CN103881708B - 一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法及其应用 - Google Patents
一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103881708B CN103881708B CN201410037711.6A CN201410037711A CN103881708B CN 103881708 B CN103881708 B CN 103881708B CN 201410037711 A CN201410037711 A CN 201410037711A CN 103881708 B CN103881708 B CN 103881708B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- quantum dot
- carbon quantum
- boron doping
- doping carbon
- boron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 92
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 82
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 81
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 104
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims abstract description 47
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 6
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 claims description 10
- 108010015776 Glucose oxidase Proteins 0.000 claims description 9
- 235000019420 glucose oxidase Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000004366 Glucose oxidase Substances 0.000 claims description 6
- 229940116332 glucose oxidase Drugs 0.000 claims description 6
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 12
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 10
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 6
- ZHNFLHYOFXQIOW-LPYZJUEESA-N quinine sulfate dihydrate Chemical compound [H+].[H+].O.O.[O-]S([O-])(=O)=O.C([C@H]([C@H](C1)C=C)C2)C[N@@]1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21.C([C@H]([C@H](C1)C=C)C2)C[N@@]1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 ZHNFLHYOFXQIOW-LPYZJUEESA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 3
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 3
- 238000007430 reference method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L Brilliant Blue Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N Uric acid Natural products N1C(=O)NC(=O)C2NC(=O)NC21 TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000012984 biological imaging Methods 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000012921 fluorescence analysis Methods 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000176 photostabilization Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
本发明涉及碳量子点制备领域,尤其涉及一种一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法及其应用。其制备方法为:取对苯二酚,置于内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜中,按1.0g对苯二酚5mL丙酮的比例加入丙酮,然后取三溴化硼缓慢滴入反应釜中;将密封好的反应釜置于鼓风干燥箱中在150~220℃下加热1~5h后,冷却至室温;用旋转蒸发的方式将上述反应釜内的混合液体浓缩蒸干,即得到硼掺杂碳量子点。制备得到的硼掺杂碳量子点可用于过氧化氢和葡萄糖含量的检测。
Description
技术领域
本发明涉及碳量子点制备领域,尤其涉及一种一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法及其应用。
背景技术
碳量子点以其独特的性能被认为是一种在光电器件、传感器、生物影像和光催化剂方面非常有应用前景的材料。与传统的有机染料和半导体量子点相比,碳量子点具有化学惰性、无光闪烁、低毒性和良好的生物相容性。然而偏低的量子产率限制了它们在生物科学方面的应用。为了解决这个问题,很多研究常采用聚合物或有机小分子钝化碳量子点表面提高其量子产率。此外,对碳量子点进行掺杂也是改善其化学性能和拓展其应用的很好的选择。用杂原子掺杂碳纳米材料可以有效改善其性能如表面及其化学结构和电化学性质。经掺杂的碳量子点可用于生物检测,生物传感。
目前,已有多种方法用来测定葡萄糖的含量,在这些方法中,应用最为广泛的是基于电化学传感的方法,电信号的变化而进行的葡萄糖测定。然而,这些传感器容易受到生物体系中其它一些电活性物质诸如抗坏血酸和尿酸的干扰。
发明内容
本发明的主要目的在于克服现有技术中的不足,提供一种通过一步溶剂热法制备具有强荧光性质的硼掺杂碳量子点,并采用荧光测定方法用该硼掺杂碳量子点检测过氧化氢和葡萄糖的含量。
本发明的上述技术问题是通过以下技术方案得以实施的:
一种一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法,其特征在于,包括以下步骤:
A.取对苯二酚,置于内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜中,按1.0g对苯二酚5mL丙酮的比例加入丙酮,然后取三溴化硼缓慢滴入反应釜中;
B.将密封好的反应釜置于鼓风干燥箱中在150~220℃下加热1~5h后,冷却至室温;
C.用旋转蒸发的方式将上述反应釜内的混合液体浓缩蒸干,即得到硼掺杂碳量子点。
作为优选,所述的对苯二酚和三溴化硼的摩尔比为1︰1~3。
作为优选,所述的步骤B中鼓风干燥箱的温度为200℃,加热时间为2h。
本发明还涉及硼掺杂碳量子点在检测过氧化氢含量中的应用。
硼掺杂碳量子点在检测过氧化氢含量的检测方法。其检测步骤为:将硼掺杂碳量子点溶于乙醇溶液中,然后加入PBS磷酸缓冲溶液混合均匀,再加入双氧水,超声3~8分钟,静置20~30分钟后测定荧光。
本发明还涉及硼掺杂碳量子点在检测葡萄糖含量中的应用。
硼掺杂碳量子点在检测葡萄糖含量的检测方法。其检测步骤为:将硼掺杂碳量子点溶于乙醇溶液中,然后加入PBS磷酸缓冲溶液混合均匀,再加入葡萄糖氧化酶和葡萄糖,超声3~8分钟,静置20~30分钟后测定荧光。
如图8所示,a1代表未掺硼的原始碳量子点的荧光谱图,b1代表在未掺硼的原始碳量子点内加入一定浓度和体积的过氧化氢后的荧光谱图,从图8中可以看出,未掺硼的原始碳点在10mM的过氧化氢作用下荧光强度降低了100。如图9所示,a2代表硼掺杂碳量子点的荧光谱图,b2代表在硼掺杂碳量子点内加入与图8中相同浓度和体积的过氧化氢后的荧光谱图,从图9中可以看出,硼掺杂碳量子点在10mM的过氧化氢作用下荧光几乎完全猝灭。对比图8和图9可以得出,过氧化氢对硼掺杂碳量子点有强烈的荧光猝灭效应,进一步试验发现,在一定范围内硼掺杂碳量子点的荧光猝灭效应与过氧化氢浓度呈现良好的线性关系,所以硼掺杂碳量子点可以应用于过氧化氢含量的检测。
由于过氧化氢对硼掺杂碳量子点有强烈的荧光猝灭效应,而且在一定范围内呈线性,葡萄糖氧化酶(GOx)又能高度专一性地催化葡萄糖与氧反应,使葡萄糖氧化成为葡萄糖酸和过氧化氢,通过检测过氧化氢的含量,从而能够间接地测定葡萄糖的含量。反应式如下:
因此,通过硼掺杂碳量子点对葡萄糖氧化酶催化氧化葡萄糖产生的过氧化氢的荧光响应可以定量检测葡萄糖的含量。
本发明的有益效果在于:本发明采用一种简单、高效、温和的方法制备了具有强荧光性质的硼掺杂碳量子点,该操作成本低,制备工艺设备简易,使用鼓风箱即可完成,易于推广。所得的硼掺杂碳量子点荧光量子产率大大提高,最高达到14.8%。除了优异的光学、电化学性质之外,硼掺杂碳量子点毒性低、生物相容性好、耐光性好,并进一步应用于过氧化氢和葡萄糖的检测,发展了一种良好的葡萄糖生物传感器。通过酶催化分解产生过氧化氢而导致硼掺杂碳量子点的荧光信号降低,和传统的方法相比,此传感器不需要任何复杂的表面修饰过程,简单易行,选择性好,灵敏度高。
附图说明
图1为硼掺杂碳量子点的制备及检测过氧化氢和葡萄糖的流程示意图。
图2为实施例1的硼掺杂碳量子点TEM图片、高分辨透射电镜照片和分布粒径图。
图3为实施例1的硼掺杂碳量子点的荧光谱图及紫外灯下的照片。
图4为实施例1的硼掺杂碳量子点检测过氧化氢时,荧光强度随过氧化氢浓度变化图。
图5为实施例1的硼掺杂碳量子点检测过氧化氢时,相对荧光强度随过氧化氢浓度变化线性图(I0表示不加双氧水时测得的荧光强度,I表示加入各种浓度的双氧水时测得的荧光强度)。
图6为实施例1的硼掺杂碳量子点检测葡萄糖时,荧光强度随葡萄糖浓度变化图。
图7为实施例1的硼掺杂碳量子点检测葡萄糖时,相对荧光强度随葡萄糖浓度变化线性图(I0表示不加葡萄糖时测得的荧光强度,I表示加入各种浓度的葡萄糖时测得的荧光强度)。
图8为未掺硼的原始碳量子点的荧光谱图和加入过氧化氢后的荧光谱图。
图9为硼掺杂始碳量子点的荧光谱图和加入过氧化氢后的荧光谱图。
具体实施方式
下面通过实施例,结合附图,对本发明的技术方案作进一步具体的说明:
实施例1:一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法
如图1所示,称取1.0g对苯二酚,置于容积为25mL内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜中,加入5mL丙酮溶解,移取2.58mL三溴化硼缓慢滴入上述反应釜中,将密封好的反应釜置于鼓风干燥箱中在200℃的条件下加热2小时。当高压反应釜冷却至室温时,用旋转蒸发的方式把反应釜内的混合液体浓缩蒸干,即得硼掺杂碳量子点。如图2中的aTEM成像结果显示,制备的硼掺杂碳量子点近似球形,大小均匀,分散性良好,无团聚现象,粒径大小主要分布在8~22nm的范围。如图2中的b、c高分辨透射电镜照片显示,硼掺杂碳量子点具有明显的晶格条纹结构,相邻晶形条纹间的距离为2.0~2.4。如图3所示,在315nm的激发波长下,硼掺杂碳量子点在365nm处得到一个较强的发射峰,这与在紫外灯下荧光碳点发射的明亮蓝色荧光(插图)一致。
采用参比法测量荧光量子产率,计算公式为:Ф=ФS[(I·As·n2)/(Is·A·ns 2)](Ф表示量子产率,I表示在最佳激发波长激发下荧光发射谱图的积分面积,A表示紫外光谱中最佳激发波长处的吸光度,n代表溶剂的折射率,下标s代指作为标准参照物硫酸奎宁,并且已知硫酸奎宁在激发波长200nm~400nm范围内的量子产率为0.577),计算得出硼掺杂碳量子点量子产率为14.8%。
过氧化氢的检测:如图1所示,取15只5mL容量瓶,依次往容量瓶中加入1mL上述制备得到的硼掺杂碳量子点,2mL乙醇,1mLPBS(pH=7.4,10mM)磷酸缓冲溶液,再分别加入300μL浓度不同的双氧水(0,0.025,0.05,0.1,0.3,0.5,0.75,1.0,1.5,2.5,4.0,6.5,8.0,9.0,10.0mM),最后加PBS缓冲溶液稀释成5mL,超声5分钟,静置25分钟后加入石英比色皿中进行荧光分析,记录数据。如图4所示,随着过氧化氢浓度增加,硼掺杂碳量子点的荧光强度逐渐减弱,即随着过氧化氢浓度增加,过氧化氢对硼掺杂碳量子点的荧光猝灭效应逐渐增强。如图5所示,并在过氧化氢浓度为0.1~1.0mM的范围内,硼掺杂碳量子点的相对荧光强度与过氧化氢浓度呈现良好的线性关系,当过氧化氢浓度超过1.0mM时,硼掺杂碳量子点的荧光猝灭效应呈现缓慢的连续增长。根据此线性关系,通过检测过氧化氢待测溶液的相对荧光强度,便可计算得出待测过氧化氢溶液的浓度。
葡萄糖的检测:如图1所示,取15只5mL容量瓶,依次往容量瓶中加入1mL上述制备得到的硼掺杂碳量子点,2mL乙醇,1mLPBS(pH=7.4,10mM)磷酸缓冲溶液和500μL葡萄糖氧化酶(20mg/mL),再加入500μL浓度不同的葡萄糖(0,8,25,50,80,120,200,350,500,800,1000,1200μM),最后加PBS缓冲溶液稀释成5mL,超声5分钟,静置25分钟后加入石英比色皿中进行荧光分析,记录数据。如图6所示,随着葡萄糖浓度的增加,硼掺杂碳量子点的荧光强度逐渐减弱,即随着葡萄糖浓度增加,硼掺杂碳量子点的荧光猝灭效应逐渐增强。如图7所示,并在葡萄糖浓度为8~80μM的范围内,硼掺杂碳量子点的相对荧光强度与葡萄糖浓度呈现良好的线性关系,根据此线性关系,通过检测待测葡萄糖溶液相对荧光强度,便可计算得出待测葡萄糖溶液的浓度。
实施例2:一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法
如图1所示,称取1.0g对苯二酚,置于容积为25mL内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜中,加入5mL丙酮溶解,移取1.72mL三溴化硼缓慢滴入上述反应釜中,将密封好的反应釜置于鼓风干燥箱中在220℃的条件下加热5小时。当高压反应釜冷却至室温时,用旋转蒸发的方式把反应釜内的混合液体浓缩蒸干,即得硼掺杂碳量子点。
采用参比法测量荧光量子产率,计算公式为:Ф=ФS[(I·As·n2)/(Is·A·ns 2)](Ф表示量子产率,I表示在最佳激发波长激发下荧光发射谱图的积分面积,A表示紫外光谱中最佳激发波长处的吸光度,n代表溶剂的折射率,下标s代指作为标准参照物硫酸奎宁,并且已知硫酸奎宁在激发波长200nm~400nm范围内的量子产率为0.577),计算得出硼掺杂碳量子点量子产率为12.5%。
过氧化氢的检测:如图1所示,取15只5mL容量瓶,依次往容量瓶中加入1mL上述制备得到的硼掺杂碳量子点,2mL乙醇,1mLPBS(pH=7.4,10mM)磷酸缓冲溶液,再加入300μL浓度不同的双氧水(0,0.025,0.05,0.1,0.3,0.5,0.75,1.0,1.5,2.5,4.0,6.5,8.0,9.0,10.0mM),最后加PBS缓冲溶液稀释成5mL,超声8分钟,静置30分钟后加入石英比色皿中进行荧光分析,记录数据。结果显示同实施例1,随着过氧化氢浓度增加,硼掺杂碳量子点的荧光强度逐渐减弱,即随着过氧化氢浓度增加,硼掺杂碳量子点的荧光猝灭效应逐渐增强。且在过氧化氢浓度为0.1~1.0mM的范围内,硼掺杂碳量子点的相对荧光强度与过氧化氢浓度呈现良好的线性关系,根据此线性关系,通过检测待测过氧化氢溶液的相对荧光强度,便可计算得出待测过氧化氢溶液的浓度。
葡萄糖的检测:如图1所示,取15只5mL容量瓶,依次往容量瓶中加入1mL上述制备得到的硼掺杂碳量子点,2mL乙醇,1mLPBS(pH=7.4,10mM)磷酸缓冲溶液和500μL葡萄糖氧化酶(20mg/mL),再加入500μL浓度不同的葡萄糖(0,8,25,50,80,120,200,350,500,800,1000,1200μM),最后加PBS缓冲溶液稀释成5mL,超声8分钟,静置30分钟后加入石英比色皿中进行荧光分析,记录数据。结果显示同实施例1,随着葡萄糖浓度的增加,硼掺杂碳量子点的荧光强度逐渐减弱,即随着葡萄糖浓度增加,硼掺杂碳量子点的荧光猝灭效应逐渐增强。并在葡萄糖浓度为8~80μM的范围内,硼掺杂碳量子点的相对荧光强度与葡萄糖浓度呈现良好的线性关系,根据此线性关系,通过检测待测葡萄糖溶液相对荧光强度,便可计算得出待测葡萄糖溶液的浓度。
实施例3:一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法
如图1所示,称取1.0g对苯二酚,置于容积为25mL内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜中,加入5mL丙酮溶解,移取0.86mL三溴化硼缓慢滴入上述反应釜中,将密封好的反应釜置于鼓风干燥箱中在150℃的条件下加热1小时。当高压反应釜冷却至室温时,用旋转蒸发的方式把反应釜内的混合液体浓缩蒸干,即得硼掺杂碳量子点。
采用参比法测量荧光量子产率,计算公式为:Ф=ФS[(I·As·n2)/(Is·A·ns 2)](Ф表示量子产率,I表示在最佳激发波长激发下荧光发射谱图的积分面积,A表示紫外光谱中最佳激发波长处的吸光度,n代表溶剂的折射率,下标s代指作为标准参照物硫酸奎宁,并且已知硫酸奎宁在激发波长200nm~400nm范围内的量子产率为0.577),计算得出硼掺杂碳量子点量子产率为10.7%。
过氧化氢的检测:如图1所示,取15只5mL容量瓶,依次往容量瓶中加入1mL上述制备得到的硼掺杂碳量子点,2mL乙醇,1mLPBS(pH=7.4,10mM)磷酸缓冲溶液,再加入300μL浓度不同的双氧水(0,0.025,0.05,0.1,0.3,0.5,0.75,1.0,1.5,2.5,4.0,6.5,8.0,9.0,10.0mM),最后加PBS缓冲溶液稀释成5mL,超声3分钟,静置20分钟后加入石英比色皿中进行荧光分析,记录数据。结果显示同实施例1,随着过氧化氢浓度增加,硼掺杂碳量子点的荧光强度逐渐减弱,即随着过氧化氢浓度增加,过氧化氢对硼掺杂碳量子点的荧光猝灭效应逐渐增强。且在过氧化氢浓度为0.1~1.0mM的范围内,硼掺杂碳量子点的相对荧光强度与过氧化氢浓度呈现良好的线性关系,根据此线性关系,通过检测待测过氧化氢溶液的相对荧光强度,便可计算得出待测过氧化氢溶液的浓度。
葡萄糖的检测:如图1所示,取15只5mL容量瓶,依次往容量瓶中加入1mL上述制备得到的硼掺杂碳量子点,2mL乙醇,1mLPBS(pH=7.4,10mM)磷酸缓冲溶液和500μL葡萄糖氧化酶(20mg/mL),再加入500μL浓度不同的葡萄糖(0,8,25,50,80,120,200,350,500,800,1000,1200μM),最后加PBS缓冲溶液稀释成5mL,超声3分钟,静置20分钟后加入石英比色皿中进行荧光分析,记录数据。结果显示同实施例1,随着葡萄糖浓度的增加,硼掺杂碳量子点的荧光强度逐渐减弱,即随着葡萄糖浓度增加,硼掺杂碳量子点的荧光猝灭效应逐渐增强。并在葡萄糖浓度为8~80μM的范围内,硼掺杂碳量子点的相对荧光强度与葡萄糖浓度呈现良好的线性关系,根据此线性关系,通过检测待测葡萄糖溶液相对荧光强度,便可计算得出待测葡萄糖溶液的浓度。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
Claims (5)
1.一种一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法,其特征在于,包括以下步骤:
A.取对苯二酚,置于内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜中,按1.0g对苯二酚5mL丙酮的比例加入丙酮,然后取三溴化硼缓慢滴入反应釜中;
B.将密封好的反应釜置于鼓风干燥箱中在150~220℃下加热1~5h后,冷却至室温;
C.用旋转蒸发的方式将上述反应釜内的混合液体浓缩蒸干,即得到硼掺杂碳量子点;
上述制备方法得到的硼掺杂碳量子点在检测过氧化氢含量中的应用,其检测包括如下步骤:将硼掺杂碳量子点溶于乙醇溶液中,然后加入PBS磷酸缓冲溶液混合均匀,再加入双氧水,超声3~8分钟,静置20~30分钟后测定荧光。
2.根据权利要求1所述的一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法,其特征在于,所述的对苯二酚和三溴化硼的摩尔比为1︰1~3。
3.根据权利要求1所述的一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法,其特征在于,所述的步骤B中鼓风干燥箱的温度为200℃,加热时间为2h。
4.根据权利要求1~3任意一条制备方法得到的硼掺杂碳量子点在检测葡萄糖含量中的应用。
5.根据权利要求4所述的硼掺杂碳量子点在检测葡萄糖含量中的应用,其特征在于,检测包括如下步骤:将硼掺杂碳量子点溶于乙醇溶液中,然后加入PBS磷酸缓冲溶液混合均匀,再加入葡萄糖氧化酶和葡萄糖,超声3~8分钟,静置20~30分钟后测定荧光。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410037711.6A CN103881708B (zh) | 2014-01-26 | 2014-01-26 | 一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410037711.6A CN103881708B (zh) | 2014-01-26 | 2014-01-26 | 一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103881708A CN103881708A (zh) | 2014-06-25 |
CN103881708B true CN103881708B (zh) | 2016-01-20 |
Family
ID=50950850
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410037711.6A Expired - Fee Related CN103881708B (zh) | 2014-01-26 | 2014-01-26 | 一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103881708B (zh) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105018081B (zh) * | 2015-06-30 | 2017-08-25 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种负载铜的碳量子点模拟漆酶及其制备方法和用途 |
CN105329876B (zh) * | 2015-10-29 | 2017-10-24 | 东华大学 | 一种硼、氮共掺杂碳量子点的制备方法 |
CN105552385B (zh) * | 2016-03-16 | 2018-05-25 | 湘潭大学 | 硼掺杂碳材料及其制备方法和用途 |
CN106675555B (zh) * | 2017-01-06 | 2019-04-12 | 盐城工学院 | 一种硼掺杂碳基荧光纳米材料及其制备方法和应用 |
CN108659831B (zh) * | 2018-04-03 | 2021-03-02 | 郑州大学 | 一种一锅法制备固体室温磷光碳点的方法 |
CN108531169B (zh) * | 2018-05-21 | 2020-10-13 | 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 | 固态发光纯碳纳米点及其制备方法、白光led、可见光通讯 |
CN109852373A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-06-07 | 温州大学 | 一种硼酸功能化荧光纳米材料及检测葡萄糖的应用 |
CN110327980A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-10-15 | 中国石油大学(华东) | 一种金属掺杂的碳量子点的应用 |
JP7265093B2 (ja) | 2020-05-21 | 2023-04-25 | 株式会社クレハ | 組成物の製造方法 |
CN112909333B (zh) * | 2021-01-19 | 2022-08-23 | 中北大学 | 一种含硼碳量子点纳米复合固态电解质及其制备方法 |
CN114806555B (zh) * | 2022-04-28 | 2023-04-11 | 武汉工程大学 | 一种含过渡金属的硼掺杂碳量子点及其制备方法、应用 |
CN115028159A (zh) * | 2022-06-16 | 2022-09-09 | 广州安好医药科技有限公司 | 一种具有过氧化物模拟酶活性的纳米碳点及其制备方法和用途 |
EP4335819A1 (en) * | 2022-09-06 | 2024-03-13 | Universidad Autónoma de Madrid | Boron-nitride carbon nanodot electrodes and process for their preparation |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001305030A (ja) * | 2000-04-19 | 2001-10-31 | Olympus Optical Co Ltd | 試料調整法 |
KR100466159B1 (ko) * | 2001-11-21 | 2005-01-14 | 재단법인서울대학교산학협력재단 | 탄소 나노튜브의 밴드 갭 변형방법과 이를 이용한 나노양자소자 및 그의 제조방법 |
US7670831B2 (en) * | 2003-06-13 | 2010-03-02 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | Conductive carbon nanotubes dotted with metal and method for fabricating a biosensor using the same |
US8357507B2 (en) * | 2010-03-08 | 2013-01-22 | Cromoz Inc. | Water soluble fluorescent quantum carbon dots |
CN103011126A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-04-03 | 漳州师范学院 | 水溶性荧光碳量子点制备工艺 |
CN103194224A (zh) * | 2013-04-10 | 2013-07-10 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 碳化硅量子点及其制备方法 |
CN103213969A (zh) * | 2013-04-25 | 2013-07-24 | 西南大学 | 一种高荧光量子产率碳量子点的制备方法 |
CN103303902A (zh) * | 2013-06-06 | 2013-09-18 | 江苏大学 | 一种环保经济型荧光碳量子点的制备方法 |
-
2014
- 2014-01-26 CN CN201410037711.6A patent/CN103881708B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001305030A (ja) * | 2000-04-19 | 2001-10-31 | Olympus Optical Co Ltd | 試料調整法 |
KR100466159B1 (ko) * | 2001-11-21 | 2005-01-14 | 재단법인서울대학교산학협력재단 | 탄소 나노튜브의 밴드 갭 변형방법과 이를 이용한 나노양자소자 및 그의 제조방법 |
US7670831B2 (en) * | 2003-06-13 | 2010-03-02 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | Conductive carbon nanotubes dotted with metal and method for fabricating a biosensor using the same |
US8357507B2 (en) * | 2010-03-08 | 2013-01-22 | Cromoz Inc. | Water soluble fluorescent quantum carbon dots |
CN103011126A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-04-03 | 漳州师范学院 | 水溶性荧光碳量子点制备工艺 |
CN103194224A (zh) * | 2013-04-10 | 2013-07-10 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 碳化硅量子点及其制备方法 |
CN103213969A (zh) * | 2013-04-25 | 2013-07-24 | 西南大学 | 一种高荧光量子产率碳量子点的制备方法 |
CN103303902A (zh) * | 2013-06-06 | 2013-09-18 | 江苏大学 | 一种环保经济型荧光碳量子点的制备方法 |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
"A general strategy for the production of photoluminescent carbon nitride dots from organic amines and their application as novel peroxidase-like catalysts for colorimetric detection of H2O2 and glucose";S. Liu et al.;《RSC Adv.》;20111115;第2卷;第411-413页 * |
"Facile synthesis of P-doped carbon quantum dots with highly efficient photoluminescence"及其Electronic Supplementary Information;J. Zhou et al.;《RSC Adv.》;20131211;第4卷;第5465-5468页 * |
"Fluorescent graphene quantum dots with a boronic acid appended bipyridinium salt to sense monosaccharides in aqueous solution";Y. H. Li et al.;《Chem. Comm.》;20130418;第49卷;第5180-5182页 * |
"Highly-efficient peroxidase-like catalytic activity of graphene dots for biosensing";A. X. Zheng et al.;《Biosensors and Bioelectronics》;20130608;第49卷;第519-524页 * |
"硼-碳和硼-氮量子点器件的运输特性研究";李桂琴;《物理学报》;20100731;第59卷(第7期);第4985-4988页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103881708A (zh) | 2014-06-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103881708B (zh) | 一步溶剂热法制备硼掺杂碳量子点的方法及其应用 | |
Yi et al. | Label-free Si quantum dots as photoluminescence probes for glucose detection | |
Hu et al. | H2O2-sensitive quantum dots for the label-free detection of glucose | |
Thungon et al. | Advances in developing rapid, reliable and portable detection systems for alcohol | |
Zargoosh et al. | Highly sensitive glucose biosensor based on the effective immobilization of glucose oxidase/carbon-nanotube and gold nanoparticle in nafion film and peroxyoxalate chemiluminescence reaction of a new fluorophore | |
CN109266332B (zh) | 一种用于定量检测血液中AChE和BChE的比率型荧光探针的制备方法 | |
Lu et al. | Colorimetric and fluorescent dual-mode sensing of alkaline phosphatase activity in L-02 cells and its application in living cell imaging based on in-situ growth of silver nanoparticles on graphene quantum dots | |
CN105784796B (zh) | 一种基于金/二硫化钼/石墨烯纳米复合材料的适体传感器对溶菌酶的灵敏测定方法 | |
Zhu et al. | A novel flow through optical fiber biosensor for glucose based on luminol electrochemiluminescence | |
CN102703594A (zh) | 基于石墨烯/核酸染料平台检测miRNA的方法 | |
Chen et al. | Pt–DNA complexes as peroxidase mimetics and their applications in colorimetric detection of H 2 O 2 and glucose | |
Lin et al. | Immobilized Fullerene C60‐Enzyme‐Based Electrochemical Glucose Sensor | |
CN113549449A (zh) | 纳米荧光探针、其制备方法及应用 | |
Kou et al. | Electrochemical biomolecule detection based on the regeneration of high-efficiency cascade catalysis for bifunctional nanozymes | |
Finny et al. | Cerium oxide nanoparticles for chemical and biological sensors: properties, sensing designs, and applications | |
Hormozi Jangi | A Brief Overview of Nanozyme-Based Colorimetric and Fluorometric Sensors for Early Diagnosis of COVID-19 | |
Yin et al. | Dual-potential electrochemiluminescence from black phosphorus and graphitic carbon nitrides for label-free enzymatic biosensing | |
CN104330393A (zh) | 金纳米簇为荧光探针的葡萄糖测定方法 | |
CN109342532A (zh) | 一种负镍碳化层包覆四氧化三铁的核壳纳米棒及其制备方法和应用 | |
CN106957891B (zh) | 金纳米簇与铜锌超氧化物歧化酶的用途及试剂盒 | |
CN106520972A (zh) | 一种基于核酸和铂纳米材料的自组装体系检测核酸浓度的方法 | |
Yan et al. | Sensitive sensing of enzyme-regulated biocatalytic reactions using gold nanoclusters-melanin-like polymer nanosystem | |
CN104568892A (zh) | 一种利用溴化乙锭和荧光碳点的荧光强度比值检测小牛胸腺dna的方法 | |
Li et al. | Selective and colorimetric detection of pyruvic acid using conformational switch of i-motif DNA and unmodified gold nanoparticles | |
CN106872430B (zh) | 半胱氨酸荧光分析方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160120 Termination date: 20170126 |