JP2014510188A - 低粘度舶用シリンダ潤滑油組成物 - Google Patents
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Abstract
グループIIベースストック、グループIIIベースストック及びそれらの混合物からなる群から選択される主要量のベースストックを含む舶用シリンダ潤滑剤であって、100℃で13cStから約16.2cStの動粘度を有し、約10wt.%未満のブライトストックを含有する、舶用シリンダ潤滑剤が開示される。また、グループIIベースストック、グループIIIベースストック及びそれらの混合物からなる群から選択される主要量のベースストックを含む舶用シリンダ潤滑剤であって、100℃で約13cStから約16.2cStの間の動粘度及び5から約70の全塩基価を有し、さらに、約10wt.%未満のブライトストックを含有する、舶用シリンダ潤滑剤が開示される。
Description
優先権
本出願は、35 U.S.C.§119に従い、2011年4月5日出願の米国仮特許出願第61/516,583号の利益を主張し、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、概して、低粘度舶用シリンダ潤滑油組成物に関する。
本出願は、35 U.S.C.§119に従い、2011年4月5日出願の米国仮特許出願第61/516,583号の利益を主張し、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、概して、低粘度舶用シリンダ潤滑油組成物に関する。
さほど遠くはない過去において、急速に高騰するエネルギーコスト、特に原油及び液体石油の蒸留において発生するエネルギーコストは、輸送燃料の使用者、例えば海洋船舶の所有者及び運転者にとって負担となった。それに応じて、そのような使用者は、蒸気タービン推進ユニットから離れ、より燃料効率的である大型舶用ディーゼルエンジンを選んでそれに移行するようになった。ディーゼルエンジンは、一般に、低速、中速、又は高速エンジンとして分類され得るが、低速型は、最も大型のディープシャフト船舶及びある特定の他の工業用途に使用されている。
低速ディーゼルエンジンは、サイズ及び動作方法において独特である。エンジン自体は巨大で、より大型のユニットは、重量200トン、長さ10フィート及び高さ45フィート以上に達し得る。これらのエンジンの出力は、100,000ブレーキ馬力もの高さに達し得、エンジン回転数は1分間当たり60回転から約200回転に達し得る。これらのエンジンは、典型的には、クロスヘッド設計であり、2ストロークサイクルで動作する。
一方、中速エンジンは、典型的には、約250rpmから約1100rpmの範囲内で動作し、4ストローク又は2ストロークサイクルで動作し得る。これらのエンジンは、トランクピストン設計又は時折クロスヘッド設計となり得る。これらのエンジンは、典型的には、低速ディーゼルエンジンのように残留燃料で動作するが、いくつかは、残留物を若干含有する、又は含有しない留出燃料でも動作し得る。また、これらのエンジンは、深海用船舶における推進、補助的用途又はその両方に使用され得る。
低速及び中速ディーゼルエンジンはまた、発電所の運転において広範に使用されている。2ストロークサイクルで動作する低速又は中速ディーゼルエンジンは、典型的には、クロスヘッド構造の直結型及び自己逆転型エンジンであり、ダイヤフラムと、燃焼生成物がクランクケースに進入してクランクケース油と混合するのを防止するためにパワーシリンダをクランクケースから隔離する1つ又は複数のスタフィングボックスとを備える。クランクケースと燃焼領域との注目すべき完全な隔離によって、当業者は、燃焼室及びクランクケースを異なる潤滑油で潤滑するようになった。
したがって、船舶及び大規模な固定式用途において使用されるクロスヘッド型の大型ディーゼルエンジンにおいて、シリンダは、他のエンジン部品とは別個に潤滑される。シリンダは、全損失に基づき潤滑され、シリンダライナの周りに位置する注油器を用いて、各シリンダの中空軸にシリンダ油が別個に注入される。油は、ポンプを用いて注油器に分配され、ポンプは、現代のエンジン設計において、油をリングに直接塗布して油の消耗を低減するように作動する。
これらのエンジンにおいて発生する高いストレス及び残留燃料の使用は、油が短期間だけ熱及び他のストレスに曝される場合であっても、高洗浄力及び中和能力を有する潤滑剤の必要性をもたらす。これらのディーゼルエンジンにおいて一般的に使用される残留燃料は、典型的には、膨大な量の硫黄を含有し、硫黄は、燃焼行程において水と結合して硫酸を形成し、硫酸の存在は腐食磨耗をもたらす。特に、舶用2ストロークエンジンにおいて、シリンダライナ及びピストンリングの周りの領域は、酸により腐食及び磨耗され得る。したがって、ディーゼルエンジン潤滑油がそのような腐食及び磨耗に耐える能力を有することが重要である。
したがって、舶用シリンダ潤滑剤の主要な機能は、低速2サイクルクロスヘッドディーゼルエンジン内で燃焼された高硫黄燃料油の硫黄系酸性成分を中和することである。この中和は、舶用シリンダ潤滑剤に、金属洗浄剤等の塩基性種を含めることにより達成される。残念ながら、舶用シリンダ潤滑剤の塩基性は、舶用シリンダ潤滑剤の酸化(エンジン内で潤滑剤が受ける熱及び酸化ストレスにより引き起こされる)により低下し得るため、潤滑剤の中和能力が低減される。舶用シリンダ潤滑剤が、エンジン動作の間潤滑剤中に存在することが一般に知られている磨耗金属等の酸化触媒を含有する場合、酸化は加速され得る。
典型的には、舶用ディーゼルエンジンにおける使用のための舶用シリンダ潤滑剤は、100℃で16.5センチストークス(cSt)から25cStの範囲の粘度を有する。そのような潤滑剤を調合するために、ブライトストックが、低粘度油、例えば、100℃で4cStから6cStの粘度を有する油と組み合わされる。しかしながら、ブライトストックの供給は低下していき、したがって、舶用シリンダ潤滑剤の粘度を製造者が推奨する100℃で16.5cStから25cStの範囲まで増加させるために、ブライトストックに依存することができない。さらに、Hart’s Lubricant World、1997年9月、27〜28頁(EP1967571中で参照される)は、「舶用エンジンにおける低動作速度及び高負荷に起因して、典型的には高粘度油(SAE 40、50、及び60)が必要である。水素化分解はベースストックの粘度損失をもたらすため、舶用油は、一般に水素化分解ベースストックのみで調合することはできず、膨大な量のブライトストックの使用が必要となる。しかしながら、ブライトストックの使用は、酸化的に不安定な芳香族の存在のために望ましくない。」と開示している。
この問題に対する1つの解決策は、ポリイソブチレン等の増粘剤、又はオレフィンコポリマー等の粘度指数向上剤化合物を使用して、舶用シリンダ潤滑剤を増粘することである。しかしながら、これらの材料は、舶用シリンダ潤滑剤のコストを増加させる。別の解決策は、より低粘度の舶用シリンダ潤滑剤を使用することであるが、低粘度MCLの磨耗性能は十分に調査されていない。
欧州特許出願公開第EP1967571号(「‘571出願」)は2ストローク舶用ディーゼルエンジンシリンダ油、2ストローク舶用ディーゼルエンジンシステム油、及び4ストローク舶用ディーゼルエンジンクランクケース潤滑剤等の、舶用エンジン用途に有用な液体潤滑剤基油組成物を開示している。‘571出願に開示されている潤滑剤基油組成物は、(a)少なくとも95wt.%の飽和炭化水素を含むベースストックと、(b)0.2wt.%から30wt.%の芳香族(ブライトストック)抽出物とを含有する。‘571出願は、さらに、液体潤滑剤基油組成物が、100℃で7cStから40cStの範囲内の粘度を有することを開示している。さらに、‘571出願は、グループII基油及び低多環芳香族ブライトストック抽出物の組合せが、改善された粘度比並びに改善された酸化及び磨耗性能を示したことを開示している。
出願人は、グループIIベースストック、グループIIIベースストック及びそれらの混合物からなる群から選択される主要量のベースストックを含有する舶用シリンダ潤滑剤であって、100℃で13cStから約16.2cStの動粘度を有し、約10wt.%未満のブライトストックを含有する舶用シリンダ潤滑剤を調合することにより、2ストローククロスヘッド舶用ディーゼルエンジンのシリンダ内で使用される舶用シリンダ潤滑剤の磨耗性能が維持され得ることを見出した。
本発明の一実施形態によれば、グループIIベースストック、グループIIIベースストック及びそれらの混合物からなる群から選択される主要量のベースストックを含む舶用シリンダ潤滑剤であって、100℃で13cStから約16.2cStの動粘度を有し、約10wt.%未満のブライトストックを含有する舶用シリンダ潤滑剤が提供される。
本発明の第2の実施形態によれば、グループIIベースストック、グループIIIベースストック及びそれらの混合物からなる群から選択される主要量のベースストックを含む、2ストローククロスヘッド舶用ディーゼルエンジンのシリンダ内で使用される舶用シリンダ潤滑剤であって、100℃で13cStから約16.2cStの動粘度を有し、約10wt.%未満のブライトストックを含有する舶用シリンダ潤滑剤の磨耗性能を維持するための方法が提供される。
本発明の第3の実施形態によれば、グループIIベースストック、グループIIIベースストック及びそれらの混合物からなる群から選択される主要量のベースストックを含む舶用シリンダ潤滑剤であって、100℃で13cStから約16.2cStの動粘度を有し、約10wt.%未満のブライトストックを含有する舶用シリンダ潤滑剤の、2ストローククロスヘッド舶用ディーゼルエンジンのシリンダ内で使用される舶用シリンダ潤滑剤の磨耗性能を維持することを目的とした使用が提供される。
本発明の第4の実施形態によれば、グループIIベースストック、グループIIIベースストック及びそれらの混合物からなる群から選択される主要量のベースストックを含む舶用シリンダ潤滑剤であって、100℃で約13cStから約16.2cStの間の動粘度及び5から約70の全塩基価を有し、さらに、約10wt.%未満のブライトストックを含有する、舶用シリンダ潤滑剤が提供される。
本発明の第5の実施形態によれば、グループIIベースストック、グループIIIベースストック及びそれらの混合物からなる群から選択される主要量のベースストックを含む舶用シリンダ潤滑剤であって、100℃で約13cStから約16.2cStの間の動粘度及び5から約70の全塩基価を有し、さらに、約10wt.%未満のブライトストックを含有する舶用シリンダ潤滑剤で、シリンダを舶用シリンダ潤滑剤で潤滑するステップを含む、2ストローククロスヘッド舶用ディーゼルエンジンのシリンダ内で使用される舶用シリンダ潤滑剤の磨耗性能を維持するための方法が提供される。
本発明の第6の実施形態によれば、グループIIベースストック、グループIIIベースストック及びそれらの混合物からなる群から選択される主要量のベースストックを含む舶用シリンダ潤滑剤であって、100℃で約13cStから約16.2cStの間の動粘度及び5から約70の全塩基価を有し、さらに、約10wt.%未満のブライトストックを含有する舶用シリンダ潤滑剤の、2ストローククロスヘッド舶用ディーゼルエンジンのシリンダ内で使用される舶用シリンダ潤滑剤の磨耗性能を維持することを目的とした使用が提供される。
定義
「TBN」という用語は、ASTM D−2896試験により測定される、潤滑剤の全塩基価を意味する。
「舶用シリンダ潤滑剤」という用語は、本明細書において使用される場合、低速又は中速ディーゼルエンジンのシリンダ潤滑において使用される潤滑剤を意味するように理解されるものとする。舶用シリンダ潤滑剤は、複数の注入点を通してシリンダ壁に供給される。本発明の舶用シリンダ潤滑剤は、シリンダライナとピストンリングとの間に膜を提供すると共に、部分的に燃焼した燃料残留物を懸濁状態に維持し、それによりエンジンの清浄性を促進し、例えば燃料中の硫黄化合物の燃焼により形成される酸を中和することができる。
「ブライトストック」という用語は、当業者により使用される場合、脱アスファルト石油減圧残油の直接生成物であるか、又は脱アスファルト石油減圧残油から溶媒抽出及び/若しくは脱ろう等のさらなる処理後に得られる基油のことを指す。本発明の目的において、ブライトストックはまた、減圧残油プロセスの脱アスファルト蒸留留出物を指す。ブライトストックは、一般に、100℃で28mm2/sから36mm2/sの動粘度を有する。そのようなブライトストックの一例は、ESSO(商標)Core 2500 Base Oilである。
「低硫黄残留燃料」は、燃料の総重量に対して約1.5wt.%以下の硫黄を有する燃料、例えば約1.4wt.%以下、約1.3wt.%以下、約1.2wt.%以下、約1.0wt.%以下、約0.8wt.%以下、約0.6wt.%以下、又はさらに約0.4wt.%以下の硫黄を有する燃料を指し、燃料は、蒸留プロセスの残留生成物である。
「低硫黄留出燃料」は、燃料の総重量に対して約1.5wt.%以下の硫黄を有する燃料、例えば約0.1wt.%以下、約0.3wt.%以下、約0.01wt.%以下、約0.002wt.%以下、又はさらに約0.001wt.%以下の硫黄を有する燃料を指し、燃料は、蒸留プロセスの蒸留留出物である。
「舶用残留燃料」は、国際標準化機構(ISO)10370に定義されるように、(燃料の総重量に対して)2.50wt.%を超える残留炭素、50℃で14.0cStを超える粘度、(燃料の総重量に対して)少なくとも2.5wt.%(例えば少なくとも5wt.%又は少なくとも8wt.%)のミクロ残留炭素を有する、大型舶用エンジン内で燃焼可能な材料、例えば、その全内容が本明細書に組み込まれる、国際標準化機構規格ISO8217:2005、「石油製品−燃料(クラスF)−舶用燃料の規格」に定義されている舶用残留燃料を指す。
一実施形態において、本発明の舶用シリンダ潤滑剤は、低硫黄残留燃料を燃料とする低速クロスヘッドディーゼルエンジンにおいて使用される。別の実施形態において、本発明の舶用シリンダ潤滑剤は、低硫黄留出燃料を燃料とする低速クロスヘッドディーゼルエンジンにおいて使用される。
一実施形態において、グループIIベースストック、グループIIIベースストック及びそれらの混合物からなる群から選択される主要量のベースストックを含む舶用シリンダ潤滑剤であって、100℃で約13cStから約16.2cStの間の動粘度を有し、約10wt.%未満のブライトストックを含有する舶用シリンダ潤滑剤が提供される。
グループIIベースストック、グループIIIベースストック及びそれらの混合物からなる群から選択されるベースストックは、典型的には、主要量で、例えば組成物の総重量を基準として50wt.%を超える、好ましくは約70wt.%を超える、より好ましくは約80wt.%から約99.5wt.%、最も好ましくは約85wt.%から約98wt.%の量で存在する。
一般に、グループII基油及び/又はグループIII基油は、API Publication 1509、14th Edition、Addendum I、1998年12月に定義される潤滑粘度の任意の石油由来基油であってもよい。APIガイドラインは、ベースストックを、様々な異なるプロセスを使用して製造され得る潤滑剤成分として定義している。グループII基油は、一般に、300パーツパーミリオン(ppm)以下の総硫黄含量(ASTM D 2622、ASTM D 4294、ASTM D 4927又はASTM D 3120により決定される)、90重量パーセント以上の飽和物含量(ASTM D 2007により決定される)、及び80から120の間の粘度指数(VI)(ASTM D 2270により決定される)を有する、石油由来潤滑基油を指す。
グループIII基油は、一般に、300ppm未満の硫黄、90重量パーセントを超える飽和物含量、及び120以上のVIを有する。一実施形態において、グループIIIベースストックは、少なくとも約95重量%の飽和炭化水素を含有する。別の実施形態において、グループIIIベースストックは、少なくとも約99重量%の飽和炭化水素を含有する。
好ましい一実施形態において、ベースストックは、1種又は複数種のグループII基油である。
第1の実施形態の舶用シリンダ潤滑剤は、舶用エンジンにおける使用に好適な任意の全塩基価(TBN)を有し得る。「全塩基価」又は「TBN」という用語は、試料1グラム中のKOHのミリグラムと等価な塩基の量を指す。したがって、より高いTBN数は、よりアルカリ性の生成物を、ひいてはより高いアルカリ度の保有を反映している。舶用シリンダ潤滑剤のTBNは、任意の好適な方法、例えばASTM D2896により測定され得る。一実施形態において、舶用シリンダ潤滑剤は、少なくとも約5のTBNを有し得る。一実施形態において、舶用シリンダ潤滑剤は、少なくとも約10のTBNを有し得る。一実施形態において、舶用シリンダ潤滑剤は、少なくとも約20のTBNを有し得る。一実施形態において、舶用シリンダ潤滑剤は、少なくとも約30のTBNを有し得る。一実施形態において、舶用シリンダ潤滑剤は、約5から約70のTBNを有し得る。一実施形態において、舶用シリンダ潤滑剤は、約10から約70のTBNを有し得る。一実施形態において、舶用シリンダ潤滑剤は、約35から約70のTBNを有し得る。一実施形態において、舶用シリンダ潤滑剤は、約40から約70のTBNを有し得る。一実施形態において、舶用シリンダ潤滑剤は、約35から約60のTBNを有し得る。一実施形態において、舶用シリンダ潤滑剤は、約40から約55のTBNを有し得る。
第1の実施形態の舶用シリンダ潤滑剤は、100℃で13センチストークス(cSt)から約16.2cStの範囲の動粘度を有し得る。一実施形態において、第1の実施形態の舶用シリンダ潤滑剤は、100℃で約13.25cStから約16.2cStの範囲の動粘度を有し得る。一実施形態において、第1の実施形態の舶用シリンダ潤滑剤は、100℃で約13.50cStから約16.2cStの範囲の動粘度を有し得る。舶用シリンダ潤滑剤の粘度は、任意の好適な方法、例えばASTM D445により測定され得る。
本発明の舶用シリンダ潤滑剤は、約10wt.%未満のブライトストックを含有する。一実施形態において、本発明の舶用シリンダ潤滑剤は、約5wt.%未満のブライトストックを含有する。一実施形態において、本発明の舶用シリンダ潤滑剤は、ブライトストックを実質的に含まない。本明細書において使用される場合、「実質的に含まない」という用語は、比較的微量からゼロまで、例えば舶用シリンダ潤滑剤の総重量を基準として0.2wt.%未満、より好ましくは0.1wt.%未満、最も好ましくは0wt.%の量の任意のブライトストックを意味するように理解されるものとする。
一実施形態において、本発明の舶用シリンダ潤滑剤は、約10wt.%未満のフィッシャートロプシュ由来基油を含有する。一実施形態において、本発明の舶用シリンダ潤滑剤は、約5wt.%未満のフィッシャートロプシュ由来基油を含有する。一実施形態において、本発明の舶用シリンダ潤滑剤は、フィッシャートロプシュ由来基油を実質的に含まない。本明細書において使用される場合、「実質的に含まない」という用語は、比較的微量からゼロまで、例えば、舶用シリンダ潤滑剤の総重量を基準として0.2wt.%未満、より好ましくは0.1wt.%未満、最も好ましくは0wt.%の量の任意のフィッシャートロプシュ由来基油を意味するように理解されるものとする。「フィッシャートロプシュ由来」という用語は、生成物、留分、又は供給物が、フィッシャートロプシュプロセスから生じる、又はそのプロセスによりある段階で生成されることを意味する。例えば、フィッシャートロプシュ基油は、供給物がフィッシャートロプシュ合成から回収されるワックス状供給物であるプロセスから生成することができ、例えば、それぞれ参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第2004/0159582号、米国特許出願公開第2005/0077208号、米国特許出願公開第2005/0133407号、米国特許出願公開第2005/0133409号、米国特許出願公開第2005/0139513号、米国特許出願公開第2005/0139514号、米国特許出願公開第2005/0241990号、米国特許出願公開第2005/0261145号、米国特許出願公開第2005/0261146号、米国特許出願公開第2005/0261147号、米国特許出願公開第2006/0016721号、米国特許出願公開第2006/0016724号、米国特許出願公開第2006/0076267号、米国特許出願公開第2006/013210号、米国特許出願公開第2006/0201851号、米国特許出願公開第2006/020185号、及び米国特許出願公開第2006/0289337号、米国特許第7,018,525号及び米国特許第7,083,713号、並びに米国特許出願第11/400570号、米国特許出願第11/535165号及び米国特許出願第11/613936号を参照されたい。一般に、プロセスは、二元機能触媒又はパラフィンを選択的に異性化し得る触媒を使用する、完全又は部分水素化異性化脱ろうステップを含む。水素化異性化脱ろうは、水素化異性化条件下で、異性化領域においてワックス状供給物を水素化異性化触媒と接触させることにより達成される。
フィッシャートロプシュ合成生成物は、例えば、商業的SASOL(いずれかの国における登録商標)Slurry Phase Fischer−Tropsch技術、商業的SHELL(いずれかの国における登録商標)Middle Distillate Synthesis (SMDS) Process、又は非商業的EXXON(いずれかの国における登録商標)Advanced Gas Conversion (AGC−21)プロセス等の周知のプロセスにより得ることができる。これらのプロセス及び他のプロセスの詳細は、例えば、WO−A−9934917、WO−A−9920720、WO−A−05107935、EP−A−776959、EP−A−668342、米国特許第4,943,672号、米国特許第5,059,299号、米国特許第5,733,839号、及びRE39073、並びに米国特許出願公開第2005/0227866号に記載されている。フィッシャートロプシュ合成生成物は、1個から約100個の炭素原子、いくつかの場合においては100個を超える炭素原子を有する炭化水素を含有してもよく、典型的には、パラフィン、オレフィン及び酸化生成物を含む。
一実施形態において、本発明の舶用シリンダ潤滑剤は、グループI基油を実質的に含まない。本明細書において使用される場合、「実質的に含まない」という用語は、比較的微量からゼロまで、例えば、舶用シリンダ潤滑剤の総重量を基準として約5wt.%未満、好ましくは1wt.%未満、最も好ましくは0.1wt.%未満の量の任意のグループI基油を意味するように理解されるものとする。「グループI基油」という用語は、本明細書において使用される場合、90wt.%未満の飽和物含量(ASTM D 2007により決定される)、及び/又は300ppmを超える総硫黄含量(ASTM D 2622、ASTM D 4294、ASTM D 4297若しくはASTM D 3120により決定される)を有する石油由来潤滑基油を指し、80以上120未満の粘度指数(VI)(ASTM D 2270により決定される)を有する。
本発明の舶用シリンダ潤滑剤は、舶用シリンダ潤滑剤を作製するための技術分野における当業者に知られた任意の方法により調製され得る。成分は、任意の順番及び任意の様式で添加され得る。任意の好適な混合又は分散機器が、成分のブレンド、混合又は可溶化に使用され得る。ブレンド、混合又は可溶化は、ブレンダ、撹拌器、分散器、ミキサー(例えば、遊星型ミキサー及びダブル遊星型ミキサー)、ホモジナイザ(例えば、Gaulinホモジナイザ若しくはRannieホモジナイザ)、ミル(例えば、コロイドミル、ボールミル若しくはサンドミル)、又は当該技術分野において知られている任意の他の混合若しくは分散機器を用いて行うことができる。
本発明の舶用シリンダ潤滑剤はまた、補助機能を付与するために従来の舶用シリンダエンジン潤滑油組成物添加剤を含有し、これらの添加剤が分散又は溶解した舶用シリンダ潤滑油組成物を形成してもよい。例えば、舶用シリンダ潤滑剤は、酸化防止剤、無灰分散剤、金属洗浄剤等の洗浄剤、耐磨耗剤、防錆剤、ヘイズ除去剤、解乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、共溶媒、包装適合剤、防蝕剤、染料、極圧添加剤等及びそれらの混合物とブレンドされてもよい。様々な添加剤が知られており、市販されている。これらの添加剤、又はその類似化合物は、通常のブレンド手順により、本発明の舶用シリンダ潤滑剤の調製に使用され得る。
一実施形態において、本発明の舶用シリンダ潤滑剤は、本質的に増粘剤を含有しない。
酸化防止剤の例は、これらに限定されないが、アミン型、例えばジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチル−アミン、N,N−ジ(アルキルフェニル)アミン、及びアルキル化フェニレン−ジアミン、フェノール系、例えばBHT、立体障害アルキルフェノール、例えば2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール及び2,6−ジ−tert−ブチル−4−(2−オクチル−3−プロパン酸)フェノール、並びにそれらの混合物を含む。
本発明の舶用シリンダ潤滑剤に使用される無灰分散剤化合物は、一般に、使用中に酸化から生じる不溶性材料の懸濁を維持し、それによりスラッジの凝集及び金属部品への沈殿又は堆積を防止するために使用される。分散剤はまた、潤滑剤中の粗大汚染粒子の成長を防止することにより、潤滑油粘度の変化を低減するように機能し得る。本発明において使用される分散剤は、舶用シリンダ潤滑剤における使用のための任意の好適な無灰分散剤又は複数種の無灰分散剤の混合物であってもよい。無灰分散剤は、一般に、分散される粒子と結合することができる官能基を有する油溶性ポリマー炭化水素骨格を備える。
一実施形態において、無灰分散剤は、1種又は複数種の塩基性窒素含有無灰分散剤である。窒素含有塩基性無灰(金属不含)分散剤は、それが添加される潤滑油組成物の塩基価又はBN(ASTM D 2896により測定され得る)に寄与し、追加的な硫酸塩灰分を導入しない。本発明において有用な塩基性窒素含有無灰分散剤は、ヒドロカルビルスクシンイミド;ヒドロカルビルスクシンアミド;ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤を段階的に、又はアルコールとアミンとの混合物、及び/若しくはアミノアルコールと反応させることにより形成される、ヒドロカルビル置換コハク酸の混合エステル/アミド;ヒドロカルビル置換フェノール、ホルムアルデヒド及びポリアミンのマンニッヒ縮合生成物;並びに高分子量脂肪族又は脂環式ハロゲン化物をポリアルキレンポリアミン等のアミンと反応させることにより形成される、アミン分散剤を含む。そのような分散剤の混合物もまた使用され得る。
無灰分散剤の代表例は、これらに限定されないが、アミン、アルコール、アミド、又は架橋基を介してポリマー骨格に結合したエステル極性部分を含む。本発明の無灰分散剤は、例えば、長鎖炭化水素置換モノ及びジカルボン酸又はその無水物の油溶性塩、エステル、アミノ−エステル、アミド、イミド、及びオキサゾリン、長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体、ポリアミンが直接結合した長鎖脂肪族炭化水素、並びに、長鎖置換フェノールをホルムアルデヒド及びポリアルキレンポリアミンと共に縮合することにより形成されるマンニッヒ縮合生成物から選択され得る。
カルボン酸分散剤は、少なくとも約34個、好ましくは少なくとも約54個の炭素原子を含むカルボン酸アシル化剤(酸、無水物、エステル等)と、窒素含有化合物(例えばアミン)、有機ヒドロキシ化合物(例えば一価及び多価アルコールを含む脂肪族化合物、若しくはフェノール及びナフトールを含む芳香族化合物)、並びに/又は塩基性無機材料との反応生成物である。これらの反応生成物は、イミド、アミド、及びエステルを含む。
スクシンイミド分散剤は、カルボン酸分散剤の1種である。それらは、ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤を、有機ヒドロキシ化合物、又は窒素原子に結合した少なくとも1個の水素原子を含むアミン、又はヒドロキシ化合物及びアミンの混合物と反応させることにより生成される。「コハク酸アシル化剤」という用語は、炭化水素置換コハク酸又はコハク酸生成化合物を指し、後者は、酸自体を包含する。そのような材料は、典型的には、ヒドロカルビル置換コハク酸、無水物、エステル(半エステルを含む)及びハロゲン化物を含む。
コハク酸系分散剤は、広範な化学構造を有する。コハク酸系分散剤の1つのクラスは、式:
(式中、各R1は、独立して、ポリオレフィン誘導基等のヒドロカルビル基である)で表すことができる。典型的には、ヒドロカルビル基は、ポリイソブチル基等のアルキル基である。別の表現をすると、R1基は、約40個から約500個の炭素原子を含有してもよく、これらの原子は脂肪族形態で存在し得る。R2は、アルキレン基、一般的にはエチレン(C2H4)基である。スクシンイミド分散剤の例は、例えば、米国特許第3,172,892号、米国特許第4,234,435号及び米国特許第6,165,235号に記載のものを含む。
(式中、各R1は、独立して、ポリオレフィン誘導基等のヒドロカルビル基である)で表すことができる。典型的には、ヒドロカルビル基は、ポリイソブチル基等のアルキル基である。別の表現をすると、R1基は、約40個から約500個の炭素原子を含有してもよく、これらの原子は脂肪族形態で存在し得る。R2は、アルキレン基、一般的にはエチレン(C2H4)基である。スクシンイミド分散剤の例は、例えば、米国特許第3,172,892号、米国特許第4,234,435号及び米国特許第6,165,235号に記載のものを含む。
置換基が誘導されるポリアルキレンは、典型的には、2個から約16個の炭素原子、通常は2個から6個の炭素原子の重合性オレフィンモノマーのホモポリマー及びインターポリマーである。コハク酸アシル化剤と反応してカルボン酸分散剤組成物を形成するアミンは、モノアミン又はポリアミンであってもよい。
スクシンイミド分散剤は、通常、概してイミド官能基の形態で窒素を含有するためそのように呼ばれるが、アミド官能基はアミン塩、アミド、イミダゾリン及びそれらの混合物の形態であってもよい。スクシンイミド分散剤を調製するには、1種又は複数種のコハク酸生成化合物及び1種又は複数種のアミンが、任意選択で実質的に不活性な有機液体溶媒/希釈剤の存在下で加熱され、典型的には水が除去される。反応温度は、約80℃から、典型的には約100℃から約300℃の間である混合物又は生成物の分解温度までの範囲であってもよい。本発明のスクシンイミド分散剤を調製するための手順のさらなる詳細及び例は、例えば、米国特許第3,172,892号、米国特許第3,219,666号、米国特許第3,272,746号、米国特許第4,234,435号、米国特許第6,165,235号及び米国特許第6,440,905号に記載のものを含む。
また、好適な無灰分散剤は、比較的高分子量の脂肪族ハロゲン化物とアミン、好ましくはポリアルキレンポリアミンとの反応生成物である、アミン分散剤を含み得る。そのようなアミン分散剤の例は、例えば、米国特許第3,275,554号、米国特許第3,438,757号、米国特許第3,454,555号、及び米国特許第3,565,804号に記載のものを含む。
好適な無灰分散剤は、さらに、アルキル基が少なくとも約30個の炭素原子を含有するアルキルフェノールと、アルデヒド(特にホルムアルデヒド)及びアミン(特にポリアルキレンポリアミン)との反応生成物である、「マンニッヒ分散剤」を含んでもよい。そのような分散剤の例は、例えば、米国特許第3,036,003号、米国特許第3,586,629号、米国特許第3,591,598号及び米国特許第3,980,569号に記載のものを含む。
また、好適な無灰分散剤は、例えば米国特許第4,612,132号及び米国特許第4,746,446号に開示されているボレート又はエチレンカーボネートを含む後処理プロセス、並びに他の後処理プロセス等の、後処理スクシンイミド等の後処理無灰分散剤であってもよい。カーボネート処理アルケニルスクシンイミドは、約450から約3000、好ましくは約900から約2500、より好ましくは約1300から約2400、最も好ましくは約2000から約2400の分子量を有する、及びこれらの分子量が混在したポリブテンから得られるポリブテンスクシンイミドである。好ましくは、カーボネート処理アルケニルスクシンイミドは、反応条件下で、ポリブテンコハク酸誘導体、不飽和酸性試薬及びオレフィンの不飽和酸性試薬コポリマー、並びにポリアミンの混合物、例えば参照することによりその内容が本明細書に組み込まれる米国特許第5,716,912号に開示されているものを反応させることにより調製される。
また、好適な無灰分散剤は、デシルメタクリレート、ビニルデシルエーテル及び高分子量オレフィン等の油溶化モノマーと、極性置換基を含有するモノマーとのインターポリマーであるポリマーであってもよい。ポリマー分散剤の例は、例えば、米国特許第3,329,658号、米国特許第3,449,250号及び米国特許第3,666,730号に記載のものを含む。
本発明の好ましい一実施形態において、潤滑油組成物における使用のための無灰分散剤は、約700から約2300の数平均分子量を有するポリイソブテニル基から得られるビス−スクシンイミドである。本発明の潤滑油組成物における使用のための分散剤(単数又は複数)は、好ましくは、非ポリマー(例えば、モノ−又はビス−スクシンイミド)である。
金属洗浄剤の代表例は、スルホネート、アルキルフェネート、硫化アルキルフェネート、カルボキシレート、サリチレート、ホスホネート、及びホスフィネートを含む。市販の製品は、一般に、中性又は過塩基性とされている。過塩基性金属洗浄剤は、一般に、炭化水素、洗浄剤酸、例えばスルホン酸、アルキルフェノール、カルボキシレート等、金属酸化物又は水酸化物(例えば酸化カルシウム又は水酸化カルシウム)、並びにキシレン、メタノール及び水等の促進剤の混合物を炭酸化することにより生成される。例えば、過塩基性スルホン酸カルシウムを調製するために、炭酸化において、酸化カルシウム又は水酸化カルシウムが二酸化炭素ガスと反応して、炭酸カルシウムを形成する。スルホン酸は、過剰のCaO又はCa(OH)2により中和され、スルホネートを形成する。
金属含有又は灰形成洗浄剤は、堆積物を低減又は除去するための洗浄剤、及び酸中和剤又は防錆剤の両方として機能し、それにより、磨耗及び腐食を低減し、エンジンの寿命を延ばす。洗浄剤は、一般に、極性頭部及び長鎖疎水性尾部を備える。極性頭部は、酸性有機化合物の金属塩を含む。塩は、実質的に化学量論的量の金属を含有してもよく、この場合、塩は通常、正塩又は中性塩と言われ、典型的には、0から約80の全塩基価又はTBN(ASTM D2896により測定され得る)を有する。過剰の金属化合物(例えば酸化物又は水酸化物)を酸性ガス(例えば二酸化炭素)と反応させることにより、大量の金属塩基が組み込まれてもよい。得られる過塩基性洗浄剤は、金属塩基(例えばカーボネート)ミセルの外層として中和された洗浄剤を含む。そのような過塩基性洗浄剤は、約150以上のTBNを有してもよく、典型的には、約250から約450以上のTBNを有する。
使用可能な洗浄剤は、金属、特にアルカリ又はアルカリ土類金属、例えばバリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、及びマグネシウムの油溶性の中性及び過塩基性スルホネート、フェネート、硫化フェネート、チオホスホネート、サリチレート、及びナフテネート、並びに他の油溶性カルボキシレートを含む。最も一般的に使用される金属は、共に潤滑剤において使用される洗浄剤中に存在してもよいカルシウム及びマグネシウム、並びにカルシウム及び/又はマグネシウムとナトリウムとの混合物である。特に好都合な金属洗浄剤は、約20から約450のTBNを有する中性及び過塩基性スルホン酸カルシウム、約50から約450のTBNを有する中性及び過塩基性カルシウムフェネート及び硫化フェネート、並びに約20から約450のTBNを有する中性及び過塩基性サリチル酸マグネシウム又はサリチル酸カルシウムである。過塩基性又は中性又はその両方であるかに関わらず、洗浄剤の組合せが使用されてもよい。
一実施形態において、洗浄剤は、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の、1種又は複数種のアルカリ又はアルカリ土類金属塩であってもよい。好適なヒドロキシ芳香族化合物は、1個から4個、好ましくは1個から3個のヒドロキシル基を有する単環式モノヒドロキシ及びポリヒドロキシ芳香族炭化水素を含む。好適なヒドロキシ芳香族化合物は、フェノール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール、クレゾール等を含む。好ましいヒドロキシ芳香族化合物は、フェノールである。
アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩のアルキル置換部分は、約10個から約80個の炭素原子を有するαオレフィンから得られる。使用されるオレフィンは、直鎖、異性化直鎖、分岐又は部分分岐直鎖であってもよい。オレフィンは、直鎖オレフィンの混合物、異性化直鎖オレフィンの混合物、分岐オレフィンの混合物、部分分岐直鎖の混合物、又は上記オレフィンのいずれかの混合物であってもよい。
一実施形態において、使用可能な直鎖オレフィンの混合物は、分子当たり約12個から約30個の炭素原子を有するオレフィンから選択される非分岐αオレフィンの混合物である。一実施形態において、非分岐αオレフィンは、固体又は液体触媒の少なくとも1つを使用して異性化される。
別の実施形態において、オレフィンは、約20個から約80個の炭素原子を有する分岐オレフィン系プロピレンオリゴマー又はその混合物、すなわちプロピレンの重合から得られる分岐鎖オレフィンである。オレフィンはまた、ヒドロキシ基、カルボン酸基、ヘテロ原子等の他の官能基で置換されていてもよい。一実施形態において、分岐オレフィン系プロピレンオリゴマー又はその混合物は、約20個から約60個の炭素原子を有する。一実施形態において、分岐オレフィン系プロピレンオリゴマー又はその混合物は、約20個から約40個の炭素原子を有する。
一実施形態において、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸洗浄剤のアルカリ土類金属塩のアルキル基等の、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩内に含有されるアルキル基の少なくとも約75モル%(例えば、少なくとも約80モル%、少なくとも約85モル%、少なくとも約90モル%、少なくとも約95モル%、又は少なくとも約99モル%)は、C20以上である。別の実施形態において、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸から得られるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩であり、アルキル基は、少なくとも75モル%のC20以上の非分岐αオレフィンを含有する非分岐αオレフィンの残基である。
別の実施形態において、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩のアルキル基等の、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩内に含有されるアルキル基の少なくとも約50モル%(例えば、少なくとも約60モル%、少なくとも約70モル%、少なくとも約80モル%、少なくとも約85モル%、少なくとも約90モル%、少なくとも約95モル%、又は少なくとも約99モル%)は、約C14から約C18である。
得られるアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩は、オルト及びパラ異性体の混合物となる。一実施形態において、生成物は、約1%から99%のオルト異性体及び99%から1%のパラ異性体を含有する。別の実施形態において、生成物は、約5%から70%のオルト異性体及び95%から30%のパラ異性体を含有する。
アルカリ置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩は、中性又は過塩基性であってもよい。一般に、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の過塩基性アルカリ又はアルカリ土類金属塩は、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩のBNが、塩基源(例えば石灰)及び酸性過塩基化化合物(例えば二酸化炭素)の添加等のプロセスにより増加されたものである。
過塩基性塩は、低過塩基性、例えば約100未満のBNを有する過塩基性塩であってもよい。一実施形態において、低過塩基性塩のBNは、約5から約50であってもよい。別の実施形態において、低過塩基性塩のBNは、約10から約30であってもよい。さらに別の実施形態において、低過塩基性塩のBNは、約15から約20であってもよい。
過塩基性洗浄剤は、中過塩基性、例えば約100から約250のBNを有する過塩基性塩であってもよい。一実施形態において、中過塩基性塩のBNは、約100から約200であってもよい。別の実施形態において、中過塩基性塩のBNは、約125から約175であってもよい。
過塩基性洗浄剤は、高過塩基性、例えば約250を超えるBNを有する過塩基性塩であってもよい。一実施形態において、高過塩基性塩のBNは、約250から約450であってもよい。
スルホネートは、典型的には、石油の分留から、又は芳香族炭化水素のアルキル化により得られるもの等のアルキル置換芳香族炭化水素のスルホン化により得られるスルホン酸から調製され得る。その例には、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル又はそれらのハロゲン誘導体のアルキル化により得られるものが含まれる。アルキル化は、約3個から70個を超える炭素原子を有するアルキル化剤を用いて、触媒の存在下で行うことができる。アルカリルスルホネートは、通常、アルキル置換芳香族部分当たり、約9個から約80個以上の炭素原子、好ましくは約16個から約60個の炭素原子を含有する。
油溶性スルホネート又はアルカリルスルホン酸は、金属の酸化物、水酸化物、アルコキシド、カーボネート、カルボキシレート、硫化物、水硫化物、ニトレート、ボレート及びエーテルで中和されてもよい。金属化合物の量は、最終生成物の所望のTBNに関連して選択されるが、典型的には、化学量論的に必要とされる量の約100wt.%から約220wt.%(好ましくは少なくとも約125wt.%)の範囲である。
フェノール及び硫化フェノールの金属塩は、酸化物又は水酸化物等の適切な金属化合物との反応により調製され、中性又は過塩基性生成物は、当該技術分野において周知の方法により得ることができる。硫化フェノールは、フェノールを硫黄、又は硫化水素、一ハロゲン化硫黄若しくは二ハロゲン化硫黄等の硫黄含有化合物と反応させ、概して、2つ以上のフェノールが硫黄含有架橋基により架橋された化合物の混合物である生成物を形成することにより調製され得る。
防錆剤の例は、これらに限定されないが、非イオン性ポリオキシアルキレン剤、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、及びポリエチレングリコールモノオレエート;ステアリン酸及び他の脂肪酸;ジカルボン酸;金属石鹸;脂肪酸アミン塩;重スルホン酸の金属塩;多価アルコールの部分カルボン酸エステル;リン酸エステル;(短鎖)アルケニルコハク酸;その部分エステル及びその窒素含有誘導体;合成アルカリルスルホネート、例えば金属ジノニルナフタレンスルホネート等;並びにそれらの混合物を含む。
摩擦調整剤の例は、これらに限定されないが、参照によりその内容が本明細書に組み込まれる米国特許第6,372,696号に開示されるような、アルコキシル化脂肪族アミン、ボレート化脂肪族エポキシド、脂肪族ホスファイト、脂肪族エポキシド、脂肪族アミン、ボレート化アルコキシル化脂肪族アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪酸アミド、グリセロールエステル、ボレート化グリセロールエステル、及び脂肪族イミダゾリン、C4〜C75、好ましくはC6〜C24、最も好ましくはC6〜C20脂肪酸エステルと、アンモニア及びアルカノールアミン等からなる群から選択される窒素含有化合物との反応生成物から得られる摩擦調整剤、並びにそれらの混合物を含む。
耐磨耗剤の例は、これらに限定されないが、ジアルキルジチオリン酸亜鉛及びジアリールジチオリン酸亜鉛、例えば、Lubrication Science 4−2(1992年1月)(例えば97〜100頁を参照されたい)に掲載されている、Bornらによる「異なる潤滑機構におけるいくつかの金属ジアルキル−及びジアリール−ジチオホスフェートの化学構造と有効性との間の関係(Relationship between Chemical Structure and Effectiveness of Some Metallic Dialkyl− and Diaryl−dithiophosphates in Different Lubricated Mechanisms)」という題目の論文に記載されているもの、アリールホスフェート及びホスファイト、硫黄含有エステル、リン硫黄化合物、金属又は灰不含ジチオカルバメート、キサンテート、硫化アルキル等、並びにそれらの混合物を含む。
消泡剤の例は、これらに限定されないが、アルキルメタクリレートのポリマー、ジメチルシリコーンのポリマー等、及びそれらの混合物を含む。
流動点降下剤の例は、これらに限定されないが、ポリメタクリレート、アルキルアクリレートポリマー、アルキルメタクリレートポリマー、ジ(テトラ−パラフィンフェノール)フタレート、テトラ−パラフィンフェノールの縮合物、塩素化パラフィンのナフタレンとの縮合物、及びそれらの混合物を含む。一実施形態において、流動点降下剤は、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、塩素化パラフィン及びフェノールの縮合物、ポリアルキルスチレン等、並びにそれらの組合せを含む。流動点降下剤の量は、約0.01wt.%から約10wt.%まで変動し得る。
乳化破壊剤の例は、これらに限定されないが、アニオン性界面活性剤(例えば、アルキル−ナフタレンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート等)、非イオン性アルコキシル化アルキルフェノール樹脂、アルキレンオキシドのポリマー(例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブロックコポリマー)、油溶性酸のエステル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル等、及びそれらの組合せを含む。乳化破壊剤の量は、約0.01wt.%から約10wt.%まで変動し得る。
腐食防止剤の例は、これらに限定されないが、ドデシルコハク酸の半エステル又はアミド、リン酸エステル、チオホスフェート、アルキルイミダゾリン、サルコシン等、及びそれらの組合せを含む。腐食防止剤の量は、約0.01wt.%から約5wt.%まで変動し得る。
極圧添加剤の例は、これらに限定されないが、硫化動物性又は植物性脂肪又は油、硫化動物性又は植物性脂肪酸エステル、リンの三価酸又は五価酸の完全又は部分エステル化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリスルフィド、硫化ディールス−アルダー付加体、硫化ジシクロペンタジエン、脂肪酸エステル及び単不飽和オレフィンの硫化又は共硫化混合物、脂肪酸、脂肪酸エステル及びαオレフィンの共硫化ブレンド、官能性置換ジヒドロカルビルポリスルフィド、チア−アルデヒド、チア−ケトン、エピチオ化合物、硫黄含有アセタール誘導体、テルペン及び非環式オレフィンの共硫化ブレンド、並びにポリスルフィドオレフィン生成物、リン酸エステル又はチオリン酸エステルのアミン塩等、並びにそれらの組合せを含む。極圧添加剤の量は、約0.01wt.%から約5wt.%まで変動し得る。
上記添加剤のそれぞれは、使用される場合、潤滑剤に所望の特性を付与するために機能的に効果的な量で使用される。したがって、例えば、添加剤が摩擦調整剤である場合、この摩擦調整剤の機能的に効果的な量は、潤滑剤に所望の摩擦調整特性を付与するために十分な量となる。一般に、使用される場合、これらの添加剤のそれぞれの濃度は、潤滑油組成物の総重量を基準として、約0.001重量%から約20重量%、一実施形態においては約0.01重量%から約10重量%までの範囲である。
所望に応じて、舶用シリンダ潤滑剤添加剤は、添加剤パッケージ、又は添加剤が実質的に不活性な通常は液体の有機希釈剤、例えば鉱物油、ナフサ、ベンゼン、トルエン若しくはキシレン等に組み込まれて添加剤濃縮物を形成した濃縮物として提供されてもよい。これらの濃縮物は、通常、約20重量%から約80重量%のそのような希釈剤を含有する。典型的には、100℃で約4cStから約8.5cSt、好ましくは100℃で約4cStから約6cStの粘度を有する中性油が希釈剤として使用されるが、合成油、並びに添加剤及び最終潤滑油と適合する他の有機液体もまた使用され得る。添加剤パッケージは、典型的には、少なくとも90重量%の飽和炭化水素を含有するベースストック及び、並びに70未満の粘度指数及び少なくとも約25wt.%の脂環式炭化水素含量を有する基油の必要量との直接的な組合せを容易化するために望ましい量及び比率で、上記の様々な添加剤の1種又は複数種を含有する。
以下の非限定的な例は、本発明を例示する。
使用中に全塩基価が減少する舶用シリンダ潤滑剤の傾向は、改良型石油協会48(MIP−48)試験MIP−48及びインディアナスターリング酸化試験(ISOT)を使用して評価することができる。
改良型石油協会48(MIP−48)試験
試験潤滑剤の2つの試料を、特定期間加熱する。試験試料の一方に窒素を通過させ、他方に空気を通過させる。試料を冷却し、両方の試料のTBNを測定する。窒素吹き付け試料のTBNを空気吹き付け試料のTBNから差し引き、差し引いた値を窒素吹き付け試料のTBNで除し、その結果に100を乗じて%MIP−48 TBN枯渇を得ることにより、MIP−48 TBN枯渇を計算する。
インディアナスターリング酸化試験(ISOT)
2つの触媒板(銅及びスチール)並びにガラスワニス棒を試験油に浸漬し、試験油を加熱して、試験期間の間撹拌することにより通気した。加熱期間の最後に、試験潤滑剤のTBNを測定する。加熱試料のTBNを新鮮な潤滑剤のTBNから差し引き、差し引いた値を新鮮な潤滑剤のTBNで除し、その結果に100を乗じて%ISOT TBN枯渇を得ることにより、ISOT TBN枯渇を計算する。
33.40wt.%の425TBNスルホン酸カルシウム濃縮物、57.37wt.%の260TBN硫化カルシウムフェネート濃縮物、4.10wt.%のスクシンイミド分散剤濃縮物、及び残余の希釈油を含有するベースラインの舶用シリンダ潤滑剤添加剤パッケージを調製した。パッケージは、11.2wt.%のカルシウムを含有した。
上記パッケージを、表I、II及びIII中の例1〜18に示されるある特定のベースストックとブレンドすることにより、一連の18種類のシリンダ潤滑剤を調製した。表I中の例1〜6は、全て、70TBN潤滑剤を提供するために23.24wt.%の添加剤パッケージを含有した。表II中の例7〜12は、全て、40TBN潤滑剤を提供するために13.28wt.%の添加剤パッケージを含有した。表III中の例13〜18は、全て、10TBN潤滑剤を提供するために3.32wt.%の添加剤パッケージを含有した。
この試験において、複数の異なるベースストックを評価した。含まれるグループI基油は、ExxonMobil CORE(いずれかの国における登録商標)150及びCORE(いずれかの国における登録商標)600であった。グループIブライトストックは、ExxonMobil CORE(いずれかの国における登録商標)2500であった。グループI基油#3は、ExxonMobil CORE(いずれかの国における登録商標)150であった。グループII基油は、Chevron Products Company(San Ramon、CA)から入手可能なChevron 600RグループIIベースストック及び110RLVベースストックであった。
データが示すように、等しいTBNのシリンダ潤滑剤を比較すると、主要量のグループII基油を含有し、添加されたブライトストックを僅かに含む、又は含まない舶用シリンダ潤滑剤(すなわち、例5、11及び17)が、MIP−48又はISOT BN枯渇により測定される最も小さいTBN枯渇を示すことが分かる。
また、本発明の舶用シリンダ潤滑剤を、舶用高周波数往復リグ(HFRR)磨耗試験において、磨耗について評価した。
舶用高周波数往復リグ(HFRR)磨耗試験
舶用HFRR磨耗試験は、例えばASTM試験D6079−04のような、燃料及び潤滑剤の磨耗性能を評価するために一般に使用される試験の適応型である。試験は、実験を制御しデータを取得するためのソフトウェアを備え、また高温オプションを備えたPCS HFRRリグの試験容器内に、舶用潤滑剤の少量の試料を投入することにより行う。機器及びソフトウェアは共に、PCS Instruments社から入手可能である。試験容器内の潤滑剤は、AINSI E−52100スチール試験ディスクを被覆する。AINSI E−52100スチールで作製された試験ボールを、試料及び試験ディスクを含有する試験容器上に配置し、試験容器を80℃の試験温度に昇温する。容器が試験温度に達したら、試験ボールをディスク上に下げ、試験負荷を印加する。次いで、固定ディスク上で往復する様式で、ボールをディスク上で動かす。容器の温度を30分間にわたり80℃から350℃に昇温し、試験片間の摩擦力及び接触抵抗値を定期的に測定する。試料間のより低い摩擦係数を示すより低い摩擦力が好ましい。より大きい表面層膜厚を示すより高い接触抵抗値が好ましい。最終摩擦力及び接触抵抗値は、試験期間にわたる平均である。
舶用HFRR磨耗試験を、表I〜IIIに記載の舶用シリンダ潤滑剤のいくつかに適用した。試験の結果を表IV〜VIに示す。
表VIの舶用シリンダ潤滑剤は、表IV及びVの舶用シリンダ潤滑剤よりもはるかに低い舶用HFRR磨耗試験性能を有することが明らかである。さらに、例2、6、8、及び12のグループI含有70TBN及び40TBN舶用シリンダ潤滑剤の接触抵抗値は、粘度が約16cStから約14cStに減少すると顕著に低下するが、本発明のグループII含有70TBN及び40TBN舶用シリンダ潤滑剤、すなわち例5、6、11、及び12の接触抵抗値は、実際には増加するか、又は比較的同じ値を維持し、これは、改善された、又は一貫した磨耗性能を示唆している。データは、本発明の低粘度グループII含有舶用シリンダ潤滑剤が、約13cStから約16cStの全粘度範囲にわたり優れた磨耗性能を有することを示している。
本明細書において開示される実施形態に対して、様々な修正を行うことができることが理解される。したがって、上記説明は、限定的に解釈されるべきではなく、単に好ましい実施形態の例示として解釈されるべきである。例えば、上述され、本発明を実践するための最良の形態として実施される機能は、例示のみを目的とする。当業者によって、本発明の範囲及び精神から逸脱せずに、他の構成及び方法が実施されてもよい。さらに、当業者には、本明細書に添付される特許請求の範囲及び精神に含まれる他の修正が想定される。
Claims (15)
- グループIIベースストック、グループIIIベースストック及びそれらの混合物からなる群から選択される主要量のベースストックを含む舶用シリンダ潤滑剤であって、100℃で13cStから約16.2cStの動粘度を有し、約10wt.%未満のブライトストックを含有する、上記舶用シリンダ潤滑剤。
- 100℃で約13.25cStから約16.2cStの動粘度を有する、請求項1に記載の舶用シリンダ潤滑剤。
- 100℃で約13.50cStから約16.2cStの100℃における動粘度を有する、請求項1に記載の舶用シリンダ潤滑剤。
- 約5wt.%未満のブライトストックを含有する、請求項1から3までに記載の舶用シリンダ潤滑剤。
- ブライトストックを実質的に含まない、請求項1から3までに記載の舶用シリンダ潤滑剤。
- グループIベースストックを実質的に含まない、請求項1から5までに記載の舶用シリンダ潤滑剤。
- 約5から約70の全塩基価(TBN)を有する、請求項1から6までに記載の舶用シリンダ潤滑剤。
- 約25から約70のTBNを有する、請求項1から6までに記載の舶用シリンダ潤滑剤。
- 約35から約70のTBNを有する、請求項1から6までに記載の舶用シリンダ潤滑剤。
- 約40から約70のTBNを有する、請求項1から6までに記載の舶用シリンダ潤滑剤。
- ベースストックが、グループIIベースストックであり、さらに、前記舶用シリンダ潤滑剤が、ブライトストックを実質的に含まない、請求項1に記載の舶用シリンダ潤滑剤。
- 約25から約70のTBNを有する、請求項11に記載の舶用シリンダ潤滑剤。
- 酸化防止剤、無灰分散剤、洗浄剤、耐磨耗剤、防錆剤、ヘイズ除去剤、解乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、共溶媒、包装適合剤、防蝕剤、染料、極圧添加剤及びそれらの混合物からなる群から選択される、舶用シリンダエンジン潤滑油組成物添加剤をさらに含む、請求項1から12までに記載の舶用シリンダ潤滑剤。
- 2ストローククロスヘッド舶用ディーゼルエンジンのシリンダ内で使用される舶用シリンダ潤滑剤の磨耗性能を維持するための方法であって、請求項1から13までに記載の舶用シリンダ潤滑剤で該シリンダを潤滑するステップを含む、上記方法。
- 2ストローククロスヘッド舶用ディーゼルエンジンのシリンダ内で使用される舶用シリンダ潤滑剤の磨耗性能を維持することを目的とした、請求項1から13までに記載の舶用シリンダ潤滑剤の使用。
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