）却不能形成均匀的接缝，因为分散物料的平行层不能跨越汇流线搭接。

汇流线闭合后的熔融共混物连续进入模腔（3）再通过支架（12），在此处共混物被模芯支架（12）的每一根支杆所切割。在每次切割中，熔融物料被分离开，而经过每一个模芯支架后，熔融物料彼此再结合起来，结果产生熔体接缝，在此处连续相（或称基质相）顺利地接合上了，但是分散相却并没有跨越接缝而搭接。

带有汇流线和熔体接缝的熔融共混物，向模腔（3）推进，再进入模腔（8）。为了说明本发明，将汇流线（Knit    line）与熔体接缝（melt    seam）看成是相同的而可以相互通用。在模腔（8）内，熔融共混物汇合的物料受到在外模唇部件（4）上的沟槽（15）以及芯型（2）上的沟槽（16）流线型不规则体的作用。沟槽（15）和（16）分别是在相应于外模唇部件（4）和芯型（2）上螺线反向的沟槽，这些沟槽会使熔融物料的表面层产生轻微的位移，因而使熔体接缝发生弯曲，使分散相粒料产生搭接，这些粒料则是在整个熔融物料中的任何截面上都存在的。

具有位移表面层的熔融共混物，在内模唇表面（9）和外模唇表面（11）之间挤出，成为具有弯曲汇流线和分散相粒料搭接的成型制品。

应该指出，本发明的优点是：即使只在挤出装置的一个表面上（例如只在外模唇部件（4）或芯型（2）上）存在着流线型不规则体，也可以实现本发明。此外，流线型不规则体也可以安排在模腔（3）或模腔（8）的任意表面上，只要是在支架（12）的料流后方同时它们可以是沟槽或脊棱形式就行。

流线型不规则体-沟槽或脊棱的式样应使这种不规则引起的位移约小于在受影响一侧的熔融物料厚度的1/3，同时这种轻微的位移应使产生了位移的物料保持其多相状态，而不会过度混合以招致已位移的共混物产生均化作用。

图2所示为用于实施本发明的挤出装置的另一种实施方案。该装置包括机身（18）和在机身（18）中模腔（20）内的芯型（19）。在此装置中，外模唇部件（21）是可旋转的，它安装在机身（18）上，使模腔（20）与外模唇部件（21）中的模腔（22）相配合。外模唇部件（21）借助螺栓（23）和环（24）固定在机身（18）上，并通过轴承（25）保持可以旋转。密封圈（26）是用来为防止熔融模塑物料的泄漏。外模唇部件（21）上面安装了环状齿轮（27），它通过传动齿轮（28）带动旋转。在加料口（29）加入熔融的、多相的不相容聚合物的共混物，在芯型（19）中形成汇流线，经过模腔（20）和（22），物料在通过时被模芯支架（30）分离然后再重新接合。在图2中看到了两个模芯支架（30）。其中表示出的一个支架（30）是位于芯型（19）部件的横截面上，而表示出的另一个支架（30）则由芯型（19）向图平面方向辐射至机身（18）。外模唇部件（21）是旋转的，它的旋转会使外模唇部件（21）的内表面（31）与熔融共混物之间产生剪切力。在这种情况下，流线型不规则体可能小得与在加工面上常出现的轻微不均匀性差不多，或者它们可以是设置于内表面（31）上更明显一些的沟槽或脊棱。外模唇部件（21）的旋转增加了此不规则体的效果。外模唇部件（21）的旋转引起熔融物料表面层位移，导致汇流线和熔体接缝弯曲，同时导致在内模唇表面（32）和外模唇表面（33）之间压出的成型品中分散相粒料彼此搭接。

图3所示为可用于图1挤出装置的外模唇部件（40），若它安有环形齿轮，也可用于图2的装置。图3的部件（40）设置了脊棱（41）作为流线型不规则体。

图4所示为熔融的、多相的不相容聚合物制成的层状、模塑的中空制品（42）在它经受拉伸后的截面。图4所示为未采用本发明来制造的经拉伸的层状、模塑制品，图中将中空制品（42）中的汇流线或熔体接缝（43）作了局部放大。从图中可以看出，聚合物物料（44）的粒料以薄的、基本上二维的、平行和搭接层的形式分布于连续基质物料（45）中。在拉伸之前，制品（42）沿周向基本上有一致的厚度。在汇流线（43）上，基质物料（45）完全熔融了，因而产生了一条基质物料的熔体接缝，但是聚合物物料（44）的粒料并没有跨越汇流线或熔体接缝（43）而搭接。

聚合物物料（44）赋予共混物强度和增强作用，而且当制品（管子或瓶子）被拉伸时，含有粒料（44）的截面或容积的拉伸要小于不含有粒料（44）的截面或容积。由于直接围绕汇流线（43）周围的一部分制品是未搭接的聚合物物料（44）的粒料，因此，如果进一步拉伸制品的该部分，它们就会比远离汇流线的部分拉伸得更多。因此经过拉伸，使成品的壁厚较薄，所以在制品的整个壁上沿着汇流线和接缝出现一个薄而弱的区域。

图4、5、6所示相应的分散粒料（44）、（49）和（54），绘成其长度与制品本身的厚度相当。虽然测定粒料（44）的长度非常困难，而且其长度在粒料相互之间又有明显的差别，但是可以认为：实际上粒料的长度约为制品厚度如图4、5和6所示的5～50倍，最通常的是10～30倍。为了提供有关存在于本发明制品中的大量二维的、平行而搭接层的确切印象，所以粒料（44）未按实际比例绘出。

图5所示为熔融的、多相的、不相容聚合物共混物的层状、模塑的中空制品（47）在它经受拉伸后的截面。图5的制品是本发明的一个制品。图中将制品（47）中的汇流线和熔体接缝（48）作了局部放大。如图4所示，聚合物物料的粒料分布于连续基质物料（50）中。如上所述，制品（47）是按本发明制成的，为了挤出共混物的内表面层发生位移。在挤出装置之内表面上装有流线型不规则体。在拉伸之前，基质物料（50）在汇流线（48）处完全融合形成一条基质物料的接缝。但是，汇流线（48）的一端发生了弯曲，导致不相容聚合物物料（49）的粒料产生搭接。由于搭接，意味着在沿制品壁的任意径向截面上都会包含有分散物料（49）的搭接层。

当制品（47）被拉伸时，汇流线（48）的弯曲段会被拉伸。前面已经提到，由于不相容聚合物物料（49）的粒料可给共混物赋予强度，直接围绕在汇流线（48）周围的弯曲端的部分制品（47），会与离开汇流线一定距离的部分制品（47）以大致相同的速度拉伸，并且被拉伸的程度也大致相同。另一方面，直接围绕在汇流线（48）未受变形的端部的制品部分，会受到较大的拉伸，其拉伸速度大于制品（47）的其它部分。这种较大的拉伸会引起制品（47）的壁厚减薄一些而且强度稍有降低，但是在发生了弯曲的汇流线处的区域中壁厚不会减薄或者强度不降低，因为通过实施本发明已使不相容聚合物物料的粒料产生了搭接。

图6所示为本发明的层状、模塑的中空制品（52）在它经受拉伸后的截面。图中已将制品（52）中的汇流线或接缝（53）作了局部放大。不相容的聚合物物料（54）的粒料分布在连续基质物料（55）中，由于使用内外表面上都具有流线不均匀性的挤出装置而导致物料的挤出共混物的两个表面层都发生位移从而使汇流线（53）的两端都发生了弯曲。由于汇流线（53）是在两端弯曲，不相容聚合物物料（54）的粒料形成搭接层，而这些搭接层会增加制品的强度并防止在接缝处减薄。沿制品（52）壁的任意径向截面上都包含有不相容聚合物物料（54）粒料的搭接层。由于实施本发明的结果，模塑制品从汇流线区域到毗邻汇流线区域均具有基本均匀的厚度。

本发明的制品包括一种以连续相或基质相形式存在的第一聚合物以及与第一聚合物不相容的、以非连续相形式存在的第二聚合物。若确信能把不相容聚合物的毗邻层或微区可以彼此粘合的聚合物也可用于本发明的实施中。按此观点，此种聚合物可称之为“互容剂”，不过它的实际使用机理尚不太明了。据信，在本发明的层合成型制品中，至少是一些互容剂聚集在不相容聚合物毗邻层之间，它与一层的一部分接合，而又与毗邻的另一层的一部分接合，因而将这些层相互粘合起来。没有互容剂时，由不相容聚合物的多相熔体形成的成型品，其机械性能有时会降低，有时甚至不能挤出或模塑成为整体的制品。对于本发明来说，“不相容聚合物”是指在熔体态时基本上无相互混掺性的聚合物。

正如前面提到的，用于实施本发明的第二聚合物最好是粒状的，而且希望第一和第二聚合物两者都用粒料子进行混合，虽然这一点并非必要。按照一般规律，粒径应使得不相容聚合物的共混物在经某种熔体拉伸装置（例如挤出模唇）处理时，会出现实施本发明所需要的多相性。当粒料（特别是第二聚合物的粒料）的粒径太小时，因为物料的各个微区构成的非连续相太小之故。所以即使熔融的共混物不过度混合，也会起均化组分的作用，当粒料（特别是第二聚合物的粒料）的粒径太大时，熔融的共混物会形成大理石纹状结构而不是层状结构。粒料的形状一般最好是对称的，例如立方形或球形等形状。但是，粒料也可以是一个尺寸比另一个尺寸大得多的不对称形，例如使用片状物料时就是属于这种情况。

对每一种不相容的聚合物单独的粒料而言，一般这些粒料的大小大致相同（虽然这并非必需）。互容剂可以单独粒料、也可以用混合、涂复或以其它办法混入一种或两种不相容聚合物中后使用。

在非连续相中物料层的厚度随粒径大小以及在成型阶段中拉伸程度的大小而变化。构成非连续相的聚合物粒径一般选用的原则是：在拉伸后，能形成0.5～50微米厚（或许稍厚一些）的搭接层。

可以用任何众所周知的方法进行聚合物粒料的混合，例如用V型捏合机、滚筒混合机或者更大规模时，可用双锥体混合机。粒料的连续混合可以用许多众所周知的任一种方法来实现。当然，粒料也可以用手工混合。混合的唯一要求是在给定材料的混合物中，任意两个统计样品，其组成应基本相同。不相容聚合物的混合可以通过以下方法完成：在低于较高熔点聚合物的熔点之温度下，将较高熔点的聚合物粒料加入到较低熔点聚合物熔体中。在此情况下，将熔体搅拌至获得合适的混合物为止，于是，此混合物就可供加热阶段使用。

一当混合好了以后，将不相容的聚合物加热到最高的聚合物组分熔点的温度以上。应该注意的是，加热的目的旨在便于拉伸已软化或已熔融的共混物。在一种没有确定熔融温度的不相容聚合物时，这时所用的“熔融温度”指的是这样的一个温度：它要高得足以使聚合物软化达到能满足将共混物中每一种聚合物能进行拉伸。这样加热的结果，形成了软化或熔融的、多相物料的共混物，同时进行加热的方法应防止出现明显的附加的混合作用，因为这种附加的混合作用会招致已熔融的粒料均匀化和结合或导致形成均相的、组分不分层的熔体和成型制品。可以采取一系列众所周知的方法进行加热，通常是在挤出机中进行。据悉，一种专门设计用于物料输送而不会使物料混合的单螺杆挤出机可以用于本发明的加热和成型，它不会引起两相不相容的聚合物组分的均匀化，而仍能使组分保持多相性的状态，这样就使本发明的过程和产品能付诸实现。

成型阶段要求拉伸熔融的共混物，然后随之冷却。拉伸是两相熔体伸长的过程，它使非连续相中粒料的尺寸发生相当大的变化。拉伸也可以采取许多方法中的任一种方法来进行，也可将几种方法结合使用。例如可以通过在辊筒间挤压、平板间压制或者在模唇间挤出而使熔体拉伸。按照本发明的方法，例如吹塑等一些成型方法也可以产生拉伸。在制造容器一类的成型制品时，它的拉伸可以通过以下两步来完成：先将多相熔体的共混物挤出成一个容器预成型件或料胚，随后将料胚吹塑成容器。

可以进行单向或双向（最好是垂直方向）拉伸。不管是单向还是双向拉伸，至少要在一个方向上产生100～2000%的伸长，最好是伸长100～1500%。不过此处定出的上限并不是临界值，而下限则是临界值，因为低于此限的拉伸不能产生改善流体阻渗性作用，而改善阻渗性是本发明的特征。所以要避免过度拉伸，是仅仅因为熔体的过度伸长就会导致制品的强度降低或破坏。

紧接着拉伸之后是将温度降低到低于最低熔点组分的熔点以下的温度，从而使成型制品固化。冷却可以选用任意一种方法和在任何适当的速度下进行。在通过吹塑而拉伸的场合，常常是将模具急冷而使制品冷却。而在挤出薄膜的场合，冷却的过程可以通过暴露在冷空气中或靠与骤冷辊筒接触来完成。

关于实施本发明的组分比例，在成型制品中呈非连续相的不相容的第二聚合物之用量一般应少于混合物总量的40（重量）%。现已发现，此种不相容的第二聚合物的用量大约为混合物的0.5～40（重量）%，最好是2～20（重量）%。呈连续相的第一聚合物应约为混合物总量的60（重量）%以上和99.5（重量）%以下，最好是70～98（重量）%。互容剂约为非连续相重量的5～35（重量）%，最好是10～25（重量）%。任何组分中都可加入惰性填料中，只要所加入的种类或数量不妨碍层状结构的形成或影响组合物所要求的性能即可。通常，在结构聚合物材料中所使用的遮光剂、着色剂、润滑剂和稳定剂等的用量都可以使用于此处。这些填料的用量不计入不相容聚合物和互容剂的量之中。

在本发明的组合物中，形成连续相或基质相的第一聚合物，可以使用在成型和拉伸温度下其熔体粘度低于下述第二聚合物熔体粘度的任何一种热塑性材料。最好用聚烯烃作第一聚合物，适宜的聚烯烃有聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯以及它们的共聚物等等。最好用聚乙烯，高、中、低密度聚乙烯均可。

在本发明的组合物中形成非连续相的第二聚合物，可以使用在成型和拉伸温度下其熔体粘度高于上述第一聚合物熔体粘度的任何热塑性材料。可以用于本发明的第二聚合物的例子有聚酰胺、聚乙烯醇、烯烃共聚物（例如乙烯/乙烯醇共聚物）、含腈共聚物（例如丙烯腈/丙烯酸甲酯、苯乙烯/丙烯腈）、聚偏二氯乙烯、聚碳酸酯以及其它聚酯（如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等）。最好用例如聚酰胺和聚酯缩聚物作第二聚合物。

互容剂是一种在主链本身或侧链上带有羧基部分的聚烯烃。所谓“羧基部分”指的是由含有酸、酯、酸酐和盐的基团构成的羧基。羧酸盐是被中和的羧酸，和包含作为羧基部分的羧酸盐，也包含这种盐的羧酸的一种互容剂。此类互容剂称为含离子键聚合物。关于互容剂的补充说明可在美国专利4，410，482中查到。

将聚烯烃、聚酰胺和互容剂混合成共混物，用此共混物挤出料胚，再用此料胚吹塑成瓶子。为了作为对比，料胚通过没有流线型不规则体的机头挤出，同时作为本发明的一个实例也用如图3所示的具有流线型不规则体的机头挤出。

聚烯烃是线性聚乙烯，其密度为0.955克/厘米³、按ASTMD-1238测得的熔融指数为0.35，它系菲利浦石油公司的市售品，商品名为“Marlex 5502”。聚酰胺和聚乙烯的粒料一般是圆盘形的，直径约为3～4毫米。

聚酰胺是通过己二胺、己二酸和己内酰胺缩合而制成的其组成为80（重量）%聚己二酰己二胺和20（重量）%聚己酰胺。该聚酰胺的熔点约为220℃。

烷基羧基取代聚烯烃互容剂是通过将反式丁烯二酸熔融接枝到密度为0.958克/厘米³、熔融指数约为10（按ASTM D-1238测得）的聚乙烯上而获得的。接枝到聚乙烯上的反式丁烯二酸的量，约为聚合物总重量的0.9（重量）%，与美国专利NO.4，026，967所述一致。互容剂的粒料一般是边长约为2～3毫米的立方形。此种材料的熔点约为135℃。

将混合物放在转鼓中转动至粒料完全均匀分布，然后直接喂入挤出吹塑机中，例如罗彻榔工具和模具公司（Rocheleau    Tool    &    Die    Co.，Inc.，位于美国明尼苏达州的费兹堡）出售的型号为R7A并安装有低混合螺杆和附件的吹塑机。在运转初期，挤出装置的芯型和挤出机头是光滑的，用这些部件制得的瓶子供作试验的比较例。制造本发明的制品时，将光壁挤出机头换成一个如图3所示的有8个脊棱的机头，棱高1/8英寸，它呈45°的螺线角度，围绕上部锥形聚流面上均布。挤出的聚流喉部直径约1.5厘米。

容积约为900毫升（1夸脱）的瓶子在挤出温度约230℃下吹塑而成。

为了对比，还用上述设备模塑同规格的纯聚乙烯（下表中的“高密度聚乙烯”）瓶。在这些例子中所用的聚合物混合物，约有85（重量）%聚乙烯、12.5（重量）%聚酰胺和2.5（重量）%互容剂（下表中的“本发明”）。

将瓶子进行渗透和落下高度试验。

渗透试验表示瓶壁的贮存质量。渗透试验按ASTM    D-2684-73R79进行，其方法是在瓶中装入其容积20%的二甲苯，置于60℃的循环空气烘箱中，定期称重，以测定瓶中二甲苯的损失。以失重对时间绘图，由图中求出损失速率（R）。渗透系数（P）由下列方程式求出：

P＝RT/A

式中，R-为前面已提到的损失速率;

T-瓶子的平均壁厚;

A-瓶子的表面积

落下高度试验可以表明吹塑容器中壁的强度，落下高度试验按ASTM    D-2463-74R83进行，它是将充满水的瓶子从高处落到坚硬平坦的地面上，试验的办法是：假若在某高度落下时瓶子坏了，就以每次0.3米的间隔降低高度再行试验，假若在某高度落下时瓶子没有坏，就以每次0.3米的间隔提高高度再行试验。第一次落下是根据大致估计的破坏高度确定的，从20个落下的瓶子之总的试验结果计算出平均破坏落下高度。

平均破坏落下高度可按下式计算：

h＝h₀+d〔（A/N）±1/2〕

式中

h＝平均破坏落下高度;

d＝落下高度的增量;

N＝破坏的或不破坏的数量，任取其中之一均可;

h₀＝N次试验中的最低高度;

A＝（dh₁）（n₁）+（dh₂）（n₂）+……（dhi）（ni）

dhi是由高度h₀计起的增量间隔数;

ni是在dhi里发生的破坏或不破坏的数量;

计算破坏时，用负1/2，而计算不破坏时，用正1/2。

结果如下表所示：

例    Ⅰ    Ⅱ    1

机头    平滑    螺线    螺线

材料    本发明    高密度聚乙烯    本发明

瓶重（克）    63.3    61.8    60.7

渗透量^＊4.11 176 1.26

落下高度（米）    1.58    5.49    3.20

（^＊渗透量的单位为克-密耳/天-100平方英寸）

应该注意：例Ⅰ是用光滑挤出机头制成的瓶子，用它与按本发明以螺线机头制成的瓶子之间作比较的。例Ⅱ是用高密度聚乙烯制的瓶子与本发明制的瓶子之间作比较的。例1是按本发明制造的瓶子之试验数据。

Claims (9)

1、一种制造聚合物材料的层状、模塑的中空制品的方法，其特征在于它包括(i)将第一聚合物组分和与第一聚合物不相容的第二聚合物之共混物在高于熔点最高的聚合物之熔点下将其加热而形成熔融的多相共混物：(ii)将已熔融的共混物模塑成在熔融共混物的整个厚度上有弯曲了的汇流线，它是通过(a)将熔融共混物物料通过一个口模挤出，该口模的内表面上设有流线型不规则体，使得熔融共混物的表面物料相对于熔融共混物的芯部物料发生位移，(b)将被挤出的物料在低于最低熔点的聚合物组分之熔点下进行冷却。

2、权利要求1所述的方法，其中第一聚合物组分是聚烯烃。

3、权利要求1所述的方法，其中也包含有一种烷基羧基取代的聚烯烃作互容剂。

4、权利要求1所述的方法，其中（a）步骤的挤出物料在（b）步骤冷却之前吹塑成瓶形。

5、权利要求4所述的方法，其中吹塑好的瓶子从汇流线区域到毗邻汇流线区域处之壁厚基本上均匀。

6、权利要求1所述的方法，其中第一聚合物组分以连续基质相的形式存在于熔融共混物中，而第二聚合物组分则以非连续相的形式存在于熔融共混物中。

7、权利要求2所述的方法，其中第二聚合物组分是一种缩聚物。

8、权利要求7所述的方法，其中缩聚物是聚酰胺或聚酯。

9、权利要求7所述的方法，其中聚烯烃选自于聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯及这些材料的共聚物。

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