CN103827284A - 衣料用粉末洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种衣料用粉末洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物以特定条件含有：（A）包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐、（A-2）烷基硫酸盐以及（A-3）特定的非离子表面活性剂的表面活性剂；（B）选自碳酸盐和非晶质硅酸盐中的化合物；（C）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐、磷酸盐、以及羧酸类高分子化合物中的多价金属离子捕获助洗剂。

Description

衣料用粉末洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及衣料用粉末洗涤剂组合物。
背景技术
在用于洗涤的现有的衣料用粉末洗涤剂组合物中，大部分是配合作为主成分的表面活性剂12～40%左右，并且配合作为清洁辅助成分的多价金属离子捕获助洗剂10～30%左右。作为多价金属离子捕获助洗剂，使用选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐、磷酸盐等的无机化合物、羧酸类高分子化合物等的有机化合物中的助洗剂，其中多为对环境负担高的物质。
针对今后愈来愈深刻化的环境问题，根据被清洁物的污渍的实际状态，并且比现在更进一步考虑环境，寻求设计对环境的负担低的洗涤剂。针对降低由洗涤剂带来的对环境的负担，众所周知自1980年代湖沼的富营养化问题开始，将一直以来大量使用的三聚磷酸钠更换为沸石（结晶性铝硅酸盐）从而排除了磷酸盐。但是，为了得到足够的多价金属离子捕获能力，通常会以占据洗涤剂组成的相当的比例的量使用沸石，从而有对其长期使用在环境中堆积的担心。
作为降低了铝硅酸盐、磷酸盐的组合物的尝试，已知有国际公开第2004/041982、国际公开第2011/005904以及国际公开第2011/005623的组合物，但是其清洁力、起泡性、泡沫易漂洗性等的基本性能都在得不到满足的水平。尤其是在使用高硬度的洗涤水的情况下，如果降低助洗剂成分，就难以实现优异的清洁能力、起泡性、泡沫易漂洗性。
另一方面，作为洗涤方法，大致分为手洗洗涤和洗衣机洗涤2种。近年来随着洗衣机的普及，洗衣机洗涤有增加的趋势，但是从去污性或者经济性的观点出发，对手洗洗涤的需求仍然较多。另外，从全球来看，在水资源少的地域大多采用能够用尽量少的水洗涤的手洗洗涤。
在手洗洗涤以及洗衣机洗涤，其中尤其是手洗洗涤中，除了清洁能力以外，清洁时的起泡的丰富、以及清洁之后的易漂洗性是重要的课题。特别在水资源少的地域，在漂洗工序中强烈希望泡沫能迅速消失，用少量的水就完成冲洗的洗涤。然而，在改善冲洗的情况下，需要使用泡沫易漂洗性良好的表面活性剂，但是在使用这样的表面活性剂的情况下，清洁时的起泡性大大受到损害。特别是在手洗洗涤的情况下，在清洁时起泡性不好的情况下还可能添加洗涤剂，因此兼顾清洁时的起泡的丰富和清洁之后的易漂洗性是重要的课题。在日本特开2011-89107中，公开了以特定的条件含有非离子表面活性剂、特定的阴离子表面活性剂以及碳原子数为8～18的脂肪酸或其盐的清洁剂组合物，所述清洁剂组合物清洁时的清洁能力以及起泡性优异，而且在冲洗工序中泡沫迅速消失，冲洗迅速完成。另外，如日本特开平11-43692中，还已知在含有过碳酸盐、漂白活化剂等的漂白清洁剂组合物中配合表面活性剂。
发明内容
本发明涉及一种衣料用粉末洗涤剂组合物，所述衣料用粉末洗涤剂组合物含有：
（A）包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐[以下称为（A-1）成分]、（A-2）烷基硫酸盐[以下称为（A-2）成分]以及（A-3）下述通式（I）所表示的非离子表面活性剂[以下称为（A-3）成分]的表面活性剂[以下称为（A）成分]，其含量为5～40质量%；
（B）选自碳酸盐和非晶质硅酸盐中的化合物[以下，称为（B）成分]，其含量为10～40质量%；以及
（C）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐、磷酸盐以及羧酸类高分子化合物中的多价金属离子捕获助洗剂[以下，称为（C）成分]，其含量为0～15质量%，
（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为3/7～7/3，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（A-3）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（A-3）成分}为7/3～9.9/0.1。
R1-Y-〔(EO)n/(PO)m〕-R2          （I）
（式中，R1为烃基，-Y-为-O-或者-COO-，R1-Y-的总碳原子数为12～18。EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，n和m表示平均加成摩尔数，n为11～40的数，m为0～5的数。R2为氢原子或者碳原子数为1～3的烃基。“/”表示EO和PO可以以无规或者嵌段的任一种结合。）
另外，本发明涉及手洗接触过含有上述本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洁水的被清洁物的手洗洗涤方法。
另外，本发明涉及一种手洗洗涤方法，所述方法包括手洗接触过含有上述本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洁水的被清洁物，用水冲洗被清洁物。
具体实施方式
本发明提供一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其降低对环境负担高的多价金属离子捕获助洗剂（以下，也称为环境高负担多价金属离子捕获助洗剂），并且能够维持清洁时的清洁能力，并且起泡性优异，而且在冲洗工序中泡沫迅速消失，冲洗迅速完成。
根据本发明，可以提供降低了环境高负担多价金属离子捕获助洗剂的使用量，并且可以维持清洁时的清洁能力，并且起泡性优异，而且在冲洗工序中泡沫迅速消失，冲洗迅速完成的衣料用粉末洗涤剂组合物。这样的本发明的效果在用高硬度的洗涤水进行清洁、冲洗的时候也可以得到。
[（A）成分]
本发明的（A）成分为表面活性剂，至少包含（A-1）成分的直链烷基苯磺酸盐、（A-2）成分的烷基硫酸盐以及（A-3）成分的上述通式（I）的非离子表面活性剂。
本发明的（A-1）成分为直链烷基苯磺酸盐。从清洁性能、起泡性的观点出发，优选具有碳原子数为10～15的烷基。构成（A-1）成分的盐可以列举钠、钾等的碱金属盐、烷醇胺盐、以及镁、钙等的碱土金属盐等，从清洁性能、起泡性、溶解性的观点出发，优选碱金属盐，进一步优选钠。
本发明的（A-2）成分为烷基硫酸盐，烷基的碳原子数优选为10～16，进一步优选为12～16。（A-2）成分优选全部烷基中的碳原子数为12～16的直链烷基的比例为50质量%以上的烷基硫酸盐。从通过使用能再生的原料来降低环境负担的观点出发，全部烷基中的直链烷基的比例优选为50质量%以上，进一步优选为70质量%以上，更加优选为90质量%以上，特别优选为95质量%以上，最优选为98质量%以上。
构成（A-2）成分的盐可以列举钠、钾等的碱金属盐、烷醇胺盐、以及镁、钙等的碱土金属盐等，从清洁性能、起泡性、溶解性的观点出发，优选碱金属盐，进一步优选为钠。
本发明的（A-3）成分为下述通式（I）所表示的非离子表面活性剂。
R1-Y-〔(EO)n/(PO)m〕-R2          （I）
（式中，R1为烃基，-Y-为-O-或者-COO-，R1-Y-的总碳原子数为12～18，优选为12～16，进一步优选为12～14。EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，n和m表示平均加成摩尔数，n为11～40或者11以上且40以下的数，m为0～5的数。R2为氢原子或者碳原子数为1～3的烃基，优选为碳原子数为1～3的烷基。“/”表示EO和PO可以以无规或者嵌段的任一种结合。）
从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，n优选为12～30的数，进一步优选为15～25的数。另外，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，n优选为12以上，进一步优选为15以上的数，并且优选为30以下，进一步优选为25以下的数。另外，m优选为0～3的数，进一步优选为0～2，更加优选为0的数。其中，n为15～25的数且m为0～2的数，进一步优选为0～1的数，更加优选为0的数。另外，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，-Y-优选为-O-。R1的烃基优选为烷基，进一步优选为直链烷基。从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，R2优选为氢原子。
作为（A-1）成分、（A-2）成分和（A-3）成分以外的（A）成分，可以列举高级醇的乙氧基化物的硫酸酯盐、烷烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸烷基酯盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸盐等的阴离子表面活性剂、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯烷基苯基醚、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基葡萄糖苷等的非离子表面活性剂、单或双烷基胺及其聚氧乙烯加成物、单或双长链烷基季铵盐等的阳离子表面活性剂、羰基甜菜碱、磺基甜菜碱、羟磺基甜菜碱等的两性表面活性剂。
在此，从抑制清洁能力降低的观点出发，阳离子表面活性剂的含量在组合物中优选为0.5质量%以下，进一步优选为0.3质量%以下，更加优选为0.1质量%以下，最优选为0质量%，即不含有。另外，从抑制清洁力降低的观点出发，选自双长链烷基胺、其聚氧乙烯加成物、单长链烷基季铵盐、以及双长链烷基季铵盐中的阳离子表面活性剂的含量，优选选自单长链烷基季铵盐以及双长链烷基季铵盐中的阳离子表面活性剂的含量，更加优选单长链烷基季铵盐的含量，在组成物中优选为0.5质量%以下，进一步优选为0.3质量%以下，更加优选为0.1质量%以下，最优选为0质量%，即不含有。
[（B）成分]
本发明的（B）成分为选自碳酸盐和非晶质硅酸盐中的化合物。（B）成分优选为水溶性的碱无机盐。对于（B）成分，“水溶性”是指在20℃下在100g水中溶解1g以上。（B）成分优选在20℃下在100g水中溶解5g以上，更加优选溶解10g以上。作为（B）成分，可以列举选自碳酸碱金属盐、碳酸氢碱金属盐、过碳酸碱金属盐、以及非晶质硅酸碱金属盐中的1种或者2种以上。更具体而言，可以列举选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、过碳酸钠、以及非晶质硅酸钠中的1种或者2种以上。从清洁性能、起泡性、溶解性的观点出发，作为碳酸盐，优选为选自碳酸碱金属盐、碳酸氢碱金属盐、以及过碳酸碱金属盐中的1种或者2种以上，进一步优选为选自碳酸碱金属盐、以及碳酸氢碱金属盐中的1种或者2种以上，更加优选为碳酸碱金属盐。在成分含有过碳酸盐作为（B）成分的情况下，过碳酸盐的比例在（B）成分中优选为0.1～30质量%，进一步优选为0.5～20质量%，更加优选为1～10质量%。
进一步，从可以提高清洁性能以及起泡性的观点出发，作为本发明中的（B）成分，优选至少包含碳酸盐，进一步优选并用碳酸盐和非晶质硅酸盐使用。作为上述情况下的碳酸盐，优选为选自碳酸碱金属盐、以及碳酸氢碱金属盐中的1种或者2种以上，进一步优选为碳酸碱金属盐。更具体而言，可以列举选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、以及碳酸氢钾中的1种或者2种以上，优选碳酸钠。在并用碳酸盐和非晶质硅酸盐的情况下，碳酸盐和非晶质硅酸盐的质量比[碳酸盐/非晶质硅酸盐]优选为2以上，进一步优选为2.5以上，更加优选为3以上，更进一步优选为3.5以上，更进一步优选为4以上，并且优选为20以下，进一步优选为15以下，更加优选为10以下。
[（C）成分]
本发明的（C）成分为选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐、磷酸盐以及羧酸类高分子化合物中的多价金属离子捕获助洗剂。通常已知在衣料用粉末洗涤剂组合物中，配合这些化合物作为环境高负荷多价金属离子捕获助洗剂。在本发明中，也可以含有（C）成分，优选组合多种（C）成分来含有，但是其含量受限制。进一步，对本领域技术人员来说，即便不含有（C）成分也可以维持良好的清洁能力，提高起泡性和消泡性更加显著地认识到本发明的有利效果。
作为铝硅酸盐，包括结晶性或者非晶质铝硅酸盐，可以列举菱沸石（chabazite）、丝光沸石（mordenite）、毛沸石（erionite）、八面沸石（faujasite）、斜发沸石（clinoptilolite）等的天然沸石、A型沸石、X型沸石、Y型沸石、L型沸石、Omega型沸石、P型沸石、MAP型沸石等的合成沸石。
作为结晶性硅酸盐，可以列举碱金属硅酸盐的SiO2/M2O（但是，M表示碱金属原子。）以摩尔比计为0.5～2.6的结晶性硅酸盐。
作为磷酸盐，可以列举正磷酸盐、偏磷酸盐、三偏磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐等。盐可以列举钠盐、钾盐等的碱金属盐。
作为羧酸类高分子化合物，可以列举包含来自单乙烯性不饱和的单或者二羧酸的重复单元、进一步包含来自丙烯酸和/或马来酸的重复单元的重均分子量为1,000～150,000的高分子化合物。所述高分子化合物可以为钠盐、钾盐等碱金属盐等的盐。具体而言，可以列举聚丙烯酸及其盐、聚马来酸及其盐、或者丙烯酸-马来酸共聚物及其盐。其中，优选聚丙烯酸及其盐。
[衣料用粉末洗涤剂组合物]
本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物含有（A）成分5～40质量%。（A）成分的含量优选为8质量%以上，进一步优选为10质量%以上，更加优选为12质量%以上，更进一步优选为15质量%以上。另外，（A）成分的含量优选为35质量%以下，进一步优选为30质量%以下，更加优选为25质量%以下，更进一步优选为20质量%以下。另外，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，特别是从清洁性能、起泡性的观点出发，（A）成分的含量在组合物中优选为8～35质量%，进一步优选为10～30质量%，更加优选为12～25质量%，更进一步优选为15～20质量%。
从清洁性能的观点出发，（A-1）成分的含量在组合物中优选为2质量%以上，进一步优选为3质量%以上，更加优选为4质量%以上。另外，从清洁性能和消泡性的观点出发，（A-2）成分的含量优选为2质量%以上，进一步优选为3质量%以上，更加优选为4质量%以上。
从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，（A）成分中的（A-1）成分、（A-2）成分以及（A-3）成分的合计质量在组合物中优选为85质量%以上，进一步优选为90质量%以上，更加优选为95质量%以上，更加优选为97质量%以上，更进一步优选为99质量%以上，特别优选为100质量%。
从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，（A-1）成分与（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为3/7以上，优选为4/6以上，进一步优选为4.5/5.5以上，更加优选为5/5以上，并且为7/3以下，优选为6.75/3.25以下，进一步优选为6.5/3.5以下，更加优选为6/4以下，更进一步优选为5.5/4.5以下。另外，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，该质量比为3/7～7/3，优选为3/7～6.75/3.25，进一步优选为3/7～6.5/3.5，更加优选为4/6～6/4，更进一步优选为4.5/5.5～6/4，更进一步优选为4.5/5.5～5.5/4.5。
从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，特别是从高硬度下的清洁性能的观点出发，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（A-3）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（A-3）成分}为7/3以上，优选为8/2以上，并且为9.9/0.1以下，优选为9.7/0.3以下，更加优选为9.5/0.5以下。另外，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，特别是从高硬度下的清洁性能的观点出发，该质量比为7/3～9.9/0.1，优选为8/2～9.7/0.3，更加优选为8/2～9.5/0.5。
从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，（A-3）成分的含量在本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物中优选为0.2质量%以上，进一步优选为0.5质量%以上，并且为3质量%以下，进一步优选为2质量%以下。另外，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，该含量在本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物中优选为0.2～3质量%，进一步优选为0.5～2质量%。
本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物中的（B）成分的含量，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，为10质量%以上，优选为15质量%以上，并且为40质量%以下，优选为35质量%以下。另外，本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物含有（B）成分10～40质量%，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，优选为15～35质量%。
从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，（A-1）成分、（A-2）成分以及（A-3）成分的合计质量与（B）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分+（A-3）成分]/（B）成分}优选为1/10以上，进一步优选为1/5以上，更加优选为1/3以上，并且优选为2/1以下，进一步优选为1/1以下，更加优选为1/1.5以下。另外，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，该质量比优选为1/10～2/1，进一步优选为1/5～1/1，更加优选为1/3～1/1.5。
在本发明中，通过使（A）成分、（B）成分的含量以及比例在特定范围内，可以降低现有的大量配合的环境高负荷多价金属离子捕获助洗剂的配合量。在本发明中，从降低环境负荷的观点出发，（C）成分的含量在组合物中为0～15质量%，优选为10质量%以下，进一步优选为8质量%以下，进一步优选为5质量%以下，更加优选为4质量%以下，更加优选为3质量%以下，更进一步优选为2质量%以下，更进一步优选为1质量%以下，更进一步优选为0质量%。其中，磷酸盐的含量在组合物中优选为5质量%以下，进一步优选为3质量%以下，更加优选为1质量%以下，更进一步优选为0质量%。
在本发明的组合物中可以含有洗涤剂领域中公知的漂白剂（过硼酸盐、漂白活化剂等）、选自硫酸盐和金属氯化物中的水溶性中性无机盐、再污染防止剂、柔软化剂（膨润土等）、还原剂（亚硫酸盐等）、荧光增白剂、抑泡剂（硅酮等）、香料、酶（纤维素酶、蛋白酶、果胶酶、脂肪酶、葡聚糖酶、淀粉酶等）、着色剂等。其中，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，优选含有（D）选自硫酸盐和金属氯化物中的水溶性中性无机盐（以下，称为（D）成分）。作为（D）成分，可以列举硫酸钠、硫酸钾、氯化钠、氯化钾等，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，优选硫酸钠和/或氯化钠，从清洁性能的观点出发，优选硫酸钠。从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，（D）成分的含量在组合物中优选为10质量%以上，进一步优选为20质量%以上，更加优选为30质量%以上，并且优选为80质量%以下，进一步优选为70质量%以下，更加优选为60质量%以下。另外，从清洁时的起泡性的观点出发，硅酮的含量在组合物中优选为0.1质量%以下，进一步优选为0.05质量%以下，最优选为0质量%，即不含有。
本发明的组合物从溶解性、生产性的观点出发，组合物中的水分（通过JIS K 3362：2008记载的加热减量法）优选为0.5～10质量%，进一步优选为1～8质量%，更加优选为1～6质量%。从同样的观点出发，组合物中的水分（通过JIS K 3362：2008记载的加热减量法）优选为0.5质量%以上，更加优选为1质量%以上，并且优选为10质量%以下，进一步优选为8质量%以下，更加优选为6质量%以下。
本发明的组合物从溶解性的观点出发，表观密度（通过JIS K 3362：2008中规定的方法测定的表观密度）优选为1600g/L以下，进一步优选为1300g/L以下，更加优选为1000g/L以下。另外，从便利性和减少废弃物（产品的收纳、包装所用的盒子等）的观点出发，表观密度优选为300g/L以上，进一步优选为350g/L以上，更加优选为400g/L以上。
本发明的组合物从溶解性的观点出发，使用JIS Z 8801的标准筛振动5分钟之后，由根据筛眼的尺寸得到的质量分数求得的平均粒径优选为150～1,000μm，进一步优选为150～800μm，更加优选为180～600μm。从同样的观点出发，本发明的组合物使用JIS Z 8801的标准筛振动5分钟之后，由根据筛眼的尺寸得到的质量分数求得的平均粒径优选为150μm以上，进一步优选为180μm以上，并且优选为1000μm以下，进一步优选为800μm以下，更加优选为600μm以下。
本发明的组合物，从清洁性能、对衣料的低损伤性的观点出发，JIS K 3362：2008记载的在20℃下测定的0.1质量%水溶液的pH优选为8以上，进一步优选为9以上，更加优选为9.5以上，更进一步优选为10以上，并且优选为12以下，进一步优选为11.5以下，更加优选为11以下。另外，本发明的组合物从清洁性能、对衣料的低损伤性的观点出发，该pH优选为8～12，进一步优选为9～11.5，更加优选为9.5～11，更进一步优选为10～11。
本发明的组合物从流动性和不结块性的观点出发，优选通过表面包覆剂进行表面改性。
本发明的组合物可以用公知的方法进行制造。例如，可以使用喷雾干燥法、干燥中和法、干燥造粒法、干燥混合法、流动层干燥法、薄膜干燥法、挤出造粒法、转动造粒法、搅拌造粒法、压密造粒法、表面活性剂担载法或者从它们中选择组合而成的方法来制造。
本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物为配合（A）包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐[以下称为（A-1）成分]、（A-2）烷基硫酸盐[以下称为（A-2）成分]以及（A-3）下述通式（I）所表示的非离子表面活性剂[以下称为（A-3）成分]的表面活性剂[以下称为（A）成分]；（B）选自碳酸盐和非晶质硅酸盐中的化合物[以下称为（B）成分]；和（C）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐、磷酸盐以及羧酸类高分子化合物中的多价金属离子捕获助洗剂[以下称为（C）成分]而成的衣料用粉末洗涤剂组合物，
在配合原料中，（A）成分的比例为5～40质量%，（B）成分的比例为10～40质量%，（C）成分的比例为0～15质量%，
配合原料中的（A-1）成分与（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为3/7～7/3，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（A-3）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（A-3）成分}为7/3～9.9/0.1，
可以为衣料用粉末洗涤剂组合物。在这种情况下，各成分的优选的种类、结构、配合量、质量比等如前面所述。
R1-Y-〔(EO)n/(PO)m〕-R2          （I）
（式中，R1为烃基，-Y-为-O-或者-COO-，R1-Y-的总碳原子数为12～18。EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，n和m表示平均加成摩尔数，n为11～40的数，m为0～5的数。R2为氢原子或者碳原子数为1～3的烃基。“/”表示EO和PO可以以无规或者嵌段的任一种结合。）
另外，本发明还提供一种衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法，该衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法使用含有（A）包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐[以下称为（A-1）成分]、（A-2）烷基硫酸盐[以下称为（A-2）成分]以及（A-3）下述通式（I）所表示的非离子表面活性剂[以下称为（A-3）成分]的表面活性剂[以下称为（A）成分]；（B）选自碳酸盐和非晶质硅酸盐中的化合物[以下，称为（B）成分]；以及（C）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐、磷酸盐以及羧酸类高分子化合物中的多价金属离子捕获助洗剂[以下，称为（C）成分]的配合原料，
其中，在配合原料中，（A）成分的比例为5～40质量%、（B）成分的比例为10～40质量%、（C）成分的比例为0～15质量%，
配合原料中（A-1）成分与（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为3/7～7/3，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（A-3）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（A-3）成分}为7/3～9.9/0.1。
通过该制造方法，可以制造本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物。另外，该制造方法中的各成分的优选种类、结构、配合量、质量比等可以采用本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物中所述的。在这种情况下，组合物中的含量可以说是配合成分中的配合量。
R1-Y-〔(EO)n/(PO)m〕-R2          （I）
（式中，R1为烃基，-Y-为-O-或者-COO-，R1-Y-的总碳原子数为12～18。EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，n和m表示平均加成摩尔数，n为11～40的数，m为0～5的数。R2为氢原子或者碳原子数为1～3的烃基。“/”表示EO和PO可以是以无规或者嵌段的任一种结合。）
本发明涉及手洗接触过含有本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洁水的被清洁物的手洗洗涤方法。作为使用本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物的手洗洗涤方法，可以列举将由本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物调制的清洁水接触于作为被清洁物的衣料（也可以包括布帛之外的纤维产品），使之浸渍并手洗的方法。如果接触时间和/或浸渍时间长，则清洁效果高，通过接触和/或浸渍5～15分钟可以得到良好的效果。如果将清洁水直接涂布于特别脏的部分并放置5～15分钟，则可以得到更高的效果。清洁水可以使用含有本发明的组合物和水的混和物。清洁水优选为以本发明的组合物/水=1/3,000～10/1，进一步优选为1/2,000～1/1，另外，优选为1/3,000以上，优选1/2,000以上，并且优选为10/1以下，更优选为1/1以下的质量比混合本发明的组合物和水而得到的。清洁水的质量相对于衣料（被清洁物）的质量优选为2～100倍，进一步优选为3～50倍，特别优选为5～25倍。另外，清洁水的质量相对于衣料（被清洁物）的质量优选为2倍以上，进一步优选为3倍以上，更加优选为5倍以上，而且，优选为100倍以下，进一步优选为50倍以下，更加优选为25倍以下。由于如果充分用手搓洗接触过本发明所涉及的清洁水的衣料就能得到良好的清洁能力，而且还有丰富的起泡，因此视觉上优选。在搓洗等的手洗之后从清洁水中取出衣料（被清洁物），拧绞去水或者用脱水机去水，使之再次浸渍于新的水（以下称为漂洗水）中。漂洗水可以是贮存于洗脸盆等中的水，也可以是流水。漂洗水相对于被清洁物的质量，以漂洗中使用的漂洗水的总量为标准，优选为2～1,000倍，进一步优选为5～500倍，特别优选为10～100倍。另外，漂洗水的质量相对于被清洁物的质量，以漂洗中使用的漂洗水的总量为标准，优选为2倍以上，进一步优选为5倍以上，更加优选为10倍以上，并且，优选为1,000倍以下，进一步优选为500倍以下，更加优选为100倍以下。由于在浸渍漂洗水的阶段中将残存于衣料上的表面活性剂等再溶解于漂洗水中，所以可以发现起泡。如果重复几次该操作，则起泡消失，漂洗完成。通过手洗的一半洗涤，例如使用通常的洗涤剂的情况下一般需要5次以上，但是在本发明中3次以下就可以结束漂洗，可以用非常少的漂洗水结束漂洗。
在本发明中，优选使用含有本发明的组合物和水的混和物作为清洁水，用水漂洗手洗后的被清洁物。即，本发明的手洗洗涤方法优选具有：手洗接触过含有本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物和水的清洁水的被清洁物的工序；以及用水漂洗手洗后的被清洁物的工序。在本发明中，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或漂洗中使用的水的硬度，从清洁力和漂洗性的观点出发，可以在1°DH～50°DH的范围内选择。优选在2°DH～50°DH，进一步优选为3°DH～50°DH，更加优选为5°DH～50°DH，更进一步优选为8°DH～50°DH，更加进一步优选为10°DH～50°DH的范围内选择。从同样的观点出发，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或漂洗中使用的水的硬度可以从1°DH以上，进一步优选为2°DH以上，更加优选为3°DH以上，更进一步优选为5°DH以上，更加进一步优选为8°DH以上，进一步更加优选为10°DH以上，并且为50°DH以下的范围内选择。
以下例示本发明的实施方式。
<1>一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，所述组合物含有：
（A）包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐[以下称为（A-1）成分]、（A-2）烷基硫酸盐[以下称为（A-2）成分]以及（A-3）下述通式（I）所表示的非离子表面活性剂[以下称为（A-3）成分]的表面活性剂[以下称为（A）成分]，其含量为5质量%以上且40质量%以下；
（B）选自碳酸盐和非晶质硅酸盐的化合物[以下，称为（B）成分]，其含量为10质量%以上且40质量%以下；以及
（C）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐、磷酸盐以及羧酸类高分子化合物中的多价金属离子捕获助洗剂[以下，称为（C）成分]，其含量为0质量%以上且15质量%以下，
（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为3/7以上且7/3以下，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（A-3）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（A-3）成分}为7/3以上且9.9/0.1以下。
R1-Y-〔(EO)n/(PO)m〕-R2          （I）
（式中，R1为烃基，-Y-为-O-或者-COO-，R1-Y-的总碳原子数为12～18。EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，n和m表示平均加成摩尔数，n为11～40或者11以上且40以下的数，m为0～5的数。R2为氢原子或者碳原子数为1～3的烃基。“/”表示EO和PO可以以无规或者嵌段的任一种结合。）
<2>如<1>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有（A）成分8质量%以上，优选为10质量%以上，更加优选为12质量%以上，并且为35质量%以下，进一步优选为30质量%以下，更加优选为25质量%以下，更进一步优选为20质量%以下。
<3>如上述<1>或<2>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（B）成分为水溶性的碱无机盐，进一步优选为碳酸钠。
<4>如<1>～<3>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为4/6以上，进一步优选为4.5/5.5以上，并且为6/4以下，进一步优选为5.5/4.5以下。
<5>如<1>～<4>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（A-3）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（A-3）成分}为8/2以上，并且为9.7/0.3以下，进一步优选为9.5/0.5以下。
<6>如<1>～<5>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-3）成分为通式（I）中的-Y-为-O-的非离子表面活性剂。
<7>如<1>～<6>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-3）成分为通式（I）中的R1-Y-的总碳原子数为12～16，进一步优选为12～14的非离子表面活性剂。
<8>如<1>～<7>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-3）成分为通式（I）中的R2为氢原子的非离子表面活性剂。
<9>一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，所述组合物含有：
（A）包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐、（A-2）烷基硫酸盐以及（A-3）下述通式（I）所表示的非离子表面活性剂的表面活性剂，其含量为5～40质量%，优选为8～35质量%，进一步优选为10～30质量%，更加优选为12～25质量%；
（B）选自碳酸盐和非晶质硅酸盐的化合物，优选为碳酸钠，其含量为10～40质量%；以及
（C）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐、磷酸盐以及羧酸类高分子化合物中的多价金属离子捕获助洗剂[以下，称为（C）成分]，其含量为0质量%以上且15质量%以下，
（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为3/7～7/3，优选为4.5/5.5～5.5/4.5，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（A-3）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（A-3）成分}为7/3～9.9/0.1，优选为8/2～9.7/0.3，进一步优选为8/2～9.5/0.5。
R1-Y-〔(EO)n/(PO)m〕-R2          （I）
（式中，R1为烃基，-Y-为-O-或者-COO-、优选为-O-，R1-Y-的总碳原子数为12～18，优选为12～16，进一步优选为12～14。EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，n和m表示平均加成摩尔数，n为11～40的数，m为0～5的数。R2为氢原子或者碳原子数为1～3的烃基，优选为氢原子。“/”表示EO和PO可以以无规或者嵌段的任一种结合。）
<10>如<9>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为4/6～6/4，优选为4.5/5.5～5.5/4.5。
<11>如<1>～<10>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（C）成分的含量为8质量%以下，进一步优选为5质量%以下，更加优选为4质量%以下，更进一步优选为3质量%以下，更进一步优选为1质量%以下，更进一步优选为0质量%。
<12>如<1>～<11>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-2）成分为，全部烷基中的碳原子数为12～16的直链烷基的比例为50质量%以上，优选为70质量%以上，进一步优选为90质量%以上，更加优选为95质量%以上，更进一步优选为98质量%以上的烷基硫酸盐。
<13>如<1>～<12>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-3）成分为，通式（I）中n为12以上，进一步优选为15以上，而且为30以下，进一步优选为25以下的数，并且m为0以上且2以下的数的非离子表面活性剂。
<14>如<1>～<13>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-3）成分的含量为0.2质量%以上，进一步优选为0.5质量%以上，并且为3质量%以下，更加优选为2质量%以下。
<15>如<1>～<14>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分、（A-2）成分以及（A-3）成分的合计质量与（B）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分+（A-3）成分]/（B）成分}优选为1/10以上，进一步优选为10/50以上，更加优选为10/30以上，并且为10/5以下，进一步优选为10/10以下，更加优选为10/15以下。
<16>如<1>～<15>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（B）成分中的过碳酸盐的比例为0.1～30质量%，进一步优选为0.5～20质量%，更加优选为1～10质量%。
<17>如<1>～<16>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，进一步含有（D）选自硫酸盐和金属氯化物的水溶性中性无机盐[以下，称为（D）成分]，优选含有硫酸钠和/或氯化钠。
<18>如<17>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有（D）成分10质量%以上，进一步优选为20质量%以上，更加优选为30质量%以上，并且为80质量%以下，进一步优选为70质量%以下，更加优选为60质量%以下。
<19>如<1>～<18>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，组合物中的水分（通过JIS K 3362：2008记载的加热减量法）为0.5质量%以上，进一步优选为1质量%以上，并且为10质量%以下，进一步优选为8质量%以下，更加优选为6质量%以下。
<20>如<1>～<19>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，JIS K 3362：2008记载的在20℃下测定的0.1质量%水溶液的pH为8以上，进一步优选为9以上，更加优选为9.5以上，更进一步优选为10以上，并且为12以下，进一步优选为11.5以下，更加优选为11以下。
<21>一种手洗洗涤方法，其中，手洗接触过含有<1>～<20>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洁水的被清洁物。
<22>如上述<21>所述的手洗洗涤方法，其中，清洁水含有上述组合物和水，并且用水漂洗手洗后的被清洁物，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或漂洗中使用的水的硬度为1°DH～50°DH。
<23>如上述<21>或<22>所述的手洗洗涤方法，其中，清洁水的调制中使用的水的硬度、和/或漂洗中使用的水的硬度优选为1°DH以上，进一步优选为2°DH以上，更加优选为3°DH以上，更进一步优选为5°DH以上，更进一步优选为8°DH以上，更进一步优选为10°DH以上，并且为50°DH以下。
<24>一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，所述组合物含有：
（A）包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐[以下称为（A-1）成分]、（A-2）烷基硫酸盐[以下称为（A-2）成分]以及（A-3）下述通式（I）所表示的非离子表面活性剂[以下称为（A-3）成分]的表面活性剂[以下称为（A）成分]，其含量为5～40质量%；
（B）选自碳酸盐和非晶质硅酸盐的化合物[以下，称为（B）成分]，其含量为10～40质量%；以及
（C）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐、磷酸盐以及羧酸类高分子化合物中的多价金属离子捕获助洗剂[以下，称为（C）成分]，其含量为0～15质量%，
（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为3/7～7/3，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（A-3）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（A-3）成分}为7/3～9.9/0.1。
R1-Y-〔(EO)n/(PO)m〕-R2          （I）
（式中，R1为烃基，-Y-为-O-或者-COO-，R1-Y-的总碳原子数为12～18。EO表示乙烯氧基、PO表示丙烯氧基，n和m表示平均加成摩尔数，n为11～40的数，m为0～5的数。R2为氢原子或者碳原子数为1～3的烃基。“/”表示EO和PO可以以无规或者嵌段的任一种结合。）
<25>如<24>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有（A）成分10质量%～30质量%。
<26>如<24>或<25>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为4/6～6/4。
<27>如<24>、<25>和<26>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-2）成分为，全部烷基中的碳原子数为12～16的直链烷基的比例为50质量%以上，优选为70质量%以上，进一步优选为90质量%以上，更加优选为95质量%以上，更进一步优选为98质量%以上的烷基硫酸盐。
<28>如<24>、<25>、<26>和<27>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-3）成分为通式（I）中的n为15～25的数的非离子表面活性剂。
<29>如<24>、<25>、<26>、<27>和<28>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-3）成分的含量为0.2～3质量%。
<30>如<24>、<25>、<26>、<27>、<28>和<29>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分、（A-2）成分以及（A-3）成分的合计质量与（B）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分+（A-3）成分]/（B）成分}为10/5～1/10。
<31>如<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>和<30>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（B）成分为水溶性的碱无机盐，进一步优选为碳酸钠。
<32>如<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>和<31>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（B）成分中的过碳酸盐的比例为0.1～30质量%。
<33>一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，所述组合物含有：
（A）包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐[以下称为（A-1）成分]、（A-2）烷基硫酸盐[以下称为（A-2）成分]以及（A-3）下述通式（I）所表示的非离子表面活性剂[以下称为（A-3）成分]的表面活性剂[以下称为（A）成分]，其含量为5质量%以上且40质量%以下；
（B）选自碳酸盐和非晶质硅酸盐的化合物[以下，称为（B）成分]，其含量为10质量%以上且40质量%以下；以及
（C）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐、磷酸盐以及羧酸类高分子化合物中的多价金属离子捕获助洗剂[以下，称为（C）成分]，其含量为0质量%以上且15质量%以下，
（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为3/7以上且7/3以下，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（A-3）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（A-3）成分}为7/3以上且9.9/0.1以下。
R1-Y-〔(EO)n/(PO)m〕-R2          （I）
（式中，R1为烃基，-Y-为-O-或者-COO-，R1-Y-的总碳原子数为12～18。EO表示乙烯氧基、PO表示丙烯氧基，n和m表示平均加成摩尔数，n为11～40或者11以上且40以下的数，m为0～5的数。R2为氢原子或者碳原子数为1～3的烃基。“/”表示EO和PO可以以无规或者嵌段的任一种结合。）
<34>如<33>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有（A）成分8质量%以上，优选为10质量%以上，更加优选为12质量%以上，并且为35质量%以下，优选为30质量%以下，进一步优选为25质量%以下，更加优选为20质量%以下。
<35>如<33>或<34>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为4/6以上，进一步优选为4.5/5.5以上，并且为6/4以下，进一步优选为5.5/4.5以下。
<36>如<33>～<35>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（A-3）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（A-3）成分}为8/2以上，并且为9.7/0.3以下，进一步优选为9.5/0.5以下。
<37>如<33>～<36>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-3）成分为，通式（I）中的n为12以上，进一步优选为15以上，并且为30以下，进一步优选为25以下的数，并且m为0以上且2以下的数的非离子表面活性剂。
<38>如<33>～<37>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-3）成分为通式（I）中的-Y-为-O-的非离子表面活性剂。
<39>如<33>～<38>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-3）成分为通式（I）中的R1-Y-的总碳原子数为12～16，进一步优选为12～14的非离子表面活性剂。
<40>如<33>～<39>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-3）成分为通式（I）中的R2为氢原子的非离子表面活性剂。
<41>如<33>～<40>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-3）成分的含量为0.2质量%以上，进一步优选为0.5质量%以上，并且为3质量%以下，更加优选为2质量%以下。
<42>如<33>～<41>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分、（A-2）成分以及（A-3）成分的合计质量与（B）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分+（A-3）成分]/（B）成分}为1/10以上，进一步优选为10/50以上，更加优选为10/30以上，并且为10/5以下，进一步优选为10/10以下，更加优选为10/15以下。
<43>如<33>～<42>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（B）成分为水溶性的碱无机盐，进一步优选为碳酸钠。
<44>如<33>～<43>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（C）成分的含量为8质量%以下，进一步优选为5质量%以下，更加优选为4质量%以下，更进一步优选为3质量%以下，更进一步优选为1质量%以下，更进一步优选为0质量%。
<45>如<24>～<44>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，进一步含有（D）选自硫酸盐和金属氯化物的水溶性中性无机盐。
<46>如<24>～<45>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有（D）成分10质量%以上，进一步优选为20质量%以上，更加优选为30质量%以上，并且为80质量%以下，进一步优选为70质量%以下，更加优选为含有60质量%以下。
<47>如<24>～<33>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，组合物中的水分（通过JIS K 3362：2008记载的加热减量法）为0.5～23质量%。
<48>如<24>～<47>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，JIS K 3362：2008记载的在20℃下测定的0.1质量%水溶液的pH为8～12。
<49>一种手洗洗涤方法，其中，手洗接触过含有<24>～<48>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洁水的被清洁物。
<50>如<49>所述的手洗洗涤方法，其中，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或漂洗中使用的水的硬度为1°DH～50°DH。
<51>如<49>或<50>所述的手洗洗涤方法，其中，清洁水含有上述组合物和水，并且用水漂洗手洗后的被清洁物，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或漂洗中使用的水的硬度为1°DH～50°DH。
<52>如<49>～<51>中任一项所述的手洗洗涤方法，其中，清洁水含有上述组合物和水，并且用水漂洗手洗后的被清洁物，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或漂洗中使用的水的硬度为5°DH以上，并且为50°DH以下。
<53>如<49>～<52>中任一项所述的手洗洗涤方法，其中，清洁水含有上述组合物和水，并且用水漂洗手洗后的被清洁物，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或漂洗中使用的水的硬度为8°DH以上，并且为50°DH以下。
<54>如<49>～<53>中任一项所述的手洗洗涤方法，其中，清洁水含有上述组合物和水，并且用水漂洗手洗后的被清洁物，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或漂洗中使用的水的硬度为10°DH以上，并且为50°DH以下。
实施例
以下的实施例针对本发明的实施进行说明。实施例是针对本发明的例子进行说明的，不是为了限定本发明。
按照表1、2所示的配合使用下述成分，按照下述的方法调制衣料用粉末洗涤剂组合物，进行以下的评价。将结果示于表1、2中。
<配合成分>
·LAS：十二烷基苯磺酸钠（关东化学株式会社制造，直链烷基（碳原子数为12）苯磺酸钠）
·AS：烷基的碳原子数为12～14的烷基硫酸酯（花王株式会社制造，EMAL 10P，全部烷基中的直链烷基的比例为98质量%以上）
·非离子表面活性剂（A-3-1）：聚氧乙烯烷基醚（烷基的碳原子数为12/14，氧化乙烯平均加成摩尔数为20）
·非离子表面活性剂（A-3-2）：聚氧乙烯烷基醚（烷基的碳原子数为12/14，氧化乙烯的平均加成摩尔数为15）
·非离子表面活性剂（A-3-3）：聚氧化烯烷基醚（烷基的碳原子数为12/14，氧化乙烯的平均加成摩尔数为18，氧化丙烯的平均加成摩尔数为2，加成方式为自通式（I）的R1-开始按照EO平均9mol，PO平均2mol，EO平均9mol的顺序嵌段）
·非离子表面活性剂（A-3-4）：聚氧乙烯烷基醚（烷基的碳原子数为12/14，氧化乙烯的平均加成摩尔数为35）
·非离子表面活性剂（1）：聚氧乙烯烷基醚（烷基的碳原子数为12/14，氧化乙烯的平均加成摩尔数为7）
·非离子表面活性剂（2）：聚氧乙烯烷基醚（烷基的碳原子数为12/14，氧化乙烯的平均加成摩尔数为9）
·非离子表面活性剂（3）：聚氧乙烯烷基醚（烷基的碳原子数为12/14，氧化乙烯的平均加成摩尔数为50）
·ES：聚氧乙烯（平均加成摩尔数为2）月桂基醚硫酸酯钠，EMAL270J（花王株式会社制造）
·碳酸钠：重灰（Central Glass Co., Ltd.制造）
·碳酸氢钠：碳酸氢钠（和光纯药株式会社制造）
·过碳酸钠：KCPZ-S（Nippon Peroxide Co., Ltd.制造）
·非晶质硅酸钠：硅酸钠（和光纯药工业株式会社制造）
·沸石：ZEOBUILDER（ZEOBUILDER Ltd.制造，中值粒径：3.0μm）
·聚丙烯酸钠：使用40质量%聚丙烯酸钠水溶液（花王株式会社制造，Oligomer D，重均分子量：1万）使有效成分达到表中的值。
·硫酸钠：无水中性芒硝（四国化成工业株式会社制造）
·氯化钠：氯化钠（和光纯药工业株式会社制造）
·荧光染料：Tinopal CBS-X（BASF Japan Ltd.制造）
<粉末洗涤剂组合物的制造方法>
实施例1～19、比较例1～12
使用Loedige混合机（松阪技研株式会社制造，容量20L），以5kg为单位制造洗涤剂组合物。用上述Loedige混合机按照表1、2中记载的量混合过碳酸钠以外的粉末成分（LAS、AS、碳酸钠、碳酸氢钠、非晶质硅酸钠、沸石、硫酸钠、氯化钠、荧光染料）。用2分钟时间以表1、2中记载的量添加液体原料（水、非离子表面活性剂、聚丙烯酸钠水溶液、香料）。另外，非离子表面活性剂是在加热至40℃的状态下添加的。之后，加入过碳酸钠，进一步通过使混合机工作1分钟来造粒，将得到的颗粒用1180μm的筛子筛分，筛上品用Fitzmill粉碎机（DKA-6：Hosokawa Micron Corporation制造）进行粉碎处理。这样得到的实施例1～19、比较例1～12的组合物全部表观密度为700～1100g/L，平均粒径为180～600μm。另外，实施例1～19和比较例1～5、7～12的组合物的0.1质量%水溶液的pH（20℃）为10～11，比较例6的组合物的0.1质量%水溶液的pH（20℃）为7。
<评价用汗衫的调制方法>
将2.5kg市售汗衫[GUNZE Ltd.制造（YG1614圆领L-size，棉100%）]用洗衣机（Panasonic制造 NA-F70PB1 ’2008）用水温20℃、以碳酸钙换算为89.5mg/L（德国硬度为5°DH）的硬水重复洗涤5次除去处理剂[洗涤条件：水量54L，洗12分钟，漂洗2次（贮水漂洗）、脱水5分钟]。此时，以0.5g/L使用将非离子型表面活性剂（在碳原子数为12的伯醇上平均加成有6mol氧化乙烯而成的表面活性剂）、非晶质硅酸钠、碳酸钠以1:1:3（质量比）混合后的混合物。之后，使用水温为20℃、以碳酸钙换算为89.5mg/L的硬水，用双槽式洗衣机（HITACHI制造，PS-H35L ‘2008），进行流水漂洗。进行漂洗至停止漂洗时泡沫完全消失，以自然干燥使除去了处理剂和清洁成分的汗衫干燥，作为评价用汗衫使用。
<评价>
（1）起泡性评价
在标准圆形洗脸盆（底面的直径（内径）25cm，高15cm的圆柱丙烯制容器）中注入3L水温为20℃、以碳酸钙换算为179mg/L（德国硬度为10°DH）的硬水（在1.58g氯化钙CaCl2·2H2O和1.45g硫酸镁MgSO4·6H2O中添加离子交换水成为10L的混合液，Ca/Mg=6/4（摩尔比））。接下来添加粉末洗涤剂组合物使（A）成分合计为750ppm，并使之溶解。接下来，加热（60℃）下述所示的调制油，以3件为1g的方式（每1件约0.33g）用滴管（φ：2mm）滴到汗衫的衣领上，在其中投入该汗衫，并以完全浸渍于清洁液中的状态放置15分钟。放置之后，将一件汗衫上的衣领搓洗50次（将衣领之间互相摩擦并往复一次（约1秒）换算为1次）。之后，取出汗衫，从离洗脸盆为10cm的高处拧绞汗衫使汗衫的含水量相对于汗衫为100～140%左右，测量拧绞完3件之后的泡沫高度。在将标准圆形洗脸盆从平面来看分为4分（扇形4等分）的各区域中，用尺子等从外侧测量离水面的泡沫高度，在每个区域测一处，算出合计4处的泡沫高度的平均值。然后，由3人进行同样的评价，将这3人的平均值作为评价标准。
在清洗工序时起泡性不好的情况下，视觉上认识到清洁力不够，有时候会为了使起泡性良好而添加洗涤剂以增加泡沫。因此，会增加每一次的洗涤剂的使用量。对25～39岁的中国女性（N=24）进行关于起泡性的问卷调查，其结果，在泡沫高度为0.5cm以上的情况下，35%的女性回答为满足，1.0cm以上时80%的女性回答满足，1.5cm以上时90%的女性回答为满足。由该结果可知，清洁时的泡沫高度优选为1.0cm以上，进一步优选为1.3cm以上，更加优选为1.6cm以上。
*调制油
将月桂酸1质量%、肉豆蔻酸7.1质量%、十五烷酸5.3质量%、棕榈酸14.2质量%、十七烷酸1质量%、硬脂酸3.6质量%、油酸17.8质量%、甘油三油酸酯30质量%、棕榈酸正十六烷基酯5质量%、角鲨烯15质量%加热至约60℃，均匀溶解混合后的混合物作为调制油。
（2）漂洗性评价
在标准圆形洗脸盆（底面的直径（内径）25cm，高15cm的圆柱状的丙烯制容器）中作为漂洗水注入5L水温为20℃、以碳酸钙换算为179mg/L（德国硬度为10°DH）的硬水（与上述起泡性评价中使用的同样地调制而成的硬水），投入3件在上述起泡性评价中拧绞的汗衫。将汗衫在漂洗水中揉开之后，拎起每件揉开的汗衫的领子部分将其从水中拎起来（从水中拎至洗脸盆上约5cm的高度直至衣服整体拔出），之后再次放入水中。通过这样的上下运动对每1件汗衫重复10次漂洗之后，在离洗脸盆10cm上拧绞汗衫使汗衫的含水量相对于汗衫为100～140%左右，观察3件汗衫漂洗、脱水刚结束之后的漂洗水的状态，按照下述的标准打分，评价漂洗性。
分数：
6：在液面整体上残留泡沫高度为1cm以上的泡沫。
5：在液面整体上残留泡沫（小于1cm）。
4：在液面的1/2左右残留有泡沫（小于1cm），或者漂洗水混浊看不到洗脸盆底部。
3：在液面的1/4左右残留有泡沫（小于1cm），或者漂洗水混浊隐约能看到洗脸盆底部的程度。
2：液面上残留有细小的泡沫，但是漂洗水透明能看清底面。
1：液面上没有泡沫，漂洗水透明能看清底面。
如果漂洗工序时泡沫易漂洗性不好，或者漂洗水混浊，则为了至泡沫消失或者漂洗水清澈需要进行多次漂洗从而次数会增加。其结果会浪费大量的水。从这样的观点出发，优选漂洗时的泡沫少，并且漂洗水透明，上述的分数进一步优选为3分以下，更加优选为2分以下。
（3）清洁力评价
<人工污染布的制作>
所使用的人工污染布是在6cm×6cm的棉/聚酯混纺平纹染色布（棉/聚酯比=65/35，自谷頭商店购得）上以每片100mg的方式凹版涂布由下述组成构成的人工污垢而成的。
*人工污垢
将含有下述A、B、C、D、E的组合物作为人工污垢。各质量%为最终组成的人工污垢中的比例，以合计为100质量%的方式调节B的量。
A：上述起泡性评价中使用的调制油（人工污垢中的质量%以月桂酸0.44质量%、肉豆蔻酸3.15质量%、十五烷酸2.35质量%、棕榈酸6.31质量%、十七烷酸0.44质量%、硬脂酸1.6质量%、油酸7.91质量%、甘油三油酸酯13.33质量%、棕榈酸正十六烷基酯2.22质量%、角鲨烯6.66质量%的量使用）
B：称量氯化钙（二水盐）105mg，溶解于蒸馏水中制成1,000ml得到的硬水
C：蛋白卵磷脂液晶物1.98质量%（在80ml蒸馏水中溶解精氨酸盐酸盐11.37g、组氨酸4.20g、丝氨酸2.44g，用浓盐酸调节pH至5.0之后，用混合机充分混合该溶液和蛋白卵磷脂所得到的蛋白卵磷脂液晶物）
D：鹿沼红粘土8.11质量%
E：炭黑0.025质量%
<清洁条件>
将粉末洗涤剂组合物以（A）成分合计为150ppm的方式溶解于1L的以碳酸钙换算为179mg/L的硬水（与上述起泡性评价中使用的硬水同样地调制而成的）中，向其中投入4片上述人工污染布并用Tergotometer在以下的条件下清洗。
清洁时间10分钟
水温20℃
清洁力是用测色色差计（日本电色株式会社制造，Z-300A）测定污染前的原布、以及清洁前后的550nm下的反射率，按照下式求得清洁率（%）（表中的值为4片的清洁率的平均值）。
清洁率（%）=100×[（清洁后的反射率-清洁前的反射率）/（原布的反射率-清洁前的反射率）]

Claims (15)

1.一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
所述衣料用粉末洗涤剂组合物含有：
（A）包含以下的（A-1）、（A-2）和（A-3）的表面活性剂，以下称为（A）成分，其含量为5～40质量%，
（A-1）直链烷基苯磺酸盐，以下称为（A-1）成分，
（A-2）烷基硫酸盐，以下称为（A-2）成分，
（A-3）下述通式（I）所表示的非离子表面活性剂，以下称为（A-3）成分；
（B）选自碳酸盐和非晶质硅酸盐中的化合物，以下称为（B）成分，其含量为10～40质量%；以及
（C）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐、磷酸盐以及羧酸类高分子化合物中的多价金属离子捕获助洗剂，以下称为（C）成分，其含量为0～15质量%，
作为（A-1）成分与（A-2）成分的质量比，（A-1）成分/（A-2）成分为3/7～7/3，
作为（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（A-3）成分的质量比，[（A-1）成分+（A-2）成分]/（A-3）成分为7/3～9.9/0.1，
R1-Y-〔(EO)n/(PO)m〕-R2          （I）
式中，R1为烃基，-Y-为-O-或者-COO-，R1-Y-的总碳原子数为12～18，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，n和m表示平均加成摩尔数，n为11～40的数，m为0～5的数，R2为氢原子或者碳原子数为1～3的烃基，“/”表示EO和PO可以以无规或者嵌段的任一种结合。
2.如权利要求1所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
含有（A）成分10质量%～30质量%。
3.如权利要求1或2所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
作为（A-1）成分与（A-2）成分的质量比，（A-1）成分/（A-2）成分为4/6～6/4。
4.如权利要求1～3中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
（A-2）成分为，全部烷基中的碳原子数为12～16的直链烷基的比例为50质量%以上的烷基硫酸盐。
5.如权利要求1～4中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
（A-3）成分为通式（I）中的n为15～25的数的非离子表面活性剂。
6.如权利要求1～5中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
（A-3）成分的含量为0.2～3质量%。
7.如权利要求1～6中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
作为（A-1）成分、（A-2）成分以及（A-3）成分的合计质量与（B）成分的质量比，[（A-1）成分+（A-2）成分+（A-3）成分]/（B）成分为10/5～1/10。
8.如权利要求1～7中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
（B）成分中的过碳酸盐的比例为0.1～30质量%。
9.如权利要求1～8中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
进一步含有（D）选自硫酸盐和金属氯化物中的水溶性中性无机盐。
10.如权利要求9所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
含有（D）成分10质量%以上且80质量%以下。
11.如权利要求1～10中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
通过JIS K 3362：2008记载的加热减量法测定的组合物中的水分为0.5～10质量%。
12.如权利要求1～11中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
JIS K 3362：2008记载的在20℃下测定的0.1质量%水溶液的pH为8～12。
13.一种手洗洗涤方法，其中，
将被清洁物接触含有权利要求1～12中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洁水，然后手洗被清洁物。
14.如权利要求13所述的手洗洗涤方法，其中，
清洁水的调制中使用的水的硬度和/或漂洗中使用的水的硬度为1°DH～50°DH。
15.如权利要求13或14所述的手洗洗涤方法，其中，
清洁水含有所述组合物和水，并且用水漂洗手洗后的被清洁物，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或漂洗中使用的水的硬度为1°DH～50°DH。
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