CN103881043B - 环己酮-双酚a-甲醛共缩聚树脂及其制备方法 - Google Patents
环己酮-双酚a-甲醛共缩聚树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103881043B CN103881043B CN201410140685.XA CN201410140685A CN103881043B CN 103881043 B CN103881043 B CN 103881043B CN 201410140685 A CN201410140685 A CN 201410140685A CN 103881043 B CN103881043 B CN 103881043B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pimelinketone
- bisphenol
- formaldehyde condensation
- condensation copolymerization
- copolymerization resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
本发明提供一种环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂，所述环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂由环己酮、双酚A和质量百分含量为37%的甲醛水溶液在催化剂的作用下共缩聚而成。本发明还提供一种环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂的制备方法。上述环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂，在环己酮、甲醛中引入双酚A，不但使该树脂具有良好的溶剂相溶性和树脂相容性，且具有较高的软化点和抗黄变性能，抗粉化能力也较强。
Description
技术领域
本发明涉及涂料/油墨技术领域，特别是涉及一种环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂及其制备方法。
背景技术
助剂在涂料/油墨领域中起到十分关键的作用，虽然用量很小，却能够大幅度提高涂料/油墨的性能。传统的环己酮-甲醛树脂，是由环己酮和甲醛在碱的催化作用下缩聚而成的含有羰基、端基为羟基的聚合物。这种树脂具有与其它树脂良好的相容性，在涂料、油墨中应用时，可以有效提高其光泽、附着力、硬度等性能。但是，这种传统的环己酮-甲醛树脂存在着软化点较低、抗粉化能力差、抗黄变性能低的缺点。因此寻找一种软化点较高、抗粉化能力强以及抗黄变性能高的树脂成为研究的重点。
发明内容
基于此，有必要针对传统的环己酮-甲醛树脂软化点较低、抗粉化能力差、抗黄变性能低的问题，提供一种软化点较高、抗粉化能力强以及抗黄变性能高的环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂。
此外，还提供一种环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂的制备方法。
一种环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂，所述环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂由环己酮、双酚A和质量百分含量为37%的甲醛水溶液在催化剂的作用下共缩聚而成。
在其中一个实施例中，以质量份数计，所述环己酮为100份，所述双酚A为15~45份，所述37%的甲醛水溶液为100~160份。
在其中一个实施例中，以质量份数计，所述催化剂含有0~100份水及以下组分中的至少一种：
氢氧化钠 0~30份；
氢氧化钾 0~10份；
氢氧化钙 0~20份；及
氢氧化钡 0~10份。
上述环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂，在环己酮、甲醛中引入双酚A，不但使该树脂具有良好的溶剂相溶性和树脂相容性，且具有较高的软化点和抗黄变性能，抗粉化能力也较强。
一种环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂的制备方法，包括以下步骤：
在质量百分含量为37%的甲醛水溶液中加入催化剂，调pH值到10~12，得到混合液；
将环己酮和双酚A混合加热至20~60℃，加入所述混合液，在90~100℃搅拌2~6小时，得到反应液；及
将所述反应液分离纯化，得到环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂。
在其中一个实施例中，以质量份数计，所述催化剂含有0~100份水及以下组分中的至少一种：
氢氧化钠 0~30份；
氢氧化钾 0~10份；
氢氧化钙 0~20份；及
氢氧化钡 0~10份。
在其中一个实施例中，以质量份数计，所述环己酮为100份，所述双酚A为15~45份，所述37%的甲醛水溶液为100~160份。
在其中一个实施例中，将所述反应液分离纯化，得到环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂的步骤中，所述分离纯化的方法具体为：在所述反应液中加入去离子水，在80~90℃保持1小时，继续加入去离子水水洗，直至所述催化剂完全除去，取有机相，蒸发所述有机相，得到纯化的环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂。
在其中一个实施例中，所述蒸发的条件为：在-0.098MPa，150~160℃保持1小时。
上述环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂的制备方法，通过在环己酮和双酚A中加入由催化剂调pH值的甲醛水溶液，在环己酮和甲醛中引入双酚A，不但使该树脂具有良好的溶剂相溶性和树脂相容性，且具有较高的软化点和抗黄变性能，抗粉化能力也较强。
附图说明
图1为一实施方式的环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂的制备方法的流程图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
一种环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂，由环己酮、双酚A和质量百分含量为37%的甲醛水溶液在催化剂的作用下共缩聚而成。
其中，以质量份数计，环己酮为100份，双酚A为15~45份，37%的甲醛水溶液为100~160份。
其中，以质量份数计，催化剂含有0~100份水及以下组分中的至少一种：
氢氧化钠 0~30份；
氢氧化钾 0~10份；
氢氧化钙 0~20份；及
氢氧化钡 0~10份。
上述环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂，在环己酮、甲醛中引入双酚A，不但使该树脂具有良好的溶剂相溶性和树脂相容性，且具有较高的软化点和抗黄变性能，抗粉化能力也较强。
上述环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂增加了醛酮树脂的品种，完善了醛酮树脂体系，提高了醛酮树脂的性能、拓宽了醛酮树脂的应用范围。
请参阅图1，一实施方式的环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂的制备方法，包括以下步骤：
S110、在质量百分含量为37%的甲醛水溶液中加入催化剂，调pH值到10~12，得到混合液。
其中，以质量份数计，催化剂含有0~100份水及以下组分中的至少一种：
氢氧化钠 0~30份；
氢氧化钾 0~10份；
氢氧化钙 0~20份；及
氢氧化钡 0~10份。
优选的，以质量分数计，催化剂含有15份氢氧化钙、10份氢氧化钡、2份氢氧化钾和100份水。
S120、将环己酮和双酚A混合加热至20~60℃，加入上述混合液，在90~100℃搅拌2~6小时，得到反应液。
其中，以质量份数计，环己酮为100份，双酚A为15~45份，37%的甲醛水溶液为100~160份。
优选的，以质量份数计，环己酮为100份，双酚A为45份，37%的甲醛水溶液为160份。
S130、将上述反应液分离纯化，得到环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂。
在本实施方式中，将上述反应液分离纯化，得到环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂的步骤中，分离纯化的方法具体为：在上述反应液中加入去离子水，在80~90℃保持1小时，继续加入去离子水水洗，直至催化剂完全除去，取有机相，蒸发该有机相，得到纯化的环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂。
其中，蒸发的条件为：在-0.098MPa，150~160℃保持1小时。
需要说明的是，上述分离纯化的方法中，在反应液中加入去离子水，在80~90℃保持1小时，是为了将反应液中浮在上层的环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂冷却成为半软的固体，沉入底部。优选的，上述在反应液中加入去离子水为冷的去离子水。
继续加入去离子水水洗，是为了将催化剂溶于水中除去。优选的，继续加入去离子水水洗为热的去离子水。
优选的，继续加入去离子水洗的步骤中，水洗的次数为3~6次。
可以理解，在其他实施方式中，分离纯化还可以采用其他方法，只要能够除去催化剂，得到纯化的环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂即可。
上述环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂的制备方法简单易行，收率高，双酚A原料价廉易得，且在制备过程中不需要加入有毒溶剂，安全环保。且通过在环己酮和双酚A中加入由催化剂调pH值的甲醛水溶液，在环己酮和甲醛中引入双酚A，不但使该树脂具有良好的溶剂相溶性和树脂相容性，且具有较高的软化点和抗黄变性能，抗粉化能力也较强。
以下为具体实施例。
实施例1
将30kg氢氧化钠加入70kg水中，配成催化剂，备用。
在质量含量为37%的甲醛水溶液中加入上述催化剂，调pH至到11，得到混合液。
将980kg环己酮和222kg双酚A加入反应釜中，混合加热至50℃，加入上述混合液1400kg，在90℃搅拌4小时，得到反应液。
在上述反应液中缓慢加入冷的去离子水，在85℃保持1小时，继续加入热的去离子水，水洗6次，使催化剂完全除去，取有机相，在-0.098MPa，150℃保持1小时，进行蒸发，得到1443kg的微黄色的透明固体环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂。该树脂软化点为135℃，在乙醇及二甲苯中溶解性好。
实施例2
将20kg氢氧化钙、10kg氢氧化钾和1kg氢氧化钡加入70kg水中，配成催化剂，备用。
在质量含量为37%的甲醛水溶液中加入上述催化剂，调pH至到10，得到混合液。
将980kg环己酮和147kg双酚A加入反应釜中，混合加热至55℃，加入上述混合液1360kg，在95℃搅拌3小时，得到反应液。
在上述反应液中缓慢加入冷的去离子水，在85℃保持1小时，继续加入热的去离子水，水洗4次，使催化剂完全除去，取有机相，在-0.098MPa，150℃保持1小时，进行蒸发，得到1342kg的微黄色的透明固体环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂。该树脂软化点为128℃，在乙醇及二甲苯中溶解性好。
实施例3
将15kg氢氧化钙、10kg氢氧化钡和2kg氢氧化钾加入100kg水中，配成催化剂，备用。
在质量含量为37%的甲醛水溶液中加入上述催化剂，调pH至到11，得到混合液。
将800kg环己酮和360kg双酚A加入反应釜中，混合加热至60℃，加入上述混合液1280kg，在100℃搅拌3小时，得到反应液。
在上述反应液中缓慢加入冷的去离子水，在90℃保持1小时，继续加入热的去离子水，水洗3次，使催化剂完全除去，取有机相，在-0.098MPa，160℃保持1小时，进行蒸发，得到1415kg的微黄色的透明固体环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂。该树脂软化点为142℃，在乙醇及二甲苯中溶解性好。
实施例4
将10kg氢氧化钡和20kg氢氧化钾加入100kg水中，配成催化剂，备用。
在质量含量为37%的甲醛水溶液中加入上述催化剂，调pH至到12，得到混合液。
将900kg环己酮和200kg双酚A加入反应釜中，混合加热至20℃，加入上述混合液1380kg，在100℃搅拌2小时，得到反应液。
在上述反应液中缓慢加入冷的去离子水，在90℃保持1小时，继续加入热的去离子水，水洗5次，使催化剂完全除去，取有机相，在-0.098MPa，150℃保持1小时，进行蒸发，得到1310kg的微黄色的透明固体环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂。该树脂软化点为131℃，在乙醇及二甲苯中溶解性好。
实施例5
将20kg氢氧化钠、10kg氢氧化钡、10kg氢氧化钙和5kg氢氧化钾加入100kg水中，配成催化剂，备用。
在质量含量为37%的甲醛水溶液中加入上述催化剂，调pH至到12，得到混合液。
将850kg环己酮和280kg双酚A加入反应釜中，混合加热至60℃，加入上述混合液1360kg，在90℃搅拌6小时，得到反应液。
在上述反应液中缓慢加入冷的去离子水，在90℃保持1小时，继续加入热的去离子水，水洗4次，使催化剂完全除去，取有机相，在-0.098MPa，160℃保持1小时，进行蒸发，得到1345kg的微黄色的透明固体环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂。该树脂软化点为137℃，在乙醇及二甲苯中溶解性好。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (4)
1.一种环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在质量百分含量为37%的甲醛水溶液中加入催化剂，调pH值到10~12，得到混合液；
将环己酮和双酚A混合加热至20~60℃，加入所述混合液，在90~100℃搅拌2~6小时，得到反应液；及
将所述反应液分离纯化，得到环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂；
将所述反应液分离纯化，得到环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂的步骤中，所述分离纯化的方法具体为：在所述反应液中加入去离子水，在80~90℃保持1小时，继续加入去离子水水洗，直至所述催化剂完全除去，取有机相，蒸发所述有机相，得到纯化的环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂；
所述在反应液中加入去离子水为冷的去离子水。
2.根据权利要求1所述的环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂的制备方法，其特征在于，以质量份数计，所述催化剂含有0~100份水及以下组分中的至少一种：
氢氧化钠 0~30份；
氢氧化钾 0~10份；
氢氧化钙 0~20份；及
氢氧化钡 0~10份。
3.根据权利要求1所述的环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂的制备方法，其特征在于，以质量份数计，所述环己酮为100份，所述双酚A为15~45份，所述37%的甲醛水溶液为100~160份。
4.根据权利要求1所述的环己酮-双酚A-甲醛共缩聚树脂的制备方法，其特征在于，所述蒸发的条件为：在-0.098MPa，150~160℃保持1小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410140685.XA CN103881043B (zh) | 2014-04-10 | 2014-04-10 | 环己酮-双酚a-甲醛共缩聚树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410140685.XA CN103881043B (zh) | 2014-04-10 | 2014-04-10 | 环己酮-双酚a-甲醛共缩聚树脂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103881043A CN103881043A (zh) | 2014-06-25 |
| CN103881043B true CN103881043B (zh) | 2015-09-09 |
Family
ID=50950200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410140685.XA Active CN103881043B (zh) | 2014-04-10 | 2014-04-10 | 环己酮-双酚a-甲醛共缩聚树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103881043B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20220225620A1 (en) * | 2019-05-09 | 2022-07-21 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. | Herbicidal compositions |
| CN110294827B (zh) * | 2019-05-22 | 2022-04-12 | 广西大学 | 一种苯酚-环己酮-甲醛共缩聚竹木复合胶粘剂及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1281867A (zh) * | 1999-07-22 | 2001-01-31 | 岳阳石油化工总厂研究院 | 酮醛树脂的制造方法 |
| CN103333302A (zh) * | 2013-06-25 | 2013-10-02 | 华南理工大学 | 一种反应温和型醛酮树脂的制备方法及应用 |
-
2014
- 2014-04-10 CN CN201410140685.XA patent/CN103881043B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1281867A (zh) * | 1999-07-22 | 2001-01-31 | 岳阳石油化工总厂研究院 | 酮醛树脂的制造方法 |
| CN103333302A (zh) * | 2013-06-25 | 2013-10-02 | 华南理工大学 | 一种反应温和型醛酮树脂的制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Modified Cyclohexanone-Formaldehyde and Acetophenone-Formaldehyde Resins;NILGUN KIZILCAN et al.;《Journal of Applied Polymer Science》;19931231;第50卷;第577-584页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103881043A (zh) | 2014-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103588935B (zh) | 以丙烯酸废水为原料制备改性木质素磺酸盐减水剂的方法 | |
| CN101333198A (zh) | 六甲氧基甲基三聚氰胺树脂的制备方法 | |
| CN103772632B (zh) | 热固性腰果酚醛树脂的合成方法 | |
| CN103881043B (zh) | 环己酮-双酚a-甲醛共缩聚树脂及其制备方法 | |
| CN101817692B (zh) | 溶剂型木质素改性树脂制备木陶瓷的方法 | |
| CN106750363A (zh) | 一种木质素酚化的方法 | |
| CN106976863B (zh) | 一种木质素改性酚醛树脂泡沫碳及其制备方法 | |
| CN103709348A (zh) | 一种抗烧蚀耐温酚醛树脂的生产方法 | |
| CN105111465A (zh) | 一种采用溶剂法从杜仲中提取长丝杜仲胶的方法 | |
| CN106750360A (zh) | 一种利用碱性离子液体‑反向溶液体系分离木质素的方法 | |
| CN103992454B (zh) | 环己酮-三聚氰胺-甲醛共缩聚树脂及其制备方法 | |
| CN102108115B (zh) | 一种环保型热塑性耐火材料用酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN104016905A (zh) | 一种2-乙烯基吡啶的制备方法 | |
| CN101307125A (zh) | 一种热固性酚醛树脂及其生产方法 | |
| WO2016037508A1 (zh) | 皮革鞣制用磺化杯芳烃鞣剂及其制备方法 | |
| CN104892955A (zh) | 钻井液用木质素磺酸盐及其制备方法 | |
| CN104293258A (zh) | 一种造纸废液资源化利用的方法及采用该方法生产的胶粘剂 | |
| CN103601405A (zh) | 一种脂肪族高效减水剂及其制备方法 | |
| CN103508976A (zh) | 生产橡胶硫化促进剂ns的方法 | |
| CN103435765A (zh) | 一种由丁腈胶乳和腰果酚改性的酚醛树脂及其制备工艺 | |
| CN102633967A (zh) | 一种竹木质素改性酚醛树脂的制备工艺 | |
| CN102633966B (zh) | 合成酚醛树脂所用的催化剂及其方法 | |
| CN105524237A (zh) | 一种酚醛树脂合成方法 | |
| CN108587058B (zh) | 一种紫胶废弃渣胶改性的脲醛泡沫材料的制备方法 | |
| CN102659195B (zh) | 一种化学品生产废水的处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |