CN103842559A - 电镀锌钢板的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有高白色度的电镀锌钢板的制造方法。在合计含有0.01～3质量ppm的苯并噻唑、2-甲基苯并噻唑、2-氨基苯并噻唑、2-苯并噻唑酮中的1种或2种以上的电镀锌浴中，对钢板进行阴极电解处理。

Description

电镀锌钢板的制造方法
技术领域
本发明涉及具有高白色度的电镀锌钢板的制造方法。
背景技术
电镀锌钢板被用于家电制品、汽车、建材等广泛的用途中。其中，近年来，以无涂装使用的各种化成处理电镀锌钢板的需求正在增大，成为重要的用途领域。在该用途中，为了以无涂装使用，要求表面外观优异。作为优异的表面外观的条件，不仅要没有不均匀等表面缺陷，而且白色度要高。而且，各种化成处理后的外观在很大程度上受到化成处理前的镀锌外观的左右，因此需要得到白色度高的镀锌钢板。
作为通过实现电镀锌处理的条件的优化而实现白色度提高的技术，公开有专利文献1～4。
在专利文献1、2中公开有添加无机离子且进行电解处理的镀锌钢板的制造方法。
在专利文献3中公开有在镀浴中添加具有甘氨酸、天冬氨酸、羧酸基团中的任意两种以上的羧酸或其盐，对钢板进行电解处理的镀锌钢板的制造方法。
在专利文献4中公开有在镀浴中添加具有2-苯并噻唑硫基的有机化合物，对钢板进行阴极电解处理的镀锌钢板的制造方法。
专利文献
专利文献1：日本特开平9-195082号公报
专利文献2：日本特开平3-294496号公报
专利文献3：日本特开平8-74089号公报
专利文献4：日本特开2007-297646号公报
发明内容
然而，在专利文献1、2中存在镀覆皮膜中无机物共析、镀覆皮膜的耐腐蚀性变差等镀锌本来的特性变化的缺点。
在专利文献3中存在电镀时电流效率大幅度地降低、导致制造成本提高等问题。
在专利文献4中，耐腐蚀性也优异，镀锌本来的特性也没有变化，电镀时电流效率也没有大幅度地降低，解决了专利文献1、2、3的问题。然而，在专利文献4中将电镀锌浴搅拌3天左右，导致存在具有2-苯并噻唑硫基的有机化合物在镀浴中会反应而没有稳定地发挥白色化的效果的问题。
本发明鉴于上述情况，其目的在于提供一种稳定地具有高白色度的电镀锌钢板的制造方法。
本发明人等为了解决上述专利文献4的课题而进行了反复深入研究。
可知：使用含有苯并噻唑、2-甲基苯并噻唑、2-氨基苯并噻唑、2-苯并噻唑酮中的1种或2种以上（有时也将它们统称为有机化合物）的镀浴时，与使用不含苯并噻唑、2-甲基苯并噻唑、2-氨基苯并噻唑、2-苯并噻唑酮中的1种或2种以上的镀浴时相比，镀锌晶体的凹凸的深度变小。
作为其机理，认为：上述有机化合物在电解处理时吸附于镀锌表面，阻碍镀锌的晶体生长，且促进二次结晶的产生。由此，使锌的晶体形态变化，镀锌晶体的凹凸的深度变小。因此，在凹凸深的部分的光吸收少，扩散反射光增加，可以看到在外观上很明亮（白色度提高）。
此外，也可知：通过限定苯并噻唑、2-甲基苯并噻唑、2-氨基苯并噻唑、2-苯并噻唑酮中的1种或2种以上的添加量范围，可以稳定地得到白色度高的电镀锌钢板。
本发明是基于以上发现而作出的，其要旨如下所述。
[1]一种电镀锌钢板的制造方法，其特征在于，在合计含有0.01～3质量ppm的苯并噻唑、2-甲基苯并噻唑、2-氨基苯并噻唑、2-苯并噻唑酮中的1种或2种以上的电镀锌浴中，对钢板进行阴极电解处理。
根据本发明，可以稳定地得到白色度高的电镀锌钢板。而且，也不会产生其它特性大幅度地变化、或电流效率大幅度地降低等问题。
此外，不仅在镀覆处理后，在电镀锌处理后实施铬酸盐型或无铬酸盐型的各种化成处理（涂布型、反应型、电解型）、进一步在其上实施树脂被覆处理等而得的钢板也具有高白色度，可以得到表面外观优异的电镀锌钢板。
具体实施方式
作为本发明对象的电镀锌钢板是通过使用酸性浴进行阴极电解处理而得到的电镀锌钢板。从性能方面（耐腐蚀性、加工性、白色度等）与操作方面的平衡出发，镀覆皮膜中的含锌量的优选范围为98质量%以上。
而且，在本发明中，将上述电镀锌钢板通过阴极电解处理制造时，使用合计含有0.01～3质量ppm的苯并噻唑、2-甲基苯并噻唑、2-氨基苯并噻唑、2-苯并噻唑酮中的1种或2种以上的电镀锌浴。
以下，详细地说明本发明。
在镀浴中，合计含有0.01～3质量ppm的以下所示的苯并噻唑、2-甲基苯并噻唑、2-氨基苯并噻唑、2-苯并噻唑酮中的1种或2种以上。
电镀锌浴中所含的苯并噻唑、2-甲基苯并噻唑、2-氨基苯并噻唑、2-苯并噻唑酮中的1种或2种以上的合计量小于0.01质量ppm时，白色度的上升效果不充分。另一方面，若大于3质量ppm，则无法得到稳定的白色度。此外，电流效率大幅度地降低。优选为0.01～1.0质量ppm。
[化1]
阴极电解处理除了在电镀锌浴中以上述浓度范围含有上述有机化合物以外，没有特别的限定。例如，作为电镀锌浴，可以应用硫酸浴、盐酸浴或两者的混合等。
电镀锌浴中的含锌量以ZnSO4计，优选为1.0mol/L以上。若为1.0mol/L以上，则可以得到充分高白色度。
此外，在电镀浴中除了Zn离子以外，也可以含有作为添加剂或杂质的硫酸钠、硫酸钾等传导率助剂，Fe、Ni、Pb、Sn、Co等金属离子等。
对电镀锌浴的其它条件也没有特别的限定。例如，可以将相对流速设为0～4.0m/秒。若考虑恒温保持性，则浴温优选为30℃以上。pH没有特别的规定，若考虑浴电导率，则优选为3.0以下。每单面的总镀覆附着量也没有特别的限定，通常为5～40g/m2。对于电流密度也没有特别的限定，通常为10～150A/dm2。
另外，作为电镀锌钢板的制造中通常进行的进行电镀锌处理（阴极电解处理）前的处理，可以施行用于净化钢板表面的脱脂处理和水洗、以及用于活化钢板表面的酸洗处理和水洗。在这些前处理之后，实施电镀锌处理（阴极电解处理）。
脱脂处理和水洗方法没有特别的限定。可以使用通常的方法。
在酸洗处理中，可以使用硫酸、盐酸、硝酸以及它们的混合物等各种酸。其中，优选为硫酸、盐酸或它们的混合。酸的浓度没有特别的规定，但是若考虑氧化皮膜的去除能力、防止由过度酸洗所致的表面粗糙等，则优选为1～20质量%左右。此外，在酸洗处理液中也可以含有消泡剂、酸洗促进剂、酸洗抑制剂等。
电镀锌处理（阴极电解处理）后，以进一步提高耐腐蚀性、耐损伤性、加工性等各种性能为目的，进行铬酸盐或无铬酸盐处理（涂布型、反应型、电解型）。进而，可以在其上实施树脂被覆处理等。对化成处理皮膜的种类没有特别的限定，可以使用公知的方法。例如，通过无铬酸盐化成处理形成，该无铬酸盐化成处理是涂布无铬酸盐化成处理液且没有水洗就进行钢板温度为80～300℃的加热干燥处理。更具体而言，可以使用将含有初级磷酸（primary phosphoric acid）、二氧化硅以及Mn、Mg、V、Zr、Ti等的处理液以棒涂机进行涂布后，在100～160℃使其干燥的方法等。这些化成处理皮膜可以是单层也可以是多层，在多层的情况下只要依序进行多次化成处理即可。
另外，即使是施行了这种化成处理的电镀锌钢板，也可最大限度地发挥本发明的效果。以无涂装使用化成处理后的钢板时，外观在很大程度上受到电镀锌后（化成处理前）的外观的左右。以无涂装使用这种化成处理后的钢板时，通过使用利用本发明的方法而制造的电镀锌钢板而会具有高白色度。
此外，利用本发明的制造方法而制造的电镀锌钢板可以根据用途在化成处理皮膜的表面形成含有有机树脂的单层或多层的涂膜。作为该涂膜，例如，可以举出聚酯系树脂涂膜、环氧系树脂涂膜、丙烯酸系树脂涂膜、氨基甲酸酯系树脂涂膜、氟系树脂涂膜等。此外，也可以应用将上述树脂的一部分用其它树脂进行改性而得的例如环氧改性聚酯系树脂涂膜等。进而，在上述树脂中可以根据需要而添加固化剂、固化催化剂、颜料、添加剂等。
用于形成上述涂膜的涂装方法没有特别的规定，作为涂装方法，可以举出辊涂机涂装、帘流涂装、喷雾涂装等。将含有有机树脂的涂料进行涂装后，可以通过热风干燥、红外线加热、感应加热等方法进行加热干燥而形成涂膜。
但是，上述表面处理钢板的制造方法是一个例子，并不限定于此。实施例
接着，通过实施例而更详细地说明本发明。
对由常规方法所制造的板厚0.7mm的冷轧钢板施行利用碱的脱脂处理和酸洗处理，接着，在以下条件下且在表1所示的条件下，将钢板作为阴极进行电解处理，制造电镀锌钢板。在电镀锌浴中添加有机化合物后，搅拌1小时后或搅拌3天后进行阴极电解处理。另外，对于一部分，在电镀浴中不添加有机化合物就实施上述阴极电解处理。此外，每单面的镀锌附着量是以稀硫酸溶解镀锌，通过ICP（Inductively CoupledPlasma，感应耦合等离子体）质量分析装置测定溶解液中的锌浓度，换算成附着量而求出。
电解条件
有机物含量、浴温、pH，电流密度：示于表1
电镀锌浴：包含1.5mol/L的Zn2+离子
相对流速：1.5m/s
电极（阳极）：氧化铱电极
基于以下测定方法和评价基准，对根据以上方式而得到的电镀锌钢板测定白色度且评价。将所得的结果一并示于表1。
白色度：明度（L值）
使用分光色差计（日本电色工业株式会社制SD5000）通过SCE（正反射光除去）测定白色度，用以下方式进行评价。
◎：L值为85以上
○：L值为82以上且小于85
×：L值小于82
[表1]
Figure BDA0000486102180000071
由表1可知，在本发明例中，添加有机化合物后搅拌1小时后、搅拌3天后，均可以稳定地得到Ｌ值高，即白色度高的电镀锌钢板。此外，在本发明例中，耐腐蚀性也优异，镀锌本来的特性也没有变化。进而，在本发明例中，电镀时电流效率也没有大幅度地降低。
另一方面，在比较例中，Ｌ值低。此外，在电镀锌浴中添加具有2-苯并噻唑硫基的有机化合物，对钢板进行阴极电解处理的比较例中，搅拌3天后的白色度差。这是因为，2-苯并噻唑硫基的硫醇基（O-SH的部分）被氧化，成为二聚体（O-S-S-O）而沉淀，即，在电镀锌浴中反应。
产业上的可利用性
本发明的电镀锌钢板的表面外观优异，可以无问题地以无涂装使用。因此，能够在家电制品、汽车、建材等广泛的用途中使用。

Claims (1)

1.一种电镀锌钢板的制造方法，其特征在于，在合计含有0.01～3质量ppm的苯并噻唑、2-甲基苯并噻唑、2-氨基苯并噻唑、2-苯并噻唑酮中的1种或2种以上的电镀锌浴中，对钢板进行阴极电解处理。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160078289A (ko) 2014-12-24 2016-07-04 (주) 지오화인켐 금속 표면의 복층 도금 방법

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3841982A (en) * 1972-04-17 1974-10-15 Oxy Metal Finishing Corp Method to improve the brightness of zinc from an alkaline zincate electrodeposition bath
JP2000054186A (ja) * 1998-07-31 2000-02-22 Nkk Corp 耐黒変性に優れ且つめっき皮膜の白色度と化成処理後の外観が良好な電気亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
CN1061603C (zh) * 1994-08-01 2001-02-07 日本钢管株式会社 电镀锌钢板及其制备方法
JP2003073882A (ja) * 2001-08-31 2003-03-12 Nippon Hyomen Kagaku Kk アルカリ性電気亜鉛めっき浴およびめっき方法
JP2007297646A (ja) * 2006-03-22 2007-11-15 Jfe Steel Kk 電気亜鉛めっき鋼板の製造方法
JP2007308734A (ja) * 2006-05-16 2007-11-29 Jfe Steel Kk 電気亜鉛めっき鋼板の製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3557782B2 (ja) * 1995-06-14 2004-08-25 株式会社神戸製鋼所 外観に優れた電気亜鉛めっき鋼板の製造方法
JP4406235B2 (ja) * 2002-07-23 2010-01-27 木田精工株式会社 ジンケート浴亜鉛めっき方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3841982A (en) * 1972-04-17 1974-10-15 Oxy Metal Finishing Corp Method to improve the brightness of zinc from an alkaline zincate electrodeposition bath
CN1061603C (zh) * 1994-08-01 2001-02-07 日本钢管株式会社 电镀锌钢板及其制备方法
JP2000054186A (ja) * 1998-07-31 2000-02-22 Nkk Corp 耐黒変性に優れ且つめっき皮膜の白色度と化成処理後の外観が良好な電気亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
JP2003073882A (ja) * 2001-08-31 2003-03-12 Nippon Hyomen Kagaku Kk アルカリ性電気亜鉛めっき浴およびめっき方法
JP2007297646A (ja) * 2006-03-22 2007-11-15 Jfe Steel Kk 電気亜鉛めっき鋼板の製造方法
JP2007308734A (ja) * 2006-05-16 2007-11-29 Jfe Steel Kk 電気亜鉛めっき鋼板の製造方法

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