CN103857775A - 提供给二冲程发动机改善的清洁度的润滑剂 - Google Patents

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Abstract

润滑剂组合物提供给二冲程发动机清洁度，所述润滑剂组合物包含具有润滑粘度的油、0.1-2重量%曼尼希分散剂和0.1-2重量%琥珀酰亚胺分散剂，其中琥珀酰亚胺分散剂提供给润滑剂组合物至少约40重量ppm氮原子。

Description

提供给二冲程发动机改善的清洁度的润滑剂
发明背景
所公开的技术涉及发动机润滑剂，特别是用于二冲程发动机的润滑剂。
二冲程发动机广泛用于便携式动力设备以及代表运输中所用发动机的重要部分，在世界发展中地区特别如此。在一些设计中，将操作二冲程发动机所需的润滑剂与液体燃料混合，并通常使该燃料-润滑剂混合物通过曲轴箱，并且最终进入燃烧室中，在那里使全部燃料-润滑剂组合物燃烧。在这类发动机中，重要的是提供保持合适的润滑性和清洁度性能的润滑剂组合物。当在发动机内在这类领域如活塞裙、活塞的环面积或曲轴箱中形成沉积物或清漆时，观察到清洁度问题。理想的是找到提供给二冲程发动机良好清洁度的经济润滑剂添加剂包。
美国出版物2011-0030637，Dohner等人，2011年2月10日(先前作为WO2009/126381出版，2009年10月15日)公开了包含连同其它组分一起，约3至约30重量%含氮分散剂的润滑剂，所述含氮分散剂带有具有至少26个碳原子的烃基且具有至少3重量%的氮含量，其中润滑剂的氮含量为至少约0.2重量%。分散剂可以为琥珀酰亚胺分散剂。该润滑剂可进一步包含约1.1至约15重量%曼尼希分散剂。
美国专利7,900,590，Cleveland等人，2011年3月8日(先前作为US2005/0139174出版，2005年6月30日)公开了用于含有动力阀的二冲程发动机的方法以及润滑剂和燃料组合物。润滑剂组合物包含连同其它组分一起，(A)具有润滑粘度的油，和(B)添加剂组合物，所述添加剂组合物包含：(1)脂肪烃基取代的单羧酸酰化剂和(选择)反应性含氮化合物的反应产物；和(2)选自如下的一员：(a)烃基取代的氨基苯酚；(b)烃基取代苯酚、醛和胺的曼尼希反应产物；(c)烃基取代的聚羧酸酰化剂和多胺的反应产物；和(d)其混合物。烃基取代的聚羧酸酰化剂可以为聚异丁烯基琥珀酸酐。
美国专利7,795,192，Petric等人，2010年9月14日(先前作为US2005-013856出版，2005年6月16日)公开了适于润滑直接燃料注射二冲程发动机的润滑剂组合物，所述润滑剂组合物包含连同其它组分一起，脂肪烃基单羧酸与多亚乙基多胺的缩合产物，和曼尼希分散剂，所述曼尼希分散剂为聚丁烯取代的苯酚、甲醛和乙二胺或二甲胺的反应产物。该润滑剂可进一步包含其它分散剂，所述其它分散剂可尤其为单-琥珀酰亚胺分散剂。
美国出版物2008-0009428，Svarcas等人，2008年1月10日公开了适于润滑二冲程发动机的润滑剂组合物，所述润滑剂组合物包含具有润滑粘度的油、合成酯、正常液体溶剂、曼尼希分散剂，以及具有约12至约24个碳原子的脂肪酸与多胺的缩合产物。在对比例中，商业二冲程循环油包含连同其它组分一起，脂肪酸咪唑分散剂和琥珀酰亚胺分散剂。
发明概述
所公开的技术提供润滑剂组合物，所述润滑剂组合物包含：(a)具有润滑粘度的油；(b)0.1-2重量%曼尼希分散剂；和(c)0.2-2重量%琥珀酰亚胺分散剂；其中琥珀酰亚胺分散剂提供给润滑剂组合物至少约40重量ppm氮原子。在一个实施方案中，润滑剂组合物进一步包含(d)含金属清净剂。
所公开的技术还提供润滑内燃机，例如二冲程发动机的方法，所述方法包括向其中供入润滑剂组合物。
发明详述
下面通过非限定性阐述描述各个优选特征和实施方案。
所公开的技术的一种组分为具有润滑粘度的油，也称为基油。基油可选自the American Petroleum Institute(API)Base Oil InterchangeabilityGuidelines(美国石油协会基油可互换性指南)的组I-V基油中的任一种，即：
Figure BDA0000472485200000021
组V    不包括在组I、II、III或IV中的所有其他基油。
组I、II和III为矿物油基本油料。具有润滑粘度的油可包括天然或合成油及其混合物。可使用矿物油和合成油，例如聚α烯烃油和/或聚酯油的混合物。在本发明的一些实施方案中，油为矿物油，即组I、II或III，在一些实施方案中，它为组II油或组III油。
天然油包括动物油和植物油(例如植物酸酯)，以及矿物润滑油如液体石油以及烷烃、环烷烃或混合烷烃-环烷烃型的溶剂处理或酸处理矿物润滑油。加氢处理或加氢裂化油也是有用的具有润滑粘度的油。衍生自煤或页岩的具有润滑粘度的油也是有用的。
合成油包括烃油和卤素取代的烃油，例如聚合和共聚烯烃及其混合物、烷基苯、聚苯、烷基化二苯醚和烷基化二苯硫和它们的衍生物、其类似物和同系物。氧化烯聚合物和共聚物及其衍生物，和其中末端羟基已通过例如酯化或醚化改性的那些为其它类合成润滑油。其它合适的合成润滑油包括二羧酸的酯和由C5-C12单羧酸和多元醇或多元醇醚制备的那些。其它合适的合成润滑油包括含磷酸的液体酯、聚四氢呋喃、硅基油如聚-烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯油。
其它合成油包括通过费托反应制备的那些，通常为加氢异构化的费托烃或蜡。在一个实施方案中，油可通过费托天然气合成油(gas-to-liquid)合成程序制备以及其它天然气合成油。
可使用上文所公开类型的天然或合成(及其混合物)的未精炼、精炼和再精炼油。未精炼油为不经进一步提纯处理，直接由天然或合成来源得到的那些。精炼油类似于未精炼油，不同的是已将它们在一个或多个提纯步骤中进一步处理以改进一种或多种性能。再精炼油通过类似于用于得到精炼油的方法应用于已用于服务的精炼油而得到。通常还将再精炼油加工以除去废添加剂和油分解产物。
可认为是具有润滑粘度的油的一部分的其它组分包括光亮油(高粘度矿物油馏分)，如果需要的话，其通常可以以1-5或1.5-3重量%的量存在。
所公开技术的完全配制润滑剂(包含存在于其它组分中的稀释剂或载体油)中具有润滑粘度的油的量通常为20-60重量%，或25-55%，或30-50重量%。
润滑剂还包含曼尼希分散剂和琥珀酰亚胺分散剂。分散剂通常为润滑剂领域中熟知的，主要包括称为无灰分散剂和聚合分散剂的那些。无灰分散剂如此称谓是因为在提供时它们不包含金属，因此在加入润滑剂中时通常不贡献硫酸盐灰。然而，当然，在将它们加入包含含金属物种的润滑剂中时，它们可能与环境金属相互作用。无灰分散剂的特征是连接在较高分子量烃链上的极性基团。
本技术的一种组分为曼尼希分散剂，有时称为曼尼希碱分散剂。曼尼希分散剂为烃基取代苯酚、醛和胺或氨的反应产物。烃基取代苯酚的烃基取代基可具有10-400个碳原子，在另一情况下30-180个碳原子，在另一情况下10或40至110个碳原子。该烃基取代基可衍生自烯烃或聚烯烃。有用的烯烃包括α-烯烃，例如1-癸烯，其为市售的。
可形成烃基取代基的聚烯烃可例如通过熟知的聚合方法使烯烃单体聚合而制备，且也是市售的。烯烃单体包括单烯烃，包括具有2-10个碳原子的单烯烃，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯和1-癸烯。尤其有用的单烯烃来源为具有35-75重量%丁烯含量和30-60重量%异丁烯含量的C4精炼料流。有用的烯烃单体还包括二烯烃，例如异戊二烯和1,3-丁二烯。烯烃单体还可包括两种或更多种单烯烃、两种或更多种二烯烃，或者一种或多种单烯烃与一种或多种二烯烃的混合物。有用的聚烯烃包括数均分子量为140-5000，在另一情况下400-2500，在另一情况下140或500至1500的聚异丁烯。聚异丁烯可具有5-69%，在第二情况下50-69%，在第三情况下50-95%的亚乙烯基双键。聚烯烃可以为由单一烯烃单体制备的均聚物或者由两种或更多种烯烃单体的混合物制备的共聚物。还可作为烃基取代基来源的有两种或更多种均聚物、两种或更多种共聚物，或者一种或多种均聚物与一种或多种共聚物的混合物。合适烃基或聚烯烃基团的前述描述也适用于下文详述的琥珀酰亚胺分散剂的烃基取代基。
用于制备曼尼希分散剂的烃基取代苯酚可通过使用熟知的烷基化方法将苯酚用上述烯烃或聚烯烃如聚异丁烯或聚丙烯烷基化而制备。
用于形成曼尼希分散剂的醛可具有1-10个碳原子，且通常为甲醛或其反应性等价物如甲醛水或仲甲醛。
用于形成曼尼希分散剂的胺可以为单胺或多胺，包括以上关于琥珀酰亚胺分散剂描述的那些材料，包括具有一个或多个羟基的链烷醇胺。有用的胺包括乙醇胺、二乙醇胺、甲胺、二甲胺、乙二胺、二甲基氨基丙胺、二亚乙基三胺和2-(2-氨基乙基氨基)乙醇。曼尼希分散剂可如美国专利No.5,697,988所述通过使烃基取代苯酚、醛和胺反应而制备。在一个实施方案中，曼尼希反应产物由衍生自聚异丁烯的烷基苯酚、甲醛和胺制备，所述胺为伯单胺、仲单胺或亚烷基二胺，特别是乙二胺或二甲胺。在一个实施方案中，烷基苯酚可由具有例如大于50、大于70或大于75%末端亚乙烯基(即该%范围的聚异丁烯分子具有亚乙烯基端基；即摩尔%范围的聚异丁烯分子具有末端亚乙烯基)的高亚乙烯基聚异丁烯制备。胺的前述描述也适于下文所述用于制备琥珀酰亚胺分散剂的胺的描述。
在一个实施方案中，曼尼希分散剂包含烃基取代苯酚、甲醛或甲醛的反应性等价物和伯或仲胺的反应产物。在一个实施方案中，曼尼希分散剂包含聚异丁烯取代苯酚、甲醛或甲醛的反应性等价物和二甲胺的反应产物。
如本文所用，术语“烃基取代基”或“烃基”以其本领域技术人员熟知的常用意义使用。具体而言，它指具有直接连接在分子其余部分上的碳原子且主要具有烃性质的基团。烃基的实例包括：烃取代基，包括脂族、脂环族和芳族取代基；取代的烃取代基，即含有在本发明上下文中不改变取代基的主要烃性质的非烃基团的取代基；和杂取代基，即类似地具有主要烃性质，但在环或链中含有不同于碳的取代基。术语“烃基取代基”或“烃基”的更详细定义在公开美国申请US2010-0197536的第[0137]-[0141]段中找到。
曼尼希分散剂的量通常为润滑剂组合物的0.1-2重量%。在其它实施方案中，它可以以0.15-1.5%，或0.2-1.05%，或0.2-1%，或0.3-0.6重量%存在。
存在于所公开组合物中的第二类分散剂为琥珀酰亚胺分散剂。在一个实施方案中，琥珀酰亚胺分散剂为烃基取代琥珀酸酐或其反应性等价物(例如酐、酯或酰基卤)与多亚乙基多胺的缩合产物。琥珀酰亚胺分散剂通常可视为包含多种化学结构，通常包括：
Figure BDA0000472485200000061
其中R1各自独立地为烷基，通常为基于聚异丁烯前体、具有500-5000的分子量(Mn)的聚异丁烯基团，且R2为亚烷基，通常为亚乙基(C2H4)。这类分子通常衍生自链烯基酰化剂与多胺的反应，且除以上所示的简单酰亚胺结构外，两个结构部分之间的多种键是可能的，包括多种酰胺和季铵盐。在以上结构中，胺部分显示为亚烷基多胺，但也可使用其它脂族和芳族单-和多胺。另外，R1基团在酰亚胺结构上的多种键模式是可能的，包括各种环键。酰化剂的羰基与胺的氮原子之比可以为1:0.5-1:3，在其它情况下1:1-1:2.75或1:1.5-1:2.5。琥珀酰亚胺分散剂更完整地描述于美国专利4,234,435和3,172,892以及EP0355895中。
琥珀酰亚胺分散剂也可描述为由烃基取代琥珀酸酰化剂制备，其又通过所谓的“氯”路线或通过所谓的“热”或“直接烷基化”路线制备。这些路线详细地描述于公开申请US2005-0202981，第0014-0017段中。直接烷基化或低氯路线还描述于美国专利6,077,909中，参考第6栏第13行至第7栏第62行和第9栏第10行至第10栏第11行。说明性热或直接烷基化方法涉及通常在180-250℃下在惰性气氛下将聚烯烃与马来酸酐加热。每种反应物可以为过量的。如果马来酸酐过量存在，则该过量可在反应以后通过蒸馏除去。这些反应可使用具有大于50、70或75%末端亚乙烯基的高亚乙烯基聚异丁烯(α和β异构体)作为聚烯烃。在某些实施方案中，琥珀酰亚胺分散剂可通过直接烷基化路线制备。在其它实施方案中，它可包含直接烷基化和氯路线分散剂的混合物。
琥珀酰亚胺分散剂为能够提供给润滑剂相对大量氮的分散剂。氮为氮原子，其为分散剂的胺组分或缩合酰胺或酰亚胺基团的一部分。即，它会赋予润滑剂至少40重量ppm氮，在一些实施方案中，至少70或100或130或150ppm且至多例如1000或900或800或600ppm。这些量通过润滑剂配制剂中琥珀酰亚胺分散剂的量和给定分散剂内氮的量测定。因此，本技术的某些琥珀酰亚胺分散剂的氮含量相当高，即至少3%或至少4%或至少4.4重量%，且至多6或5.5或5%。
在某些实施方案中，由于碱性胺官能的存在，这类高氮分散剂表征为具有高TBN，总碱值(ASTM D974)。本发明琥珀酰亚胺分散剂因此可具有至少90或100或110且至多例如160或140或120的TBN。其它合适的TBN范围可以为60-160或70-140或80-120。这类值基于无油分散剂计算，如技术人员所了解的。在某些应用中，可将琥珀酰亚胺分散剂硼酸化。
琥珀酰亚胺分散剂的量通常为润滑剂组合物的0.1-2重量%。在其它实施方案中，它可以以0.15-1.5%，或0.2-1%，或0.3-0.6重量%存在。曼尼希分散剂与琥珀酰亚胺分散剂的相对量，表述为重量比，可以为80:20-20:80，或者作为选择70:30-30:70或65:35-45:55。可存在的曼尼希分散剂和琥珀酰亚胺分散剂以及任选任何其它含氮分散剂的总量可以为0.2-4重量%，或0.3-3%，或0.4-2%。
如果需要的话，还可存在其它分散剂。它们可以为比上述琥珀酰亚胺分散剂更低氮含量的分散剂，或者它们可具有更短或更长的烃基链，或者它们可具有其它官能团。一种这类分散剂可以为脂肪烃基单羧酸酰化剂如脂肪酸与胺的缩合产物。脂肪酸可包含10-26个碳原子(例如12-24或14-20或16-18)。一个实例为异硬脂酸。胺可以为如上所述多亚乙基多胺。缩合产物可以为酰胺或咪唑啉。其它分散剂包括高分子量酯。这些材料类似于上述琥珀酰亚胺，不同之处在于它们可视为通过烃基酰化剂和多元脂族醇如甘油、季戊四醇或山梨糖醇反应而制备。其它分散剂包括聚合分散剂添加剂，也称为分散剂粘度改进剂，其通常为含有极性官能以赋予聚合物分散力特征的烃基聚合物。
可将一种或两种或所有分散剂用多种试剂中的任一种后处理以赋予其所需性能，同时在一些实施方案中，保留琥珀酰亚胺分散剂的相对高TBN。这类后处理包括与脲、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃基取代琥珀酸酐、腈、环氧化物、硼化合物如硼酸、磷化合物或其混合物反应。详述这类处理的参考列于美国专利4,654,403中。
其它材料也可存在于本文所述润滑剂中，特别是对提供二冲程发动机用润滑剂而言理想的那些材料。一种这类材料为溶剂，其可用于帮助添加剂在润滑剂或惯例地与它混合的燃料中的溶解度，或者调整润滑剂的粘度参数。通常这类材料为具有小于约105℃的闪点的可燃溶剂(不同于上述具有润滑粘度的油)，润滑剂的其余组分可溶于其中。溶剂通常为含烃溶剂，即显示出主要烃性质的溶剂，即使相对少量杂原子可存在于分子中。溶剂可以为烃并可具有主要非芳族(例如链烷烃)性质。因此，溶剂可包含小于20重量%芳族组分，且可基本不含多核芳族组分。特别合适的溶剂为煤油，其为具有180-300℃的沸程的非芳族石油馏分。另一有用溶剂为Stoddard溶剂，其具有154-202℃的沸程。
溶剂的特征是在100℃下小于5mm2s-1(cSt)，例如小于2.0或1.5或1.0mm2s-1的运动粘度。因此，溶剂具有比具有润滑粘度的油更低的粘度，因此，所述具有润滑粘度的油具有在100℃下至少1.0或1.5或2.0或5mm2s-1的运动粘度。
如果存在的话，溶剂的量可以为润滑剂的至少5重量%，或至少10%，至多50或40或30%。合适的范围可包括以上值的组合或15-30重量%。
润滑剂组合物还可包含聚合物如聚异丁烯，或者更通常地，烯烃聚合物。烯烃聚合物熟知作为二冲程发动机用添加剂。通常，它们是相对低分子量材料，具有5000或更小，例如500-3000或1000-2500的分子量(数均)。然而，有时较高分子量烯烃聚合物用于二冲程循环润滑剂中；例如参见美国专利5,741,764，Patel等人，1991年4月21日。可将这类聚合物氢化以除去任何残余乙烯不饱和中的大部分或所有。如果存在烯烃聚合物，例如低分子量聚异丁烯，则它可以以至多50%，例如10-50重量%或15-45%或20-40%或25-35重量%的量存在。
可存在的另一材料为烃基取代苯酚。这可以为与以上曼尼希分散剂制备中所用类似的材料，且那里所述它的描述也适用于该组分。在一个实施方案中，烃基取代苯酚可以为聚异丁烯取代苯酚，且聚异丁烯基团可具有300-3000或500-2000或750-1600或约1000的数均分子量。认为烃基取代苯酚的存在可提供给润滑剂一些抗氧化剂性能。如果存在的话，烃基苯酚可以以至多10%，例如1-5%或2-4%或2.5-3.5重量%的量存在。
润滑剂组合物还可包含清净剂如含金属清净剂。清净剂通常为过碱性材料，也称为过碱性或超碱性盐。这些通常为单相的均匀牛顿体系，其特征是金属含量超过根据金属和与金属反应的特定酸性有机化合物的化学计量用于中和会存在的。过碱性材料通过酸性材料(通常无机酸或低级羧酸，优选二氧化碳)与包含酸性有机化合物、反应介质、化学计量过量的金属碱和促进剂如苯酚或醇的混合物反应而制备，所述反应介质包含至少一种用于所述酸性有机材料的惰性有机溶剂(例如矿物油、石脑油、甲苯、二甲苯)。
酸性有机材料通常具有足够的碳原子数以提供在油中的溶解度。过量金属的量通常根据金属比表示。术语“金属比”为金属的总当量与酸性有机化合物的当量之比。中性金属盐具有1的金属比。具有与正盐中存在的4.5倍一样多的金属的盐具有3.5当量的金属过量，或4.5的比。
这类过碱性材料是本领域技术人员熟知的。描述制备烷基芳族磺酸、羧酸、苯酚、膦酸以及这些中的任何两种或更多种的混合物的碱性盐的技术的专利包括美国专利2,501,731；2,616,905；2,616,911；2,616,925；2,777,874；3,256,186；3,384,585；3,365,396；3,320,162；3,318,809；3,488,284；和3,629,109。又另外的清净剂称为salixarate清净剂。这些包括由水杨酸(其可以为未被取代的)与烃基取代苯酚制备的过碱性材料，这种实体通过–CH2–或其它亚烷基桥连接。认为salixarate衍生物主要具有线性，而不是大环结构，但两种结构意欲包括在术语“salixarate”内。Salixarate衍生物及其制备方法更详细地描述于美国专利No.6,200,936和PCT公开WO01/56968中。
在某些实施方案中，清净剂可以为过碱性磺酸盐、酚盐、水杨酸盐或salixarate清净剂。在某些实施方案中，它可包含过碱性苯酚钙清净剂。用于制备酚盐清净剂的苯酚可以由(R1)a-Ar-(OH)b表示，其中R1为具有4-400或6-80或6-30或8-25或8-15个碳原子的脂族烃基；Ar为芳族基团，例如苯、甲苯或萘；a和b各自为至少1，a与b之和为至多Ar的芳族核上的可取代氢的数目，例如1-4或1-2。对于各苯酚化合物，通常存在由R1基团提供的平均至少8个脂族碳原子。酚盐清净剂有时可作为硫桥联物种提供。
尽管酚盐清净剂的金属盐通常为钙，用于制备碱性金属盐的金属化合物更通常为任何1族或2族金属化合物(元素周期表的CAS版本)。实例包括碱金属如钠、钾、锂、铜、镁、钙、钡、锌和镉。在一个实施方案中，金属为钠、镁或钙。碱性金属化合物的阴离子部分可以为氢氧根、氧根、碳酸根、硼酸根或硝酸根。
在某些实施方案中，含金属清净剂贡献给润滑剂组合物至少约0.1总碱值，或至少0.3或0.4或0.6TBN，在一些实施方案中，至多3或2或1TBN。在某些实施方案中，如果存在的话，含金属清净剂的量可以为至多3%，例如0.1-3%或0.2-2%或0.25-1%或0.3-0.6重量%。在其它实施方案中，含金属清净剂可以以提供给组合物至少0.01%硫酸盐灰的量存在。清净剂可以以提供0.01-0.12%，或者作为选择0.05-0.1%，或甚至0.06-0.09%硫酸盐灰的量存在。在某些实施方案中，本发明润滑剂不是无灰润滑剂；即，它可以为含灰清净剂，含有0.01-0.12%，或者作为选择0.05-0.1%，或甚至0.06-0.09%硫酸盐灰，所述灰可由一种或多种含金属清净剂提供，或者全部或部分来自其它来源如锌盐(例如二烷基二硫代磷酸锌)、钼化合物或钛化合物。
可存在于润滑剂中的另一材料为抗氧化剂。抗氧化剂包括酚类抗氧化剂，其可以为受阻酚抗氧化剂，其中酚环上的一个或两个邻位被大基团如叔丁基占据。对位也可被烃基或桥联两个芳环的基团占据。在某些实施方案中，对为被含酯基团占据，例如下式的抗氧化剂：
其中R3为烃基如含有1-18或2-12或2-8或2-6个碳原子的烷基；且叔烷基可以为叔丁基。这类抗氧化剂更详细地描述于美国专利6,559,105中。
抗氧化剂还包括芳族胺。在一个实施方案中，芳族胺抗氧化剂可包括烷基化二苯胺，例如壬基化二苯胺或二壬基化与单壬基化二苯胺的混合物。
抗氧化剂还包括硫化烯烃，例如单-或二硫化物或其混合物。这些材料通常具有具有1-10，例如1-4，或者1或2个硫原子的硫键。可硫化以形成本发明硫化有机组合物的材料包括油、脂肪酸和酯、烯烃及其制备的聚烯烃、萜烯或迪尔斯阿尔德(Diels-Alder)加合物。一些这类硫化材料的制备方法的细节可在美国专利Nos.3,471,404和4,191,659中找到。
钼化合物也可用作抗氧化剂，且这些材料还可用于各种其它功能，例如抗磨剂或摩擦改进剂。美国专利No.4,285,822公开了包含含钼和含硫组合物的润滑油组合物，所述含钼和含硫组合物通过将极性溶剂、酸性钼化合物和油溶性碱性氮化合物结合以形成含钼配合物，并使该配合物与二硫化碳接触以形成含钼和含硫组合物而制备。
当然，抗氧化剂的典型量取决于具体抗氧化剂和它各自的效力，但说明性总量可以为0.005-5重量%或0.007-1%或0.01-0.5%或0.01-0.1%。
可任选存在或者可不存在的又一材料为含磷酸的金属盐。下式的金属盐：
[(R8O)(R9O)P(=S)-S]n-M
其中R8和R9独立地为含有3-30个碳原子的烃基，可容易地通过将五硫化二磷(P2S5)和醇或苯酚加热以形成O,O-二烃基二硫代磷酸而得到。反应以提供R8和R9基团的醇可以为醇的混合物，例如异丙醇与4-甲基-2-戊醇的混合物，在一些实施方案中，仲醇与伯醇，例如异丙醇与2-乙基己醇的混合物。所得酸可与碱性金属化合物反应以形成盐。具有化合价n的金属M通常为铝、锡、锰、钴、镍、锌或铜，在许多情况下为锌，以形成二烷基二硫代磷酸锌(“ZDDP”)。这类材料是熟知的且是润滑剂配制剂领域的技术人员容易得到的。提供在发动机中良好的磷保持力的合适变化方案公开于例如美国公开申请2008-0015129中，例如参见权利要求。在某些实施方案中，润滑剂配制剂可不含ZDDP，或者可仅含少量的一种或多种ZDDP，例如以提供给组合物0-0.05，或0.001-0.02，或0.001-0.005，或0.005-0.01重量%磷，在一个实施方案中，润滑剂配制剂总计可包含上述量的来自所有来源的磷。
也可存在其它常规组分，包括倾点下降剂；摩擦改进剂如脂肪酯；粘度指数改进剂；金属减活剂；防锈剂、腐蚀抑制剂、高压添加剂、抗磨添加剂和消泡剂。如果需要的话，这些材料中的任一种可存在或者可消除。
本发明组分可通过将所述组分直接混合，或者通过制备浓缩物形式的一种或多种组分，随后可向其中加入其它组分(例如油或溶剂)而制备。
本发明润滑剂可以至少部分地取决于发动机的设计，以多种方式中的任一种供入发动机中。它可由油箱供入，在这种情况下可能不存在任选挥发性溶剂。该配置更可能用于设计不在燃烧室中消耗润滑剂的发动机中。然而，许多二冲程发动机不是油箱润滑的，对于它们，润滑剂可通过注入燃料流中或者通过将润滑剂预混入本体燃料中而连同燃料一起供入。
二冲程循环发动机润滑剂混入其中的燃料通常为，但未必为汽油。其它可能的液体燃料包括汽油-醇混合物(“汽油醇”)，其具有5%、10%或更大%范围的乙醇，包括85%(“E-85”)。润滑剂可以以1:200-1:25重量计，或1:60-1:40，或约1:50(例如约2%润滑剂)的量或比混入液体燃料中。
本技术的润滑剂可有利地用于二冲程发动机中。这类发动机通常用于草坪和园林设备、便携式承包设备如泵和发电机、低成本运输车辆如机动自行车，以及商业和旅行车辆，包括摩托车、舷外发动机(艇和海上运输工具)、摩托雪橇和私人水运工具中。在一些较大的娱乐应用中如在舷外发动机中，具有2,000-3,000cm3排量的发动机产生约150kW(201hp)。二冲程发动机也可在非常小的应用中找到，例如在电动工具如杂草修整机或链锯中。这些较小的发动机通常输出1-5kW并可具有20-80cm3的汽缸排量。因此，在一些实施方案中，发动机可具有小于150kW，例如小于100或小于50或小于20kW；或0.1-15kW或0.5-10kW或1-5kW的功率输出，以及任选10-300cm3，或15-100或20-80cm3的汽缸排量。
除非另有说明，所述各个化学组分的量表示为排除了通常可存在于商业材料中的任何溶剂或稀释油，即基于活性化学品。然而，除非另有说明，本文提及的各个化学品或组合物应当理解为可含有异构体、副产物、衍生物和通常应当理解存在于商品级中的其它这类材料的商品级材料。
已知一些上述材料在最终配制剂中可能相互作用，使得最终配制剂的组分可能与起初加入的那些不同。例如，金属离子(例如清净剂的)可迁移至其它分子的其它酸性或阴离子部位。由此形成的产品，包括经以其意欲用途使用本发明组合物而形成的产品可能不容易描述。然而，所有这类改进和反应产物均包括在本发明的范围内；本发明包括通过将上述组分混合而制备的组合物。
实施例
在25.4cm3发动机排量的SRM-265二冲程线式修剪机发动机中测试一系列润滑剂组合物。该试验进行50小时或者直至发生发动机咬死，其中发动机基于汽油-润滑剂混合物运行。试验由两个阶段组成：开足马力部分和空转部分。发动机在开足马力条件下操作2分钟15秒。发动机在空转条件下操作15秒。重复这两个循环50小时的总持续时间而不中断。在试验结束时，将发动机拆开并检查清漆沉积物和口堵塞。润滑剂和活塞裙清漆评定报告于下表中。使用ASTM考绩评定值评估发动机部件，其中10的评定值表示清洁部件，较低的数字表示更严重程度的清漆至具有1的评定值的最严重的清漆。
量，重量% 实施例1* 实施例2* 实施例3 实施例4*
矿物油：至=100%的余量
聚异丁烯 27.7 27.7 27.7 27.7
溶剂 17.7 17.3 17.3 17.3
商业粘度指数改进剂a 0.21 0.21 0.21 0.21
抗氧化剂b 0.01 0.01 0.01 0.01
聚烯烃取代苯酚 3.0 3.0 3.0 3.0
过碱性苯酚钙清净剂 0.35 0.35 0.35 0.35
曼尼希分散剂c — — 1.00 2.00
琥珀酰亚胺分散剂d — 1.73 0.86 —
活塞裙清漆评定 3.8 4.8 7.4 5.2
*参比或对比例。
a.来自Rohmax的ViscoplexTM1-3003，直接使用，包含任何油
b.来自Albemarle的EthanoxTM，
c.聚异丁烯苯酚、甲醛和二甲胺的产物；包含10-11%重芳烃溶剂.
d.4.7%N含量
结果显示本发明实施例3与具有近似相同分散剂总量的参比例相比显著改善的活塞裙清漆。
使以下配制剂经受低温去污力试验。试验润滑剂用于润滑HusqvarnaHVA232E-TechTMScrub Cutter发动机，二冲程发动机。在试车15分钟以后，设置化油器H-针以8400r.p.m.稳态条件提供3%CO。试验循环包括开足马力2秒，其后空转3秒，经50小时继续36,000次循环。唯一荷载是来自割草机的惯性。设置L-针以得到最大值12,000(±500)r.p.m。最低速度通常为约6000r.p.m。在试验结束时，测量发动机各部件的清洁度。结果显示于下表中。总清洁度的最大(最好)评定为15。
量，重量% 实施例5* 实施例6* 实施例7* 实施例8* 实施例9
矿物油：至=100%的余量
聚异丁烯 30.6 30.6 30.6 30.6 30.6
溶剂 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0
聚烯烃取代苯酚 3.57 3.57 3.57 3.57 3.57
过碱性苯酚钙清净剂 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42
曼尼希分散剂c — — — 1.00 0.43
琥珀酰亚胺分散剂d — 0.52 1.04 — 0.37
清洁度评定：
曲轴箱 3.00 3.00 3.50 3.00 3.75
活塞裙 2.50 3.00 3.00 3.00 3.00
环区域 3.25 3.25 3.50 3.00 3.50
总计 8.75 9.25 10.00 9.00 10.25
*参比或对比例
c.聚异丁烯苯酚、甲醛和二甲胺的产物；包含10-11%重芳烃溶剂。
d.4.7%N含量
结果显示实施例9的配制剂显著改善的总清洁度，即使分散剂的总量比对比例6-8中小得多。
将以上提及的各文件通过引用并入本发明。任何文件的提及不是承认该文件取得现有技术的资格或以任何权限构成技术人员的常识。除实施例中，或另外明确指出外，在本说明书中描述材料的量、反应条件、分子量、碳原子数等的所有数量应当理解被措辞“约”修饰。应当理解本文所述量、范围和比的上限和下限可独立地组合。类似地，本发明各个元素的范围和量可以与任何其它元素的范围或量一起使用。如本文所用，表述“基本由…组成”允许包括不本质上影响所考虑组合物的基本特征和新特征的物质。

Claims (21)

1.润滑剂组合物，其包含：
(a)具有润滑粘度的油；
(b)约0.1至约2重量%曼尼希分散剂；
(c)约0.1至约2重量%琥珀酰亚胺分散剂；和
(d)含金属清净剂；
其中琥珀酰亚胺分散剂提供给润滑剂组合物至少约40重量ppm氮原子。
2.根据权利要求1的润滑剂组合物，其中曼尼希分散剂包含烃基取代苯酚、甲醛或甲醛的反应性等价物和伯或仲胺的反应产物。
3.根据权利要求1或2的润滑剂组合物，其中曼尼希分散剂包含聚异丁烯取代苯酚、甲醛或甲醛的反应性等价物和二甲胺的反应产物。
4.根据权利要求1-3中任一项的润滑剂组合物，其中曼尼希分散剂的量为约0.2至约1.05重量%。
5.根据权利要求1-4中任一项的润滑剂组合物，其中琥珀酰亚胺分散剂为烃基取代琥珀酸酐或其反应性等价物与多亚乙基多胺的缩合产物。
6.根据权利要求1-4中任一项的润滑剂组合物，其中琥珀酰亚胺分散剂具有基于无油至少约70的总碱值。
7.根据权利要求1-6中任一项的润滑剂组合物，其中琥珀酰亚胺分散剂具有基于无油至少约90的总碱值。
8.根据权利要求1-7中任一项的润滑剂组合物，其中琥珀酰亚胺分散剂具有基于无油至少约3重量%的氮含量。
9.根据权利要求1-8中任一项的润滑剂组合物，其中琥珀酰亚胺分散剂的量为约0.2至约1重量%。
10.根据权利要求1-9中任一项的润滑剂组合物，其中组合物中含氮分散剂的总量为约0.2至约4重量%。
11.根据权利要求1-10中任一项的润滑剂组合物，其中曼尼希分散剂与琥珀酰亚胺分散剂的重量比为约80:20至约20:80。
12.根据权利要求1-11中任一项的润滑剂组合物，其中含金属清净剂为过碱性磺酸盐、酚盐、水杨酸盐或salixarate清净剂。
13.根据权利要求1-12中任一项的润滑剂组合物，其中含金属清净剂包含过碱性苯酚钙清净剂。
14.根据权利要求1-13中任一项的润滑剂组合物，其中含金属清净剂贡献给润滑剂组合物至少约0.1总碱值。
15.根据权利要求1-14中任一项的润滑剂组合物，其中润滑剂组合物中所含磷的量为0-0.05重量%。
16.根据权利要求15的润滑剂组合物，其中磷的量由一种或多种二烷基二硫代磷酸锌提供。
17.通过将根据权利要求1-16中任一项的组分混合而制备的组合物。
18.润滑内燃机的方法，其包括向其中供入根据权利要求1-17中任一项的润滑剂组合物。
19.根据权利要求18的方法，其中内燃机为二冲程发动机。
20.根据权利要求18或19的方法，其中内燃机具有小于150kW(201马力)的功率输出。
21.根据权利要求18-20中任一项的方法，其中内燃机具有0.1-15kW的功率输出。
21.根据权利要求18-21中任一项的方法，其中润滑剂组合物作为与液体燃料的混合物提供。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106318540A (zh) * 2015-06-30 2017-01-11 英菲诺姆国际有限公司 用于船用发动机润滑的添加剂套装
CN107109286A (zh) * 2014-10-31 2017-08-29 路博润公司 船用柴油润滑组合物
CN108473904A (zh) * 2015-12-18 2018-08-31 路博润公司 用于发动机润滑剂的氮官能化烯烃聚合物
CN109790482A (zh) * 2016-09-14 2019-05-21 路博润公司 含有磺酸盐清净剂和无灰烃基酚类化合物的润滑组合物

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6251726B2 (ja) * 2012-04-26 2017-12-20 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 Ｍａｎｎｉｃｈ塩基およびその製造および使用
CA3021039A1 (en) * 2016-04-20 2017-10-26 The Lubrizol Corporation Lubricant for two-stroke cycle engines

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1138753A2 (en) * 2000-03-31 2001-10-04 Chevron Oronite Company LLC Lubricant composition for air-cooled two-stroke cycle engines

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2501731A (en) 1946-10-14 1950-03-28 Union Oil Co Modified lubricating oil
US2616925A (en) 1951-03-16 1952-11-04 Lubrizol Corp Organic alkaline earth metal complexes formed by use of thiophosphoric promoters
US2616911A (en) 1951-03-16 1952-11-04 Lubrizol Corp Organic alkaline earth metal complexes formed by use of sulfonic promoters
US2616905A (en) 1952-03-13 1952-11-04 Lubrizol Corp Organic alkaline earth metal complexes and methods of making same
US2777874A (en) 1952-11-03 1957-01-15 Lubrizol Corp Metal complexes and methods of making same
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
US3488284A (en) 1959-12-10 1970-01-06 Lubrizol Corp Organic metal compositions and methods of preparing same
US3282835A (en) 1963-02-12 1966-11-01 Lubrizol Corp Carbonated bright stock sulfonates and lubricants containing them
US3320162A (en) 1964-05-22 1967-05-16 Phillips Petroleum Co Increasing the base number of calcium petroleum sulfonate
US3318809A (en) 1965-07-13 1967-05-09 Bray Oil Co Counter current carbonation process
US3365396A (en) 1965-12-28 1968-01-23 Texaco Inc Overbased calcium sulfonate
US3384585A (en) 1966-08-29 1968-05-21 Phillips Petroleum Co Overbasing lube oil additives
US3471404A (en) 1967-03-06 1969-10-07 Mobil Oil Corp Lubricating compositions containing polysulfurized olefin
US3629109A (en) 1968-12-19 1971-12-21 Lubrizol Corp Basic magnesium salts processes and lubricants and fuels containing the same
CA1064463A (en) 1975-03-21 1979-10-16 Kirk E. Davis Sulfurized compositions
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
US4285822A (en) 1979-06-28 1981-08-25 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing the composition
CA1168649A (en) * 1981-03-23 1984-06-05 Robert E. Malec Lubricating compositions
US4594378A (en) 1985-03-25 1986-06-10 The Lubrizol Corporation Polymeric compositions, oil compositions containing said polymeric compositions, transmission fluids and hydraulic fluids
GB8818711D0 (en) 1988-08-05 1988-09-07 Shell Int Research Lubricating oil dispersants
CA2040539A1 (en) * 1990-04-20 1991-10-21 Christian S. Harstick Lubricating oil composition containing combination of succinimide and mannich base dispersants
US5697988A (en) 1991-11-18 1997-12-16 Ethyl Corporation Fuel compositions
US5741764A (en) 1996-10-15 1998-04-21 The Lubrizol Corporation Two-cycle lubricant containing solvent and high molecular weight polymer
US6077909A (en) 1997-02-13 2000-06-20 The Lubrizol Corporation Low chlorine content compositions for use in lubricants and fuels
US6200936B1 (en) 1997-11-13 2001-03-13 The Lubrizol Corporation Salicyclic calixarenes and their use as lubricant additives
WO2001056968A1 (en) 2000-02-07 2001-08-09 Bp Oil International Limited Calixarenes and their use as lubricant additives
US6559105B2 (en) 2000-04-03 2003-05-06 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions containing ester-substituted hindered phenol antioxidants
US7795192B2 (en) * 2002-04-19 2010-09-14 The Lubrizol Corporation Lubricant composition suitable for direct fuel injected, crankcase-scavenged two-stroke engines
EP1497400A1 (en) 2002-04-19 2005-01-19 The Lubrizol Corporation Methods and lubricant and fuel compositions for two-stroke engine containing power valves
EP1575563B1 (en) 2002-12-19 2007-02-14 Pharmacia Corporation Non-hygroscopic formulation comprising a hydroscopic drug
US6846782B2 (en) * 2003-04-04 2005-01-25 The Lubrizol Corporation Method of reducing intake valve deposits in a direct injection engine
US7615521B2 (en) 2003-08-01 2009-11-10 The Lubrizol Corporation Mixed dispersants for lubricants
CA2571288C (en) 2004-06-30 2013-11-26 The Lubrizol Corporation Lubricant additive composition suitable for lubricating, preventing deposit formation, or clean-up of two-stroke engines
US7772171B2 (en) 2006-07-17 2010-08-10 The Lubrizol Corporation Method of lubricating an internal combustion engine and improving the efficiency of the emissions control system of the engine
EP2152838B1 (en) 2007-05-24 2012-10-17 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing ashfree antiwear agent based on tartaric acid derivative and a molybdenum compound
JP5511784B2 (ja) * 2008-03-19 2014-06-04 ザ ルブリゾル コーポレイション 重質燃料によって駆動される２ストロークエンジンを潤滑するのに適切な潤滑添加組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1138753A2 (en) * 2000-03-31 2001-10-04 Chevron Oronite Company LLC Lubricant composition for air-cooled two-stroke cycle engines

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴冠京: "《车用清洁燃料》", 31 July 2004, 石油工业出版社 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107109286A (zh) * 2014-10-31 2017-08-29 路博润公司 船用柴油润滑组合物
CN106318540A (zh) * 2015-06-30 2017-01-11 英菲诺姆国际有限公司 用于船用发动机润滑的添加剂套装
CN108473904A (zh) * 2015-12-18 2018-08-31 路博润公司 用于发动机润滑剂的氮官能化烯烃聚合物
CN108473904B (zh) * 2015-12-18 2022-06-03 路博润公司 用于发动机润滑剂的氮官能化烯烃聚合物
CN109790482A (zh) * 2016-09-14 2019-05-21 路博润公司 含有磺酸盐清净剂和无灰烃基酚类化合物的润滑组合物

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