CN103917606A - 具有双偶氮染料骨架的新型化合物、包含该化合物的颜料组合物、颜料分散体、墨和滤色器用抗蚀剂组合物 - Google Patents

具有双偶氮染料骨架的新型化合物、包含该化合物的颜料组合物、颜料分散体、墨和滤色器用抗蚀剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供可改进偶氮颜料在水不溶性溶剂中的分散性的颜料分散剂。本发明涉及具有双偶氮部位和聚酯部位的化合物。

Description

具有双偶氮染料骨架的新型化合物、包含该化合物的颜料组合物、颜料分散体、墨和滤色器用抗蚀剂组合物
技术领域
本发明涉及具有键合至聚酯树脂的双偶氮染料骨架的新型化合物、包含该化合物的颜料分散剂、颜料组合物和颜料分散体。本发明还涉及各自包含所述颜料分散体作为着色剂的墨和滤色器用抗蚀剂组合物。
背景技术
为改进如着色力和透明性等其光谱特性而降低颜料颗粒的尺寸，导致在分散过程和随后的过程中由于热历程或与溶剂接触而引起的晶体的生长或转移的增长，导致颜料的着色力和透明性降低。
为了改进颜料的分散性，提出了各种颜料组合物和颜料分散剂。专利文献1公开了已知为Solsperse(注册商标)的具有酸或碱性部位的梳状聚合物分散剂的使用。专利文献2公开了喷墨记录方法中偶氮颜料的聚合物分散剂的使用。所述聚合物分散剂为具有键合至其侧链或末端的发色团的水溶性聚合物。发色团具有小于偶氮颜料的分子量的95％的分子量。
专利文献3公开了为了实现期望的颜色特性，在红(R)、绿(G)和蓝(B)色滤色器中使用至少两种有机颜料的混合物。特别是在绿色滤色器的情况下，将主颜料铜酞菁系绿色颜料与用于调色的偶氮系黄色颜料组合。
然而，专利文献1中所述的颜料分散剂由于对偶氮颜料的不充分的亲和性而不能充分地分散偶氮颜料。专利文献2中所述的颜料分散剂为水溶性聚合物，由此导致在使用水不溶性溶剂作为分散介质的体系中分散性差。
存在的问题是滤色器用抗蚀剂中偶氮颜料的使用导致颜料的分散性差并且不稳定，因此滤色器的颜色特性差。
引文列表
专利文献
专利文献1国际公开WO99-42532
专利文献2美国专利7582152
专利文献3日本专利特开11-14825
发明内容
本发明提供对偶氮颜料具有高亲和性并且可令人满意地分散于水不溶性溶剂中的颜料组合物。本发明还提供在水不溶性溶剂中具有令人满意的分散性的颜料分散体。本发明还提供各自包含颜料分散体并由此具有优良的颜料分散性和颜色特性的墨和滤色器用抗蚀剂组合物。
本发明涉及具有聚酯部位并且具有下式(1)或(2)的双偶氮结构部位的化合物：
其中R1-R4独立地表示氢原子或卤素原子，R5和R6独立地表示具有1-6个碳原子的烷基或苯基，R7-R11独立地表示氢原子、COOR12基团或CONR13R14基团，条件是R7-R11中至少之一表示COOR12基团或CONR13R14基团，R12-R14独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，和L1表示键合至聚酯部位的二价连接基团。
本发明还涉及各自包含上述化合物的颜料组合物和颜料分散体。本发明还涉及各自包含颜料分散体作为着色剂的墨和滤色器用抗蚀剂组合物。
参考附图，从以下示例性实施方案的描述中，本发明的进一步特征将变得显而易见。
附图说明
图1为具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)的在CDCl3中、在室温和400MHz下测量的1H NMR光谱。
图2为具有双偶氮染料骨架的聚酯(38)的在CDCl3中、在室温和400MHz下测量的1H NMR光谱。
具体实施方式
在以下实施方案中将详细描述本发明。具有由式(1)或(2)表示的双偶氮结构部位和聚酯部位的化合物以下称为“具有双偶氮染料骨架的聚酯”。聚酯部位是指所述化合物中除双偶氮结构部位外的聚酯树脂部分。
以下将描述根据本发明的实施方案的化合物。根据本发明的实施方案的化合物包括对偶氮颜料具有高亲和性的具有下式(1)或(2)的双偶氮结构部位和对水不溶性溶剂具有高亲和性的聚酯部位。
其中R1-R4独立地表示氢原子或卤素原子，R5和R6独立地表示具有1-6个碳原子的烷基或苯基，R7-R11独立地表示氢原子、COOR12基团或CONR13R14基团，条件是R7-R11中至少之一表示COOR12基团或CONR13R14基团，R12-R14独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，和L1表示键合至聚酯部位的二价连接基团。
以下将描述具有式(1)和(2)的双偶氮结构部位中的官能团。
R1-R4中的卤素原子的实例包括但不限于，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。R1-R4中的氢原子可有助于对颜料的高亲和性。
R1-R4和两个酰基乙酰胺基(acylacetamide group)的位置可以为酰基乙酰胺基位于彼此的邻位、间位或对位。对颜料的亲和性几乎不依赖取代位置。可容易制造具有在彼此对位的酰基乙酰胺基的化合物。R5和R6中的烷基的实例包括但不限于，具有1-6个碳原子的直链、支化和环状烷基，如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基和环己基。R5和R6中的取代基可进一步被另外的取代基取代，条件是另外的取代基不显著降低对颜料的亲和性。另外的取代基的实例包括但不限于，卤素原子、硝基、氨基、羟基、氰基和三氟甲基。
从对颜料的亲和性的观点，R5和R6可以为甲基。
式(1)和(2)中的L1表示将双偶氮染料骨架连接至聚酯的二价连接基团。
双偶氮染料骨架经由式(1)中的一个L1或式(2)中的两个L1连接至聚酯。
L1可以为任意的二价连接基团。在制造的容易性方面，L1可以为双偶氮骨架部位和聚酯树脂部位的键形成羧酸酯键、羧酸酰胺键或磺酸酯键。
从对颜料的亲和性的观点，L1可以位于相对于1,2-亚肼基的4-位。
R7-R11表示氢原子、COOR12基团或CONR13R14基团，条件是R7-R11中至少之一表示COOR12基团或CONR13R14基团。从对偶氮颜料的亲和性的观点，R7和R10表示COOR12基团，并且R8、R9和R11表示氢原子。
R12-R14中的烷基的实例包括但不限于，甲基、乙基、正丙基和异丙基。
COOR12基团中的R12可以为甲基，CONR13R14基团中的R13可以为甲基，和CONR13R14基团中的R14可以为甲基或氢原子。
具有下式(7)的双偶氮染料骨架部位可有助于对颜料的高亲和性。
以下将描述聚酯部位。
聚酯部位可具有直链、支化或交联结构。
从对水不溶性溶剂的亲和性的观点，聚酯部位可以为二羧酸和二醇的缩聚聚合物或羟基酸缩聚聚合物。
构成聚酯部位的二羧酸可具有亚烷基、亚烯基或亚芳基。亚烷基的实例包括但不限于直链、支化和环状亚烷基，如亚甲基、亚乙基、三亚甲基、1,2-亚丙基、四亚甲基、六亚甲基、亚新戊基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、1,3-亚环戊基、1,3-亚环己基和1,4-亚环己基。亚烯基的实例包括但不限于，亚乙烯基、1,3-亚丙烯基和2-亚丁烯基。亚芳基的实例包括但不限于，1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、2,6-亚萘基、2,7-亚萘基和4,4'-亚联苯基。
这些亚烷基、亚烯基和亚芳基可被取代基取代，条件是不显著降低对水不溶性溶剂的亲和性。此类取代基的实例包括但不限于，甲基、卤素原子、羧基、三氟甲基及其组合。
从对非极性溶剂的亲和性的观点，亚烷基、亚烯基和亚芳基可以为在两末端各自具有羧基的具有6个以上碳原子的亚烷基或亚苯基。
在对水不溶性溶剂的亲和性方面，用于构成聚酯部位的二醇单体可具有在两末端各自具有羟基的亚烷基或亚苯基。用于构成聚酯部位的二醇单体可以为双酚A的环氧乙烷加成物或双酚A的环氧丙烷加成物。环氧乙烷或环氧丙烷的加成数可以在2-10的范围内。亚烷基的实例包括但不限于直链、支化和环状亚烷基，如亚甲基、亚乙基、三亚甲基、1,2-亚丙基、四亚甲基、六亚甲基、亚新戊基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、1,3-亚环戊基、1,3-亚环己基和1,4-亚环己基。亚烷基可以为具有6个以上碳原子的亚烷基。
亚苯基的实例包括但不限于，1,4-亚苯基、1,3-亚苯基和1,2-亚苯基。
亚烷基或亚苯基可进一步被取代基取代，条件是不显著降低对水不溶性溶剂的亲和性。此类取代基的实例包括但不限于，甲基、烷氧基、羟基、卤素原子及其组合。
用于构成聚酯部位的羟基酸单体可具有在两末端各自具有羟基或羧基的亚烷基或亚烯基。
亚烷基的实例包括但不限于直链、支化和环状亚烷基，如亚甲基、亚乙基、三亚甲基、1,2-亚丙基、四亚甲基、六亚甲基、亚新戊基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基和1,4-亚环己基。
亚烯基的实例包括但不限于，亚乙烯基、1,3-亚丙烯基、亚丁烯基、亚丁间二烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚己二烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚癸烯基、亚十八烯基、亚二十烯基和亚三十烯基。这些亚烯基可具有直链、支化或环状结构。亚烯基可在任意位置具有至少一个双键。
亚烷基或亚烯基可进一步被取代基取代，条件是不显著降低对水不溶性溶剂的亲和性。此类取代基包括但不限于，烷基、烷氧基、羟基、卤素原子及其组合。
从对非极性溶剂的亲和性的观点，亚烷基或亚烯基可以为各自具有6个以上碳原子的亚烷基或亚烯基。
为了改进颜料分散性，具有双偶氮染料骨架的聚酯可具有500以上的数均分子量(Mn)。尽管具有越高分子量的聚酯可越改进颜料的分散性，但是过高的分子量不利地导致对水不溶性溶剂的低亲和性。因此，聚酯树脂可具有200,000以下的数均分子量(Mn)。考虑到制造的容易性，具有双偶氮染料骨架的聚酯可具有2000-20000范围内的数均分子量。
具有式(1)的双偶氮结构部位具有下式(9)和(10)的互变异构体。这些互变异构体也在本发明的范围内。
式(9)和(10)中，L1和R1-R11与式(1)中的L1和R1-R11相同。
具有式(2)的双偶氮结构部位具有下式(11)和(12)的互变异构体。这些互变异构体也在本发明的范围内。
式(11)和(12)中，L1和R1-R11与式(2)中的L1和R1-R11相同。
具有式(1)或(2)的双偶氮结构部位可通过已知方法来合成。以下为生产偶氮染料中间体(20)的合成方案的一个实例。
式(13)-(20)中的R1-R11与式(1)或(2)中的相同。X1和X2为离去基团。
该方案包括：步骤1，使具有式(13)的硝基苯胺衍生物与具有式(14)的乙酰乙酸类似物之间酰胺化以合成为N-乙酰乙酰苯胺类似物的中间体(15)；步骤2，使中间体(15)与苯胺衍生物(16)之间重氮偶合以合成偶氮化合物(17)；步骤3，将偶氮化合物(17)的硝基还原以合成为苯胺类似物的中间体(18)；以及步骤4，使中间体(18)与具有式(19)的乙酰乙酸类似物之间酰胺化以合成偶氮染料中间体(20)。
以下将描述步骤1。步骤1中可使用已知方法(例如，Datta E.Ponde等人，"The Journal of Organic Chemistry",(美国),American Chemical Society，1998，第63卷，第4期，第1058-1063页)。在式(15)中的R5为甲基的情况下，乙酰乙酸类似物(14)可以用双烯酮来替代(例如，Kiran Kumar Solingapuram Sai等人，"The Journal of Organic Chemistry",(美国),American Chemical Society,2007，第72卷，第25期，第9761-9764页)。
硝基苯胺衍生物(13)和乙酰乙酸类似物(14)可商购可得或者可以通过已知方法合成。
步骤1可在无溶剂的情况下进行或者为了防止反应的迅速进行而在溶剂的存在下进行。溶剂可以为不抑制反应的任意溶剂。溶剂的实例包括但不限于，醇类如甲醇、乙醇和丙醇；酯类如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯；醚类如二乙醚、四氢呋喃和二噁烷；烃类如苯、甲苯、二甲苯、己烷和庚烷；含卤素烃类如二氯甲烷、二氯乙烷和氯仿；酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基咪唑啉酮；腈类如乙腈和丙腈；酸类如甲酸、乙酸和丙酸；以及水。这些溶剂可以单独使用或组合使用。溶剂的混合比可根据溶质的溶解性来确定。溶剂的使用量可任意确定，并且从反应速度的观点，可以为具有式(13)的化合物的1.0-20质量倍。
步骤1通常在0℃至250℃范围内的温度下进行并且通常在24小时内完成。
以下将描述步骤2。步骤2中可使用已知方法。更具体地，例如，可使用以下方法。首先，在甲醇溶剂中，在无机酸如盐酸或硫酸的存在下，使苯胺衍生物(16)与重氮化剂如亚硝酸钠或亚硝酰硫酸反应，以合成相应的重氮盐。将重氮盐与中间体(15)偶合以合成偶氮化合物(17)。
苯胺衍生物(16)可商购可得或者可通过已知方法合成。
步骤2可在无溶剂的情况下进行或者为了防止反应的迅速进行而在溶剂的存在下进行。溶剂可以为步骤1中所述的那些中的一种。溶剂的使用量可任意确定，并且从反应速度的观点，可以为具有式(16)的化合物的1.0-20质量倍。
步骤2通常在-50℃至100℃范围内的温度下进行并且通常24小时内完成。
以下将描述步骤3。步骤3中可使用已知方法。例如，使用金属化合物的方法可在"Jikken Kagaku Koza(实验化学讲座(lecture on experimentalchemistry))",Maruzen Co.,Ltd.,第1版，第17-2卷，162-179页中找到。催化加氢法可在"Jikken Kagaku Koza(实验化学讲座)",Maruzen Co.,Ltd.,第1版，第15卷，390-448页，或国际公开WO2009-060886中找到。
步骤3可在无溶剂的情况下进行或者为了防止反应的迅速进行而在溶剂的存在下进行。溶剂可以为步骤1中所述的那些中的一种。溶剂的使用量可根据溶质的溶解性任意确定，并且从反应速度的观点，可以为具有式(17)的化合物的1.0-20质量倍。步骤3通常在0℃至250℃范围内的温度下进行并且通常24小时内完成。
以下将描述步骤4。步骤4中，偶氮染料中间体(20)通过使用步骤1中所述的方法而合成。
具有由式(1)或(2)表示的双偶氮染料骨架的聚酯可以通过以下方法(i)-(iii)由偶氮染料中间体(20)来生产。
以下将详细描述方法(i)。
式(20)-(22)中，R1-R11与式(1)或(2)中的R1-R11相同。n为1或2的整数。X3表示可反应以形成式(1)或(2)中的连接基团L1的取代基。P1表示聚酯树脂。
上述方案包括：步骤5，使偶氮染料中间体(20)与苯胺衍生物(21)之间重氮偶合以合成双偶氮化合物(22)；以及步骤6，使双偶氮化合物(22)与预先合成的聚酯树脂P1之间酯化或酰胺化以合成具有由式(1)或(2)表示的双偶氮染料骨架的聚酯。
首先，以下将描述步骤5。步骤5中，双偶氮化合物(22)可通过步骤2中所述的方法而合成。
苯胺衍生物(21)可商购可得或者可通过已知方法合成。
以下将描述步骤6，步骤6中可使用已知方法。更具体地，例如，具有其中连接基团L1为羧酸酯基的式(1)或(2)表示的双偶氮染料骨架的聚酯可使用具有羧基的聚酯树脂P1和其中X3具有羟基的苯胺衍生物(21)来合成。具有其中连接基团L1为磺酸酯基的式(1)或(2)表示的双偶氮染料骨架的聚酯可使用具有羟基的聚酯树脂P1和其中X3具有磺基的苯胺衍生物(21)来合成。具有其中连接基团L1为羧酸酰胺基的式(1)或(2)表示的双偶氮染料骨架的聚酯可使用具有羧基的聚酯树脂P1和其中X3具有氨基的苯胺衍生物(21)来合成。已知方法的具体实例包括但不限于，使用脱水缩合剂例如1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐的方法(例如Melvin S.Newman等人，"The Journal ofOrganic Chemistry",(美国),American Chemical Society,1961,第26卷，第7期，第2525-2528页)，以及肖顿-鲍曼法(Schotten-Baumann method)(例如NormanO.V.Sonntag,"Chemical Reviews",(美国),American Chemical Society,1953,第52卷，第2期，第237-416页)。
步骤6可在无溶剂的情况下进行或者为了防止反应的迅速进行而在溶剂的存在下进行。溶剂可以为不抑制反应的任意溶剂。溶剂的实例包括但不限于，醚类如二乙醚、四氢呋喃和二噁烷；烃类如苯、甲苯、二甲苯、己烷和庚烷；含卤素烃类如二氯甲烷、二氯乙烷和氯仿；酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基咪唑啉酮；以及腈类如乙腈和丙腈。这些溶剂可以单独使用或组合使用。溶剂的混合比可根据溶质的溶解性来确定。溶剂的使用量可任意确定，并且从反应速度的观点，可以为具有式(21)的化合物的1.0-20质量倍。
步骤6通常在0℃至250℃范围内的温度下进行并且通常24小时内完成。
以下将详细描述方法(ii)。
式(20)和(23)-(28)中，L1和R1-R11与式(1)或(2)中的L1和R1-R11相同。X4表示可反应以形成式(1)或(2)中的连接基团L1的取代基。P1表示聚酯树脂。“*”表示连接基团L1与聚酯树脂之间的连接部位。
该方案包括：步骤7，使原料(23)或(26)与预先合成的聚酯树脂P1之间酯化或酰胺化以合成中间体(24)或(27)；步骤8，将中间体(24)或(27)中的硝基还原以合成苯胺类似物中间体(25)或(28)；以及步骤9，使偶氮染料中间体(20)与苯胺类似物(25)或(28)之间重氮偶合以合成具有由式(1)或(2)表示的双偶氮染料骨架的聚酯。
首先，以下将描述步骤7。步骤7中可使用已知方法。更具体地，例如，其中连接基团L1为羧酸酯基的中间体(24)或(27)可使用具有羟基的聚酯树脂P1和其中X4具有羧酸卤化物基团的原料(23)或(26)合成。其中连接基团L1为磺酸酯基的中间体(24)或(27)可使用具有羟基的聚酯树脂P1和其中X4具有磺酸卤化物基的原料(23)或(26)合成。已知方法的具体实例包括但不限于肖顿-鲍曼法(Schotten-Baumann method)(例如，Norman O.V.Sonntag,"ChemicalReviews",(美国),American Chemical Society,1953，第52卷，第2期，第237-416页)。
步骤7可在无溶剂的情况下进行或者为了防止反应的迅速进行而在溶剂的存在下进行。溶剂可以为方法(i)中所述的那些中的一种。溶剂的使用量可任意确定，并且从反应速度的观点，可以为具有式(23)或(26)的化合物的1.0-20质量倍。
步骤7通常在0℃至250℃范围内的温度下进行并且通常24小时内完成。
原料(23)和(26)可商购可得或者可通过已知方法而合成。
以下将描述步骤8。步骤8中，中间体(25)或(28)可通过步骤3中所述的方法而合成。
以下将描述步骤9。步骤9中，具有由式(1)或(2)表示的双偶氮染料骨架的聚酯可通过步骤2中所述的方法而合成。
以下将详细描述方法(iii)。
式(20)和(29)-(34)中，L1和R1-R11与式(1)或(2)中的L1和R1-R11相同。X5表示可反应以形成式(1)或(2)中的连接基团L1的取代基。“*”表示连接基团L1与聚酯树脂之间的连接部位。
该方案包括：步骤10，使用原料(29)或(32)作为聚合引发剂使聚酯树脂的单体缩聚或开环聚合以合成中间体(30)或(33)；步骤11，将中间体(30)或(33)中的硝基还原以合成苯胺类似物中间体(31)或(34)；以及步骤12，使偶氮染料中间体(20)与苯胺类似物(31)或(34)之间重氮偶合以合成具有由式(1)或(2)表示的双偶氮染料骨架的聚酯。
首先，以下将描述步骤10。步骤10中，可通过添加原料(29)或(32)作为在羟基羧酸类或内酯类缩聚或开环聚合时的聚合引发剂来合成中间体(30)或(33)。
步骤10可在无溶剂的情况下进行或者为了防止反应的迅速进行而在溶剂的存在下进行。溶剂可以为方法(i)中所述的那些中的一种。溶剂的使用量可任意确定，并且从反应速度的观点，可以为原料(29)或(32)的1.0-20质量倍。
步骤10通常在0℃至250℃范围内的温度下进行并且通常24小时内完成。
原料(29)和(32)中，取代基X5可具有羧基或羟基。
原料(29)和(32)商购可得。原料(29)和(32)的实例包括但不限于，2-硝基苯酚、3-硝基苯酚、4-硝基苯酚、4-硝基儿茶酚、2-硝基苄醇、3-硝基苄醇、4-硝基苄醇、4-硝基苯乙醇、2-硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、4-硝基邻苯二甲酸、5-硝基间苯二甲酸和4-硝基苯乙酸。
根据原料(29)或(32)与聚酯树脂的单体的定量比可期望地控制聚酯树脂的分子量。
以下将描述步骤11。步骤11中，苯胺类似物(31)或(34)可通过步骤3中所述的方法而合成。
以下将描述步骤12。步骤12中，具有由式(1)或(2)表示的双偶氮染料骨架的聚酯通过步骤2中所述的方法而合成。
通常的有机化合物的分离和纯化方法可用于具有式(1)、(2)、(15)、(17)、(18)、(20)、(22)、(24)、(25)、(27)、(28)、(30)、(31)、(33)和(34)的化合物。上述分离和纯化方法的实例包括但不限于，使用有机溶剂的重结晶法和再沉淀法以及使用硅胶的柱色谱法。这些方法可以单独使用或组合使用以实现高纯度。
通过这些步骤生产的具有式(15)、(17)、(18)、(20)和(22)的化合物通过核磁共振光谱仪[ECA-400，由JEOL Ltd.制造]、ESI-TOF MS(LC/MSD TOF，由Agilent Technologies制造)和HPLC分析[LC-20A，由Shimadzu Corp.制造]鉴别和定量。
通过这些步骤生产的具有式(1)、(2)、(24)、(25)、(27)、(28)、(30)、(31)、(33)和(34)的化合物通过高速GPC[HLC8220GPC，由Tosoh Corp.制造]、核磁共振光谱仪[ECA-400，由JEOL Ltd.制造]以及根据JIS K-0070的酸值测量[自动滴定计COM-2500，由Hiranuma Sangyo Co.,Ltd.制造]鉴别和定量。
以下将描述聚酯树脂P1(聚酯部位)的生产方法。聚酯树脂的生产方法没有特别地限定并且可以为已知方法。例如，P1可通过在溶剂中、惰性气体气氛中二羧酸与二醇之间的缩聚而生产。
聚合反应可用催化剂来促进。催化剂的实例包括但不限于，金属催化剂如三氧化锑、氧化二正丁锡、草酸亚锡(II)、二(2-乙基己酸)锡、氧化锗、四乙氧基锗、四丁氧基锗、四异丙氧基钛、四丁氧基钛、乙酸锰、二(2-乙基己酸)锌和乙酸锌。催化剂的添加量可为聚酯的0.001摩尔％-0.5摩尔％。
用于聚合反应的溶剂可从通过聚合反应生产的水中分离。溶剂的实例包括但不限于，甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯、1,2,3,5-四甲基苯、氯苯、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、溴苯、1,2-二溴苯、1,3-二溴苯、碘苯、1,2-二碘苯、二苯醚和二苄醚。这些溶剂可以单独使用或组合使用。可任意确定溶剂的混合比。
为了提高反应速度和聚酯树脂的聚合度，将用于聚合反应的溶剂回流以除去副产物如水和醇系。因此，聚合反应可在溶剂的回流温度附近进行。
自缩合型聚合反应中，将一元羧酸或一元醇添加至反应体系以使未反应的羟基或羧基酯化可改进聚酯树脂的分子量控制和作为分散剂时的颜料分散性。
可用作聚酯树脂的末端羟基的反应停止剂的一元羧酸的实例包括但不限于，一价羧酸如乙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸、油酸、苯甲酸、对甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、对异丙基苯甲酸和2,3,4,5-四甲基苯甲酸。一元羧酸可以为支化状脂肪族羧酸，从而改进颜料的分散性。
可用作聚酯树脂的末端羧基的反应停止剂的一元醇的实例包括但不限于，一元醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正戊醇、2-乙基己醇和月桂醇。一元醇可以为支化状脂肪族醇，从而改进颜料的分散性。.
聚合反应中将三价以上的羧酸或醇添加至反应体系中以合成交联聚酯缩聚聚合物可改进对分散介质的亲和性。
三价以上的羧酸的实例包括但不限于，1,2,4-苯三甲酸(偏苯三酸)、1,3,5-苯三甲酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三甲酸、1,2,5-己烷三甲酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,4-环己烷三甲酸、1,2,7,8-辛烷四甲酸、1,2,4,5-苯四酸及其酸酐和低级烷基酯。
三价以上的醇的实例包括但不限于，山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟甲基苯。
根据本发明的实施方案的具有双偶氮染料骨架的聚酯对偶氮颜料具有高亲和性并且可适合用作颜料分散剂。
以下将描述根据本发明的实施方案的颜料组合物。根据本发明的实施方案的颜料组合物包含根据本发明的实施方案的化合物和偶氮颜料。根据本发明的实施方案的化合物对偶氮颜料特别是N-乙酰乙酰苯胺系颜料和对水不溶性溶剂具有高亲和性。
根据本发明的实施方案的颜料组合物可用于涂料、墨和树脂成型品。用于本发明的颜料的实例包括但不限于，单偶氮颜料、双偶氮颜料和多偶氮颜料。
其中，具有双偶氮染料骨架的聚酯对N-乙酰乙酰苯胺系颜料如C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄175和C.I.颜料黄180具有高亲和性。特别是，具有下式(8)的C.I.颜料黄155可用具有双偶氮染料骨架的聚酯良好地分散。这些颜料可以单独使用或组合使用。
除了上述颜料外，对具有双偶氮染料骨架的聚酯具有高亲和性的任意颜料可合适地用于本发明。
所述颜料的实例包括但不限于，偶氮颜料如C.I.颜料橙1、C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙15、C.I.颜料橙16、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙62、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙67、C.I.颜料橙72、C.I.颜料橙74、C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红4、C.I.颜料红5、C.I.颜料红12、C.I.颜料红16、C.I.颜料红17、C.I.颜料红23、C.I.颜料红31、C.I.颜料红32、C.I.颜料红41、C.I.颜料红17、C.I.颜料红48、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红112、C.I.颜料红144、C.I.颜料红146、C.I.颜料红166、C.I.颜料红170、C.I.颜料红176、C.I.颜料红185、C.I.颜料红187、C.I.颜料红208、C.I.颜料红210、C.I.颜料红220、C.I.颜料红221、C.I.颜料红238、C.I.颜料红242、C.I.颜料红245、C.I.颜料红253、C.I.颜料红258、C.I.颜料红266、C.I.颜料红269、C.I.颜料紫13、C.I.颜料紫25、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫50、C.I.颜料蓝25、C.I.颜料蓝26、C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25和C.I.颜料棕41。这些颜料可以为粗制颜料。
根据本发明的实施方案的颜料组合物中颜料与具有双偶氮染料骨架的聚酯的质量比优选为在100:1-100:100的范围内，更优选100:5-100:50的范围内，从而改进颜料分散性。
颜料组合物可包含树脂。用于颜料组合物的树脂没有特别地限定并且可以根据颜料组合物各自的用途来选择。树脂的具体实例包括但不限于，聚苯乙烯树脂、苯乙烯共聚物、聚(丙烯酸)树脂、聚(甲基丙烯酸)树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、聚酯树脂、聚(乙烯醚)树脂、聚乙烯醇树脂、聚(乙烯醇缩丁醛)树脂、聚氨酯树脂和多肽树脂。这些树脂可以单独使用或组合使用。制造的颜料组合物可通过已知方法例如，过滤、倾析或离心分离而分离。溶剂可通过洗涤除去。
助剂可用于颜料组合物的制造。助剂的实例包括但不限于，表面活性剂、颜料和非颜料分散剂、填料、标准化剂(standardizer)、树脂、蜡、消泡剂、抗静电剂、防尘剂、增量剂、浓淡着色剂(shading colorant)、保存剂、干燥控制化学添加剂、流变控制添加剂、湿润剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂及其组合。
以下将描述根据本发明的实施方案的颜料分散体。根据本发明的实施方案的颜料分散体包含具有双偶氮染料骨架聚酯、偶氮颜料和水不溶性溶剂。为了生产根据本发明的实施方案的颜料分散体，如下具体描述，可将颜料组合物分散于水不溶性溶剂中，或者可将颜料组合物的组分分散于水不溶性溶剂中。根据本发明的实施方案的化合物和树脂可溶解于水不溶性溶剂中。可以在搅拌的同时将颜料或颜料组合物粉末与水不溶性溶剂混合。颜料可通过如球磨机、油漆搅拌器、溶解器、超微磨碎机、砂磨机或高速磨机等分散设备的机械剪切力稳定、均匀并且微细地分散。
用于颜料分散体的水不溶性溶剂没有特别地限定并且可以根据颜料分散体的用途来选择。如本文使用的术语“水不溶性溶剂”，是指不溶于水的溶剂或在25℃下的水中具有30质量％以下的溶解度的溶剂。水不溶性溶剂的具体实例包括但不限于，酯类如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯；烃类如己烷、辛烷、异辛烷、癸烷、异癸烷、萘烷、壬烷、十二烷、异十二烷、石油醚、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、矿物油精(mineral spirit)和由Exxon Mobil Corp.制造的Isopar E、Isopar G、Isopar H、Isopar L、Isopar M与Isopar V，以及由Shell Chemicals Japan Ltd.制造的Shellsol A100和Shellsol A150；含卤素的烃类如氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烯和四溴乙烷；酮类如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮和环己酮；二醇醚酯类如乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、二甘醇一丁基醚乙酸酯和丙二醇单甲醚乙酸酯。
用于颜料分散体的水不溶性溶剂可以为可聚合单体。可聚合单体的具体实例包括但不限于，苯乙烯系单体如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯和对正十二烷基苯乙烯；烯烃系单体如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯；乙烯基卤化物类如氯乙烯、偏二氯乙烯、溴代乙烯和碘代乙烯；乙烯基酯类如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；甲基丙烯酸酯系单体如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯和甲基丙烯腈；丙烯酸酯系单体如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯腈、丙烯酰胺和丙烯酸苯酯；乙烯基醚类如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚；以及乙烯基酮化合物如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和甲基异丙烯基酮。这些可聚合单体根据各自的用途可以单独使用或组合使用。
为了改进颜料分散性，用于颜料分散体的水不溶性溶剂可以与有机溶剂混合。有机溶剂的实例包括但不限于，醇类和酚类如甲醇、乙醇、丙醇和苯酚；酮类如丙酮；醚类如二乙醚、二丙醚、四氢呋喃和二噁烷；二醇醚类如乙二醇单乙醚和二甘醇单乙醚；以及脂肪族羧酸类及其酸酐如乙酸、2-乙基己酸和乙酸酐。这些有机溶剂可以单独使用或组合使用。
用于颜料分散体的树脂可根据颜料组合物的用途来选择。树脂的具体实例包括但不限于，聚苯乙烯树脂、苯乙烯共聚物、聚(丙烯酸)树脂、聚(甲基丙烯酸)树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、聚酯树脂、聚(乙烯醚)树脂、聚(乙烯醇)树脂和聚(乙烯醇缩丁醛)树脂、聚氨酯树脂和多肽树脂。这些树脂可以单独使用或组合使用。
以下将描述根据本发明的实施方案的墨。
根据本发明的实施方案的颜料分散体适合作为用于墨的着色剂。可使用根据本发明的实施方案的颜料分散体以提供具有令人满意的颜料分散性的墨。
为了控制表面张力和粘度，根据本发明的实施方案的墨可包含与用于颜料分散体的水不溶性溶剂混溶的有机溶剂。有机溶剂的实例包括但不限于，醇类和酚类如甲醇、乙醇、丙醇和苯酚；酮类如丙酮；醚类如二乙醚、二丙醚、四氢呋喃和二噁烷；二醇醚类如乙二醇单乙醚和二甘醇单乙醚；以及脂肪族羧酸类及其酸酐如乙酸、2-乙基己酸和乙酸酐。这些有机溶剂可以单独使用或组合使用。
本发明的实施方案中使用的用于墨的着色剂包括根据本发明的实施方案的颜料分散体。颜料分散体可以与不显著损害颜料分散体的分散性的其它着色剂组合使用。
可以与颜料分散体组合使用的此类着色剂的实例包括但不限于，缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属配合物、次甲基化合物和烯丙基酰胺化合物。更具体地，着色剂可以为黄色颜料如C.I.颜料黄12，C.I.颜料黄13，C.I.颜料黄14，C.I.颜料黄15，C.I.颜料黄17，C.I.颜料黄62，C.I.颜料黄83，C.I.颜料黄94，C.I.颜料黄95，C.I.颜料黄97，C.I.颜料黄109，C.I.颜料黄110，C.I.颜料黄111，C.I.颜料黄120，C.I.颜料黄127，C.I.颜料黄129，C.I.颜料黄147，C.I.颜料黄151，C.I.颜料黄154，C.I.颜料黄168，C.I.颜料黄174，C.I.颜料黄176，C.I.颜料黄181，C.I.颜料黄185，C.I.颜料黄191，C.I.颜料黄194，C.I.颜料黄213，C.I.颜料黄214，C.I.瓮黄1、3和20，矿物坚牢黄，脐黄，萘酚黄S，汉撒黄G，永固黄NCG，C.I.溶剂黄9，C.I.溶剂黄17，C.I.溶剂黄24，C.I.溶剂黄31，C.I.溶剂黄35，C.I.溶剂黄58，C.I.溶剂黄93，C.I.溶剂黄100，C.I.溶剂黄102，C.I.溶剂黄103，C.I.溶剂黄105，C.I.溶剂黄112，C.I.溶剂黄162或C.I.溶剂黄163。
着色剂可以为红色颜料如C.I.颜料红9、C.I.颜料红97、C.I.颜料红122、C.I.颜料红146、C.I.颜料红168、C.I.颜料红177、C.I.颜料红216、C.I.颜料红224、C.I.颜料红226、C.I.颜料红242或C.I.颜料红254，绿色颜料如C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36或聚(12-16)溴酞菁绿，蓝色颜料如C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:6或C.I.颜料蓝60，或者紫色颜料如C.I.颜料紫19或C.I.颜料紫23。
除了这些组分外，根据本发明的实施方案的墨可包含各种添加剂，如增塑剂、表面活性剂、粘度调节剂、消泡剂、紫外线吸收剂、防锈剂、抗氧化剂、还原抑制剂、蒸发促进剂和/或螯合剂。
根据本发明的实施方案的墨具有令人满意的颜料分散性和色调。因此，当墨具有如下所述的滤色器用抗蚀剂组合物时，墨可用于滤色器。
以下将描述根据本发明的实施方案的滤色器用抗蚀剂组合物。
根据本发明的实施方案的滤色器用抗蚀剂组合物包含粘结剂树脂和颜料分散体。根据本发明的实施方案的颜料分散体的使用使颜料分散性保持令人满意，由此提供具有优良的颜色特性的滤色器用抗蚀剂组合物。
在基板上具有两种以上具有不同光谱特性的相邻像素的滤色器中，像素(例如，红、绿和蓝)的至少一种中根据本发明的实施方案的颜料分散体的使用可提供具有高透明性和颜色纯度的像素。特别地，绿像素和红像素的调色用着色剂中根据本发明的实施方案的颜料分散体的使用可提供具有优良的颜色特性的滤色器用抗蚀剂组合物。
用于滤色器用抗蚀剂组合物的粘结剂树脂的实例包括但不限于，已知的非反应性无规共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物，具有反应性基团的共聚物，具有反应性基团的中分子量低聚物，具有反应性基团的单体和含有交联剂的聚合物。反应性基团可根据着色墨的固化方法来选择并且包括但不限于，已知基团如羟甲基、异氰酸酯基、环氧基、氧杂环丁烷基、乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、羟基、羧基、氨基和亚氨基，以及它们的反应性衍生物。
加热干燥型或加热交联型聚合物的单体的实例包括但不限于，如丙烯酸或甲基丙烯酸等α,β-烯键式不饱和羧酸的烷基酯、环烷基酯和烷基环烷基酯，乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯，以及芳香族系乙烯基单体如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基萘。具有疏水性分子链的大分子单体可具有键合至上述具有疏水性基团的单体的均聚物或共聚物链的α,β-烯键式不饱和基团。
用于加热干燥型或加热交联型聚合物的反应性单体的实例包括但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、丙烯酸2-羟烷基酯、甲基丙烯酸2-羟烷基酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基三聚氰胺、N-羟甲基苯胍胺、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、异氰酸乙酯基丙烯酸酯、异氰酸乙酯基甲基丙烯酸酯和2-(对-异丙烯基苯基)丙基(2-)异氰酸酯。具有含有可与交联剂反应的基团的分子链的大分子单体可以为具有键合至上述一种反应性单体的(共)聚合物链或一种反应性单体和上述疏水性单体的共聚物链的α,β-烯键式不饱和基团的大分子单体。
交联剂的实例包括但不限于，三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、甲氧基羟甲基三聚氰胺、丁氧基羟甲基三聚氰胺、甲氧基羟甲基苯胍胺、为聚(六亚甲基碳二亚胺)二异氰酸酯、双-单甲氧基聚(乙二醇)和聚氧乙烯山梨糖醇单月桂酸酯的氨基甲酸酯反应生成物的多分支型聚碳二亚胺，以及三羟甲基丙烷-三(甲苯二异氰酸酯加合物)和三羟甲基丙烷-三(六亚甲基二异氰酸酯加合物)的酚类封端异氰酸酯。
用于紫外线自由基固化型、阳离子光聚合型、电子束固化型或热聚合型墨的粘结剂树脂可以为具有加成聚合性或加成交联性不饱和双键或聚合性环状醚基的已知的单体、低聚物或聚合物。
加成聚合性低聚物和多官能单体的实例包括但不限于，聚氨酯丙烯酸酯类如(聚(四亚甲基二醇)-六亚甲基二异氰酸酯聚氨酯)-双丙烯酸酯；环氧丙烯酸酯类如双酚A型环氧树脂-双丙烯酸酯和苯酚酚醛清漆环氧树脂-聚丙烯酸酯；和聚(己烯间苯二甲酸)-双丙烯酸酯、(三羟甲基丙烷-己二酸聚酯)-聚丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、双酚A-环氧乙烷加合物二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯。
脂环式二环氧化合物的实例包括但不限于，3,4-环氧环己基(3,4-环氧)环己烷羧酸酯和二氧化苧烯。氧杂环丁烷化合物的实例包括但不限于，氧杂环丁烷醇、二氧杂环丁烷、苯基氧杂环丁烷、苯二亚甲基二氧杂环丁烷和2-乙基己基氧杂环丁烷。乙烯基醚化合物的实例包括但不限于，三甘醇二乙烯基醚和1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚。
紫外线自由基固化型、阳离子光聚合型、电子束固化型或热聚合型滤色器用抗蚀剂组合物包含引发剂。用于滤色器用抗蚀剂组合物的光聚合引发剂的实例包括但不限于，1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基-氧化膦、双酰基氧化膦物、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻异丙基醚、2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-(3-二甲氨基-2-羟基丙氧基)-3,4-二甲基-9H-噻吨-9-酮甲氯化物、二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧羰基)、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲氨基苯甲酸异戊酯、1,3,5-三丙烯酰基六氢-s-三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、苯甲酰甲酸甲酯和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。阳离子光引发剂的实例包括但不限于，三芳基锍盐和芳基碘鎓盐。敏化剂的实例包括但不限于，1-氯-4-丙氧基噻吨酮。热聚合引发剂的实例包括但不限于，偶氮二异丁腈、偶氮二氰基异戊酸和二甲基2,2′-偶氮二异丁酸酯。
为了溶解或分散粘结剂树脂、聚合引发剂和着色剂，滤色器用抗蚀剂组合物可包含与用于颜料分散体的水不溶性溶剂混溶的有机溶剂。有机溶剂的实例包括但不限于，醇类和酚类如甲醇、乙醇、丙醇和苯酚；酮类如丙酮；醚类如二乙醚、二丙醚、四氢呋喃和二噁烷；二醇醚类如乙二醇单乙醚和二甘醇单乙醚；以及脂肪族羧酸类及其酸酐如乙酸、2-乙基己酸和乙酸酐。这些有机溶剂可以单独使用或组合使用。
当将滤色器用抗蚀剂组合物施涂于玻璃基板时，将具有反应性有机官能团的硅烷偶联剂添加至抗蚀剂组合物中可改进所得着色膜对玻璃基板的粘着性，由此产生优良的涂膜性能。硅烷偶联剂可以为已知的硅烷偶联剂。具有反应性有机官能团的硅烷偶联剂的实例包括但不限于，具有环氧基、硫羟基、羟基、氨基、脲基、乙烯基和/或丙烯酰基的硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的具体实例包括但不限于，β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
如上所述，根据本发明的实施方案的滤色器用抗蚀剂组合物包含根据本发明的颜料分散体作为着色剂。因此，抗蚀剂组合物具有令人满意的颜料分散性和优良的颜色特性。
实施例
除非另有说明，否则下述中的“份”和“％”基于质量。
以下为用于本发明实施例的测量方法。
(1)分子量的测量
聚酯树脂(聚酯部位)和具有双偶氮染料骨架的聚酯的分子量为通过尺寸排阻色谱法(SEC)测定的聚苯乙烯当量。如下所述测量基于SEC的分子量。
将用洗脱液稀释至1.0％的浓度的样品在室温下静置24小时并且通过孔径为0.2μm的耐溶剂性膜滤器。所得样品溶液的分子量在以下条件下测量。
设备：高速GPC"HLC-8220GPC"[由Tosoh Corp.制造]
柱：LF-804两连柱
洗脱液：THF
流速：1.0ml/min
烘箱温度：40℃
样品注入量：0.025ml
样品的分子量由使用标准聚苯乙烯树脂[由Tosoh Corp.制造的TSK标准聚苯乙烯F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、A-1000和A-500]制作的分子量校准曲线来计算。
(2)酸值的测量
聚酯树脂(聚酯部位)和具有双偶氮染料骨架的聚酯的酸值通过以下方法来测量。
基本操作遵守JIS K-0070。
1)精确称量0.5至2.0g样品。将质量表示为W(g)。
2)在50ml的烧杯中，将样品溶解于25ml四氢呋喃/乙醇(2/1)的混合液中。
3)使用电位差滴定仪[例如，由Hiranuma Sangyo Co.,Ltd.制造的自动滴定计"COM-2500"]将样品用0.1mol/l的乙醇中的KOH滴定。
4)将KOH溶液的使用量表示为S(ml)。将空白测量的KOH溶液的使用量表示为B(ml)。
5)使用下式计算酸值。f表示KOH溶液的因子。
[数学式1]
(3)组成分析
聚酯树脂和具有双偶氮染料骨架的聚酯的结构用以下设备测定。
1H NMR
由JEOL Ltd.制造的ECA-400(溶剂：氘代氯仿)
聚酯树脂P1通过以下方法制备。
聚酯树脂的合成例1
将四颈烧瓶中的31.6份1.0mol双酚A的环氧乙烷加合物、14.8份对苯二甲酸、5.5份交联剂甘油和0.0005份催化剂氧化二正丁锡在惰性氮气气氛下在200℃下熔融搅拌。当副产物水的生成完成时，将所得混合物在约1小时内加热至230℃并且搅拌2小时。除去熔融状态的树脂。将树脂在常温下冷却并且用水洗涤以获得树脂(A)。用上述设备测量树脂(A)的物理性质。分析结果如下：
树脂(A)的分析结果
[1]分子量测量(GPC)：
重均分子量(Mw)＝10508
数均分子量(Mn)＝3543
[2]酸值测量：
11.6mgKOH/g
[3]1H NMR(400MHz、CDCl3、室温)：δ[ppm]＝8.06(3.7H，s)，7.15(4H，d)，6.89(4H，d)，5.48-5.32(0.6H，m)，4.72-3.63(2.4，m)，1.68(6H，s)，1.47(4H，d)，1.42-1.22(4H，m)
聚酯树脂的合成例2
将四颈烧瓶中的200份12-羟基硬脂酸、8.24份用于封闭末端羟基的硬脂酸和56.8份二甲苯在140℃下熔融。将0.485份催化剂四异丙氧基钛添加至所得混合液中，并且将混合液加热至180℃。在除去副产物水的同时将混合液在180℃下搅拌42小时。反应完成后，蒸出二甲苯，并且在减压下干燥产物以得到树脂(B)。用上述设备测量树脂(B)的物理性质。分析结果如下：
树脂(B)的分析结果
[1]分子量测量(GPC)：
重均分子量(Mw)＝5069
数均分子量(Mn)＝2636
[2]酸值测量：
31.9mgKOH/g
[3]1H NMR(400MHz、CDCl3、室温)：δ[ppm]＝4.99(1H，m)，2.19(2H，t)，2.10(0.5H，t)，1.61-1.42(7H，m)，1.28-1.15(28H，m)，0.88(4H，t)
聚酯树脂的合成例3
在四颈烧瓶中将50.0份ε-己内酯和0.57份2-乙基己醇混合并且在120℃下熔融。将0.04份催化剂四异丙氧基钛添加至所得混合液中，并且将混合液搅拌5小时。反应完成后，用THF稀释所得产物并且在甲醇中再沉淀。滤出所得析出物以得到树脂(C)。用上述设备测量树脂(C)的物理性质。分析结果如下：
树脂(C)的分析结果
[1]分子量测量(GPC)：
重均分子量(Mw)＝7198
数均分子量(Mn)＝9722
[2]酸值测量：
1.13mgKOH/g
[3]1H NMR(400MHz、CDCl3、室温)：δ[ppm]＝4.06(78H，t)，3.65(2H，t)，2.63(0.5H，t)，2.31(78H，t)，1.67-1.22(243H，m)，0.89(2.5H，m)
以与树脂(A)-(C)相同的方式，制备表1中列出的树脂(D)-(J)。结果如下所述。
[表1]
具有由式(1)或(2)表示的双偶氮染料骨架的聚酯通过以下方法来制备。
偶氮染料中间体(74)的合成例1
根据以下方案制备具有以下结构的偶氮染料中间体(74)。
将3.11份对硝基苯胺(68)添加至30份氯仿中。将所得混合物在冰中冷却至10℃以下。将1.89份双烯酮(69)添加至混合物中。将混合物在65℃下搅拌2小时。反应完成后，浓缩氯仿萃取物以得到4.80份化合物(70)(产率：96.0％)。
将40.0份甲醇和5.29份浓盐酸添加至4.25份2-氨基对苯二甲酸二甲酯(71)中。将所得混合物在冰中冷却至10℃以下。将溶解于6.00份水中的2.10份亚硝酸钠添加至混合物中。使混合物在该温度下反应1小时。将0.990份氨基磺酸添加至混合物中。将混合物搅拌20分钟以得到重氮盐溶液。将4.51份化合物(70)添加至70.0份甲醇中。将所得混合物在冰中冷却至10℃以下。将重氮盐溶液添加至混合物中。将5.83份溶解于7.00份水中的乙酸钠添加至混合物中。使混合物在10℃以下反应2小时。反应完成后，将300份水添加至混合物中。将混合物搅拌30分钟并且通过过滤器除去固体。通过从N,N-二甲基甲酰胺中重结晶的纯化得到8.65份化合物(72)(产率：96.1％)。
将8.58份化合物(72)和0.40份钯-活性炭(钯：5％)添加至150份N,N-二甲基甲酰胺中。将所得混合物在氢气气氛下(反应压力：0.1-0.4MPa)在40℃下搅拌3小时。反应完成后，使混合物通过过滤器并且浓缩以得到7.00份化合物(73)(产率：87.5％)。
将6.50份化合物(73)添加至30.0份氯仿中。将所得混合物在冰中冷却至10℃以下。将0.95份双烯酮(69)添加至混合物中。将混合物在65℃下搅拌2小时。反应完成后，浓缩氯仿萃取物以得到6.92份偶氮染料中间体(74)(产率：93.0％)。
具有双偶氮染料骨架的聚酯的合成例1
根据以下方案由偶氮染料中间体(74)制备具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)。
“*”表示与聚酯树脂的连接部位。
将合成例1中合成的10.0份聚酯树脂(A)溶解于50.0份吡啶中并且在冰中冷却至10℃以下。将2.00份化合物(75)添加至所得溶液中。将溶液在室温下搅拌12小时。反应完成后，将溶液的有机相用氯仿萃取并且用水洗涤。浓缩用氯仿萃取的溶液并且通过在甲醇中再沉淀而纯化以得到9.5份化合物(76)(产率：95.0％)。
将9.50份化合物(76)和0.66份钯-活性炭(钯：5％)添加至20.0份脱水四氢呋喃中并且在氢气气氛下(反应压力：0.01-0.1MPa)在室温下搅拌48小时。反应完成后，使所得溶液通过过滤器并且浓缩以得到8.7份化合物(77)(产率：91.6％)。
将40.0份四氢呋喃和0.50份浓盐酸添加至8.0份化合物(77)中。将所得混合物在冰中冷却至10℃以下。将溶解于0.60份水中的0.18份亚硝酸钠添加至混合物中。使混合物在该温度下反应1小时以得到重氮盐溶液。在80℃下将0.70份化合物(74)溶解于50.0份N,N-二甲基甲酰胺中。将所得溶液冷却至50℃后，将0.89份溶解于1.8份水中的碳酸钾添加至溶液中。将溶液在冰中冷却至10℃以下。将重氮盐溶液添加至溶液中并且使其在10℃以下反应2小时。反应完成后，浓缩溶液。用氯仿萃取溶液的有机相并且用水洗涤。浓缩溶液并且通过在甲醇中再沉淀而纯化以得到7.50份具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)(产率：93.8％)。
使用上述设备分析所得物并且发现具有上述结构。分析结果如下：
具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)的分析结果
[1]分子量测量(GPC)：
重均分子量(Mw)＝18065
数均分子量(Mn)＝9523
[2]酸值测量：
0.3439mgKOH/g
[3]1H NMR(400MHz、CDCl3、室温)(参见图1)：δ[ppm]＝15.64(s，1H)，14.77(s，1H)，11.43(s，1H)，8.61(s，1H)，8.04(m，68H)，7.13(m，74H)，6.81(m，73H)，5.49-5.29(m，32H)，4.71(m，3H)，4.44(m，8H)，3.91(m，94H)，2.68(s，3H)，2.17(s，1H)，1.85-1.22(m，283H)
具有双偶氮染料骨架的聚酯(38)的合成例2
根据以下方案由偶氮染料中间体(74)制备具有双偶氮染料骨架的聚酯(38)。
“*”表示与聚酯树脂的连接部位。
将合成例1中合成的20.0份聚酯树脂(D)溶解于50.0份脱水四氢呋喃中。将0.53份钯-活性炭(钯：5％)添加至所得溶液中。将溶液在氢气气氛下(反应压力：0.05-0.1MPa)在室温下搅拌24小时。反应完成后，使溶液通过过滤器并且浓缩以得到18.3份化合物(78)(产率：91.5％)。
将50.0份四氢呋喃和0.69份浓盐酸添加至15.0份化合物(78)中。将所得混合物在冰中冷却至10℃以下。将溶解于0.87份水中的0.29份亚硝酸钠添加至混合物中。使混合物在该温度下反应1小时以得到重氮盐溶液。在80℃下将1.17份化合物(74)溶解于75.0份N,N-二甲基甲酰胺中。将所得溶液冷却至50℃后，将1.41份溶解于2.80份水中的碳酸钾添加至溶液中。将溶液在冰中冷却至10℃以下。将重氮盐溶液添加至溶液中并且使其在10℃以下反应2小时。反应完成后，浓缩溶液。用氯仿萃取溶液的有机相并且用水洗涤。浓缩溶液并且通过在甲醇中再沉淀而纯化以得到11.0份具有双偶氮染料骨架的聚酯(38)(产率：73.3％)。
使用上述设备分析所得物并且发现具有上述结构。分析结果如下：
具有双偶氮染料骨架的聚酯(38)的分析结果
[1]分子量测量(GPC)：
重均分子量(Mw)＝12242
数均分子量(Mn)＝10636
[2]酸值测量：
1.449mgKOH/g
[3]1H NMR(400MHz、CDCl3、室温)(参见图2)：δ[ppm]＝15.64(s，1H)，14.77(s，1H)，11.50(s，1H)，11.41(s，1H)，8.62(s,1H)，8.16(d，1H)，7.79(d，1H)，7.74(d，2H)，7.64(d，2H)，7.52(s，2H)，7.36(d，2H)，4.30(t，2H)，4.06(t，157H)，3.65(t，2H)，2.95(t，2H)，2.69(s，3H)，2.59(s，3H)，2.31(t，152H)，1.69-1.22(m，715H)
以与具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)和(38)相同的方式制备具有由式(1)或(2)表示的双偶氮染料骨架的聚酯(36)、(37)和(39)-(67)。表2-1和2-2列出了具有双偶氮染料骨架的聚酯。
[表2-1]
[表2-2]
表2-1和2-2中，术语“-位”指式(79)、(80)、(81)或(82)中相对于1,2-亚肼基的取代位置。除氢原子以外的取代基的位置对应于L1的位置(例如，在具有双偶氮骨架的聚酯(35)的情况下，L1位于4-位)。Ph表示未取代的苯基。(n)和(i)表示相应烷基分别为直链或支化状。“*”表示连接基团L1与聚酯树脂之间的连接部位。通式的列中的式(79)-(82)具有以下结构。
具有由下式(83)和(84)表示的偶氮染料骨架的化合物通过上述方法而制备。使这些化合物的氨基与树脂(A)的羧基之间酰胺化得到比较用化合物(83)和(84)。
颜料分散体通过以下方法来制备。
颜料分散体的制备例1
将18.0份具有式(8)的偶氮颜料、3.6份作为颜料分散剂的具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)、180份水不溶性溶剂苯乙烯和130份玻璃珠(直径为1mm)在超微磨碎机[由Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.制造]中混合3小时并且通过筛网过滤器以得到颜料分散体(a)。
颜料分散体的制备例2
除了将具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)分别用聚酯(36)-(67)替代以外，以与颜料分散体的制备例1相同的方式制备颜料分散体(b)-(ag)。
颜料分散体的制备例3
除了将苯乙烯分别用甲苯和丙烯酸丁酯替代以外，以与颜料分散体的制备例1相同的方式制备颜料分散体(ah)和(ai)。
颜料分散体的制备例4
除了将具有式(8)的颜料分别用具有下式(85)和(86)的颜料替代以外，以与颜料分散体的制备例1相同的方式制备颜料分散体(aj)和(ak)。
基准用颜料分散体和比较用颜料分散体通过以下方法来制备。
基准用颜料分散体的制备例1
除了不使用具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)以外，以与颜料分散体的制备例1相同的方式制备基准用颜料分散体(al)。
基准用颜料分散体的制备例2
除了不使用具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)以外，以与颜料分散体的制备例3相同的方式制备基准用颜料分散体(am)和(an)。
基准用颜料分散体的制备例3
除了不使用具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)以外，以与颜料分散体的制备例4相同的方式制备基准用颜料分散体(ao)和(ap)。
比较用颜料分散体的制备例1
除了将具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)分别用专利文献1中所述的聚合物分散剂Solsperse24000SC(注册商标)[由Lubrizol Corp.制造]和比较用化合物(83)与(84)替代以外，以与颜料分散体的制备例1相同的方式制备比较用颜料分散体(aq)-(as)。
使用具有双偶氮染料骨架的聚酯制备的颜料分散体(a)-(ak)通过以下方法来评价。
颜料分散性的评价
具有双偶氮染料骨架的聚酯的颜料分散效果以颜料分散体的涂膜的光泽试验来评价。将颜料分散体用滴管成直线地施加在特级铜版纸(super artpaper)[SA Kanefuji180kg，80×160，由Oji Paper Co.,Ltd.制造]的上部并且用绕线棒(wire bar)(#10)均匀地施涂。干燥后，用光泽计Gloss Meter VG2000[由Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造]测量特级铜版纸的光泽度(反射角：60°)。越微细的颜料分散体导致越平滑的涂膜和越高的光泽。没有具有双偶氮染料骨架的聚酯的基准用颜料分散体的光泽度也以相同的方式来测量。颜料分散体的光泽改进率以基准用颜料分散体为基准来确定。颜料分散体(a)-(ag)的光泽改进率以基准用颜料分散体(al)为基准来确定。颜料分散体(ah)的光泽改进率以基准用颜料分散体(am)为基准来确定。颜料分散体(ai)的光泽改进率以基准用颜料分散体(an)为基准来确定。颜料分散体(aj)的光泽改进率以基准用颜料分散体(ao)为基准来确定。颜料分散体(ak)的光泽改进率以基准用颜料分散体(ap)为基准来确定。
A：光泽改进率为20％以上。
B：光泽改进率为10％以上且小于20％。
C：光泽改进率为1％以上且小于10％。
D：光泽改进率为小于1％，或光泽度降低。
认为10％以上的光泽改进率表示令人满意的颜料分散性。
表3示出颜料分散体(a)-(ak)的评价结果。
比较用颜料分散体(aq)-(as)的光泽改进率也以相同的方式确定。表3示出评价结果。
[表3]
表3颜料分散体的评价结果
颜料分散体编号 聚酯编号 水不溶性溶剂 颜料 颜料分散性
(a) (35) 苯乙烯 (8) A(65)
(b) (36) 苯乙烯 (8) A(68)
(c) (37) 苯乙烯 (8) A(73)
(d) (38) 苯乙烯 (8) A(59)
(e) (39) 苯乙烯 (8) A(60)
(f) (40) 苯乙烯 (8) A(77)
(g) (41) 苯乙烯 (8) A(57)
(h) (42) 苯乙烯 (8) A(55)
(i) (43) 苯乙烯 (8) A(62)
(j) (44) 苯乙烯 (8) A(57)
(k) (45) 苯乙烯 (8) B(18)
(l) (46) 苯乙烯 (8) A(50)
(m) (47) 苯乙烯 (8) B(19)
(n) (48) 苯乙烯 (8) A(48)
(o) (49) 苯乙烯 (8) B(18)
(p) (50) 苯乙烯 (8) A(59)
(q) (51) 苯乙烯 (8) A(67)
(r) (52) 苯乙烯 (8) A(54)
(s) (53) 苯乙烯 (8) A(57)
(t) (54) 苯乙烯 (8) B(18)
(u) (55) 苯乙烯 (8) B(17)
(v) (56) 苯乙烯 (8) B(18)
(w) (57) 苯乙烯 (8) B(19)
(x) (58) 苯乙烯 (8) B(15)
(y) (59) 苯乙烯 (8) B(18)
(z) (60) 苯乙烯 (8) B(14)
(aa) (61) 苯乙烯 (8) B(19)
(ab) (62) 苯乙烯 (8) A(66)
(ac) (63) 苯乙烯 (8) B(15)
(ad) (64) 苯乙烯 (8) B(13)
(ae) (65) 苯乙烯 (8) B(18)
(af) (66) 苯乙烯 (8) A(58)
(ag) (67) 苯乙烯 (8) A(67)
(ah) (35) 甲苯 (8) A(42)
(ai) (35) 丙烯酸丁酯 (8) A(40)
(aj) (35) 苯乙烯 (85) B(16)
(ak) (35) 苯乙烯 (86) B(17)
(al) 无 苯乙烯 (8) -
(am) 无 甲苯 (8) -
(an) 无 丙烯酸丁酯 (8) -
(ao) 无 苯乙烯 (85) -
(ap) 无 苯乙烯 (86) -
(aq) Solsperse24000sc 苯乙烯 (8) D(-2)
(ar) 比较化合物(83) 苯乙烯 (8) D(0)
(as) 比较化合物(84) 苯乙烯 (8) D(-5)
表3示出具有双偶氮染料骨架的聚酯可提供具有令人满意的分散性的偶氮颜料分散体并且作为偶氮颜料分散剂是有用的。
颜料分散体的制备例5
将42.0份具有式(8)的偶氮颜料和8.4份作为颜料分散剂的偶氮化合物(35)在混合体系NHS-0[由Nara Machinery Co.,Ltd.制造]中干式混合以得到颜料组合物。将18.0份颜料组合物、180份苯乙烯和130份玻璃珠(直径为1mm)的混合物在油漆搅拌器[由Toyo Seiki Seisaku-Sho,Ltd.制造]中分散1小时并且通过筛网过滤器以得到颜料分散体。颜料分散体的颜料分散性以与上述相同的方式来评价。颜料分散体具有令人满意的颜料分散性。
墨通过以下方法来制备。
墨的制备例1
将以下组分和90.00份玻璃珠(直径为1mm)的混合物在超微磨碎机[由Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.制造]中分散3小时并且通过筛网过滤器以得到墨(1)。
C.I.颜料绿36：6.00份
具有式(8)的颜料：4.00份
具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)：2.00份
二甘醇单丁基醚乙酸酯：70.00份
墨的制备例2
除了将具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)分别用聚酯(38)、(45)、(46)、(50)、(52)、(53)、(64)、(66)和(67)替代以外，以与墨的制备例1相同的方式制备墨(2)-(10)。
墨的制备例3
除了将具有式(8)的颜料分别用具有式(85)和(86)的颜料替代以外，以与墨的制备例1相同的方式制备墨(11)和(12)。
基准用墨和比较用墨通过以下方法来制备。
基准用墨的制备例1
除了不使用具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)以外，以与墨的制备例1相同的方式制备基准用墨(13)。
基准用墨的制备例2
除了不使用具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)以外，以与墨的制备例3相同的方式制备基准用墨(14)和(15)。
比较用墨的制备例1
除了将具有双偶氮染料骨架的聚酯(35)分别用专利文献1中所述的聚合物分散剂Solsperse24000SC(注册商标)[由Lubrizol Corp.制造]和比较用化合物(83)与(84)替代以外，以与墨的制备例1相同的方式制备比较用墨(16)-(18)。
滤色器用抗蚀剂组合物通过以下方法来制备。
滤色器用抗蚀剂组合物的制备例1
甲基苯胍胺树脂：15.00份
[由Sanwa Chemical Co.,Ltd.制造](粘结剂树脂)
二甘醇单丁基醚乙酸酯：40.00份
将这些组分的溶液慢慢地添加至墨(1)中并且在室温下搅拌3小时。将所得混合物通过1.5-μm过滤器以制备滤色器用抗蚀剂组合物(a)。
滤色器用抗蚀剂组合物的制备例2
除了将墨(1)分别用墨(2)-(10)替代以外，以与滤色器用抗蚀剂组合物的制备例1相同的方式制备滤色器用抗蚀剂组合物(b)-(j)。
滤色器用抗蚀剂组合物的制备例3
除了将墨(1)分别用墨(11)和(12)替代以外，以与滤色器用抗蚀剂组合物的制备例1相同的方式制备滤色器用抗蚀剂组合物(k)和(l)。
基准用滤色器用抗蚀剂组合物和比较用滤色器用抗蚀剂组合物通过以下方法来制备。
基准用滤色器用抗蚀剂组合物的制备例1
除了将墨(1)用墨(13)替代以外，以与滤色器用抗蚀剂组合物的制备例1相同的方式制备基准用滤色器用抗蚀剂组合物(m)。
基准用滤色器用抗蚀剂组合物的制备例2
除了将墨(1)分别用墨(14)和(15)替代以外，以与滤色器用抗蚀剂组合物的制备例1相同的方式制备基准用滤色器用抗蚀剂组合物(n)和(o)。
比较用滤色器用抗蚀剂组合物的制备例1
除了将墨(1)分别用墨(16)-(18)替代以外，以与滤色器用抗蚀剂组合物的制备例1相同的方式制备比较用滤色器用抗蚀剂组合物(p)-(r)。
使用具有双偶氮染料骨架的聚酯制备的滤色器用抗蚀剂组合物和比较用滤色器用抗蚀剂组合物通过以下方法来试验。
颜色特性的评价
使用具有双偶氮染料骨架的聚酯制备的滤色器用抗蚀剂组合物(a)-(l)的颜色特性通过使用喷墨涂布设备将抗蚀剂组合物喷射在玻璃基板上，并且进行明度试验来评价。将盒中的滤色器用抗蚀剂组合物喷射在其上形成由黑色矩阵定义的像素的玻璃基板上，并且在180℃下干燥2小时。调整绿色滤色器的膜厚度使得满足y＝0.6。用显微分光光度计测量颜色特性(x,y,Y)。越微细地分散颜料在绿色的色度中具有越高的明度Y。以没有具有双偶氮染料骨架的聚酯的滤色器用抗蚀剂组合物(m)-(o)的绿色滤色器的明度Y为基准，确定滤色器用抗蚀剂组合物(a)-(l)的绿色滤色器的明度Y的改进率。滤色器用抗蚀剂组合物(a)-(j)的明度改进率以基准用滤色器用抗蚀剂组合物(m)为基准来确定。滤色器用抗蚀剂组合物(k)的明度改进率以基准用滤色器用抗蚀剂组合物(n)为基准来确定。滤色器用抗蚀剂组合物(l)的明度改进率以基准用滤色器用抗蚀剂组合物(o)为基准来确定。认为10％以上的明度改进率表示令人满意的颜色特性。
A：明度改进率为20％以上。
B：明度改进率为10％以上且小于20％。
C：明度改进率为1％以上且小于10％。
D：明度改进率为小于1％，或明度降低。
表4示出滤色器用抗蚀剂组合物(a)-(l)的评价结果。
比较用滤色器用抗蚀剂组合物(p)-(r)的明度改进率也以相同的方式确定。表4示出评价结果。
[表4]
表4滤色器用抗蚀剂组合物的评价结果
抗蚀剂组合物编号 墨编号 聚酯编号 颜料 颜色特性的等级
(a) (1) (35) (8) A(26)
(b) (2) (38) (8) A(23)
(c) (3) (45) (8) A(24)
(d) (4) (46) (8) A(28)
(e) (5) (50) (8) A(27)
(f) (6) (52) (8) A(25)
(g) (7) (53) (8) A(28)
(h) (8) (64) (8) B(16)
(i) (9) (66) (8) A(22)
(j) (10) (67) (8) A(21)
(k) (11) (35) (85) B(18)
(l) (12) (35) (86) B(17)
(m) (13) 无 (8) -
(n) (14) 无 (85) -
(o) (15) 无 (86) -
(p) (16) Solsperse24000sc (8) D(0)
(q) (17) 比较化合物(83) (8) D(-3)
(r) (18) 比较化合物(84) (8) D(0)
表4示出滤色器用抗蚀剂组合物(a)-(l)具有令人满意的颜料分散性和优良的颜色特性。因此，根据本发明的实施方案的颜料分散体作为墨和滤色器用抗蚀剂组合物的着色剂是有用的。
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。以下权利要求书的范围符合最宽泛的解释以涵盖所有的此类改进以及等同的结构和功能。
本申请要求2011年11月10日提交的日本专利申请2011-246929的权益，通过参考将其整体并入于此。

Claims (11)

1.一种化合物，其包含：聚酯部位；和具有下式(1)或(2)的双偶氮结构部位：
其中R1-R4独立地表示氢原子或卤素原子，
R5和R6独立地表示具有1-6个碳原子的烷基或苯基，
R7-R11独立地表示氢原子、COOR12基团或CONR13R14基团，条件是R7-R11中至少之一表示COOR12基团或CONR13R14基团，
R12-R14独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，和
L1表示键合至所述聚酯部位的二价连接基团。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中R5和R6表示甲基。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中R7和R10表示COOR12，并且R8、R9和R11表示氢原子。
4.根据权利要求1-3任一项所述的化合物，其中L1表示具有羧酸酯键、羧酸酰胺键或磺酸酯键的连接基团。
5.根据权利要求1-4任一项所述的化合物，其中所述化合物包含具有式(1)的双偶氮结构部位，并且所述具有式(1)的双偶氮结构部位具有下式(7)
6.一种颜料组合物，其包含：根据权利要求1-5任一项所述的化合物；和偶氮颜料。
7.根据权利要求6所述的颜料组合物，其中所述偶氮颜料具有下式(8)
8.一种颜料分散体，其包含：根据权利要求1-5任一项所述的化合物；偶氮颜料；和水不溶性溶剂。
9.根据权利要求8所述的颜料分散体，其中所述偶氮颜料具有下式(8)
10.一种墨，其包含根据权利要求8或9所述的颜料分散体。
11.一种滤色器用抗蚀剂组合物，其包含：根据权利要求8或9所述的颜料分散体；和粘结剂树脂。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103988130A (zh) * 2011-11-10 2014-08-13 佳能株式会社 调色剂和调色剂颗粒的制造方法
JP7338127B2 (ja) * 2019-03-13 2023-09-05 山陽色素株式会社 顔料誘導体を含むアゾ顔料分散体及び塗膜形成用着色組成物
CN110204964A (zh) * 2019-05-07 2019-09-06 深圳市小为新材料有限公司 一种乳胶专用银色色浆及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1478130A (zh) * 2000-11-29 2004-02-25 聚合的双-n-乙酰乙酰苯胺偶氮色料
WO2005056692A2 (en) * 2003-12-05 2005-06-23 Sun Chemical Corporation Polymeric colored dispersants and colorant dispersions containing same
WO2007006637A2 (en) * 2005-07-14 2007-01-18 Agfa Graphics Nv Pigment dispersions with polymeric dispersants having pending chromophore groups.
WO2011098355A1 (en) * 2010-02-09 2011-08-18 Unilever Plc Dye polymers

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4038845B2 (ja) 1997-04-28 2008-01-30 住友化学株式会社 カラーフィルター用緑色組成物およびカラーフィルター
US6001980A (en) * 1997-09-03 1999-12-14 Hoechst Celanese Corporation Polyester toner composition for electrophotographic imaging systems
DE59811709D1 (de) * 1997-10-06 2004-09-02 Clariant Gmbh Verwendung von Pigment Yellow 155 in elektrophotographischen Tonern und Entwicklern und Ink-Jet-Tinten
US6099631A (en) 1998-02-19 2000-08-08 Hitachi Koki Imaging Solutions, Inc. Ink development processes for the preparation of pigmented solid inks
ES2433292T3 (es) * 2005-07-14 2013-12-10 Agfa Graphics Nv Dispersiones de pigmento que contienen dispersantes poliméricos que comprenden grupos cromóforos pendientes
JP5344259B2 (ja) * 2008-06-27 2013-11-20 大日精化工業株式会社 色素ポリマーの製造方法
US9097999B2 (en) 2010-08-24 2015-08-04 Canon Kabushiki Kaisha Polyester, pigment composition, and toner
BR112013004224A2 (pt) 2010-09-07 2016-07-05 Canon Kk composto azo, e dispersante de pigmento, composição de pigmento, dispersão de pigmento e toner, incluindo o composto azo.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1478130A (zh) * 2000-11-29 2004-02-25 聚合的双-n-乙酰乙酰苯胺偶氮色料
WO2005056692A2 (en) * 2003-12-05 2005-06-23 Sun Chemical Corporation Polymeric colored dispersants and colorant dispersions containing same
WO2007006637A2 (en) * 2005-07-14 2007-01-18 Agfa Graphics Nv Pigment dispersions with polymeric dispersants having pending chromophore groups.
WO2011098355A1 (en) * 2010-02-09 2011-08-18 Unilever Plc Dye polymers

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