CN103917613A - 碳粒子的分散液及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种分散性及分散稳定性较好的碳粒子的分散液及其制造方法。一种分散液，其特征在于，至少含有碳粒子、具有羧基的纤维状多糖以及分散介质。一种分散液的制造方法，其特征在于，依次包括：使具有羧基的多糖分散于分散介质中，来调制含有纤维状多糖和所述分散介质的调制液的工序；使碳粒子分散于所述调制液中，来调制含有纤维状多糖、所述碳粒子以及所述分散介质的分散液的工序。

Description

碳粒子的分散液及其制造方法
技术领域
本发明涉及碳粒子的分散液及其制造方法。
背景技术
炭黑是通过对烃进行热分解并通过其不完全燃烧而生成的工业用煤，自古以来作为利用其黑色的黑色颜料或利用其较高的机械强度的橡胶用加固材料等被利用。并进一步开发了富勒烯、碳纳米管、碳纳米纤维等纳米级碳材料，这些碳材料的较高的电传导性或热传导性以及独特的光学特性等受到关注，将可利用于包括导电性树脂、二级电池电极用材料、EMI屏蔽材料以及光电显示器的电子学、以及印刷、能源、医疗用等多个领域。
然而，包括炭黑的碳粒子比表面积较大，所以其表面能在总势能中所占比例较大，因此容易发生由范德华力引起的物理凝聚，并通过与周围粒子较强的相互作用容易形成凝聚体。因此，难以保持在介质中的分散以及分散后的稳定性。
而且，碳粒子的表面上具有羧基、羟基或醚基等许多功能基。我们知道炭黑中尤其乙炔炭黑的这些亲水性的功能基的密度较低，所以具有疏水性，难以在水系统中分散。
进一步，可以知道多数碳粒子由于其制造工序而具有多孔性，并含有大量空气，所以容易在水系统中漂浮却难以分散。
这样，难以控制碳粒子在介质中的分散，另一方面，该分散性对作为加固材料使用时的加固性和揉捏成导电性树脂时的导电性等的特性产生较大的影响，多数功能以较好的分散状态高效地发挥作用。
为解决该问题，进行了各种尝试。
专利文献1中公开了通过使用果胶或藻酸等水溶性有机高分子吸附于碳纳米管，来阻止碳纳米管彼此的相互作用，从而抑制凝聚的方法。但是，使用本方法时，则在树脂中的分散性以及耐热性不足。而且，专利文献2中公开了作为分散剂而使用了两性表面活性剂的胶束溶解碳粒子的方法。但是，使用本方法，虽然提高了分散性，但有时会产生再凝聚和沉淀，在分散稳定性上具有问题。而且，专利文献3中公开了使具有亚氨基的合成高分子吸附于碳粒子表面的方法。但是，使用本方法时，虽然提高了耐热性以及与树脂的相容性，但不能充分抑制碳粒子彼此的凝聚，难以充分发挥碳粒子的电气以及机械特性。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：特表2004-531442号公报
专利文献2：特开2008-37742号公报
专利文献3：特开2009-256617号公报
发明内容
技术问题
本发明是鉴于以上背景技术做出的，旨在提供一种碳粒子容易被分散且不会产生再凝聚以及沉淀的分散稳定性较好的分散液。
技术方案
为解决上述问题，本发明的权利要求1所述的发明提供了一种分散液，其特征在于，至少包括碳粒子、具有羧基的纤维状多糖以及分散介质。
其次，权利要求2所述的发明，其特征在于，对于权利要求1所述的构成，所述碳粒子的粒径为0.001μm以上1μm以下。
其次，权利要求3所述的发明，其特征在于，对于权利要求1或权利要求2所述的构成，所述具有羧基的纤维状多糖是纤维素纤维。
其次，权利要求4所述的发明，其特征在于，对于权利要求3所述的构成，所述纤维素纤维的纤维宽度为2nm以上50nm以下，所述纤维素纤维的长度为0.5μm以上50μm以下。
其次，权利要求5所述的发明，其特征在于，对于权利要求3或权利要求4所述的构成，所述纤维素纤维的羧基量相对于纤维素重量为0.5mmol/g以上3.0mmol/g以下。
其次，权利要求6所述的发明，其特征在于，对于权利要求3至权利要求5所述的任一项构成，所述纤维素纤维的羧基的至少一部分是羧酸盐。
其次，权利要求7所述的发明，其特征在于，对于权利要求3至权利要求5所述的任一项构成，所述碳粒子是被预处理过的碳粒子。
其次，权利要求8所述的发明是一种分散液的制造方法，其特征在于，依次包括：使具有羧基的多糖分散于分散介质中，来调制含有纤维状多糖和所述分散介质的调制液的工序；以及
使碳粒子分散于所述调制液中，来调制含有纤维状多糖、所述碳粒子以及所述分散介质的分散液的工序。
其次，权利要求9所述的发明，其特征在于，包括一种工序，该工序使具有羧基的多糖和碳粒子分散于分散介质中，来调制含有纤维状多糖、所述碳粒子以及所述分散介质的分散液。
其次，权利要求10所述的发明，其特征在于，依次包括：使具有羧基的多糖分散于分散介质中，来调制含有第一纤维状多糖和所述分散介质的第一调制液的工序；以及
使碳粒子分散于所述第一调制液中，来调制含有第一纤维状多糖、所述碳粒子以及所述分散介质的第二调制液的工序；以及
对所述第二调制液进行分散处理，来调制含有纤维状多糖、所述碳粒子以及所述分散介质的调制液的工序。
其次，权利要求11所述的发明，其特征在于，对于权利要求8所述的构成，调制所述调制液的工序中的pH为7以上12以下。
其次，权利要求12所述的发明，其特征在于，对于权利要求9所述的构成，调制所述分散液的工序中的pH为7以上12以下。
其次，权利要求13所述的发明，其特征在于，对于权利要求10所述的构成，调制所述第一调制液的工序中的pH为7以上12以下。
发明效果
根据本发明，能够制造一种碳粒子容易被分散且不会产生再凝聚以及沉淀的分散稳定性较好的分散液。虽然本发明中的碳粒子的分散性以及分散稳定性的机理尚不清楚，但可以知道因为分散液中所存在的纤维状多糖本来具有的羟基以及通过化学处理所赋予的羧基与每个碳粒子的表面上所存在的羧基以及羟基相互作用，进一步纤维状多糖的羧基通过部分电离而相互静电排斥，所以容易分散且分散状态中的稳定性较好。
进一步，本发明的分散液因为含有纤维状多糖，所以可相应地得到如下效果，即具有纤维彼此缠绕的良好成膜性以及多糖所固有的耐热性，将碳粒子捕捉到多糖导致碳粒子产量提高，通过多糖中所含有的羧基的电离提高了导电性等。而且，因为对碳粒子的化学及机械负荷较少，所以能够发挥碳粒子本来的特性。考虑到上述效果，如果使用本发明，可扩展至各种领域及用途。
实施方式
本发明的分散液，其特征在于，至少含有碳粒子、具有羧基的纤维状多糖以及分散介质。
以下说明本发明的一个实施方式。
作为本发明中所使用的碳粒子，可使用所有类型的炭黑（炉法炭黑、槽法炭黑、热裂炭黑、乙炔炭黑、科琴炭黑、灯黑）以及富勒烯、碳纳米管、碳纳米角、碳纳米纤维和石墨，也可使用将这些材料进行物理、化学处理后得到的物质中的任一种。
而且，作为预处理也可以对碳粒子实施表面处理。作为表面处理可使用氧化处理、接枝聚合反应、耦合处理、机械处理、等离子体处理、石墨化、活化处理等。通过实施预处理，可使碳粒子的表面状态发生变化并导入各种功能基，通过形成有机层，可提高与基体树脂的反应和相容性，而且，通过阻止碳粒子自身的凝聚，可提高分散性。
而且，也可以承载金属等。作为金属，可使用铂、钯、钌、铱、铑、锇的铂族元素，以及铁、铅、铜、铬、钴、镍、锰、钒、钼、镓、铝等的金属或这些金属的合金，或氧化物、复合氧化物和碳化物等。
当碳粒子的粒径过大时，粒子彼此的相互作用相对减小，所以难以引起凝聚，因此难以发挥本发明的分散效果。而当过小时，碳粒子的凝聚变得显著，因此稳定性降低，所以优选为0.001μm以上1μm以下。粒径通过SEM或TEM的观察来求出。
虽然本发明中的碳粒子的分散性以及分散稳定性的机理尚不清楚，但可以知道因为分散液中所存在的纤维状多糖本来具有的羟基以及通过化学处理所赋予的羧基与每个碳粒子的表面上所存在的羧基以及羟基相互作用，进一步纤维状多糖的羧基通过部分电离而相互静电排斥，所以容易分散且分散状态中的稳定性较好。
作为纤维状多糖，可使用纤维素、几丁质、壳聚糖等，尤其优选其构造排列规则且具有刚性骨架的纤维素纤维。作为纤维素纤维的原料的纤维素，可使用木浆、非木浆、棉花、细菌纤维素等。
进一步，纤维状多糖特别是纤维素纤维的纤维宽度优选为2nm以上50nm以下，长度优选为0.5μm以上50μm以下。如果在该范围内，因为存在许多能够与碳粒子相互作用的部位，所以分散性变好，而且能够通过纤维素纤维彼此的静电排斥确保良好的分散稳定性。进一步，由于纤维素纤维彼此缠绕的结构，即使不使用粘合剂而仅通过分散液以浇铸等方法也能够形成膜，所以利用了通过本发明得到的分散液的较好成膜性的用途大大扩展。而且，由于纤维素纤维彼此缠绕的结构，碳粒子被捕捉，所以不容易脱落，从而能够提高其产率。另一方面，当纤维宽度超过50nm时，其表面积占纤维素纤维总面积的比例相对减小，且可与碳粒子相互作用的部位减少，所以不能使碳粒子高效地分散。而且，当其长度小于0.5μm时，纤维素纤维彼此不能充分地缠绕，导致膜的强度下降，所以不优选上述情况。进一步，当其长度超过50μm时，纤维素纤维彼此的缠绕增强，所以纤维不容易分散，并容易形成沉淀，因此分散稳定性下降。纤维的宽度和长度可通过将被水等溶剂稀释成固体成分浓度为0.1%的纤维在玻璃上展开并使其干燥，利用AFM或TEM等来测定。
另外，在不生成凝聚和沉淀的范围中，也可包含含有水溶性多糖的各种添加物、以及各种树脂，以进一步使纤维彼此的静电排斥增大，控制分散液的粘度，或赋予涂布性或润湿性等的功能性等。例如，可使用羧甲基纤维素等所代表的化学改性纤维素、卡拉胶、黄原胶、藻酸钠、琼脂、可溶性淀粉、硅烷偶合剂、匀化剂、消泡剂、水溶性高分子、合成高分子、无机粒子、有机粒子、润滑剂等。
而且，纤维素纤维的羧基量相对于纤维素重量优选为0.5mmol/g以上3.0mmol/g以下。具有该范围的羧基量的纤维素纤维在实施分散处理时的分散性较好，且与碳粒子的功能基的相互作用较充分，所以能够在分散液中得到较好的分散性。进一步，羧基的一部分优选为羧酸盐。例如，作为羧基的抗衡离子的阳离子可使用碱金属离子（锂、钠、钾等）、碱土金属（钙等）、铵离子、有机鎓（各种脂肪族胺、芳香族胺、二胺等的胺类，或氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四正丁基铵、氢氧化苄基三甲铵、氢氧化2-羟乙基三甲铵等以NR4OH（R是烷基、苄基、苯基、或羟烷基，四个R可以相同也可以不同）表示的氢氧化铵化合物，氢氧化四乙基鏻等的氢氧化鏻化合物，氢氧化氧鎓(oxonium hydroxide)化合物，氢氧化锍化合物等）的抗衡离子。而且，也可以混合它们的两种以上形成盐。
可以知道纤维素纤维所具有的羧基通过电离增大了静电排斥，从而可保持纤维素纤维的分散性。因此，羧基优选保持离子化的状态。而且，当作为抗衡粒子具有钠离子等的金属离子，并将其利用于半导体或燃料电池等的电子部件时，这些金属离子的混入对电特性产生不利的影响，所以有时不优选含有金属离子。此时，通过使用有机碱可解决这些问题。进一步，使用有机碱的情况下，即使作为介质使用了有机溶剂时，由于有机碱相对于有机溶剂的亲和性较高，所以纤维素纤维和碳粒子的分散液的分散性变好。
而且，鉴于纤维素纤维作为粘合剂的效果，由于所具有的羧基及其离子化而具有轻微的导电性，所以使用本分散液的情况下能够保持较好的导电性。进一步，当将碳粒子的分散液混合树脂的情况下，在熔融树脂的过程中进行高温下的处理，但纤维素纤维的热分解温度为240℃，所以可以说具有较好的耐热性。
作为将羧基导入纤维素的方法，现在已知几个化学处理的方法。如果使用羧甲基纤维素等分子分散的水溶性多糖时，则碳粒子的表面被水溶性多糖覆盖，碳粒子彼此的相互作用降低，可能会导致导电性等的性能降低。因此，为了如本发明一样具有纤维状且分散性较好的、且碳粒子可高效地与纤维素的羧基相互作用的结构，优选将羧基导入保持着刚性骨架的高结晶纤维素中，而且使羧基细密且规则地存在于纤维表面上。
具体来讲，优选使用下述方法。使用2、2、6、6-四甲基哌啶-1-基氧自由基（TEMPO）作为催化剂，调整PH的同时使用次氯酸钠等氧化剂、溴化钠等溴化物进行处理。根据该方法，通过TEMPO的立体阻碍，只有具有结晶性的纤维最小单位的微原纤维的表面上所存在的纤维素C6位的一级羟基被选择性地氧化成羧基。由于被导入的羧基的静电排斥，微原纤维的结合减弱，所以通过进行低能量投入的机械处理，能够得到高分散的具有高结晶性的纤维状纤维素。进一步，利用本方法能够抑制所得到的纤维素纤维的分子量下降，从而保持较高的力学强度。
以下，说明上述化学处理的具体方法。
对分散在水中的纤维素添加氮氧自由基(nitroxy radicals)和溴化钠，在室温下进行搅拌的同时添加次氯酸钠水溶液，以将纤维素氧化。在氧化反应中添加氢氧化钠等碱溶液，以将反应系统内的pH控制在9～11。
此时，纤维素纤维表面的C6位的羟基被氧化成羧基。用水充分地洗过之后，能够将所得到的分散成纤维状的纤维素作为分散液的构成材料而使用。另外，作为氧化剂，可使用次卤酸或其盐、亚卤酸或其盐，优选次氯酸钠。作为溴化物，可使用溴化锂、溴化钾、溴化钠等，优选溴化钠。
另外，纤维素所含有的羧基量以如下方法算出。将化学处理过的干燥重量折合为0.2克的纤维素放入烧杯中，添加80ml的离子交换水。并在其中添加5ml的0.01M氯化钠水溶液，搅拌的同时添加0.1M盐酸进行调整以使整体成为pH2.8。在此使用自动滴定装置（东亚DKK（有限公司）、AUT-701）每30秒注入0.05ml的0.1M氢氧化钠水溶液，并测定每30秒的电导率和pH，直到pH11为止。从所得到的电导率曲线求出氢氧化钠的滴定量，并算出羧基含量。
然而，作为分散介质，可使用水、或水与有机溶剂的混合溶剂。在此所使用的有机溶剂只要是可与水均匀混合的水溶性有机溶剂即可，例如甲醇、乙醇、2-丙醇（IPA）等的醇类，如丙酮、甲基乙基酮(MEK)等酮类，如1；4-二噁烷、四氢呋喃（THF）等的醚类，N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、N，N-二甲基乙酰胺（DMAc）、二甲基亚砜（DMSO）、乙腈以及醋酸乙酯等。可以是这些溶剂中的任一种也可以是两种以上的混合溶剂。作为分散介质而使用水与水溶性有机溶剂的混合溶剂的情况下，其混合比通过考虑水溶性有机溶剂的种类和水与水溶性有机溶剂的亲和性来适当地决定。
其次，说明分散液的制造方法。
分散液的制造方法大体分为（1）～（3）三种方法，可根据各种物性和用途选择任一种方法。
在方法（1）中，预先准备具有羧基的多糖以纳米级纤维状分散于分散介质而成的调制液（该多糖充分地被分散的状态），通过使碳粒子混合并分散于其中（碳粒子的分散无需较大的剪切力，搅拌即可），来调制碳粒子的分散液。使用本方法时，无需将使多糖分散时的剪切力等的过剩负荷施加给碳粒子。因此，使用纵横比较大的碳粒子时也能够在不破坏碳粒子结构的情况下调制分散液。而且，能够严密地控制多糖的分散度。进一步，在调制调制液的工序中，将pH调整为pH4以上pH12以下的范围。尤其优选将pH调整成pH7以上pH12以下的碱性。通过使其成为碱性，多糖的羧基彼此容易发生静电排斥，所以分散性提高。而且，由于多糖的分散性提高，所以纤维表面的羧基能够与碳粒子高效地相互作用。在此，即使pH小于4也能够通过机械地分散处理使多糖分散，但分散处理需要较长的时间和较高的能量，所得到的纤维的纤维直径也比本发明大。
其次，在方法（2）中，将具有羧基的多糖与碳粒子混合于分散介质后使其分散。使用本方法时，多糖的分散以及碳粒子的分散同时进行，所以可减少调制所需的时间及能量。进一步，将具有羧基的多糖与碳粒子混合于分散介质后，在使其分散之前或之后将pH调整为pH4以上pH12以下的范围，优选为pH7以上pH12以下。由此，多糖的分散性提高，碳粒子与多糖高效率地相互作用。
其次，在方法（3）中，使具有羧基的多糖部分地分散于分散介质（该多糖未被充分地分散的状态。相当于第一调制液），在其中混合了碳粒子之后（相当于第二调制液），对第二调制液进行分散处理直到该多糖及碳粒子被充分地分散，从而调制含有纤维状多糖、碳粒子以及分散介质的调制液。使用本方法时，即使由于多糖的结构、分子量以及表面状态而难以分散的情况下或粘度上升的情况下也能够得到较好的分散液。而且，通过在混合了碳粒子之后实施任意的分散处理，能够控制碳粒子的分散性。而且，多糖的分散与碳粒子的分散可在一系列的批次中进行，所以提高了操作性。进一步，使具有羧基的多糖部分地分散于分散介质时将pH调整为pH4以上pH12以下的范围，优选为pH7以上pH12以下。由此，通过与方法（1）、（2）相同的机理提高了多糖的分散性，且碳粒子与多糖高效率地相互作用。
另外，作为具有羧基的多糖的分散方法以及通过混合碳粒子来调制分散液时的分散方法，并没有特别限定，可使用各种粉碎机、混合机、搅拌机以及超声波等进行分散。例如可使用搅拌器、快速旋转搅拌器、剪切混合器、混合机、超声波均化器、高压均化器、球磨机等的剪切力或碰撞进行处理的方法、韦林掺合器、冲洗混合机以及湍流增强器等，也可将它们组合使用。由此，多糖被分散成纳米级的纤维状，并且碳粒子与分散后的纤维高效率地相互作用，从而调制出了分散性较好的且具有分散稳定性的分散液。
另外，制造本发明的分散液时，碳粒子、具有羧基的纤维状多糖以及分散介质的比例为，当碳粒子的重量为1时，优选使具有羧基的纤维状多糖为0.1～100，使分散介质为1～100000的范围。
实施例
以下，用实施例更具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。另外，表1中总结了各种评价结果。
—试剂·材料—
纤维素：漂白牛皮纸浆（新西兰雄狮林业有限公司加拿大【麦肯齐】）
TEMPO：商品（东京化学药品工业（有限公司）、98%）
次氯酸钠：商品（和光纯药（有限公司）、Cl：5%）
溴化钠：商品（和光纯药（有限公司））
炭黑：商品（三菱化学、#40）
羧甲基纤维素钠：商品（和光纯药（有限公司））
淀粉：商品（东京化学药品工业（有限公司））
实施例1
调制通过TEMPO氧化处理被赋予了羧基的纤维素（羧基量为1.8mmol/g）。添加离子交换水的同时使用1N氢氧化钠将pH调整为10，以使作为纤维素的固体成分总浓度为1%。使用搅拌器（大阪化学药品、超细研磨机（absolute mill）、14000rpm）将它们处理一个小时，从而调制出了含有纤维素纤维的调制液。所得到的纤维素的纤维宽度为3nm，纤维长度为1.6μm。将5ml的上述调制液、50mg的炭黑以及15ml的离子交换水混合，并通过台式搅拌器进行搅拌，从而调制出炭黑的分散液。搅拌一小时后使分散液静置。观察炭黑的分散进行了一小时之后的分散性以及静置一个月后的分散稳定性。而且，将分散进行了一小时之后的2ml的分散体滴到3.5cm×6.0cm的玻璃基板上，并以100℃使其干燥30分钟，来评价成膜性及导电率（DIA仪器、高阻抗表面阻抗分析仪Hiresta-UP）。而且，将分散进行了一个小时之后的分散液稀释成10倍，并滴在玻璃基板上，通过放大率为1000倍的显微镜进行观察，来测定粒径。
比较例1
将50mg的炭黑与20ml的离子交换水混合，并通过台式搅拌器进行搅拌，来调制炭黑的分散液。且与实施例1同样地评价其分散性、分散稳定性、成膜性以及导电率。
比较例2
将50mg的羧甲基纤维素纤维素（CMC）（置换度1.2）、50mg的炭黑以及20ml的离子交换水混合，并通过台式搅拌机进行搅拌，来调制炭黑的分散液。且与实施例1同样地评价分散性、分散稳定性、成膜性以及导电率。
比较例3
将50mg的可溶性淀粉、50mg的炭黑以及20ml的离子交换水混合，并通过台式搅拌器进行搅拌，来调制炭黑的分散液。且与实施例1同样地评价分散性、分散稳定性、成膜性以及导电率。
【表1】
在表1中，分散稳定性的○表示在分散液静置一天后无法视觉确认到碳粒子的沉淀，×表示在分散液静置一天后能够视觉确认到碳粒子的沉淀。而且，成膜性的○表示能够形成自支撑膜，×表示不能形成自支撑膜。
如表1所示，可以确认由于被赋予了羧基的纤维素纤维存在于碳粒子的分散液中，所以导电性、分散性、特别是分散稳定性大大提高。
产业上的可利用性
根据本发明，能够得到一种碳粒子容易被分散且不会产生再凝聚和沉淀的分散稳定性较好的分散液。进一步，本发明的分散液的成膜性、导电性以及耐热性较好，所以可用于各种领域和用途。例如，可用作利用了分散液的成膜性、印刷特性的涂布膜，或用作树脂或纸混合而成的导电性树脂或导电性纸、还有利用了较好的电特性的二级电池电极用材料、EMI屏蔽材料以及光电显示器等的材料。

Claims (13)

1.一种分散液，其特征在于，
至少含有碳粒子、具有羧基的纤维状多糖以及分散介质。
2.根据权利要求1所述的分散液，其特征在于，
所述碳粒子的粒径为0.001μm以上1μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的分散液，其特征在于，
所述具有羧基的纤维状多糖为纤维素纤维。
4.根据权利要求3所述的分散液，其特征在于，
所述纤维素纤维的纤维宽度为2nm以上50nm以下，所述纤维素纤维的长度为0.5μm以上50μm以下。
5.根据权利要求3或4所述的分散液，其特征在于，
所述纤维素纤维的羧基量相对于纤维素重量为0.5mmol/g以上3.0mmol/g以下。
6.根据权利要求3至5中的任一项所述的分散液，其特征在于，
所述纤维素纤维的羧基的至少一部分是羧酸盐。
7.根据权利要求3至5中的任一项所述的分散液，其特征在于，
所述碳粒子是被预处理过的碳粒子。
8.一种分散液的制造方法，其特征在于，
依次包括：
使具有羧基的多糖分散于分散介质中，来调制含有纤维状多糖和所述分散介质的调制液的工序；和
使碳粒子分散于所述调制液，来调制含有纤维状多糖、所述碳粒子以及所述分散介质的分散液的工序。
9.一种分散液的制造方法，其特征在于，
包括一种工序，使具有羧基的多糖和碳粒子分散于分散介质中，来调制含有纤维状多糖、所述碳粒子以及所述分散介质的分散液。
10.一种分散液的制造方法，其特征在于，
依次包括：
使具有羧基的多糖分散于分散介质中，来调制含有第一纤维状多糖和所述分散介质的第一调制液的工序；
使碳粒子分散于所述第一调制液，来调制含有第一纤维状多糖、所述碳粒子以及所述分散液的第二调制液的工序；和
对所述第二调制液进行分散处理，来调制含有纤维状多糖、所述碳粒子以及所述分散介质的调制液的工序。
11.根据权利要求8所述的分散液的制造方法，其特征在于，
调制所述调制液的工序中的pH为7以上12以下。
12.根据权利要求9所述的分散液的制造方法，其特征在于，
调制所述分散液的工序中的pH为7以上12以下。
13.根据权利要求10所述的分散液的制造方法，其特征在于，
调制第一调制液的工序中的pH为7以上12以下。
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