CN103910992A - 一种聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法 - Google Patents

一种聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法 Download PDF

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一种聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法，先将N，N－亚甲基双丙烯酰胺和二乙烯三胺加入到N，N－二甲基甲酰胺中制备端氨基超支化聚合物，再将端氨基超支化聚合物加入到聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液中得到铸膜液，将铸膜液到在基板上烘干得聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜。该方法制备步骤简单易行，设备要求低，反应条件温和，原料廉价易得，易于工业化推广。制得的复合膜既具有聚氨酯材料的优良性能，又因添加端氨基超支化聚合物而导致复合膜的组分中亲水基团增多并形成了更多孔隙，使复合膜具有良好的吸湿效果和透湿性，将其应用于PU合成革、皮革涂饰剂及纺织品涂层等的生产中，可以提高产品的使用舒适性能。

Description

一种聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法
技术领域
本发明属于聚氨酯材料加工领域，具体涉及一种聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法。
背景技术
聚氨酯(PU)是分子主链上含有氨基甲酸酯基团的高分子聚合物，它强度高，耐磨，耐低温，耐化学药品，回弹性优良，已被广泛的应用于PU合成革，皮革涂饰剂及纺织品涂层中。溶剂型聚氨酯膜生产方法主要有干法、湿法两大类，湿式聚氨酯膜能产生透气的微孔层，成品有透气透湿性，手感柔软丰满，但其表面难以做到饱满鲜艳的花纹与颜色。干法聚氨酯膜力学性能优异，且可赋予成品完美的表面，增加产品的风格种类。但干法膜表面致密，水汽很难透过，且溶剂型聚氨酯分子连段中亲水基团少，对水的亲和性差，吸湿透汽能力差，导致产品的使用舒适性差，因而提高聚氨酯膜吸湿透汽性能的研究是该领域的研究热点。
目前人们通常采用化学改性或物理改性的方法来解决这一问题。化学改性主要是在PU分子链段中引入亲水基团以增加成革吸湿性。物理改性则主要为添加致孔剂形成微孔结构或添加具有亲水基团的高分子化合物来实现成革的透湿效果。而已有的研究表明，改善聚氨酯膜吸湿透汽性最有效的办法是在膜中引入亲水基团。
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法，该方法简便易行，易于工业化生产，制得的聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的吸湿性和透气性好。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案包括以下步骤：
1）将摩尔比为1:(1.1～1.5)的N，N－亚甲基双丙烯酰胺（MBA）与二乙烯三胺（DETA）加入到溶剂N，N－二甲基甲酰胺（DMF）中，在40～80℃下反应8～24h，得到端氨基超支化聚合物；其中N，N－亚甲基双丙烯酰胺和二乙烯三胺的总质量与N，N－二甲基甲酰胺的质量比为1:(1.1～1.5)；
2）向聚氨酯原料中加入溶剂N，N－二甲基甲酰胺，配置成固含量为10%～20%的聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液；
3）将端氨基超支化聚合物加入到聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液中，搅拌均匀，得到铸膜液，其中加入的端氨基超支化聚合物与步骤2）中聚氨酯原料的质量比为1:(10～30)；将铸膜液在常温下静置脱泡，然后将铸膜液到在基板上，自然流平后烘干，再在室温下放置，得到聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜。
所述的端氨基超支化聚合物的结构式如下：
其中MBA单元的结构式为：
所述的步骤2）中的聚氨酯原料为聚氨酯固含量为30%～40%的聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液（烟台华大化学工业有限公司提供的6306B干法溶剂型聚氨酯）。
所述的步骤3）中的搅拌速度为800～1500r/min，搅拌至均匀所需的时间为10～30min。
所述的步骤3）中静置脱泡的时间为1～2h。
所述的步骤3）中的基板是聚四氟乙烯玻璃板。
所述的步骤3）中的烘干是在100～150℃的电热鼓风干燥箱中进行的，烘干时间为1～3h。
所述的步骤3）中在室温下放置的时间为12～24h。
所述的步骤3）制得的聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的厚度为0.15～0.25mm。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明公开了一种聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法，先将N，N－亚甲基双丙烯酰胺和二乙烯三胺加入到溶剂N，N－二甲基甲酰胺中，制备端氨基超支化聚合物，然后向聚氨酯原料中加入溶剂配成聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液，再将端氨基超支化聚合物加入到聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液中得到铸膜液，最后将铸膜液到在基板上烘干，得到聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜。该方法制备步骤简单易行，设备要求低，反应条件温和，原料廉价易得，易于工业化推广。采用该方法制得的聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜既具有聚氨酯材料的诸多优良性能，又因添加端氨基超支化聚合物而导致聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的组分中亲水基团增多，使制得的聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜具有良好的吸湿效果，且添加端氨基超支化聚合物后，聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜内部形成了更多的孔隙，增加了聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜内部的自由体积，即增加了水分子传递通道，使得聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的透湿性更好，将其应用于PU合成革、皮革涂饰剂及纺织品涂层等的生产中，可以提高产品的使用舒适性能。
附图说明
图1为聚氨酯膜（PU膜）和聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜（HBP-NH2/PU复合膜）的SEM图，其中a为PU膜的SEM图，b为HBP-NH2/PU复合膜的SEM图；
图2为端氨基超支化聚合物（HBP-NH2）、PU膜及HBP-NH2/PU复合膜的红外光谱图，其中a为HBP-NH2的红外光谱图，b为PU膜的红外光谱图，c为HBP-NH2/PU复合膜的红外光谱图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1
1）将摩尔比为1:1.1的N，N－亚甲基双丙烯酰胺（MBA）与二乙烯三胺（DETA）加入到溶剂N，N－二甲基甲酰胺（DMF）中，在70℃下反应24h，得到黄绿色的端氨基超支化聚合物；其中N，N－亚甲基双丙烯酰胺和二乙烯三胺的总质量与N，N－二甲基甲酰胺的质量比为1:1.1；
2）向聚氨酯原料中加入溶剂N，N－二甲基甲酰胺，搅拌均匀，配置成固含量为10%的聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液；其中聚氨酯原料为聚氨酯固含量为30%的聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液（烟台华大化学工业有限公司提供的6306B干法溶剂型聚氨酯）；
3）将端氨基超支化聚合物加入到聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液中，以1200r/min的速度搅拌25min至搅拌均匀，得到铸膜液，其中加入的端氨基超支化聚合物与步骤2）中聚氨酯原料的质量比为1:10；将铸膜液在常温下静置2h脱泡，然后将铸膜液到在洁净平整的聚四氟乙烯玻璃板上，聚四氟乙烯玻璃板的尺寸为15×15mm，深度为0.35mm，自然流平后在100℃的电热鼓风干燥箱中进行烘干，烘干时间为3h，再在室温下放置24h，得到厚度为0.25mm聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜。
实施例2
1）将摩尔比为1:1.2的N，N－亚甲基双丙烯酰胺（MBA）与二乙烯三胺（DETA）加入到溶剂N，N－二甲基甲酰胺（DMF）中，在80℃下反应8h，得到黄绿色的端氨基超支化聚合物；其中N，N－亚甲基双丙烯酰胺和二乙烯三胺的总质量与N，N－二甲基甲酰胺的质量比为1:1.2；
2）向聚氨酯原料中加入溶剂N，N－二甲基甲酰胺，搅拌均匀，配置成固含量为15%的聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液；其中聚氨酯原料为聚氨酯固含量为32%的聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液（烟台华大化学工业有限公司提供的6306B干法溶剂型聚氨酯）；
3）将端氨基超支化聚合物加入到聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液中，以800r/min的速度搅拌30min至搅拌均匀，得到铸膜液，其中加入的端氨基超支化聚合物与步骤2）中聚氨酯原料的质量比为1:15；将铸膜液在常温下静置1h脱泡，然后将铸膜液到在洁净平整的聚四氟乙烯玻璃板上，聚四氟乙烯玻璃板的尺寸为15×15mm，深度为0.3mm，自然流平后在120℃的电热鼓风干燥箱中进行烘干，烘干时间为1.5h，再在室温下放置12h，得到厚度为0.2mm聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜。
实施例3
1）将摩尔比为1:1.5的N，N－亚甲基双丙烯酰胺（MBA）与二乙烯三胺（DETA）加入到溶剂N，N－二甲基甲酰胺（DMF）中，在60℃下反应15h，得到黄绿色的端氨基超支化聚合物；其中N，N－亚甲基双丙烯酰胺和二乙烯三胺的总质量与N，N－二甲基甲酰胺的质量比为1:1.5；
2）向聚氨酯原料中加入溶剂N，N－二甲基甲酰胺，搅拌均匀，配置成固含量为20%的聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液；其中聚氨酯原料为聚氨酯固含量为35%的聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液（烟台华大化学工业有限公司提供的6306B干法溶剂型聚氨酯）；
3）将端氨基超支化聚合物加入到聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液中，以1500r/min的速度搅拌10min至搅拌均匀，得到铸膜液，其中加入的端氨基超支化聚合物与步骤2）中聚氨酯原料的质量比为1:20；将铸膜液在常温下静置1.5h脱泡，然后将铸膜液到在洁净平整的聚四氟乙烯玻璃板上，聚四氟乙烯玻璃板的尺寸为15×15mm，深度为0.25mm，自然流平后在150℃的电热鼓风干燥箱中进行烘干，烘干时间为1h，再在室温下放置16h，得到厚度为0.15mm聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜。
实施例4
1）将摩尔比为1:1.4的N，N－亚甲基双丙烯酰胺（MBA）与二乙烯三胺（DETA）加入到溶剂N，N－二甲基甲酰胺（DMF）中，在40℃下反应20h，得到黄绿色的端氨基超支化聚合物；其中N，N－亚甲基双丙烯酰胺和二乙烯三胺的总质量与N，N－二甲基甲酰胺的质量比为1:1.4；
2）向聚氨酯原料中加入溶剂N，N－二甲基甲酰胺，搅拌均匀，配置成固含量为12%的聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液；其中聚氨酯原料为聚氨酯固含量为40%的聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液（烟台华大化学工业有限公司提供的6306B干法溶剂型聚氨酯）；
3）将端氨基超支化聚合物加入到聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液中，以1000r/min的速度搅拌20min至搅拌均匀，得到铸膜液，其中加入的端氨基超支化聚合物与步骤2）中聚氨酯原料的质量比为1:30；将铸膜液在常温下静置2h脱泡，然后将铸膜液到在洁净平整的聚四氟乙烯玻璃板上，聚四氟乙烯玻璃板的尺寸为15×15mm，深度为0.35mm，自然流平后在140℃的电热鼓风干燥箱中进行烘干，烘干时间为2.5h，再在室温下放置20h，得到厚度为0.25mm聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜。
图1为PU膜和HBP-NH2/PU复合膜放大350倍的横切面SEM图。可以看出两种膜的微观结构存在明显差异。PU膜较平整致密，几乎看不到孔隙，而HBP-NH2/PU复合膜中存在明显的孔洞。PU膜的透湿过程为：膜中含有的亲水性基团首先与散发出的水蒸汽以氢键的形式结合，在膜内外两侧水蒸汽压差的推动下，水蒸汽分子沿着分子链间隙传递到膜另一侧，从而达到透湿的目的。而HBP-NH2/PU复合膜其内部形成更多的孔隙，增加了膜内部的自由体积，即增加了水分子传递通道，从而使得膜的透湿性更好。
图2是HBP-NH2、PU膜及HBP-NH2/PU复合膜的红外光谱图，红外光谱是研究聚合物间氢键作用的强有力工具，氢键作用使吸收峰向低波数移动，作用越强，频率(或波数)相对变化越大。图2中a、b、c分别是HBP-NH2、PU膜及HBP-NH2/PU复合膜的红外光谱图，在3200cm-1～3400cm-1处的峰均为N-H的伸缩振动峰，1600cm-1～1750cm-1附近的峰归属于酰胺—C=O的特征吸收峰。从结构上分析，HBP-NH2分子中的N-H及氨酯键的N-H为质子给予体，而质子受体则是PU及HBP-NH2中的—C=O，对比PU膜及HBP-NH2/PU复合膜的谱图发现，N-H的伸缩振动峰由3329.57cm-1处移至3326.29cm-1处，且1730cm-1处酰胺—C=O特征吸收峰峰强度减弱，由此可见聚氨酯（PU）与HBP-NH2分子间存在一定的氢键作用。将两个单一成分HBP-NH2和PU膜与HBP-NH2/PU复合膜的图谱进行比较发现，相近的峰有一定的叠加，但没有新的特征吸收峰出现，说明PU与HBP-NH2主要是以物理共混的方式存在，大分子间产生了一定的氢键作用。
表1PU膜和HBP-NH2/PU复合膜的卫生性能和力学性能对比
从表1可以看出，HBP-NH2/PU复合膜的吸湿率和透湿性均明显大于PU膜，PU膜的透湿机理是膜中的亲水基团首先与水蒸汽以氢键的形式结合，然后在膜内外两侧水蒸汽压差的推动下，水蒸汽分子利用大分子热运动形成的瞬间空隙传递到膜另一侧，扩散到周围环境中。HBP-NH2/PU复合膜中均匀分散的HBP-NH2分子中含有大量的活性亲水基团，这些活性基团能以氢键的形式与水结合，增加膜的吸水率。同时，HBP-NH2/PU复合膜中HBP-NH2和PU两相存在一定的相分离，在薄膜内形成了均匀的孔隙，增加了膜内部的自由体积，即增加了水分子传递的通道，从而提高了膜的透湿性。HBP-NH2/PU复合膜的断裂强力、断裂伸长率有所下降，但幅度不大。这是因为HBP-NH2分子进入PU内，破坏了PU软段与硬段间的氢键作用，而且HBP-NH2/PU复合膜的两组分产生的相分离形成了孔隙，也使得膜的力学强度降低。但是，HBP-NH2/PU复合膜体系中两组分间的氢键作用又保证了HBP-NH2/PU复合膜的力学性能降低幅度不大，所以，力学性能有所降低的HBP-NH2/PU复合膜仍能满足其应用要求。

Claims (9)

1.一种聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1）将摩尔比为1:(1.1～1.5)的N，N－亚甲基双丙烯酰胺与二乙烯三胺加入到溶剂N，N－二甲基甲酰胺中，在40～80℃下反应8～24h，得到端氨基超支化聚合物；其中N，N－亚甲基双丙烯酰胺和二乙烯三胺的总质量与N，N－二甲基甲酰胺的质量比为1:(1.1～1.5)；
2）向聚氨酯原料中加入溶剂N，N－二甲基甲酰胺，配置成固含量为10%～20%的聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液；
3）将端氨基超支化聚合物加入到聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液中，搅拌均匀，得到铸膜液，其中加入的端氨基超支化聚合物与步骤2）中聚氨酯原料的质量比为1:(10～30)；将铸膜液在常温下静置脱泡，然后将铸膜液到在基板上，自然流平后烘干，再在室温下放置，得到聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法，其特征在于：所述的端氨基超支化聚合物的结构式如下：
其中MBA单元的结构式为：
3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法，其特征在于：所述的步骤2）中的聚氨酯原料为聚氨酯固含量为30%～40%的聚氨酯的N，N－二甲基甲酰胺溶液。
4.根据权利要求1或2所述的聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法，其特征在于：所述的步骤3）中的搅拌速度为800～1500r/min，搅拌至均匀所需的时间为10～30min。
5.根据权利要求1或2所述的聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法，其特征在于：所述的步骤3）中静置脱泡的时间为1～2h。
6.根据权利要求1或2所述的聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法，其特征在于：所述的步骤3）中的基板是聚四氟乙烯玻璃板。
7.根据权利要求1或2所述的聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法，其特征在于：所述的步骤3）中的烘干是在100～150℃的电热鼓风干燥箱中进行的，烘干时间为1～3h。
8.根据权利要求1或2所述的聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法，其特征在于：所述的步骤3）中在室温下放置的时间为12～24h。
9.根据权利要求1或2所述的聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的制备方法，其特征再于：所述的步骤3）制得的聚氨酯/端氨基超支化聚合物复合膜的厚度为0.15～0.25mm。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104262657A (zh) * 2014-09-28 2015-01-07 陕西科技大学 一种可染色聚氨酯薄膜的制备方法
CN104356354A (zh) * 2014-11-17 2015-02-18 陕西科技大学 一种超细纤维合成革用易染色聚氨酯的制备方法
CN108724414A (zh) * 2018-05-17 2018-11-02 阜南县宇翔工艺品有限公司 一种防汗液藤椅扶手的制备方法
CN111218101A (zh) * 2018-11-23 2020-06-02 万华化学集团股份有限公司 一种高强耐疲劳热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法和用途
CN111218104A (zh) * 2018-11-23 2020-06-02 万华化学集团股份有限公司 一种耐热热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法和用途
CN112811848A (zh) * 2021-01-14 2021-05-18 佛山市凯隽新建材科技有限公司 一种喷射混凝土用无碱液体速凝剂及其制备方法
CN115215411A (zh) * 2022-08-05 2022-10-21 东莞理工学院 一种稀土金属掺杂的MOF-Ti4O7复合电极的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1511907A (zh) * 2002-12-30 2004-07-14 罗运军 一种双组分阴离子水性聚氨酯分散液
US20090318607A1 (en) * 2006-11-15 2009-12-24 Basf Se Layer materials with improved adhesion comprising elastic polyurethane binder and plastics granules
CN102493194A (zh) * 2011-12-09 2012-06-13 陕西科技大学 基于端氨基超支化聚合物对超细纤维合成革改性的方法
CN102504166A (zh) * 2011-10-12 2012-06-20 武汉海源九天新材料有限公司 超支化水性聚氨酯羟基组分的制备方法
US20130210998A1 (en) * 2010-09-29 2013-08-15 Sika Technology Ag Two-part polyurethanes based on hyperbranched polymers
CN103588949A (zh) * 2013-10-24 2014-02-19 江苏大学 端氨基超支化不饱和聚酰胺改性水性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1511907A (zh) * 2002-12-30 2004-07-14 罗运军 一种双组分阴离子水性聚氨酯分散液
US20090318607A1 (en) * 2006-11-15 2009-12-24 Basf Se Layer materials with improved adhesion comprising elastic polyurethane binder and plastics granules
US20130210998A1 (en) * 2010-09-29 2013-08-15 Sika Technology Ag Two-part polyurethanes based on hyperbranched polymers
CN102504166A (zh) * 2011-10-12 2012-06-20 武汉海源九天新材料有限公司 超支化水性聚氨酯羟基组分的制备方法
CN102493194A (zh) * 2011-12-09 2012-06-13 陕西科技大学 基于端氨基超支化聚合物对超细纤维合成革改性的方法
CN103588949A (zh) * 2013-10-24 2014-02-19 江苏大学 端氨基超支化不饱和聚酰胺改性水性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液的制备方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104262657A (zh) * 2014-09-28 2015-01-07 陕西科技大学 一种可染色聚氨酯薄膜的制备方法
CN104262657B (zh) * 2014-09-28 2017-12-12 陕西科技大学 一种可染色聚氨酯薄膜的制备方法
CN104356354A (zh) * 2014-11-17 2015-02-18 陕西科技大学 一种超细纤维合成革用易染色聚氨酯的制备方法
CN104356354B (zh) * 2014-11-17 2017-01-11 陕西科技大学 一种超细纤维合成革用易染色聚氨酯的制备方法
CN108724414A (zh) * 2018-05-17 2018-11-02 阜南县宇翔工艺品有限公司 一种防汗液藤椅扶手的制备方法
CN111218101A (zh) * 2018-11-23 2020-06-02 万华化学集团股份有限公司 一种高强耐疲劳热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法和用途
CN111218104A (zh) * 2018-11-23 2020-06-02 万华化学集团股份有限公司 一种耐热热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法和用途
CN111218104B (zh) * 2018-11-23 2022-04-22 万华化学集团股份有限公司 一种耐热热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法和用途
CN112811848A (zh) * 2021-01-14 2021-05-18 佛山市凯隽新建材科技有限公司 一种喷射混凝土用无碱液体速凝剂及其制备方法
CN115215411A (zh) * 2022-08-05 2022-10-21 东莞理工学院 一种稀土金属掺杂的MOF-Ti4O7复合电极的制备方法
CN115215411B (zh) * 2022-08-05 2023-12-08 东莞理工学院 一种稀土金属掺杂的MOF-Ti4O7复合电极的制备方法

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