JP2014522893A - ２ストロークサイクルエンジンのための改善された清浄性を提供する潤滑剤 - Google Patents

Abstract

潤滑粘度の油と、０．１〜２重量％のマンニッヒ分散剤と、０．１〜２重量％のスクシンイミド分散剤とを含む、スクシンイミド分散剤が、少なくとも約４０重量パーツパーミリオンの窒素原子を潤滑剤組成物に与え、清浄性を２ストロークサイクルエンジンに与える、潤滑剤組成物。開示される技術は、（ａ）潤滑粘度の油と；（ｂ）０．１〜２重量％のマンニッヒ分散剤と；（ｃ）０．２〜２重量％のスクシンイミド分散剤とを含み、スクシンイミド分散剤は、少なくとも約４０重量パーツパーミリオンの窒素原子を潤滑剤組成物に与える、潤滑剤組成物を提供する。一実施形態では、潤滑剤組成物は、さらに、（ｄ）金属含有清浄剤を含む。

Description

開示される技術は、エンジン潤滑剤、特に２ストロークサイクルエンジンのためのエンジン潤滑剤に関する。

２ストロークサイクルエンジンは、携帯用電源装置に広く使用されており、輸送、特に、世界の開発途上地域で使用されるエンジンの重要な部分にも相当する。２ストロークサイクルエンジンの作動に必要な潤滑剤は、ある設計では、液体燃料と混合され、この燃料−潤滑剤混合物は、典型的には、クランク室を通過し、最終的には、燃焼室に向かい、燃焼室で、燃料−潤滑剤組成物が全体的に燃焼する。このようなエンジンでは、潤滑性および清浄性といった適切な特性を維持する潤滑剤組成物を提供することが重要である。清浄性にかかわる問題は、ピストンスカート、ピストンのリング領域またはクランク室のような領域にあるエンジン内で堆積物またはワニス形成として観察することができる。２ストロークサイクルエンジンに対し、良好な清浄性を与える経済的な潤滑添加剤パッケージを見出すことが望ましい。

特許文献１、Ｄｏｈｎｅｒら、２０１１年２月１０日（すでに特許文献２として２００９年１０月１５日に公開されている）は、数ある他の成分の中で、炭素原子が少なくとも２６個であるヒドロカルビル基を持ち、窒素含有量が少なくとも３重量％の窒素含有分散剤を約３〜約３０重量％含み、潤滑剤の窒素含有量が少なくとも約０．２重量％である潤滑剤を開示する。分散剤は、スクシンイミド分散剤であってもよい。潤滑剤は、約１．１〜約１５重量％のマンニッヒ分散剤をさらに含んでもよい。

特許文献３、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄら、２０１１年３月８日（すでに特許文献４として２００５年６月３０日に公開されている）は、パワーバルブを備える２ストロークエンジンのための方法ならびに潤滑剤および燃料組成物を開示する。潤滑剤組成物は、数ある他の成分の中で、（Ａ）潤滑粘度の油と、（Ｂ）添加剤組成物とを含み、この添加剤組成物は、（１）脂肪ヒドロカルビル置換されたモノカルボン酸アシル化剤（ａｃｙｌａｔｉｎｇ）と、（選択）反応性窒素含有化合物との反応生成物と、（２）（ａ）ヒドロカルビル−置換アミノフェノール；（ｂ）ヒドロカルビル置換されたフェノール、アルデヒドおよびアミンのマンニッヒ反応生成物；（ｃ）ヒドロカルビル置換されたポリカルボン酸アシル化剤およびポリアミンの反応生成物および（ｄ）これらの混合物からなる群から選択されるメンバーとを含む。ヒドロカルビル置換されたポリカルボン酸アシル化剤は、ポリイソブテニル無水コハク酸であってもよい。

特許文献５、Ｐｅｔｒｉｃら、２０１０年９月１４日（すでに特許文献６として２００５年６月１６日に公開されている）は、数ある他の成分の中で、脂肪ヒドロカルビルモノカルボン酸とポリエチレンポリアミンとの縮合生成物、ならびに、ポリブテン置換されたフェノールと、ホルムアルデヒドと、エチレンジアミンまたはジメチルアミンとの反応生成物であるマンニッヒ分散剤を含む、直接的に燃料を投入する２ストロークエンジンを潤滑するのに適した潤滑剤組成物を開示する。潤滑剤は、特に、モノスクシンイミド分散剤であってもよい付加的な分散剤をさらに含んでもよい。

特許文献７、Ｓｖａｒｃａｓら、２００８年１月１０日は、潤滑粘度の油、合成エステル、通常は液体の溶媒、マンニッヒ分散剤、約１２〜約２４個の炭素原子を有する脂肪酸とポリアミンの縮合生成物を含む、２ストロークエンジンを潤滑するのに適した潤滑剤組成物を開示する。比較例において、市販の２サイクル油は、数ある他の成分の中で、脂肪酸イミダゾール分散剤とスクシンイミド分散剤とを含む。

米国特許出願公開第２０１１−００３０６３７号明細書 国際公開第２００９／１２６３８１号 米国特許第７，９００，５９０号明細書 米国特許出願公開第２００５／０１３９１７４号明細書 米国特許第７，７９５，１９２号明細書 米国特許出願公開第２００５−０１３８５６号明細書 米国特許出願公開第２００８−０００９４２８号明細書

開示される技術は、（ａ）潤滑粘度の油と；（ｂ）０．１〜２重量％のマンニッヒ分散剤と；（ｃ）０．２〜２重量％のスクシンイミド分散剤とを含み、スクシンイミド分散剤は、少なくとも約４０重量パーツパーミリオンの窒素原子を潤滑剤組成物に与える、潤滑剤組成物を提供する。一実施形態では、潤滑剤組成物は、さらに、（ｄ）金属含有清浄剤を含む。

開示される技術は、潤滑剤組成物を内燃機関（例えば、２ストロークサイクルエンジン）に供給する工程を含む、内燃機関を潤滑する方法も提供する。

種々の好ましい特徴および実施形態を非限定的な実例として以下に記載する。

開示されている技術の一構成要素は、潤滑粘度の油であり、基油とも呼ばれる。基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）の基油互換性ガイドラインのグループＩ〜Ｖのいずれかの基油から選択されてもよく、つまり、
基油カテゴリー 硫黄分（％） 飽和分（％） 粘度指数
グループＩ ＞０．０３ および／または ＜９０ ８０〜１２０
グループＩＩ ≦０．０３ および ≧９０ ８０〜１２０
グループＩＩＩ ≦０．０３ および ≧９０ ＞１２０
グループＩＶ すべてポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）
グループＶ グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶに含まれないその他のすべて
グループＩ、ＩＩおよびＩＩＩは、鉱物油のベースストックである。潤滑粘度の油は、天然油または合成油およびこれらの混合物を含んでいてもよい。鉱物油と合成油の混合物、例えば、ポリアルファオレフィン油および／またはポリエステル油の混合物を使用してもよい。本発明のある実施形態では、油は、鉱物油であり、つまり、グループＩ、ＩＩまたはＩＩＩであり、ある実施形態では、グループＩＩの油またはグループＩＩＩの油である。

天然油としては、動物油および植物油（例えば、植物酸エステル）ならびに鉱物潤滑油、例えば、液体石油、およびパラフィン系、ナフテン系またはパラフィン系とナフテン系の混合したタイプの溶媒処理された鉱物潤滑油または酸処理された鉱物潤滑油が挙げられる。水素処理または水素化分解された油も、有用な潤滑粘度の油である。石炭または頁岩から誘導される、潤滑粘度の油も有用である。

合成油としては、炭化水素油およびハロ置換された炭化水素油、例えば、重合したオレフィンおよびインターポリマー化したオレフィンおよびこれらの混合物、アルキルベンゼン、ポリフェニル、アルキル化ジフェニルエーテル、ならびにアルキル化ジフェニルスルフィドならびにそれらの誘導体、そのアナログおよびホモログが挙げられる。アルキレンオキシドポリマーならびにそのインターポリマーおよび誘導体、ならびに末端ヒドロキシル基が、例えば、エステル化またはエーテル化によって修飾されたものは、他のクラスの合成潤滑油である。他の適切な合成潤滑油は、ジカルボン酸のエステル、およびＣ_５〜Ｃ_１２モノカルボン酸とポリオールまたはポリオールエーテルとから作られるエステルを含む。他の合成潤滑油としては、リンを含有する酸の液体エステル、ポリマーテトラヒドロフラン、ケイ素系油、例えば、ポリ−アルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、またはポリアリールオキシ−シロキサン油およびポリ−アルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、またはポリアリールオキシ−シリケート油が含まれる。

他の合成油としては、フィッシャー・トロプシュ反応によって生成される油、典型的には水素異性化されたフィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスが挙げられる。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュのＧＴＬ（ｇａｓ−ｔｏ−ｌｉｑｕｉｄ）合成手順によって調製されてもよく、その他のＧＴＬ油であってもよい。

本明細書で上に開示されるタイプの天然または合成の未精製油、精製油および再精製油（およびこれらの混合物）を使用することができる。未精製油は、天然または合成の供給源からさらに精製処理することなく直接的に得られる油である。精製油は、１つ以上の特性を向上させるための１つ以上の精製工程でさらに処理されている以外は、未精製油と同様である。再精製油は、利用可能な状態で既に使用された精製油に適用する、精製油を得るために使用されるプロセスと同様のプロセスによって得られる。再精製油は、多くは、使用した添加剤および油の分解生成物を除去するためにさらに処理される。

潤滑粘度の油の一部と考えてもよい別の構成要素は、ブライトストック（高粘度鉱物油画分）を含み、典型的には、所望な場合、１〜５重量％、または１．５〜３重量％の量で存在していてもよい。

開示されている技術の完全に配合された潤滑剤中、潤滑粘度の油の量は（付加的な構成要素中に存在する希釈剤または担体油を含め）、典型的には、２０〜６０重量％、または２５〜５５重量％、または３０〜５０重量％である。

潤滑剤は、さらに、マンニッヒ分散剤とスクシンイミド分散剤を含む。分散剤は、一般的に、潤滑剤の分野でよく知られており、主に、無灰分散剤およびポリマー系分散剤として知られているものを含む。無灰分散剤は、供給されるときに、金属を含有せず、通常は、潤滑剤に加えたときに硫酸灰分の原因とならないため、そのように呼ばれる。しかし、無灰分散剤は、もちろん、金属を含有する種を含む潤滑剤に加えられたとき、周囲の金属と相互作用してもよい。無灰分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合する極性基によって特徴づけられる。

本技術の一構成要素は、マンニッヒ分散剤であり、時に、マンニッヒベース分散剤とも呼ばれる。マンニッヒ分散剤は、ヒドロカルビル置換されたフェノール、アルデヒドおよびアミンまたはアンモニアの反応生成物である。ヒドロカルビル置換されたフェノールのヒドロカルビル置換基は、１０〜４００個の炭素原子、別の場合には、３０〜１８０個の炭素原子、さらなる場合には、１０または４０〜１１０個の炭素原子を有していてもよい。このヒドロカルビル置換基は、オレフィンまたはポリオレフィンから誘導されてもよい。有用なオレフィンとしては、α−オレフィン、例えば、１−デセンが挙げられ、これらは市販されている。

ヒドロカルビル置換基を形成してもよいポリオレフィンは、例えば、よく知られている重合方法によってオレフィンモノマーを重合することによって調製することができ、また、市販されている。オレフィンモノマーとしては、２〜１０個の炭素原子を有するモノオレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−デセンを有するモノオレフィンが挙げられる。特に有用なモノオレフィン源は、ブテン含有量が３５〜７５重量％、イソブテン含有量が３０〜６０重量％のＣ４精製流である。有用なオレフィンモノマーは、例えば、イソプレンおよび１，３−ブタジエンのようなジオレフィンも含む。オレフィンモノマーは、２種類以上のモノオレフィンの混合物、２種類以上のジオレフィンの混合物、または１種類以上のモノオレフィンと１種類以上のジオレフィンの混合物をさらに含んでいてもよい。有用なポリオレフィンとしては、数平均分子量が１４０〜５０００、別の場合には、４００〜２５００、さらなる場合には１４０または５００〜１５００のポリイソブチレンが挙げられる。ポリイソブチレンは、ビニリデン二重結合含有量が５〜６９％、第２の場合には、５０〜６９％、第３の場合には５０〜９５％であってもよい。ポリオレフィンは、１種類のオレフィンモノマーから調製されるホモポリマー、または２種類以上のオレフィンモノマーの混合物から調製されるコポリマーであってもよい。さらに、ヒドロカルビル置換基の供給源として可能なのは、２種類以上のホモポリマーの混合物、２種類以上のコポリマーの混合物、または１種類以上のホモポリマーと１種類以上のコポリマーの混合物である。適切なヒドロカルビル基またはポリオレフィン基に関する上の記載は、以下に詳細に記載されるスクシンイミド分散剤のヒドロカルビル置換基にも適用することができる。

マンニッヒ分散剤を調製するために使用されるヒドロカルビル置換されたフェノールは、よく知られたアルキル化方法を使用し、フェノールを上述のオレフィンまたはポリオレフィン（例えば、ポリイソブチレンまたはポリプロピレン）でアルキル化することによって調製することができる。

マンニッヒ分散剤を形成するために使用されるアルデヒドは、１〜１０個の炭素原子を有していてもよく、一般的に、ホルムアルデヒドであるか、またはホルマリンまたはパラホルムアルデヒドのようなホルムアルデヒドの反応等価体である。

マンニッヒ分散剤を形成するために使用されるアミンは、スクシンイミド分散剤について上に記載した物質を含め、モノアミンまたはポリアミンであってもよく、１個以上のヒドロキシル基を有するアルカノールアミンを含む。有用なアミンとしては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、エチレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチレントリアミンおよび２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールが挙げられる。マンニッヒ分散剤は、米国特許第５，６９７，９８８号に記載するように、ヒドロカルビル置換されたフェノールと、アルデヒドと、アミンとを反応させることによって調製することができる。一実施形態では、マンニッヒ反応生成物は、ポリイソブチレンから誘導されるアルキルフェノールと、ホルムアルデヒドと、一級モノアミン、二級モノアミンまたはアルキレンジアミン、特に、エチレンジアミンまたはジメチルアミンであるアミンとから調製される。一実施形態では、アルキルフェノールは、末端ビニリデン基を例えば５０％より多く、７０％より多く、または７５％より多く有するビニリデン高含有ポリイソブテン（すなわち、ビニリデン末端基を有するポリイソブチレン分子の割合、つまり、末端ビニリデン基を含むポリイソブチレン分子のモルパーセント）から調製されてもよい。アミンに関する上の記載は、以下に記載するスクシンイミド分散剤の調製に使用されるアミンの記載にも適用することができる。

一実施形態では、マンニッヒ分散剤は、ヒドロカルビル置換されたフェノールと、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの反応等価体と、一級アミンまたは二級アミンとの反応生成物を含む。一実施形態では、マンニッヒ分散剤は、ポリイソブテン置換されたフェノールと、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの反応等価体と、ジメチルアミンとの反応生成物を含む。

本明細書で使用する場合、「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、その普通の意味で使用され、当業者によく知られている。具体的には、分子の残りの部分に直接結合した炭素原子を有し、主に炭化水素の特徴を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては、脂肪族、脂環式、芳香族置換基を含む炭化水素置換基；置換された炭化水素置換基、つまり、非炭化水素基を含む置換基、本発明の内容では、置換基の主な炭化水素の性質を変えない基を含む置換基；およびヘテロ置換基、つまり、同様に主な炭化水素の特徴を有するが、環または鎖に炭素以外を含む置換基が挙げられる。「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語のさらに詳細な定義は、公開されている出願ＵＳ ２０１０−０１９７５３６号の段落［０１３７］〜［０１４１］中に見つけられる。

マンニッヒ分散剤の量は、典型的には、潤滑剤組成物の０．１〜２重量％である。他の実施形態では、０．１５〜１．５重量％、または０．２〜１．０５重量％、または０．２〜１重量％、または０．３〜０．６重量％で存在していてもよい。

開示されている組成物中に存在する第２のタイプの分散剤は、スクシンイミド分散剤である。一実施形態では、スクシンイミド分散剤は、ヒドロカルビル置換された無水コハク酸またはその反応性等価体（例えば無水物、エステル、または酸ハロゲン化物）と、ポリエチレンポリアミンとの縮合生成物である。スクシンイミド分散剤は、一般的に、典型的に以下のものを含む種々の化学構造を含むものとされてもよい。

式中、各Ｒ^１は、独立して、アルキル基であり、多くは、ポリイソブチレン前駆体に基づく分子量（Ｍ_ｎ）が５００〜５０００のポリイソブチレン基であり、Ｒ^２は、アルキレン基であり、通例ではエチレン（Ｃ_２Ｈ_４）基である。このような分子は、通例では、アルケニルアシル化剤とポリアミンとの反応から誘導され、この２つの部分の間の広範囲にわたる連結は、種々のアミドおよび四級アンモニウム塩を含め、上に示す単純なイミド構造以外であってもよい。上の構造において、アミン部分は、アルキレンポリアミンとして示されているが、他の脂肪族および芳香族のモノアミンおよびポリアミンも使用してもよい。また、イミド構造の上にあるＲ^１基の種々の連結態様は、種々の環状連結を含めて可能である。アシル化剤のカルボニル基とアミンの窒素原子との比率は、１：０．５〜１：３、他の場合には、１：１〜１：２．７５、または１：１．５〜１：２．５であってもよい。スクシンイミド分散剤は、米国特許第４，２３４，４３５号および第３，１７２，８９２号、およびＥＰ ０３５５８９５号により完全に記載される。

さらに、スクシンイミド分散剤は、ヒドロカルビル置換されたコハク酸アシル化剤から調製されるように記載されてもよく、ヒドロカルビル置換されたコハク酸アシル化剤は、いわゆる「塩素」経路またはいわゆる「熱的」または「直接アルキル化」経路によって調製される。これらの経路は、公開された出願ＵＳ ２００５−０２０２９８１号の段落００１４〜００１７に詳細に記載される。直接アルキル化または低塩素経路は、米国特許第６，０７７，９０９号にも記載されており、第６欄第１３行〜第７欄第６２行および第９欄第１０行〜第１０欄第１１行も参照のこと。具体的な熱的アルキル化プロセスまたは直接アルキル化プロセスは、不活性雰囲気下、ポリオレフィンを無水マレイン酸とともに典型的には１８０〜２５０℃に加熱することを含む。いずれかの反応剤が過剰であってもよい。無水マレイン酸が過剰に存在する場合、その過剰量は、反応後に蒸留によって除去されてもよい。これらの反応は、ポリオレフィンとして、ビニリデン高含有ポリイソブチレン、すなわち、５０％、７０％または７５％より多い末端ビニリデン基を含むもの（α異性体およびβ異性体）を用いてもよい。ある特定の実施形態では、スクシンイミド分散剤は、直接アルキル化経路によって調製されてもよい。他の実施形態では、直接アルキル化の分散剤と塩素経路の分散剤との混合物を含んでもよい。

スクシンイミド分散剤は、比較的大量の窒素を潤滑剤に与えることができる分散剤である。窒素は、アミン構成要素の一部であるか、または分散剤の縮合したアミド基またはイミド基である窒素原子である。すなわち、潤滑剤に少なくとも４０パーツパーミリオン、ある実施形態では、少なくとも７０または１００または１３０または１５０パーツパーミリオン、例えば、１０００または９００または８００または６００パーツパーミリオンまでの窒素を付与する。これらの量は、潤滑剤配合物中のスクシンイミド分散剤の量および所与の分散剤中の窒素の量によって決定される。したがって、本技術のある特定のスクシンイミド分散剤は、窒素含有量が比較的高く、すなわち、少なくとも３重量％または少なくとも４重量％または少なくとも４．４重量％、および６または５．５または５重量％までである。

このような窒素高含有分散剤は、ある特定の実施形態では、塩基性アミン官能基が存在することに起因して、ＴＢＮ、全塩基価（ＡＳＴＭ Ｄ ９７４）が大きいことを特徴とする。したがって、このスクシンイミド分散剤は、ＴＢＮが少なくとも９０または１００または１１０であり、例えば、１６０または１４０または１２０までであってもよい。他の適切なＴＢＮ範囲は、６０〜１６０、または７０〜１４０、または８０〜１２０であってもよい。このような値は、当業者には明らかなように、油を含まない分散剤を基準として計算される。ある特定の用途では、スクシンイミド分散剤はホウ素化されていてもよい。

スクシンイミド分散剤の量は、典型的には、潤滑剤組成物の０．１〜２重量％である。他の実施形態では、０．１５〜１．５重量％、または０．２〜１重量％、または０．３〜０．６重量％で存在していてもよい。マンニッヒ分散剤とスクシンイミド分散剤の相対量は、重量比としてあらわされる場合、８０：２０〜２０：８０、または７０：３０〜３０：７０、または６５：３５〜４５：５５であってもよい。マンニッヒ分散剤とスクシンイミド分散剤、場合により、存在していてもよい任意の他の窒素含有分散剤の合計量は、０．２〜４重量％、または０．３〜３重量％、または０．４〜２重量％で存在していてもよい。

所望な場合、他の分散剤も存在していてもよい。他の分散剤は、上述のスクシンイミド分散剤よりも窒素含有量が少ない分散剤であってもよく、または、より短いヒドロカルビル鎖またはより長いヒドロカルビル鎖を有していてもよく、または、他の官能基を含んでいてもよい。このような分散剤は、脂肪ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤（例えば、脂肪酸）とアミンとの縮合生成物であってもよい。脂肪酸は、１０〜２６個（例えば、１２〜２４、または１４〜２０、または１６〜１８個）の炭素原子を含んでいてもよい。一例は、イソステアリン酸である。アミンは、上述のようなポリエチレンポリアミンであってもよい。縮合生成物は、アミドまたはイミダゾリンであってもよい。他の分散剤としては、高分子量エステルが挙げられる。これらの物質は、ヒドロカルビルアシル化剤と多価脂肪族アルコール、例えば、グリセロール、ペンタエリスリトールまたはソルビトールとの反応によって調製される場合にみられてもよいことを除き、上述のスクシンイミドと同様である。他の分散剤としては、一般的に、ポリマーに分散特徴を付与するために極性官能基を含む炭化水素系ポリマーであるポリマー系分散添加剤（分散粘度調整剤とも呼ばれる）が挙げられる。

いずれか１つの分散剤または両方の分散剤、またはすべての分散剤が、ある実施形態では、スクシンイミド分散剤に対し、比較的高いＴＢＮを保持しつつ、望ましい特性を付与するための任意の種々の剤によって後処理されてもよい。このような後処理としては、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換された無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物（例えばホウ酸）、リン化合物、またはこれらの混合物との反応が挙げられる。このような処理の詳細を示す参考文献は、米国特許第４，６５４，４０３号に列挙されている。

本明細書に記載の潤滑剤に、他の物質、特に、２ストロークサイクルエンジンのための潤滑剤を与えるのに望ましい物質も存在していてもよい。あるこのような物質は溶媒であり、これを使用し、簡便に混合するため、または潤滑剤の粘度特性を調節するために、潤滑剤または燃料中の添加剤の可溶性を補助してもよい。典型的には、このような物質は、引火点が約１０５℃未満であり、潤滑剤の残りの構成要素が可溶性である、可燃性溶媒（上述の潤滑粘度の油以外）である。溶媒は、典型的には、炭化水素系溶媒であり、つまり、比較的少量のヘテロ原子が分子に存在し得る場合であっても、主に炭化水素の特徴を示す溶媒である。溶媒は、炭化水素であってもよく、主に非芳香族（例えば、アルカン）の特徴を有していてもよい。したがって、溶媒は、２０重量％未満の芳香族構成要素を含んでもよく、実質的に、多核芳香族構成要素を含まなくてもよい。特に適切な溶媒は、沸点範囲が１８０〜３００℃である非芳香族石油留出物であるケロシンである。別の有用な溶媒は、沸点範囲が１５４〜２０２℃であるストッダード溶媒である。

溶媒は、１００℃での動粘度が５ｍｍ^２ｓ^−１（ｃＳｔ）未満、例えば、２．０または１．５または１．０ｍｍ^２ｓ^−１未満であることによって特徴づけられる。したがって、溶媒は、潤滑粘度の油よりも粘度が低く、したがって、１００℃での動粘度が少なくとも１．０または１．５または２．０または５ｍｍ⁻ｓ^−１であってもよい。

溶媒が存在する場合、溶媒の量は、潤滑剤の少なくとも５重量％、または少なくとも１０重量％から、５０または４０または３０重量％までであってもよい。適切な範囲は、上の値の組み合わせ、すなわち、１５〜３０重量％を含んでいてもよい。

潤滑剤組成物は、ポリイソブテン、または、さらに一般的には、オレフィンポリマーのようなポリマーをさらに含んでいてもよい。オレフィンポリマーは、２ストロークサイクルエンジンのための添加剤としてよく知られている。一般的に、オレフィンポリマーは、比較的低分子量物質の物質であり、分子量（数平均）が５０００または５０００より小さく、例えば、５００〜３０００または１０００〜２５００である。しかし、時には、より分子量が大きなオレフィンポリマーが２サイクル潤滑剤で使用され、例えば、米国特許第５，７４１，７６４号、Ｐａｔｅｌら、１９９１年４月２１日を参照のこと。このようなポリマーを水素化し、残ったエチレン性不飽和部のほとんどまたはすべてを除去してもよい。オレフィンコポリマー（例えば、低分子量ポリイソブチレン）が存在する場合、５０重量％まで、例えば、１０〜５０重量％、または１５〜４５重量％、または２０〜４０重量％、または２５〜３５重量％の量で存在していてもよい。

存在してもよい別の物質は、ヒドロカルビル置換されたフェノールである。これは、上のマンニッヒ分散剤の調製で使用される物質と同様の物質であってもよく、これに関する引用した記載は、この構成要素のために同様に適用することができる。一実施形態では、ヒドロカルビル置換されたフェノールは、ポリイソブチレン置換されたフェノールであってもよく、ポリイソブチレン基は、数平均分子量が３００〜３０００、または５００〜２０００、または７５０〜１６００または約１０００であってもよい。ヒドロカルビル置換されたフェノールの存在によって、潤滑剤にある程度酸化防止性を与え得ると考えられる。ヒドロカルビルフェノールが存在する場合、ヒドロカルビルフェノールは、１０重量％まで、例えば、１〜５重量％、または２〜４重量％、または２．５〜３．５重量％の量で存在してもよい。

潤滑剤組成物は、金属含有清浄剤のような清浄剤をさらに含んでいてもよい。清浄剤は、多くは、過塩基性（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）物質であり、その他の言い方では、過塩基性塩または超塩基性（ｓｕｐｅｒｂａｓｅｄ）塩とも呼ばれる。これらは、金属と、この金属と反応する特定の酸性有機化合物の化学量論量に従う中和のために存在し得る金属含有量よりも過剰量の金属含有量を特徴とする、一般的に単相の均一なニュートン系である。過塩基性物質は、酸性物質（典型的には、無機酸または低級カルボン酸、好ましくは、二酸化炭素）と、酸性有機化合物、酸性有機物質のための少なくとも１種類の不活性有機溶媒（例えば、鉱物油、ナフサ、トルエン、キシレン）を含む反応媒体、化学量論量的に過剰な金属塩基および促進剤（例えば、フェノールまたはアルコール）を含む混合物とを反応させることによって調製される。

酸性有機物質は、通常は、油への溶解度を与えるのに十分な数の炭素原子を含む。過剰な金属の量は、通例では、金属比という観点であらわされる。「金属比」という用語は、酸性有機化合物の当量に対する金属の合計当量の比率である。中性金属塩は、金属比が１である。存在する金属が通常の塩の４．５倍である塩は、金属過剰度が３．５当量であり、または比率が４．５である。

このような過塩基性物質は、当業者によく知られている。アルキル芳香族スルホン酸、カルボン酸、フェノール、ホスホン酸の塩基性塩、および任意のこれら２種以上の混合物を製造するための技術を記載する特許としては、米国特許第２，５０１，７３１号；第２，６１６，９０５号；第２，６１６，９１１号；第２，６１６，９２５号；第２，７７７，８７４号；第３，２５６，１８６号；第３，３８４，５８５号；第３，３６５，３９６号；第３，３２０，１６２号；第３，３１８，８０９号；第３，４８８，２８４号；第３，６２９，１０９号が挙げられる。さらに他の清浄剤は、サリキサレート清浄剤と呼ばれる。サリキサレート清浄剤は、サリチル酸（置換されていなくてもよい）と、ヒドロカルビル置換されたフェノール（例えば、この物質が−ＣＨ２−または他のアルキレン架橋によって連結している）から調製される過塩基性物質を含む。サリキサレート誘導体が、大環状構造ではなく主に直鎖構造を有するが、「サリキサレート」という用語には、両方の構造が含まれることが意図されると考えられる。サリキサレート誘導体およびその調製方法は、米国特許第６，２００，９３６号およびＰＣＴ公開第ＷＯ ０１／５６９６８号に非常に詳細に記載される。

ある特定の実施形態では、清浄剤は、過塩基性スルホネート清浄剤、過塩基性フェネート清浄剤、過塩基性サリチレート清浄剤、または過塩基性サリキサレート清浄剤であってもよい。ある特定の実施形態では、清浄剤は、過塩基性カルシウムフェネート清浄剤を含んでもよい。フェネート清浄剤を製造するのに有用なフェノールは、（Ｒ^１）_ａ−Ａｒ−（ＯＨ）_ｂによってあらわされてもよく、Ｒ^１は、４〜４００、または６〜８０、または６〜３０、または８〜２５、または８〜１５の炭素原子を含む脂肪族ヒドロカルビル基であり、Ａｒは、芳香族基、例えば、ベンゼン、トルエンまたはナフタレンであり、ａおよびｂは、それぞれ少なくとも１であり、ａとｂの合計は、Ａｒの芳香族核の置き換え可能な水素の数までであり、例えば、１〜４、または１〜２である。典型的には、それぞれのフェノール化合物のＲ^１基によって平均で少なくとも８個の脂肪族炭素原子が存在する。フェネート清浄剤は、時には、硫黄架橋した種として提供されることもある。

フェネート清浄剤の金属塩は、典型的には、カルシウムであり、塩基性金属塩を製造するのに有用な金属化合物は、さらに一般的に、１族または２族の任意の金属化合物（元素の周期律表のＣＡＳバージョン）である。例としては、アルカリ金属、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銅、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛およびカドミウムである。一実施形態では、金属は、ナトリウム、マグネシウムまたはカルシウムである。塩基性金属化合物のアニオン性部分は、水酸化物、酸化物、カーボネート、ボレートまたはニトレートであってもよい。

ある特定の実施形態では、金属含有清浄剤は、潤滑剤組成物に対して少なくとも約０．１の全塩基価、または少なくとも０．３もしくは０．４もしくは０．６のＴＢＮを占め、ある実施形態では、３または２または１までのＴＢＮを担う。金属含有清浄剤が存在する場合、金属含有清浄剤の量は、ある特定の実施形態では、３重量％まで、例えば、０．１〜３重量％、または０．２〜２重量％、または０．２５〜１重量％、または０．３〜０．６重量％の量で存在していてもよい。他の実施形態では、金属含有清浄剤は、少なくとも０．０１重量％の硫酸灰分を組成物に運ぶような量で存在していてもよい。清浄剤は、０．０１〜０．１２重量％、または、０．０５〜０．１重量％、または０．０６〜０．０９重量％の硫酸灰分を運ぶような量で存在していてもよい。ある特定の実施形態では、本発明の潤滑剤は、灰を含まない潤滑剤ではなく、つまり、０．０１〜０．１２重量％、または０．０５〜０．１重量％、または０．０６〜０．０９重量％の硫酸灰分を含む、灰を含む清浄剤であってもよく、灰分は、金属含有清浄剤（１または複数）から与えられてもよく、または他の供給源（例えば、亜鉛塩（例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛）、モリブデン化合物またはチタン化合物）の全体または一部から与えられてもよい。

潤滑剤中に存在してもよい別の物質は、酸化防止剤である。酸化防止剤は、フェノール環の１個または両方のオルト位が、ｔ−ブチルのような嵩高い基で占められているヒンダードフェノール系酸化防止剤であってもよいフェノール系酸化防止剤を含む。また、パラ位は、ヒドロカルビル基または２個の芳香族環が架橋した基で占められていてもよい。ある特定の実施形態では、パラ位は、例えば、以下の式の酸化防止剤のようなエステル含有基で占められており、

式中、Ｒ^３は、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（例えば、１〜１８、または２〜１２、または２〜８、または２〜６の炭素原子を含む）であり、ｔ−アルキルは、ｔ−ブチルであってもよい。このような酸化防止剤は、米国特許第６，５５９，１０５号に非常に詳細に記載される。

酸化防止剤には、芳香族アミンも含まれる。一実施形態では、芳香族アミン酸化防止剤は、アルキル化ジフェニルアミン、例えば、ノニル化ジフェニルアミン、またはジノニル化ジフェニルアミンとモノノニル化ジフェニルアミンとの混合物を含んでもよい。

酸化防止剤には、モノスルフィドまたはジスルフィド、またはこれらの混合物を含む、硫化オレフィンも含まれる。これらの物質は、一般的に、１〜１０個の硫黄原子、例えば、１〜４個、または１個または２個の硫黄原子を含むスルフィド連結を有する。硫化し、本発明の硫化有機組成物を形成することができる物質としては、油、脂肪酸およびエステル、オレフィンならびにこれから作られるポリオレフィン、テルペン、またはＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物が挙げられる。このような硫化物質のいくつかを調製する方法の詳細は、米国特許第３，４７１，４０４号および第４，１９１，６５９号に見出すことができる。

モリブデン化合物は、酸化防止剤としても役立つ場合があり、これらの物質は、例えば、耐摩耗性剤または摩擦調整剤のような種々の他の機能としても役立つことがある。米国特許第４，２８５，８２２号は、極性溶媒、酸性モリブデン化合物および油溶性塩基性窒素化合物を組み合わせて、モリブデン含有錯体を形成し、この錯体と二硫化炭素とを接触させ、モリブデンおよび硫黄含有組成物を形成することによって調製されるモリブデン含有組成物および硫黄含有組成物を含む潤滑油組成物を開示する。

酸化防止剤の典型的な量は、もちろん、固有の酸化防止剤およびその個々の有効性によって変わるが、具体的な合計量は、０．００５〜５重量％、または０．００７〜１重量％、または０．０１〜０．５重量％、または（ｏｆ）０．０１〜０．１重量％であってもよい。

場合により存在していてもよいか、または存在しなくてもよい、さらに別の物質は、以下の式を有するリンの酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ａｃｉｄ）の金属塩であり、
［（Ｒ^８Ｏ）（Ｒ^９Ｏ）Ｐ（＝Ｓ）−Ｓ］_ｎ−Ｍ
式中、Ｒ^８およびＲ^９は、独立して、３〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、五硫化リン（Ｐ_２Ｓ_５）とアルコールまたはフェノールとを加熱し、Ｏ，Ｏ−ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸を形成することによって簡単に得られる。反応してＲ^８基およびＲ^９基を与えるアルコールは、アルコールの混合物、例えば、イソプロパノールと４−メチル−２−ペンタノールの混合物、ある実施形態では、二級アルコールと一級アルコールの混合物、例えば、イソプロパノールと２−エチルヘキサノールの混合物であってもよい。得られる酸を塩基性金属化合物と反応させ、塩を形成してもよい。価数ｎを有する金属Ｍは、一般的に、アルミニウム、スズ、マンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛または銅であり、多くの場合に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（「ＺＤＤＰ」）を形成する亜鉛である。このような物質は、よく知られており、潤滑剤配合物の当業者なら簡単に入手可能である。エンジン内での良好なリン保持率を与えるのに適切な改変が、例えば、米国特許出願公開第２００８−００１５１２９号に開示されている（例えば、特許請求の範囲を参照）。ある特定の実施形態では、潤滑剤配合物は、ＺＤＤＰを含まなくてもよく、または例えば、０〜０．０５、または０．００１〜０．０２、または０．００１〜０．００５、または０．００５〜０．０１重量％のリンを組成物に与えるような少量の１種類以上のＺＤＤＰを含んでいてもよく、一実施形態では、潤滑剤配合物は、あらゆる供給物から全体で上述の量のリンを含んでいてもよい。

流動点降下剤；摩擦調整剤、例えば、脂肪エステル；粘度指数調整剤；金属不活性化剤；防錆剤、腐食防止剤、高圧添加剤、摩耗防止添加剤、および消泡剤を含め、他の従来の構成要素も存在してもよい。これらの物質のいずれかが存在してもよく、または所望な場合、除外されてもよい。

本発明の構成要素は、指定の構成要素を直接混合するか、または１つ以上の構成要素を濃縮物の形態で調製することによって調製することができ、これに他の構成要素（例えば、油または溶媒）をその後に加えてもよい。

少なくとも部分的にエンジンの設計に依存して、任意の種々の様式で、本発明の潤滑剤をエンジンに供給してもよい。油だめから供給してもよく、この場合には、任意要素の揮発性溶媒は、おそらく存在しない。この配置は、燃焼室で潤滑剤を消費しない設計になっているエンジンで使用される可能性が高い。しかし、多くの２ストロークサイクルエンジンは、油だめを潤滑せず、２ストロークエンジンのために、潤滑剤を、燃料流への注入によって、または潤滑剤をバルク燃料にあらかじめ混合しておくことによって、燃料と共に供給してもよい。

２サイクルエンジン用の潤滑剤を混合する燃料は、通例では、必須ではないが、ガソリンである。他の可能な液体燃料としては、ガソリン−アルコール混合物（「ガソホール」）が挙げられ（ｉｎｃｌｕｄｅｄ）、８５％（「Ｅ−８５」）を含め、５％、１０％、またはこれより多くの割合のエタノールを有する。重量で１：２００〜１：２５、または１：６０〜１：４０、または約１：５０（例えば、約２％の潤滑剤）の量または比率で潤滑剤を液体燃料とブレンドしてもよい。

本技術の潤滑剤は、２ストロークサイクルエンジンで有利に用いられてもよい。このようなエンジンは、通例では、芝生および庭園用の装置、携帯用コントラクター装置、例えば、ポンプおよび発電機、低コスト輸送車両、例えば、モペッド、ならびに自動二輪車を含む商業用車両および娯楽用車両、外側エンジン（船舶用および海洋車両用）、スノーモービル、ならびにパーソナル・ウォータークラフト用車両で使用される。外側エンジンのような、ある大きな娯楽用途では、排気量が２，０００〜３，０００ｃｍ^３のエンジンは、およそ１５０ｋＷ（２０１ｈｐ）を作り出す。２ストロークサイクルエンジンは、非常に小さな用途に、例えば、雑草刈り機またはチェーンソーのような動力工具にも見られることがある。これらのより小さなエンジンは、典型的には、１〜５ｋＷを出力し、シリンダーの排気量は２０〜８０ｃｍ^３であってもよい。したがって、ある実施形態では、エンジンは、電力出力が１５０ｋＷ未満、例えば、１００未満または５０未満または２０ｋＷ未満であってもよく、または０．１〜１５ｋＷ、または０．５〜１０ｋＷ、または１〜５ｋＷであってもよく、場合により、シリンダーの排気量は、１０〜３００ｃｍ^３、または１５〜１００、または２０〜８０ｃｍ^３であってもよい。

それぞれの記載されている化学成分の量は、他の意味であると示されていない限り、慣習的に市販の物質中に存在してもよい任意の溶媒または希釈油を除いて、すなわち、活性な化学物質基準であらわされる。しかし、他の意味であると示されていない限り、本明細書で言及するそれぞれの化学物質または組成物は、異性体、副生成物、誘導体、および商業グレードには通常存在すると理解されているようなその他の物質を含んでいてもよい商業グレードの物質であると解釈すべきである。

上に記載する物質のいくつかが最終的な配合物中で相互作用し、その結果、最終配合物の構成要素が、最初に加えたものと異なっていてもよいことが知られている。例えば、金属イオン（例えば、清浄剤の金属イオン）が、他の分子の他の酸性部位またはアニオン性部位に移動してもよい。これによって形成された生成物は、本発明の組成物をその意図した使用目的で用いたときに形成される生成物を含め、簡単に記載できるものではない場合がある。それにもかかわらず、このようなあらゆる改変および反応生成物は、本発明の範囲内に含まれ、本発明は、上述の構成要素を混合することによって調製された組成物を含む。

エンジンの排気量が２５．４ｃｍ^３のＳＲＭ−２６５ ２ストロークサイクル刈払機エンジンで一連の潤滑剤組成物を試験する。この試験は、ガソリン−潤滑剤混合物を燃料としてエンジンを稼働させ、５０時間行うか、またはエンジンの焼き付きが起こるまで行う。この試験は、フルスロットル部分とアイドリング部分の２段階からなる。エンジンは、フルスロットル状態で２分１５秒間作動させる。エンジンは、アイドリング状態で１５秒間作動させる。これらの２サイクルを中断することなく、合計で５０時間繰り返す。試験終了時に、エンジンを分解し、ワニス堆積物およびポートの閉塞について検査する。潤滑剤およびピストンスカートのワニスのランク付けを以下の表に報告する。ＡＳＴＭのメリットスケールランク付けを使用し、エンジン部品を評価する。ランク１０は、きれいな部品をあらわし、数字が低いほど、ワニスの程度が酷くなり、最も酷い状態はメリットランク付けの１とされる。

＊ 参考例または比較例。
ａ． Ｒｏｈｍａｘ製のＶｉｓｃｏｐｌｅｘ^ＴＭ １−３００３、受領したままであり、任意の油を含む。
ｂ． Ａｌｂｅｍａｒｌｅ製のＥｔｈａｎｏｘ^ＴＭ
ｃ． ポリイソブチレンフェノールと、ホルムアルデヒドと、ジメチルアミンとの生成物。１０〜１１％の重芳香族溶媒を含む。
ｄ． ４．７％ Ｎ含有量。

この結果は、本発明の実施例３の場合に、およそ同量の合計の分散剤を含む参考例と比較して、ピストンスカートワニスが顕著に改良されているのを示す。

以下の配合物について、低温洗浄性試験を行う。試験潤滑剤を使用し、２ストロークサイクルエンジンであるＨｕｓｑｖａｒｎａ ＨＶＡ ２３２ Ｅ−Ｔｅｃｈ^ＴＭ Ｓｃｒｕｂ Ｃｕｔｔｅｒエンジンを潤滑する。１５分間の慣らし運転の後、キャブレターＨ−ニードルを設定し、３％ ＣＯを８４００ｒ．ｐ．ｍ．の定常状態で与える。試験サイクルは、フルスロットルで２秒間の後、アイドリングで３秒間を５０時間、３６，０００サイクル続けることを含む。唯一の負荷は、草用カッターの慣性である。Ｌ−ニードルを設定し、最大１２，０００（±５００）ｒ．ｐ．ｍ．を与える。最低速は、通常はほぼ６０００ｒ．ｐ．ｍ．である。試験終了時に、エンジンの種々の部品の清浄性を測定する。この結果を以下の表に示す。全体の清浄性に関する最大（最良）のランクは１５である。

＊ 参考例または比較例。
ｃ． ポリイソブチレンフェノールと、ホルムアルデヒドと、ジメチルアミンとの生成物。１０〜１１％の重芳香族溶媒を含む。
ｄ． ４．７％ Ｎ含有量。

この結果は、実施例９の配合物について、分散剤の合計量が比較例６〜８よりもかなり少ないものの、顕著に改良された全体的な清浄性を示す。

上に述べたそれぞれの文書は、本明細書に参考として組み込まれる。任意の文書の記述は、その文書に従来技術の資格を与えたり、または裁判権における専門家の一般的な知識を構成したりすることを承認してはいない。実施例を除き、または、その他の明示されている場合を除き、物質、反応条件、分子量、炭素原子の数などの量を特定する本記載のあらゆる数量は、「約」という用語で修飾されていると理解すべきである。本明細書に記載する量、範囲、比率の上限値および下限値を独立して組み合わせてもよいことが理解されるべきである。同様に、本発明のそれぞれの要素についての範囲および量を、任意の他の要素についての範囲または量と一緒に使用してもよい。本明細書で使用する場合、「から本質的になる」という表現は、現在考慮している組成物の基本的かつ新規な特徴に重要な影響を与えない物質を含むことを許容する。

Claims (22)

1. （ａ）潤滑粘度の油と；
   （ｂ）約０．１〜約２重量％のマンニッヒ分散剤と；
   （ｃ）約０．１〜約２重量％のスクシンイミド分散剤と；
   （ｄ）金属含有清浄剤と
   を含み、
   該スクシンイミド分散剤が、少なくとも約４０重量パーツパーミリオンの窒素原子を潤滑剤組成物に与える、潤滑剤組成物。
2. 前記マンニッヒ分散剤が、ヒドロカルビル置換されたフェノールと、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの反応性等価体と、一級アミンまたは二級アミンとの反応生成物を含む、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
3. 前記マンニッヒ分散剤が、ポリイソブテン置換されたフェノールと、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの反応性等価体と、ジメチルアミンとの反応生成物を含む、請求項１または２に記載の潤滑剤組成物。
4. 前記マンニッヒ分散剤の量が約０．２〜約１．０５重量％である、請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
5. 前記スクシンイミド分散剤が、ヒドロカルビル置換された無水コハク酸またはその反応性等価体と、ポリエチレンポリアミンとの縮合生成物である、請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
6. 前記スクシンイミド分散剤は、全塩基価が、油を含まないものを基準として、少なくとも約７０である、請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
7. 前記スクシンイミド分散剤は、全塩基価が、油を含まないものを基準として、少なくとも約９０である、請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
8. 前記スクシンイミド分散剤は、窒素含有量が、油を含まないものを基準として、少なくとも約３重量％である、請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
9. 前記スクシンイミド分散剤の量が約０．２〜約１重量％である、請求項１〜８のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
10. 前記組成物中の窒素含有分散剤の合計量が約０．２〜約４重量％である、請求項１〜９のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
11. 前記マンニッヒ分散剤と前記スクシンイミド分散剤の重量比が約８０：２０〜約２０：８０である、請求項１〜１０のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
12. 前記金属含有清浄剤が、過塩基性スルホネート清浄剤、過塩基性フェネート清浄剤、過塩基性サリチレート清浄剤、または過塩基性サリキサレート清浄剤である、請求項１〜１１のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
13. 前記金属含有清浄剤が、過塩基性カルシウムフェネート清浄剤を含む、請求項１〜１２のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
14. 前記金属含有清浄剤は、前記潤滑剤組成物の全塩基価の少なくとも約０．１を担う、請求項１〜１３のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
15. 前記潤滑剤組成物に含まれるリンの量が、０〜０．０５重量％である、請求項１〜１４のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
16. 前記リンの量は、１種類以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛によって提供される、請求項１５に記載の潤滑剤組成物。
17. 請求項１〜１６のいずれかに記載の構成要素を混合することによって調製された組成物。
18. 内燃機関を潤滑する方法であって、請求項１〜１７のいずれかに記載の潤滑剤組成物を該内燃機関に供給する工程を含む、方法。
19. 前記内燃機関が２ストロークサイクルエンジンである、請求項１８に記載の方法。
20. 前記内燃機関は、電力出力が１５０ｋＷ（２０１馬力）未満である、請求項１８または請求項１９に記載の方法。
21. 前記内燃機関は、電力出力が０．１〜１５ｋＷである、請求項１８〜２０のいずれかに記載の方法。
22. 前記潤滑剤組成物が、液体燃料との混合物として提供される、請求項１８〜２１のいずれかに記載の方法。