CN103881053B - 桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法 - Google Patents

桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103881053B
CN103881053B CN201410139737.1A CN201410139737A CN103881053B CN 103881053 B CN103881053 B CN 103881053B CN 201410139737 A CN201410139737 A CN 201410139737A CN 103881053 B CN103881053 B CN 103881053B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tung oil
acid anhydride
aqueous polyurethane
oil acid
anhydride ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201410139737.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103881053A (zh
Inventor
周尽花
皮少锋
肖红波
廖有为
孙汉洲
谭晓风
章怀云
杨晶
李妮
麻文杰
蔡波
夏勇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central South University of Forestry and Technology
Original Assignee
Central South University of Forestry and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University of Forestry and Technology filed Critical Central South University of Forestry and Technology
Priority to CN201410139737.1A priority Critical patent/CN103881053B/zh
Publication of CN103881053A publication Critical patent/CN103881053A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103881053B publication Critical patent/CN103881053B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6696—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法，是一种以多异氰酸酯、低聚物多元醇、小分子扩链剂、亲水扩链剂和成盐剂三乙胺为主要原料，桐油酸酐酯多元醇为改性剂，制得桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的工艺。桐油酸酐酯多元醇含有3个羟基，与异氰酸酯反应形成带有支链的聚氨酯链段，起到内交联剂的作用；同时将桐油酸基团引入到水性聚氨酯链段中，所含双键能在后期成膜过程中发生氧化交联反应，增加涂膜的交联度，改善现有水性聚氨酯乳液涂膜存在的耐溶剂性差、耐水性差、力学性能不足等缺点。

Description

桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法
技术领域
本发明涉及化学合成领域，具体为一种桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法。
背景技术
水性聚氨酯是聚氨酯粒子分散在水中的二元胶态体系，它不仅可以实现环保所要求的低VOC排放，而且还能保留传统溶剂型聚氨酯的一些优良性能，如低温柔顺性好、耐磨性和耐屈挠性优异等。但水性聚氨酯存在着耐溶剂性差、耐水性差、力学性能不足等缺点，严重限制了它的使用范围。因此，水性聚氨酯的改性已成为该领域的研究热点。
在各种水性聚氨酯改性方法中，内交联改性是较为有效和常用的方法之一。内交联法是在聚氨酯大分子链中引入含有三个或三个以上官能团的单体（如三羟甲基丙烷），生成具有支化分子结构的聚氨酯胶束。由于天然植物油具有来源广泛、品种繁多、价格低廉、可选择性强、可降解和可再生等诸多优点，所以，利用植物油内交联改性水性聚氨酯逐渐受到人们的重视。该方法是将植物油脂结构中部分或全部双键化学改性后（如环氧化、羟基化或臭氧氧化），制得平均官能度大于2的多元醇，作为内交联剂再与异氰酸酯发生反应。目前，以桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯的方法尚未见文献报道。
发明内容
本发明所解决的技术问题在于提供一种桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法，以解决上述背景技术中的缺点。
本发明所解决的技术问题采用以下技术方案来实现：
桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法，通过以下工艺来实现：多异氰酸酯和低聚物多元醇反应得到预聚物，预聚物在催化剂催化下与小分子扩链剂、亲水扩链剂和改性剂桐油酸酐酯多元醇反应得到聚氨酯树脂，聚氨酯树脂被成盐剂中和后乳化得到桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液。其反应式如下：
基于上述原理，具体步骤如下：
①在反应器中加入一定量的低聚物多元醇，110℃下真空脱水1-2 h；
②向低聚物多元醇中加入低聚物多元醇质量1.5 倍-3.5倍的丙酮，于60℃-80℃下滴加低聚物多元醇质量0.5倍-1.5倍的多异氰酸酯，反应1-2 h；
③向上步骤反应溶液中加入少量的催化剂，滴加低聚物多元醇质量分数5%-30%的亲水扩链剂、0.1%-6%的小分子扩链剂和6%-33%的改性剂桐油酸酐酯多元醇的混合物，反应3-5 h；
④将上步骤的反应溶液降温至40℃-50℃后，加入低聚物多元醇质量分数5%-30%的成盐剂三乙胺，反应20 min -40 min；
⑤反应溶液再次降温至30℃-40℃后，在高速搅拌下加入低聚物多元醇质量2.5倍-4.5倍的去离子水，乳化分散30 min -40 min后减压脱去丙酮，得到桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液。
在本发明中，所述多异氰酸酯为甲苯2,4-二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六次甲基二异氰酸酯(HDI)、苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六氢甲苯二异氰酸酯(HTDI)和多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)中的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述低聚物多元醇为聚四氢呋喃二醇、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚己二酸丙二醇酯(PPA)、聚己二酸新戊二醇酯(PNA)、聚己二酸己二醇酯(PHA)、聚氧化丙烯二醇(PPG)、聚氧化乙烯二醇(PEG)和聚碳酸酯二醇(PCDL)中的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述小分子扩链剂为1,4-丁二醇(BDO)、一缩二乙二醇(DEG)、乙二醇(EG)、1,2-丙二醇(1,2-PDO)、1,6-己二醇(1,6-HDO)、新戊二醇(NPG)、乙二胺和丁二胺中的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述亲水扩链剂为二羟甲基丙酸(DMPA)、乙二胺基乙磺酸钠、1,4-丁二醇-2-磺酸钠及其衍生物、二羟甲基丁酸(DMBA)、1,2-二羟基-3-丙磺酸钠(DHPA)、二羟甲基乙酸和二羟甲基丁二酸中的一种。
在本发明中，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、辛酸亚锡(T-9)和二醋酸二丁基锡中的一种。
在本发明中，所述桐油酸酐酯多元醇为桐油酸-马来酸酐加合物三乙二醇酯、桐油酸-马来酸酐加合物三1,2-丙二醇酯、桐油酸-马来酸酐加合物三1,3-丙二醇酯、桐油酸-马来酸酐加合物三1,4-丁二醇酯、桐油酸-马来酸酐加合物三新戊二醇酯的一种。
有益效果：
本发明中桐油酸酐酯多元醇的官能度为3，将其加入到水性聚氨酯链段中，不仅可以起到内交联剂的作用，而且桐油中所保留的双键在成膜过程中还可再次氧化交联，能进一步提高涂膜的交联密度，改善现有水性聚氨酯乳液涂膜存在的耐溶剂性差、耐水性差、力学性能不足等缺点。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面举实例对本发明进行详细描述。
实施案例1：
在反应器中加入10 g聚氧化丙烯二醇(PPG)，110℃下真空脱水1 h。加入28.7 g丙酮，于60℃下滴加6.2 g 甲苯2,4-二异氰酸酯(TDI)，反应1h。加入1滴催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，再滴加1.2 g二羟甲基丙酸(DMPA)、0.3 g 1,4-丁二醇(BDO)和2.4 g桐油酸-马来酸酐加合物三1,2-丙二醇酯的混合物，反应4 h。降温至40℃后，加入0.9 g三乙胺，反应20 min。降温至40℃后，在高速搅拌下加入28.3 g去离子水，乳化分散30 min后减压脱去丙酮，得到桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液。
实施案例2：
在反应器中加入10 g聚碳酸酯二醇(PCDL)，110℃下真空脱水1 h。加入 30.2 g丙酮，于60℃下滴加9.8 g二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，反应1h。加入1滴催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加1.5 g二羟甲基乙酸、0.2 g一缩二乙二醇(DEG)和2.6 g桐油酸-马来酸酐加合物三1,4-丁二醇酯的混合物，反应4 h。降温至40℃后，加入1.3 g三乙胺，反应20min。降温至40℃后，在高速搅拌下加入28.8 g去离子水，乳化分散30 min后减压脱去丙酮，得到桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液。
实施案例3：
在反应器中加入10 g聚己二酸乙二醇酯(PEA)，110℃下真空脱水1 h。加入 27.5g丙酮，于60℃下滴加7.5 g六氢甲苯二异氰酸酯(HTDI)，反应1h。加入1滴催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加2.0 g二羟甲基丁酸(DMBA)、0.1 g新戊二醇(NPG)和1.9 g桐油酸-马来酸酐加合物三新戊二醇酯的混合物，反应4 h。降温至40℃后，加入1.4 g三乙胺，反应20 min。降温至40℃后，在高速搅拌下加入29.6 g去离子水，乳化分散30 min后减压脱去丙酮，得到桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液。
实施案例4：
在反应器中加入10 g聚己二酸丁二醇酯(PBA)，110℃下真空脱水1 h。加入 30.5g丙酮，于60℃下滴加7.3 g苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)，反应1h。加入1滴催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加2.6 g1,4-丁二醇-2-磺酸钠、0.2 g 乙二醇(EG)和3.3 g桐油酸-马来酸酐加合物三乙二醇酯的混合物，反应4 h。降温至40℃后，加入1.3 g三乙胺，反应20 min。降温至40℃后，在高速搅拌下加入27.6 g去离子水，乳化分散30 min后减压脱去丙酮，得到桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液。
实施案例5：
在反应器中加入10 g聚氧化乙烯二醇(PEG)，110℃下真空脱水1 h。加入30.6 g丙酮，于60℃下滴加9.2 g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，反应1h。加入1滴催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加2.6 g乙二胺基乙磺酸钠、0.2 g 1,6-己二醇(1,6-HDO)和3.3 g桐油酸-马来酸酐加合物三1,3-丙二醇酯的混合物，反应4 h。降温至40℃后，加入1.4 g三乙胺，反应20 min。降温至40℃后，在高速搅拌下加入43.5 g去离子水，乳化分散30 min后减压脱去丙酮，得到桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液。
实施案例6：
在反应器中加入10 g聚己二酸新戊二醇酯(PNA)，110℃下真空脱水1 h。加入31.4g丙酮，于60℃下滴加9.4 g二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)，反应1h。加入1滴催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加2.4 g 1,2-二羟基-3-丙磺酸钠(DHPA)、0.2 g 1,2-丙二醇(1,2-PDO)和2.7 g桐油酸-马来酸酐加合物三1,4-丁二醇酯的混合物，反应4 h。降温至40℃后，加入1.3 g三乙胺，反应20 min。降温至40℃后，在高速搅拌下加入44.6 g去离子水，乳化分散30 min后减压脱去丙酮，得到桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液。
实施案例7：
在反应器中加入10 g聚四氢呋喃二醇(PTMG)，110℃下真空脱水1 h。加入29.8 g丙酮，于60℃下滴加7.0 g六次甲基二异氰酸酯(HDI)，反应1h。加入1滴催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加1.7 g二羟甲基丁二酸、0.3 g 1,4-丁二醇(BDO)和3.0 g桐油酸-马来酸酐加合物三乙二醇酯的混合物，反应4 h。降温至40℃后，加入1.0 g三乙胺，反应20 min。降温至40℃后，在高速搅拌下加入43.5 g去离子水，乳化分散30 min后减压脱去丙酮，得到桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液。
实施案例8：
在反应器中加入10 g聚己二酸乙二醇酯(PEA)，110℃下真空脱水1 h。加入28.9 g丙酮，于60℃下滴加6.3 g甲苯2,4-二异氰酸酯(TDI)，反应1h。加入1滴催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加1.7 g二羟甲基丙酸、0.3 g 1,3-丙二醇(1,2-PDO)和3.3 g桐油酸-马来酸酐加合物三新戊二醇酯的混合物，反应4 h。降温至40℃后，加入1.3 g三乙胺，反应20min。降温至40℃后，在高速搅拌下加入40.5 g去离子水，乳化分散30 min后减压脱去丙酮，得到桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液。
本发明通过对上述实施案例1-8所制得的桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液进行制样并对其性能进行测试，测试试样按以下标准进行制样与测试。硬度测试按照《GB/T6739-1996 涂膜硬度铅笔测定法》中的规定进行；耐水性测试按照《GB/T 1731-93漆膜耐水性测定法》(甲法)中的规定进行；耐化学品性测试按照《GB1763-89漆膜耐化学试剂性测定法》中的规定进行；附着力测试按照《GB1720-1979 漆膜附着力测定法》中的规定进行；耐冲击性测试按照《GB 1732-93漆膜耐冲击测定法》中的规定进行；拉伸强度测试按照GB/T528-1998采用GMT 6140型微机控制电子万能试验机进行测试，测试结果见表1所示：
表1 桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液实例1-8的涂膜性能
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (6)

1.桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，通过以下工艺来实现：多异氰酸酯和低聚物多元醇反应得到预聚物，预聚物在催化剂催化下与小分子扩链剂、亲水扩链剂和改性剂桐油酸酐酯多元醇反应得到聚氨酯树脂，聚氨酯树脂被成盐剂中和后乳化得到桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液；所述桐油酸酐酯多元醇为桐油酸-马来酸酐加合物三乙二醇酯、桐油酸-马来酸酐加合物三1,2-丙二醇酯、桐油酸-马来酸酐加合物三1,3-丙二醇酯、桐油酸-马来酸酐加合物三1,4-丁二醇酯、桐油酸-马来酸酐加合物三新戊二醇酯中的一种；
所述的桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法，具体步骤如下：
①在反应器中加入一定量的低聚物多元醇，110℃下真空脱水1-2h；
②向低聚物多元醇中加入低聚物多元醇质量1.5倍-3.5倍的丙酮，于60℃-80℃下滴加低聚物多元醇质量0.5倍-1.5倍的多异氰酸酯，反应1-2h；
③向上步骤反应溶液中加入少量的催化剂，滴加低聚物多元醇质量分数5％-30％的亲水扩链剂、0.1％-6％的小分子扩链剂和6％-33％的改性剂桐油酸酐酯多元醇的混合物，反应3-5h；
④将上步骤的反应溶液降温至40℃-50℃后，加入低聚物多元醇质量分数5％-30％的成盐剂三乙胺，反应20min-40min；
⑤反应溶液再次降温至30℃-40℃后，在高速搅拌下加入低聚物多元醇质量2.5倍-4.5倍的去离子水，乳化分散30min-40min后减压脱去丙酮，得到桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液。
2.根据权利要求1所述的桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，所述多异氰酸酯为甲苯2,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六次甲基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六氢甲苯二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，所述低聚物多元醇为聚四氢呋喃二醇、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸新戊二醇酯、聚己二酸己二醇酯、聚氧化丙烯二醇、聚氧化乙烯二醇和聚碳酸酯二醇中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，所述小分子扩链剂为1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、乙二胺和丁二胺中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，所述亲水扩链剂为二羟甲基丙酸、乙二胺基乙磺酸钠、1,4-丁二醇-2-磺酸钠及其衍生物、二羟甲基丁酸、1,2-二羟基-3-丙磺酸钠、二羟甲基乙酸和二羟甲基丁二酸中的一种。
6.根据权利要求1所述的桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡和二醋酸二丁基锡中的一种。
CN201410139737.1A 2014-04-04 2014-04-04 桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法 Expired - Fee Related CN103881053B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410139737.1A CN103881053B (zh) 2014-04-04 2014-04-04 桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410139737.1A CN103881053B (zh) 2014-04-04 2014-04-04 桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103881053A CN103881053A (zh) 2014-06-25
CN103881053B true CN103881053B (zh) 2016-09-28

Family

ID=50950209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410139737.1A Expired - Fee Related CN103881053B (zh) 2014-04-04 2014-04-04 桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103881053B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106496511B (zh) * 2016-10-14 2018-10-16 华南农业大学 桐马酸酐基超支化uv固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN107556454B (zh) * 2017-10-09 2020-09-11 河南省科学院高新技术研究中心 一种水性聚氨酯的制备方法、内交联聚氨酯-丙烯酸酯及其制备方法
CN110732804A (zh) * 2018-10-25 2020-01-31 嘉兴学院 一种印制版装联用助焊剂及其制备方法
CN110029503A (zh) * 2019-04-23 2019-07-19 杭州十景印记文化创意有限公司 一种防污耐磨型汽车内饰用纺织材料的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103030777A (zh) * 2012-12-24 2013-04-10 天津大学 桐油基聚氨酯树脂及其制备方法
CN103172820A (zh) * 2011-12-21 2013-06-26 东莞市才智坊新材料有限公司 一种桐油基水性聚氨酯及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103172820A (zh) * 2011-12-21 2013-06-26 东莞市才智坊新材料有限公司 一种桐油基水性聚氨酯及其制备方法
CN103030777A (zh) * 2012-12-24 2013-04-10 天津大学 桐油基聚氨酯树脂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103881053A (zh) 2014-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103881049B (zh) 桐油酸单甘酯改性水性聚氨酯乳液的制备方法
CN106496485B (zh) 一种环氧改性阴/非离子水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN105367743B (zh) 一种水性聚氨酯乳液的合成方法
CN103881053B (zh) 桐油酸酐酯多元醇改性水性聚氨酯乳液的制备方法
CN107022297B (zh) 一种耐水水性双组分聚氨酯涂料及其制备方法
CN105111412B (zh) 一种软质耐水解复合聚醚型高剥离湿法聚氨酯树脂及其制备方法
CN101235129A (zh) 聚丁二烯基水性聚氨酯及其改性乳液的制备方法
CN108314770A (zh) 二氧化碳基水性聚氨酯分散体、制备方法及二氧化碳基水性聚氨酯压敏胶
KR102499148B1 (ko) 이소시아네이트 프리폴리머, 이를 사용하여 제조된 폴리우레탄, 및 그 폴리우레탄을 포함하는 접착제
CN104087235B (zh) 一种水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法
EP1627002A1 (de) Selbstemulgierende wässrige polyurethandispersionen
CN115956095A (zh) 亲水性丙烯酸改性聚氨酯及其制备方法以及由此制备的水基涂料组合物及其制备方法
CN113321780A (zh) 一种有机硅改性聚氨酯的制备方法
CN108727552B (zh) 一种全生物基乳化剂及其制备方法和应用
CN111393596A (zh) 一种蓖麻油改性水性聚氨酯纳米乳液及其制备方法
EP3981814A1 (en) Polyol composition comprising anhydrosugar alcohols and anhydrosugar alcohol polymer
CN104211898B (zh) 一种端氨基水性聚氨酯分散体及其制备方法
CN104193945B (zh) 一种耐湿热水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN114349933B (zh) 一种自修复水性聚氨酯及其制备方法和应用
CN113583207B (zh) 基于蓖麻油的水性聚氨酯乳液及胶粘剂的制备方法
KR102161123B1 (ko) 방향족 에테르계 에폭시 화합물로 가교된 무수당 알코올-기반 조성물 및 이에 알킬렌 옥사이드를 부가하여 제조되는 폴리올 조성물
CN111333802B (zh) 水性聚氨酯分散体及其制备方法与应用、水性涂料
CN106366281A (zh) 一种透明水性非离子聚氨酯树脂及其制备方法
CN114805744A (zh) 一种水性聚氨酯改性环氧树脂及其制备方法与应用
JP4159422B2 (ja) ポリカーボネートジオールから誘導した水性ポリウレタン分散液の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160928

Termination date: 20170404