CN103823335A - 电子照相感光构件、其生产方法、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电子照相感光构件、其生产方法、处理盒以及电子照相设备。所述电子照相感光构件包括支承体和形成在支承体上的感光层。电子照相感光构件的表面层包含组合物的聚合产物，所述组合物含有具有特定基团(链聚合性官能团)的电荷输送性化合物。

Description

电子照相感光构件、其生产方法、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件、电子照相感光构件的生产方法、处理盒和电子照相设备。
背景技术
在电子照相设备中反复使用的电子照相感光构件期望具有高耐磨耗性。日本专利特开第2000-066425号公报描述了改善电子照相感光构件的耐磨耗性的技术。根据该技术，将经具有链聚合性官能团的电荷输送性化合物的聚合而获得的聚合产物添加到电子照相感光构件的表面层。日本专利特开2000-066425号公报教导丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基作为链聚合性官能团是特别有利的。
随着电子照相感光构件的耐磨耗性改善，变得更难以恢复电子照相感光构件的表面。已经经历化学变化的材料由于反复使用趋于残留于电子照相感光构件的表面上。由伴随放电的充电过程产生的放电生成物被认为是构成电子照相感光构件表面的材料的化学变化的主要原因。特别地，当构成电子照相感光构件表面的材料之一为电荷输送性化合物(也称为电荷输送性化合物的聚合产物，以下同样适用)时，电荷输送性化合物充当供体并且作为一种放电生成物的NOx充当受体，由此易于生成DA离子对。由于DA离子对吸收可见光区域中的光，通过目测或经过可见光吸收谱测量可识别DA离子对的存在。DA离子对最终形成共价键并且电荷输送性化合物(电荷输送性结构)由此被改性为NOx改性的化合物(参考D.S.Weiss,J.Imag.Sci.,34,132(1990))。
一旦电荷输送性化合物(电荷输送性结构)变为改性的，引起感光构件各种性能的下降。例如，电荷输送性化合物(电荷输送性结构)的改性部分起到电荷陷阱(trap)的作用并可导致残留电位的增加。
发明内容
本发明提供一种电子照相感光构件，其包括含有具有聚合性官能团的电荷输送性化合物的组合物的聚合产物且其中尽管反复使用电荷输送性化合物也不容易被改性并且抑制由所述改性引起的图像缺陷。还提供生产电子照相感光构件的方法。
本发明还提供包括电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
本发明提供包括支承体和形成于所述支承体上的感光层的电子照相感光构件。电子照相感光构件的表面层包含组合物的聚合产物，所述组合物包含具有由下式(1)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物：
Figure BDA0000416973490000021
其中R1和R2各自独立地表示氢原子或直链烷基且R1和R2至少之一为直链烷基。
本发明还提供上述电子照相感光构件的生产方法。所述方法包括通过使用包含含有电荷输送性化合物的组合物的表面层形成用涂布液来形成涂膜和通过使包含于所述涂膜中的组合物聚合来形成表面层。
本发明还提供可拆卸地安装到电子照相设备的主体的处理盒，其中所述处理盒一体化地支承上述电子照相感光构件和选自由充电单元、显影单元、转印单元和清洁单元组成的组的至少一种单元。
本发明还提供包括上述电子照相感光构件、充电单元、曝光单元、显影单元和转印单元的电子照相设备。
参考附图从示例性实施方案的以下说明中，本发明另外的特征将变得显而易见。
附图说明
图1A和图1B为示出电子照相感光构件的层构成的实例的图。
图2为示出配备有包括电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性结构的实例的图。
具体实施方式
根据本发明实施方案的电子照相感光构件为包括支承体和形成于支承体上的感光层的电子照相感光构件。电子照相感光构件的表面层包含组合物的聚合产物，所述组合物含有具有由下式(1)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物：
Figure BDA0000416973490000031
式(1)中，R1和R2各自独立地表示氢原子或直链烷基且R1和R2的至少之一为直链烷基。
如上所述，尽管反复使用电子照相感光构件也抑制由电荷输送性化合物(电荷输送性结构)的改性引起的图像缺陷。本发明人认为其原因如下。
如日本专利特开第2000-066425号公报中公开的具有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的电荷输送性化合物在聚合反应期间产生大量自由基并且由于不饱和双键部位(C=C)之间的快速聚合反应而以高聚合效率产生聚合产物。
本发明人已进行了研究并发现，具有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的电荷输送性化合物可能在电荷输送性结构保持扭曲的状态下进行快速聚合反应，并发现难以获得致密的聚合产物。而且，日本专利特开第2000-066425号所述的具有桂皮酰氧基的电荷输送性化合物具有位于不饱和双键部位附近的苯基并引起大的立体位阻。因此，发生聚合反应前自由基趋向失活并因此其趋于难以获得致密的聚合产物。
因此，在具有包含通过这些文献中所述的电荷输送性化合物的聚合获得的聚合产物的表面层的电子照相感光构件中，放电生成物可通过聚合产物中的非致密部分或未充分聚合的部分侵入表面层的内部。由此，不仅表面层的表面而且内部的电荷输送性化合物(电荷输送性结构)可能进行改性并由此易于发生由改性引起的图像缺陷。
相比之下，根据本实施方案的具有由式(1)表示的单价基团的电荷输送性化合物，与具有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的电荷输送性化合物一样，以高聚合效率产生聚合产物。由于由式(1)中的R1和/或R2表示的直链烷基提供适当的立体位阻，抑制由快速聚合反应引起的处于扭曲状态的电荷输送性结构的聚合并获得致密的聚合产物。不同于具有桂皮酰氧基的电荷输送性化合物，几乎不出现聚合反应前自由基的失活。因此，抑制放电生成物经聚合产物中的非致密部分和未充分聚合的部分而侵入电子照相感光构件表面层的内部。本发明人推测，由此，抑制表面层内部的电荷输送性化合物(电荷输送性结构)的改性并抑制由所述改性引起的图像缺陷。
如上所述，式(1)中R1和R2的至少之一为直链烷基(未取代的直链烷基)。如果R1和R2两者如丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基中一样为氢原子，则趋于在电荷输送性结构保持扭曲的状态下发生快速聚合反应并且所得聚合产物趋于包含非致密部分。由此，不能达到本发明的效果。如果R1和R2各自为具有氢原子被另外的原子取代的烷基(例如，氟化甲基)或具有支化侧链的非直链烷基(例如，异丙基)，则立体位阻的影响可能过大。由此，聚合反应趋于不足并且不能达到本发明的效果。
从获得致密聚合产物的观点，具有由上式(1)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物可为具有由下式(2)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物；由下式(2)表示的单价基团包括由上式(1)表示的单价基团。
Figure BDA0000416973490000051
式(2)中的R1和R2与式(1)中的R1和R2相同。即，式(2)中的R1和R2各自独立地表示氢原子或直链烷基且R1和R2的至少之一为直链烷基。
由式(1)和(2)中的R1和R2表示的直链烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基和正辛基。其中，为了便于实现充分的聚合反应优选甲基、乙基和正丙基。更优选，式(1)和(2)中，R1为氢原子且R2为甲基、乙基或正丙基。
具有由上式(1)表示的单价基团的电荷输送性化合物更期望为由下式(3)或(4)表示的化合物，这是因为电荷输送性结构在聚合反应期间不易变扭曲。由式(3)表示的化合物和由式(4)表示的化合物两者可组合使用。
Figure BDA0000416973490000052
上式(3)中，Ar1、Ar2和Ar4各自独立地表示由下式(M1)表示的单价基团或者取代或未取代的芳基。Ar3表示由下式(M2)表示的二价基团或者取代或未取代的亚芳基。Ar1至Ar4的至少之一表示由下式(M1)表示的单价基团或由下式(M2)表示的二价基团，且r为0或1。当Ar1、Ar2和Ar4均不是由下式(M1)表示的单价基团时，r为1且Ar3为由下式(M2)表示的二价基团。
Figure BDA0000416973490000053
上式(4)中，Ar5、Ar6、Ar9和Ar10各自独立地表示由下式(M1)表示的单价基团或者取代或未取代的芳基。Ar7和Ar8各自独立地表示由下式(M2)表示的二价基团或者取代或未取代的亚芳基。Ar5至Ar10的至少之一为由下式(M1)表示的单价基团或由下式(M2)表示的二价基团。P1表示氧原子、环烷叉基、具有经氧原子键合的两个亚苯基的二价基团、或亚乙基，且s和t各自独立地表示0或1。当Ar5、Ar6、Ar9和Ar10均不是由下式(M1)表示的单价基团且Ar7不是由下式(M2)表示的二价基团时，t为1且Ar8为由下式(M2)表示的二价基团。
Figure BDA0000416973490000061
式(M1)中的R1和R2与式(1)中的R1和R2相同。即，式(M1)中，R1和R2各自独立地表示氢原子或直链烷基。R1和R2的至少之一为直链烷基。上式(M1)中，Ar11表示取代或未取代的亚芳基且m表示1以上的整数。
Figure BDA0000416973490000062
上式(M2)中的R1和R2与式(1)中的R1和R2相同。即，式(M2)中的R1和R2各自独立地表示氢原子或直链烷基。R1和R2的至少之一为直链烷基。上式(M2)中，Ar12表示取代或未取代的三价芳烃基且n表示1以上的整数。
芳基的实例包括苯基、联苯基和芴基。可包含于芳基中的取代基的实例包括羧基、氰基、氨基、用烷基取代的氨基、羟基、烷氧基、烷基、用卤素原子取代的烷基和卤素原子。用烷基取代的氨基的实例包括二甲氨基和二乙氨基。烷氧基的实例包括甲氧基和乙氧基。烷基的实例包括甲基、乙基和正丙基。用卤素原子取代的烷基的实例包括三氟甲基。卤素原子的实例包括氟原子、氯原子和溴原子。取代的芴基的实例包括9,9-二甲基芴基(9,9-dimethylfluorenylene group)。
亚芳基的实例包括亚苯基、亚联苯基(biphenylylene group)和亚芴基(fluorenylylene group)。可包含于亚芳基的取代基的实例包括羧基、氰基、氨基、用烷基取代的氨基、羟基、烷氧基、烷基、用卤素原子取代的烷基和卤素原子。用烷基取代的氨基的实例包括二甲氨基和二乙氨基。烷氧基的实例包括甲氧基和乙氧基。烷基的实例包括甲基、乙基和正丙基。用卤素原子取代的烷基的实例包括三氟甲基。卤素原子的实例包括氟原子、氯原子和溴原子。取代的芴基的实例包括9,9-二甲基芴基。
环烷叉基的实例包括环丙叉基、环丁叉基、环戊叉基、环己叉基、环庚叉基和环辛叉基。
三价芳烃基的实例包括通过从芳烃例如苯、联苯或芴中除去三个氢原子而衍生的三价基团。可包含于三价芳烃基的取代基的实例包括羧基、氰基、氨基、用烷基取代的氨基、羟基、烷氧基、烷基、用卤素原子取代的烷基和卤素原子。用烷基取代的氨基的实例包括二甲氨基和二乙氨基。烷氧基的实例包括甲氧基和乙氧基。烷基的实例包括甲基、乙基和正丙基。用卤素原子取代的烷基的实例包括三氟甲基。卤素原子的实例包括氟原子、氯原子和溴原子。
式(3)中，Ar1至Ar4的至少两个可各自表示由上式(M1)表示的单价基团或由上式(M2)表示的二价基团，以便容易地获得致密的聚合产物。式(4)中，Ar5至Ar10的至少两个可各自表示由上式(M1)表示的单价基团或由上式(M2)表示的二价基团。
式(M1)中，m可表示2以上且5以下的整数以容易地获得致密的聚合产物。式(M2)中，n可为2以上且5以下的整数。
在形成电子照相感光构件的表面层时，可使用具有由上式(1)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物的一种或多种类型。
具有由上式(1)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物可通过例如日本专利特开第2000-066425号公报或2010-156835号公报中所述的合成方法来合成。
具有由上式(1)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物的具体实例(示例性化合物)如下所述。这些实例并不限定本发明的范围。
Figure BDA0000416973490000081
Figure BDA0000416973490000091
Figure BDA0000416973490000101
Figure BDA0000416973490000111
Figure BDA0000416973490000121
Figure BDA0000416973490000131
Figure BDA0000416973490000141
Figure BDA0000416973490000151
这些化合物中，特别优选示例性化合物(C-1-1)。
可通过借助于使用包含含有具有由式(1)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物的组合物的表面层形成用涂布液形成涂膜并使包含于涂膜中的组合物聚合来形成表面层。
组合物除了具有由式(1)表示的单价基团的电荷输送性化合物外还可包含除电荷输送性化合物外的化合物。
除了电荷输送性化合物外的化合物可以是由下式(B)或(C)表示的化合物(尿素化合物)，这是因为可抑制由反复使用引起的表面层内部的电荷输送性化合物(电荷输送性结构)的改性而不抑制聚合反应。可组合使用由式(B)表示的化合物和由式(C)表示的化合物。
Figure BDA0000416973490000161
式(B)中，X1和X2各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、甲氧基甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲氧基甲氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、二甲氨基或氟原子。Y1和Y2各自独立地表示亚烷基。Z1至Z4各自独立地表示氢原子、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、由下式(5)表示的单价基团或由下式(6)表示的单价基团。Z1至Z4的至少之一表示丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、由下式(5)表示的单价基团或由下式(6)表示的单价基团。式(B)中，a和b各自独立地表示0以上且5以下的整数且c和d各自独立地表示0或1。
Figure BDA0000416973490000162
式(C)中，X11至X13各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、甲氧基甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲氧基甲氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、二甲氨基或氟原子。Y11至Y16各自独立地表示亚烷基。Z11至Z16各自独立地表示氢原子、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、由下式(5)表示的单价基团或由下式(6)表示的单价基团。Z11至Z16的至少之一表示丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、由下式(5)表示的单价基团或由下式(6)表示的单价基团。式(C)中，g和h各自独立地表示0以上且5以下的整数，i表示0以上且4以下的整数，且j和k各自独立地表示0或1。
Figure BDA0000416973490000171
丙烯酰氧基为由下式表示的单价基团：
Figure BDA0000416973490000172
甲基丙烯酰氧基为由下式表示的单价基团：
Figure BDA0000416973490000173
各种添加剂可添加到表面层。添加剂的实例包括劣化防止剂例如抗氧化剂和紫外线吸收剂，滑润剂例如聚四氟乙烯(PTFE)颗粒和氟化碳，聚合控制剂例如聚合引发剂和聚合终止剂，流平剂例如硅油，和表面活性剂。
用于制备表面层形成用涂布液的溶剂的实例包括醇类溶剂例如甲醇、乙醇和丙醇，酮类溶剂例如丙酮、甲基乙基酮和环己酮，酯类溶剂例如醋酸乙酯和醋酸丁酯，醚类溶剂例如四氢呋喃和二噁烷，卤素类溶剂例如1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷、二氯甲烷、二氯乙烷和氯苯，芳族类溶剂例如苯、甲苯和二甲苯，以及溶纤剂类溶剂例如甲基溶纤剂和乙基溶纤剂。可单独或作为混合物组合使用这些溶剂。
如上所述电子照相感光构件包括支承体和形成于支承体上的感光层。
感光层为其中电荷产生物质和电荷输送物质包含于同一层的单层型感光层或者为其中分别设置包含电荷产生物质的电荷产生层和包含电荷输送物质的电荷输送层的多层型(功能分离型)感光层。本发明中，优选多层型感光层。电荷产生层和电荷输送层可各自具有多层结构。
图1A和图1B为示出电子照相感光构件的层构成的实例的图。图1A中，电荷产生层102配置于支承体101上且电荷输送层103配置于电荷产生层102上。图1B中，保护层104(第二电荷输送层)形成于电荷输送层103上。
在本发明的实施方案中，如果需要可在支承体和感光层(电荷产生层或电荷输送层)之间设置如下所述的导电层和/或底涂层。为了本发明的目的，电子照相感光构件的表面层指电子照相感光构件的层中的最外层(距支承体最远的层)。例如，在如图1A所示的电子照相感光构件的情况中，电子照相感光构件的表面层为电荷输送层103。在图1B所示的电子照相感光构件的情况中，表面层为保护层(第二电荷输送层)104。
包含于电子照相感光构件中的支承体可以是具有导电性的支承体(导电性支承体)。支承体的实例包括由金属(合金)例如铝、铝合金或不锈钢制成的那些。在使用铝或铝合金支承体的情况中，可使用ED管、EI管或者通过在ED管或EI管上进行切削、电化学研磨以及湿式或干式珩磨获得的管。还可使用在上面形成例如铝、铝合金或氧化铟-氧化锡合金的导电性材料的薄膜的金属支承体或树脂支承体作为支承体。
支承体的表面可进行切削处理、粗糙化处理或阳极氧化处理等。
还可使用用导电性颗粒例如炭黑、氧化锡颗粒、氧化钛颗粒或银颗粒浸渍的树脂支承体或者导电性树脂支承体。
在支承体和感光层或如下所述的底涂层之间可设置包含导电性颗粒和粘结剂树脂的导电层。
可通过施涂通过在粘结剂树脂和溶剂中分散导电性颗粒获得的导电层形成用涂布液并干燥和/或固化所得涂膜来形成导电层。
在导电层中使用的导电性颗粒的实例包括炭黑，乙炔黑，金属颗粒例如铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌和银颗粒，和金属氧化物颗粒例如氧化锡和氧化铟锡(ITO)颗粒。
在导电层中使用的树脂的实例包括丙烯酸类树脂、醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、丁缩醛树脂、聚缩醛、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯和三聚氰胺树脂。
在导电层形成用涂布液中使用的溶剂的实例包括醚类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂和芳烃类溶剂。
导电层的厚度优选0.2μm以上且40μm以下并更优选5μm以上且40μm以下。
可在支承体和导电层或感光层之间设置底涂层。
底涂层可通过施涂包含树脂的底涂层形成用涂布液并干燥或固化所得涂膜来形成。
在底涂层中使用的树脂的实例包括聚丙烯酸、甲基纤维素、乙基纤维素、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰胺酸、三聚氰胺树脂、环氧树脂和聚氨酯。
底涂层可包含如上所述的导电性颗粒、半导电性颗粒、电子输送物质和电子接受物质。
在底涂层形成用涂布液中使用的溶剂的实例包括醚类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂和芳烃类溶剂。
底涂层的厚度优选0.05μm以上且40μm以下并更优选0.4μm以上且20μm以下。
在支承体、导电层或底涂层上形成感光层(电荷产生层或电荷输送层)。
电荷产生物质的实例包括吡喃鎓、噻喃鎓染料、酞菁化合物、蒽嵌蒽醌颜料、二苯并芘醌颜料、皮蒽酮染料颜料、偶氮颜料、靛蓝颜料、喹吖啶酮颜料和喹啉菁颜料。其中，优选镓酞菁。从高感光度的观点，更优选羟基镓酞菁并特别优选在CuKαX射线衍射中在7.4°±0.3°和28.2°±0.3°的布拉格角2θ处具有强峰的羟基镓酞菁晶体。
当感光层为多层型感光层时，在电荷产生层中使用的粘结剂树脂例如可为聚碳酸酯、聚酯、丁缩醛树脂、聚乙烯醇缩醛、丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯树脂或脲醛树脂。其中，优选丁缩醛树脂。这些树脂可单独或作为混合物或共聚物组合使用。
可通过施涂通过在粘结剂树脂和溶剂中分散电荷产生物质获得的电荷产生层形成用涂布液并干燥所得的涂膜来形成电荷产生层。电荷产生层可以是通过电荷产生物质的气相沉积制备的膜。
在电荷产生层中，粘结剂树脂的量相对于1质量份电荷产生物质优选为0.3质量份以上且4质量份以下。
用于进行分散处理的方法的实例包括使用均化器、超声波、球磨机、砂磨机、磨碎机和辊磨机的方法。
在电荷产生层形成用涂布液中使用的溶剂的实例包括醇类溶剂、亚砜类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂和芳烃类溶剂。
电荷产生层的厚度优选为0.01μm以上且5μm以下并更优选0.1μm以上且1μm以下。
如有需要可将各种添加剂例如敏化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂添加到电荷产生层。
在其中感光层为由从支承体侧依次堆叠的电荷产生层和电荷输送层构成的多层型感光层的情况中，将电荷输送层形成于电荷产生层上。
在如图1A所示电荷输送层为表面层的情况中，如下制备电荷输送层。即，通过使用包含含有具有由上式(1)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物的组合物的电荷输送层形成用涂布液(表面层形成用涂布液)来形成涂膜。然后聚合涂膜中的组合物以形成电荷输送层。
在如图1B所示保护层(第二电荷输送层)为表面层的情况中，如下制备不是表面层的电荷输送层(第一电荷输送层)。即，通过施涂通过在溶剂中溶解电荷输送物质和粘结剂树脂获得的电荷输送层形成用涂布液来形成涂膜。然后干燥涂膜以形成电荷输送层(第一电荷输送层)。
在不是表面层的层(电荷输送层)中使用的电荷输送物质的实例包括三芳胺化合物、腙化合物、茋化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、噻唑化合物和三芳基甲烷化合物。
在不是表面层的电荷输送层中使用的粘结剂树脂的实例包括聚乙烯醇缩丁醛、多芳基化合物、聚碳酸酯、聚酯、苯氧基树脂、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸类树脂、聚丙烯酰胺、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、琼脂糖树脂、纤维素树脂、酪蛋白、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。这些树脂可单独或作为混合物或共聚物组合使用。
在不是表面层的电荷输送层中，电荷输送物质的量相对于电荷输送层的总质量可为30质量%以上且70质量%以下。
在用于形成不是表面层的电荷输送层的电荷输送层形成用涂布液中使用的溶剂的实例包括醚类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂和芳烃类溶剂。
不是表面层的电荷输送层的厚度可为5μm以上且40μm以下。
在要形成作为电子照相感光构件的表面层的保护层(第二电荷输送层)的情况中，保护层可如下形成。即，通过使用借助于将具有由上式(1)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物溶解于溶剂中获得的保护层形成用涂布液来形成涂膜。然后使在涂膜中包含的具有由式(1)表示的单价基团的电荷输送性化合物聚合(链聚合)以形成保护层。
在保护层中具有由式(1)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物的量相对于保护层形成用涂布液的总固成分可为50质量%以上且100质量%以下。保护层的厚度可为2μm以上且20μm以下。
在施涂各层用涂布液时，可采用例如浸渍法、喷涂法、旋涂法、珠涂法(bead coating method)、刮涂法或束涂法等涂布方法。
可通过使用热、光(紫外线等)或放射线(电子束等)来进行具有由上式(1)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物的聚合。特别地，优选使用放射线的聚合并且更优选使用放射线中的电子束的聚合。
使用电子束的聚合产生显著致密(高密度)的三维网络结构并达到高的电位稳定性。另外，由于聚合需要短的时间并且有效，所以将提高生产率。用于发射电子束的加速器的实例包括扫描型加速器、电子帘型加速器、宽束型加速器、脉冲型加速器和层流型加速器(laminar type accelerator)。
如果使用电子束，电子束的加速电压可为120kV以下，这是因为可抑制由电子束引起的材料性能的降低而不降低聚合效率。在表面层形成用涂布液的涂膜的表面上的电子束吸收剂量优选为5kGy以上且50kGy以下，并更优选1kGy以上且10kGy以下。
在通过使用电子束来聚合具有由上式(1)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物的情况中，优选在惰性气体气氛中用电子束照射后进行惰性气体气氛中的加热以便抑制氧的聚合抑制作用。惰性气体的实例包括氮、氩和氦。
图2示出包括含有根据本发明实施方案的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性结构的实例。
关于图2，具有圆筒状(鼓状)的电子照相感光构件1以特定的圆周速度(处理速度)沿箭头方向绕轴2旋转。随着电子照相感光构件1旋转，用充电单元(一次充电单元)3使电子照相感光构件1的表面(外周面)负带电或正带电。接下来，电子照相感光构件1的表面用从曝光单元(图像曝光单元)(图中未示出)输出的曝光光(图像曝光光)4照射。曝光光4的强度根据目标图像信息的时间序列电数字图像信号而变化。可通过狭缝曝光或激光束扫描曝光等进行曝光。结果，对应于目标图像信息的静电潜像形成于电子照相感光构件1的表面上。
在电子照相感光构件1表面上形成的静电潜像用包含于显影单元5的调色剂显影(正规显影或反转显影)为调色剂图像。在电子照相感光构件1表面上形成的调色剂图像通过转印单元6转印到转印材料7上。当转印材料7为纸张时，以与电子照相感光构件1的旋转同步地从供纸器(未示出)取出转印材料7并供给到电子照相感光构件1和转印单元6之间的间隙。将具有与在调色剂中保持的电荷相反的极性的偏压从偏压电源(未示出)施加到转印单元6。转印单元可以是包括一次转印构件、中间转印材料和第二转印构件的中间转印型转印单元。
已转印有调色剂图像的转印材料7从电子照相感光构件1的表面分离并输送到定影单元8。将调色剂图像定影并从电子照相设备排出图像形成物(打印件或复印件)。
在调色剂图像转印后电子照相感光构件1的表面用清洁单元9清洁以除去附着物例如转印残余调色剂。可通过显影单元等来回收转印残余调色剂。如有需要，电子照相感光构件1的表面通过用来自预曝光单元(未示出)的预曝光光10照射来进行除电处理，然后再次用于形成图像。如果充电单元3为接触充电单元例如充电辊，并不总需要预曝光单元。
可将选自电子照相感光构件1、充电单元3、显影单元5、转印单元6和清洁单元9等构成单元的两种以上容纳于容器中以形成处理盒。处理盒可配置为可拆卸地安装到电子照相设备的主体。例如，一体化地支承电子照相感光构件1和选自由充电单元3、显影单元5、转印单元6和清洁单元9组成的组的至少之一以形成盒。由此可制成经电子照相设备中的导向单元12例如导轨可拆卸地安装到电子照相设备主体的处理盒11。
实施例
通过以下实施例和比较例将更详细地描述本发明。注意以下实施例中“份”指“质量份”。
实施例1
使用直径30mm、长度357.5mm和厚度1mm的铝园筒作为支承体(导电性支承体)。
向包含0.8mm直径的玻璃珠的砂磨机转放入50份涂有含有10%氧化锑的氧化锡的氧化钛颗粒(商品名：ECT-62，由Titan Kogyo Ltd.生产)、25份可熔酚醛树酯型酚醛树脂(商品名：PHENOLITE J-325，由DIC Corporation生产，固成分：70质量%)、20份甲基溶纤剂、5份甲醇和0.002份硅油(聚二甲基硅氧烷/聚氧化烯共聚物，平均分子量：3000)并分散2小时以制备导电层形成用涂布液。用导电层形成用涂布液浸渍涂布支承体并在150℃下干燥和固化所得涂膜30分钟。结果，形成具有20μm厚度的导电层。
接下来，将2.5份尼龙6-66-610-12四元共聚物(商品名：CM8000，由TorayCorporation生产)和7.5份N-甲氧基甲基化6尼龙树脂(商品名：Toresin EF-30T，由Nagase ChemteX Corporation生产)溶解于包含100份甲醇和90份丁醇的混合溶剂中以制备底涂层形成用涂布液。通过浸渍涂布将底涂层形成用涂布液施涂到导电层并在100℃下干燥所得涂膜10分钟以形成具有0.5μm厚度的底涂层。
接下来，混合11份用作电荷产生物质的羟基镓酞菁晶体(在CuKαX射线衍射中在7.4°和28.2°的布拉格角(2θ±0.2°)处的强峰)、5份聚乙烯醇缩丁醛(商品名：S-LEC BX-1，由Sekisui Chemical Co.,Ltd.生产)和130份环己酮。向所得混合物中添加500份1mm直径的玻璃珠并在1800rpm下分散混合物2小时同时用18℃冷却水冷却。分散处理后，用300份乙酸乙酯和160份环己酮稀释混合物以制备电荷产生层形成用涂布液。将电荷产生层形成用涂布液通过浸渍涂布施涂到底涂层并在110℃下干燥所得涂膜10分钟以形成具有0.16μm厚度的电荷产生层。用基于液相沉降法的原理的离心式粒度分布分析仪(商品名：CAPA 700，由Horiba Ltd.生产)测量在制备的电荷产生层形成用涂布液中的羟基镓酞菁晶体的平均粒径(中值)并得到为0.18μm。
接下来，将5份由式(7)表示的化合物(电荷输送物质)、5份由下式(8)表示的化合物(电荷输送物质)和10份聚碳酸酯(商品名：Iupilon Z400，由MitsubishiGas Chemical Company,Inc.生产)溶解于包含70份一氯苯和30份二甲氧基甲烷的混合溶剂中以制备电荷输送层形成用涂布液。通过浸渍涂布将电荷输送层形成用涂布液施涂于电荷产生层并在100℃下干燥所得涂膜30分钟以形成具有18μm厚度的电荷输送层(第一电荷输送层)。
Figure BDA0000416973490000251
接下来，将100份示例性化合物(C-1-1)溶解于100份正丙醇并将100份1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷(商品名：ZEORORA-H，由ZEON CORPORATION生产)添加到所得溶液以制备保护层形成用涂布液。通过浸渍涂布将保护层形成用涂布液施涂到电荷输送层并在50℃下加热所得涂膜5分钟。然后在氮气氛中以70kV的加速电压和50000Gy的吸收剂量用电子束照射涂膜1.6秒，并在涂膜的温度为130℃的条件下在氮气氛中加热处理25秒。从用电子束照射到加热处理25秒的氧浓度为18ppm。接下来，在涂膜的温度为110℃的条件下在空气中加热处理涂膜12分钟。结果，形成具有5μm厚度的保护层(第二电荷输送层)。
如上制备由支承体、导电层、底涂层、电荷产生层、电荷输送层(第一电荷输送层)和作为表面层的保护层(第二电荷输送层)构成的电子照相感光构件。
实施例2
除了通过将80份示例性化合物(C-1-1)和20份由下式(9)表示的化合物溶解于100份正丙醇并添加100份1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷(商品名：ZEORORA-H，由ZEON CORPORATION生产)到所得混合物来制备保护层形成用涂布液以外，如实施例1中那样制备电子照相感光构件。
Figure BDA0000416973490000261
实施例3至18
除了在制备保护层形成用涂布液时将实施例1中的示例性化合物(C-1-1)变为表1所示的示例性化合物以外，如实施例1中那样制备电子照相感光构件。
实施例19
除了以下几点外如实施例1那样制备电子照相感光构件。将保护层形成用涂布液变为通过将99份示例性化合物(C-1-1)和1份1-羟基-环己基-苯基-酮(商品名：IRGACURE184，由Ciba Specialty Chemicals Inc.生产)溶解于100份正丙醇并添加100份1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷(商品名：ZEORORA-H，由ZEONCORPORATION生产)到所得混合物制备的保护层形成用涂布液。通过浸渍涂布将保护层形成用涂布液施涂到电荷输送层并在50℃下加热处理所得涂膜5分钟，然后以500mW/cm2的照射强度通过使用金属卤化物灯用紫外线照射20秒。然后在涂膜温度为130℃的条件下加热处理涂布液30分钟，结果形成具有5μm厚度的保护层。
比较例1
除了通过使用由下式(10)表示的化合物代替示例性化合物(C-1-1)制备保护层形成用涂布液以外，如实施例1中那样制备电子照相感光构件：
Figure BDA0000416973490000271
比较例2
除了通过使用由下式(11)表示的化合物代替示例性化合物(C-1-1)制备保护层形成用涂布液以外，如实施例1中那样制备电子照相感光构件：
比较例3
除了通过使用由下式(12)表示的化合物代替示例性化合物(C-1-1)制备保护层形成用涂布液以外，如实施例1中那样制备电子照相感光构件：
Figure BDA0000416973490000281
比较例4
除了通过使用由下式(13)表示的化合物代替示例性化合物(C-1-1)制备保护层形成用涂布液以外，如实施例1中那样制备电子照相感光构件：
Figure BDA0000416973490000282
比较例5
除了通过使用由下式(14)表示的化合物代替示例性化合物(C-1-1)制备保护层形成用涂布液以外，如实施例1中那样制备电子照相感光构件：
Figure BDA0000416973490000283
比较例6
除了通过使用由下式(15)表示的化合物代替示例性化合物(C-1-1)制备保护层形成用涂布液以外，如实施例1中那样制备电子照相感光构件：
Figure BDA0000416973490000291
比较例7
除了通过使用由下式(16)表示的化合物代替示例性化合物(C-1-1)制备保护层形成用涂布液以外，如实施例1中那样制备电子照相感光构件：
Figure BDA0000416973490000292
比较例8
除了通过使用由下式(17)表示的化合物代替示例性化合物(C-1-1)制备保护层形成用涂布液以外，如实施例1中那样制备电子照相感光构件：
Figure BDA0000416973490000301
比较例9
除了通过使用由下式(18)表示的化合物代替示例性化合物(C-1-1)制备保护层形成用涂布液以外，如实施例1中那样制备电子照相感光构件：
Figure BDA0000416973490000302
表1
示例性化合物
实施例1 (C-1-1)
实施例2 (C-1-1)
实施例3 (C-1-3)
实施例4 (C-1-5)
实施例5 (C-1-4)
实施例6 (C-1-7)
实施例7 (C-1-8)
实施例8 (C-1-6)
实施例9 (C-1-13)
实施例10 (C-1-11)
实施例11 (C-1-14)
实施例12 (C-1-10)
实施例13 (C-1-15)
实施例14 (C-1-16)
实施例15 (C-2-2)
实施例16 (C-3-2)
实施例17 (C-5-1)
实施例18 (C-4-2)
实施例19 (C-1-1)
评价
实施例1至19和比较例1至9的电子照相感光构件的评价方法如下。
在充电辊附近长时间静置后的图像的评价
使用由Canon Kabushiki Kaisha生产的复印机GP-405(商品名)的改造机作为用作评价设备1的电子照相设备。GP-405(商品名)包含充电辊作为充电单元。复印机改造为可从复印机外部向充电辊供电。
使用高压电源控制系统(型号615-3，由TREK INCORPORATED生产)作为用于从复印机外部向充电辊供电的电源。在恒压控制下将系统调节为放电电流量为300μA，并将关于施加到充电辊的直流电压和曝光单元的曝光剂量的条件设定为电子照相感光构件的初期暗区电位(Vd)为约-700V和初期亮区电位(Vl)为约-200V。
将实施例和比较例中制备的各电子照相感光构件装入处理盒。将处理盒装入评价设备1并在27℃温度和75%RH湿度下沿纵向在10,000张A4大小纸张上输出具有3%图像比率的图像。输出10,000张后，停止向评价设备1供电并保持断电2周。两周后，打开评价设备1并沿纵向在A4大小纸张上输出半色调图象和包含许多字母E的文字图像(字母E图像，字体型号：Times，字体大小：6点)。
在抑制图像缺陷效果方面评价图像，并根据以下标准分等级。数字越高表示效果越好。将评为等级6、5、4或3的样品认定为实现本发明中所期望的抑制图像缺陷的效果。将评为等级1或2的样品认定为未获得期望的抑制图像缺陷的效果。
等级6：在任何半色调图像和字母E图像中观察到没有图像缺陷(例如图像缺失)。
等级5：半色调图像的浓度略低但在字母E图像中未观察到图像缺陷。
等级4：在半色调图像的一部分上观察到白色条纹但是在字母E图像中未观察到图像缺陷。
等级3：在半色调图像的一部分上观察到白色条纹且字母E图像的浓度略低。
等级2：在半色调图像的一部分以及字母E图像的一部分上观察到白色条纹。
等级1：在半色调图像的大部分和字母E图像的大部分上观察到白色条纹。
评价结果示于表2。
在电晕充电器附近长时间静置后的图像的评价
使用复印机(商品名：GP-405，由Canon Kabushiki Kaisha生产)的改造机作为用作评价设备2的电子照相设备。改造包括将复印机的处理盒的充电辊变为电晕充电器(由Canon Kabushiki Kaisha生产的复印机GP-55(商品名)用电晕充电器)并将复印机改造为可从复印机外部向电晕充电器供电。另外，GP-405的鼓盒改造为其中可安装电晕充电器并且电子照相复印机GP-55(由CanonKabushiki Kaisha生产)的充电器安装于鼓盒中。
使用高压电源控制系统(Model615-3，由TREK INCORPORATED生产)作为从复印机外部向电晕充电器供电的电源。将所述系统调制为在电晕充电器的电晕电线中的电流量为500μA。施加到恒定电流控制栅控式电晕栅极(constant current control scorotron grid)的电压和曝光单元的曝光剂量设定为电子照相感光构件的初期暗区电位(Vd)为约-700V和初期亮区电位(Vl)为约-200V。
将实施例和比较例中制备的各电子照相感光构件装入处理盒并将处理盒装入评价设备2。在27℃温度和75%RH湿度下沿纵向在10,000张A4大小纸张上输出具有3%图像比率的图像。在输出10,000张后，停止向评价设备供电并保持断电2周。两周后，打开评价设备2并沿纵向在A4大小纸张上输出半色调图象和包含许多字母E的文字图像(字母E图像，字体型号：Times，字体大小：6点)。
根据与上述相同的评价标准评价图像的抑制图像缺陷的效果。
评价结果示于表2。
电子照相感光构件的表面电位的评价
将已用于配备有电晕充电器且已进行图像评价的评价设备2的电子照相感光构件安装于由GEN-TECH INC.生产的转鼓试验机CYNTHIA59，并使电子照相感光构件以1.0秒/圈的循环速度旋转。使用栅控式电晕充电器使电子照相感光构件表面充电。将一次电流设置至50μA并将栅极电压设置为施加到电子照相感光构件表面的电压为-700V。使用卤素灯作为预曝光光源且通过使用676nm干涉滤波器来选择预曝光波长以使光量为在亮区电位为-200V时的光量的五倍。测量电子照相感光构件的表面电位时，使用电位测量探针(型号6000B-8，由TREK JAPAN生产)。测量预曝光完成后0.3秒的表面电位(残留电位)。
表2示出结果。
表2
硝酸水溶液的浸渍试验
首先，将50份浓硝酸(69%水溶液，由Kishida Chemical Co.,Ltd.生产)溶解于50份离子交换水以制备34.5%硝酸水溶液。
接下来，将实施例1至19和比较例1至9中制备的保护层形成用涂布液通过使用迈耶棒各自施涂到聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜。在50℃下加热处理所得涂膜5分钟。在氮气气氛中，在70kV的加速电压和50000Gy的吸收剂量下用电子束照射涂膜1.6秒。然后在氮气氛中在涂膜温度为130℃这样的条件下加热处理涂膜25秒。从用电子束照射到加热处理25秒的氧浓度为18ppm。然后，在空气中在涂膜温度为110℃这样的条件下加热处理涂膜12分钟以形成具有5μm厚度的膜。如此获得的膜命名为对应于实施例1至19和比较例1至9的膜1至19和膜C1至C9。
将各膜浸渍于34.5%硝酸水溶液中20秒并检查膜的着色。如果膜经历着色，推测硝酸水溶液渗透到膜内部并在膜中的电荷输送物质和NOx(NO或NO2)之间形成DA离子对。如果膜是致密的，则硝酸水溶液难以渗透到膜内部并且着色程度小。
结果示于表3中。
表3
着色
实施例1 膜1 无
实施例2 膜2 无
实施例3 膜3 无
实施例4 膜4 无
实施例5 膜5 无
实施例6 膜6 无
实施例7 膜7 无
实施例8 膜8 无
实施例9 膜9 无
实施例10 膜10 无
实施例11 膜11 无
实施例12 膜12 无
实施例13 膜13 无
实施例14 膜14 无
实施例15 膜15 无
实施例16 膜16 无
实施例17 膜17 无
实施例18 膜18 无
实施例19 膜19 无
比较例1 膜C1 有
比较例2 膜C2 有
比较例3 膜C3 有
比较例4 膜C4 有
比较例5 膜C5 有
比较例6 膜C6 有
比较例7 膜C7 有
比较例8 膜C8 有
比较例9 膜C9 有
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但是应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围符合最宽泛的解释以便包括所有此类改良和等同结构和功能。

Claims (13)

1.一种电子照相感光构件，其包括：
支承体，和
形成于所述支承体上的感光层，
其中所述电子照相感光构件的表面层包含组合物的聚合产物，所述组合物含有具有由下式(1)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物，
Figure FDA0000416973480000011
其中，
R1和R2各自独立地表示氢原子或直链烷基，和
R1和R2的至少之一为直链烷基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述电荷输送性化合物为具有由下式(2)表示的聚合性官能团的电荷输送性化合物，
Figure FDA0000416973480000012
其中，
R1和R2与式(1)中的R1和R2相同。
3.根据权利要求2所述的电子照相感光构件，其中R1和R2各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或正丙基，且R1和R2的至少之一为甲基、乙基或正丙基。
4.根据权利要求3所述的电子照相感光构件，其中R1为氢原子且R2为甲基、乙基或正丙基。
5.根据权利要求4所述的电子照相感光构件，其中R1为氢原子且R2为甲基。
6.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述电荷输送性化合物为由下式(3)或(4)表示的化合物，
Figure FDA0000416973480000021
其中，
Ar1、Ar2和Ar4各自独立地表示由下式(M1)表示的单价基团或者取代或未取代的芳基；Ar3表示由下式(M2)表示的二价基团或者取代或未取代的亚芳基；Ar1至Ar4的至少之一表示由下式(M1)表示的单价基团或由下式(M2)表示的二价基团；r为0或1；且当Ar1、Ar2和Ar4均不是由下式(M1)表示的单价基团时，r为1且Ar3为由下式(M2)表示的二价基团；
其中，
Ar5、Ar6、Ar9和Ar10各自独立地表示由下式(M1)表示的单价基团或者取代或未取代的芳基；Ar7和Ar8各自独立地表示由下式(M2)表示的二价基团或者取代或未取代的亚芳基；Ar5至Ar10的至少之一为由下式(M1)表示的单价基团或由下式(M2)表示的二价基团；P1表示氧原子、环烷叉基、具有经氧原子键合的两个亚苯基的二价基团、或亚乙基；s和t各自独立地表示0或1；且当Ar5、Ar6、Ar9和Ar10均不是由下式(M1)表示的单价基团且Ar7不是由下式(M2)表示的二价基团时，t为1且Ar8为由下式(M2)表示的二价基团；
Figure FDA0000416973480000023
其中，
R1和R2与式(1)中的R1和R2相同，Ar11表示取代或未取代的亚芳基，且m表示1以上的整数；
Figure FDA0000416973480000031
其中，
R1和R2与式(1)中的R1和R2相同，Ar12表示取代或未取代的三价芳烃基，且n表示1以上的整数。
7.根据权利要求6所述的电子照相感光构件，其中所述电荷输送性化合物为由式(3)表示的化合物并且Ar1至Ar4的至少两个各自为由式(M1)表示的单价基团或由式(M2)表示的二价基团。
8.根据权利要求6所述的电子照相感光构件，其中所述电荷输送性化合物为由式(4)表示的化合物并且Ar5至Ar10的至少两个各自为由式(M1)表示的单价基团或由式(M2)表示的二价基团。
9.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述组合物进一步包含选自由下式(B)表示的化合物和由下式(C)表示的化合物组成的组的至少一种化合物，
Figure FDA0000416973480000032
其中，
X1和X2各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、甲氧基甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲氧基甲氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、二甲氨基或氟原子；Y1和Y2各自独立地表示亚烷基；Z1至Z4各自独立地表示氢原子、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、由下式(5)表示的单价基团或由下式(6)表示的单价基团；Z1至Z4的至少之一表示丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、由下式(5)表示的单价基团或由下式(6)表示的单价基团；a和b各自独立地表示0以上且5以下的整数；且c和d各自独立地表示0或1，
Figure FDA0000416973480000041
其中，
X11至X13各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、甲氧基甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲氧基甲氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、二甲氨基或氟原子；Y11至Y16各自独立地表示亚烷基；Z11至Z16各自独立地表示氢原子、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、由下式(5)表示的单价基团或由下式(6)表示的单价基团；Z11至Z16的至少之一表示丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、由下式(5)表示的单价基团或由下式(6)表示的单价基团；g和h各自独立地表示0以上且5以下的整数；i表示0以上且4以下的整数；且j和k各自独立地表示0或1；
Figure FDA0000416973480000042
10.一种根据权利要求1至9任一项所述的电子照相感光构件的生产方法，所述方法包括：通过使用包含含有所述电荷输送性化合物的组合物的表面层形成用涂布液形成涂膜；和
通过使包含于所述涂膜中的所述组合物聚合形成表面层。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述组合物通过用电子束照射所述涂膜来聚合。
12.一种处理盒，其可拆卸地安装到电子照相设备的主体，其中所述处理盒一体化地支承：根据权利要求1至9任一项所述的电子照相感光构件和选自由充电单元、显影单元、转印单元和清洁单元组成的组的至少一种单元。
13.一种电子照相设备，其包括根据权利要求1至9任一项所述的电子照相感光构件、充电单元、曝光单元、显影单元和转印单元。
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