CN103773491B - 提高重质柴油质量的方法 - Google Patents
提高重质柴油质量的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103773491B CN103773491B CN201210394711.2A CN201210394711A CN103773491B CN 103773491 B CN103773491 B CN 103773491B CN 201210394711 A CN201210394711 A CN 201210394711A CN 103773491 B CN103773491 B CN 103773491B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- quality
- oil
- diesel
- accordance
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
一种提高重质柴油质量的方法,包括将沸程为220~410℃的重质柴油进行芳烃抽提,得到含饱和烃的抽余油和含稠环芳烃的抽出油,将抽余油进行加氢精制,加氢精制液体产物经过分馏,小于180℃的馏分作为汽油调和组分,180℃以上的馏分为清洁柴油,将含稠环芳烃的抽出油进行加氢改质,改质反应产物与重质柴油混合后再进行芳烃抽提。该法可提高重质柴油的质量,生产符合柴油标准的低硫、高十六烷值柴油。
Description
技术领域
本发明为一种油品改质方法,具体地说,是一种重质柴油的改质方法。
背景技术
催化裂化工艺是重油轻质化的重要途径之一,为燃料油市场提供了大量的高辛烷值汽油和柴油(又称轻循环油,LCO)。在我国,催化裂化技术的加工能力发展迅速,催化裂化加工能力约占原油一次加工能力的三分之一左右。然而,随着原油重质化和市场对轻质油品需求的增长,催化裂化的加工能力不断提高,催化裂化柴油的产量虽然逐年增加,但质量却逐渐变差,主要表现为芳烃、烯烃、硫、氮含量高,十六烷值低和安定性差。其中催化裂化柴油的总芳烃含量一般在50质量%到80质量%,稠环芳烃含量在40质量%以上,催化裂化柴油在我国商品柴油中占有30%左右的份额。此外,其它一些劣质柴油,如环烷基油的焦化柴油、芳烃含量较高的直馏柴油、以及一些非石油基馏分的柴油(煤直接液化油、煤焦油的柴油馏分等),也在柴油池中占有不小的比重,同样面临硫、氮、芳烃含量高等问题。
与此同时,在发展低碳经济、循环经济、实现可持续发展的大形势下,油品质量升级步伐明显加快,新的环保法规中关于汽车尾气排放的控制对柴油质量要求越来越高,特别是对柴油中芳烃含量(特别是稠环芳烃含量)和十六烷值的要求也越来越严格。很明显,上述劣质柴油组分很难满足市场的要求。因此,将其加工成高附加值油品,提高柴油品质显得尤为重要。
柴油十六烷值的大小取决于其化学组成,其中的芳烃特别是稠环芳烃的十六烷值最低,因此,对于劣质柴油来说,降低芳烃含量和提高十六烷值可同时实现。加氢改质是目前降低柴油芳烃含量的有效手段之一,稠环芳烃在氢气和催化剂的作用下饱和生成单环芳烃,柴油的十六烷值得到提高。
CN1156752A公开了一种对劣质柴油,特别是催化裂化柴油进行加氢转化的方法,选用含分子筛的加氢转化催化剂,采用一段法、串联一段法及二段法加氢工艺流程进行脱芳、脱硫及改进柴油十六烷值,在特定的反应条件下可使催化剂发挥开环而不裂化的性能,达到大幅度提高柴油质量的目的,提高柴油十六烷值的幅度在10个单位以上。
CN1289832A公开了一种催化裂化柴油的改质方法,该方法在合适的条件下使原料依次通过单段串联的加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂而不经过中间分离,该方法产品柴油馏分的十六烷值较原料提高10个单位以上,且硫氮含量显著降低。
CN1769392A公开了一种劣质柴油的改质方法,将劣质柴油先通过加氢精制和改质,再进行芳烃抽提得到十六烷值提高的柴油组分,但其芳烃抽提采用环丁砜、糠醛、N-甲基吡咯烷酮为抽提溶剂,不仅溶剂用量大,抽提温度高,而且分离效果也不佳,所得的柴油十六烷值提高幅度不大,芳烃含量依然较高。
目前,加氢精制降低柴油硫含量以及加氢改质提高柴油十六烷值的研究相对较多,在传统加氢技术上也有很多改进措施,在提高LCO的附加值方面取得了一定的效果。但是,对于劣质的LCO的加氢处理,需要将其十六烷值提高25个单位以上,才能满足欧III标准的排放要求,常规的加氢技术,催化剂芳烃饱和能力有限,不能大幅降低柴油芳烃含量,要增加反应深度,需要消耗大量的氢气和极低的反应空速,必然会造成设备投资和操作费用的增加,而且会减少柴油馏分的收率,对于提高产品的柴汽比不利。因此,需要开发更有效的处理技术,将LCO保持在柴油沸程内并满足新的成品柴油标准。
发明内容
本发明的目的是提供一种提高重质柴油质量的方法,该法可提高重质柴油的质量,生产符合柴油标准的低硫、高十六烷值柴油。
本发明提供的提高重质柴油质量的方法,包括将沸程为220~410℃的重质柴油进行芳烃抽提,得到含饱和烃的抽余油和含稠环芳烃的抽出油,将抽余油进行加氢精制,加氢精制液体产物经过分馏,小于180℃的馏分作为汽油调和组分,180℃以上的馏分为清洁柴油,将含稠环芳烃的抽出油进行加氢改质,改质反应产物与劣质柴油混合后再进行芳烃抽提。
本发明采用芳烃抽提-加氢精制-加氢改质的组合工艺提高重质柴油的质量,生产低硫、高十六烷值的清洁柴油,流程简单,易于操作,可利用炼厂现有的装置进行改造,设备的投资及操作费用较低,具有比单纯的加氢工艺更低的设备投资和操作成本。
附图说明
图1为本发明方法的流程示意图。
具体实施方式
本发明将重质柴油先进行芳烃抽提,得到含饱和烃的抽余油和含稠环芳烃的抽出油,然后将抽余油进行加氢精制,再分离出清洁柴油,将抽出油进行加氢改质,改质产物再与重质柴油混合返回芳烃抽提装置,分离稠环芳烃和饱和烃,继续进行加氢精制和改质。本发明方法先通过芳烃抽提分离重质柴油中的稠环芳烃和饱和烃,可以改善加氢精制和加氢改质的进料组成,使加氢操作更有针对性,减少副反应的发生,提高柴油收率,同时大幅减少加氢改质装置的处理量,具有更佳的技术经济效益。
本发明方法先将重质柴油进行芳烃抽提,重质柴油与抽提溶剂在抽提塔逆流液相接触,重质柴油中的绝大多数饱和烃及部分单环芳烃从抽提塔顶排出,作为抽余油,经过水洗脱溶剂,得到低芳烃含量、高十六烷值的柴油馏分,但其硫氮含量仍很高,因此需进行加氢精制脱硫、脱氮,再经过分离,得到清洁柴油和汽油调和组分;重质柴油中的绝大多数芳烃,特别是稠环芳烃同抽提溶剂一起从抽提塔底流出,进入溶剂回收塔,经过蒸馏分离溶剂后,得到抽出油,抽出油再进行加氢改质,使稠环芳烃饱和成单环芳烃,或者进一步转化为环烷烃,改进油品的十六烷值,同时进行一部分脱硫脱氮等反应。根据柴油产品质量的要求,可以通过调整抽提过程的操作条件,控制抽余油中的芳烃含量,既满足十六烷值的要求,又能够保证柴油收率,同时尽量减少抽出油中饱和烃组分的含量。
本发明所述的芳烃抽提温度为15~110℃,优选20~80℃,压力为0.08~0.20MPa,抽提溶剂与抽提原料质量比为0.5~5.0、优选0.6~2.0。
为增加抽提溶剂对饱和烃与芳烃的分配系数,降低抽出油中的饱和烃含量,优选在芳烃抽提溶剂中加入水为助溶剂,使芳烃抽提溶剂中含0.1~3.0质量%、优选0.1~1.0质量%的水。
为进一步脱除抽余油中残存的抽提溶剂,优选将芳烃抽提得到的抽余油进行水洗,加入的水与抽余油的质量比为0.1~1.0、优选0.1~0.5。水洗后产物进行加氢精制。
芳烃抽提使用的抽提溶剂优选有机胺化合物和醚类化合物,有机胺可为链状,也可为环状,优选N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或吗啡啉。醚化合物选自乙二醇醚,优选乙二醇单甲醚或乙二醇双甲醚。
由于抽余油中存在较多的硫、氮杂质,需对其进行加氢精制,以脱除其中的硫、氮杂质,同时进行脱烯烃,使抽余油中的链/环烯烃加氢生成链/环烷烃。
所述加氢精制的氢分压为3.0~10.0MPa、优选4.5~8.0MPa,反应温度为300~450℃、优选330~400℃,氢/油体积比为150~800、优选200~400,体积空速为0.2~5.0h-1、优选1.0~3.0h-1。
本发明加氢精制所用的加氢精制催化剂包括1~10质量%的氧化镍,10~35质量%的氧化钨,1~10质量%的氟,45~88质量%的载体,所述的载体为氧化铝和/或氧化硅。
本发明优选的加氢精制催化剂包括1~5质量%的氧化镍,12~35质量%的氧化钨,1~9质量%的氟,其余为氧化铝,所述的氧化铝由小孔氧化铝与大孔氧化铝按75:25~50:50的质量比复合而成,小孔氧化铝为孔直径小于孔的孔体积占总孔体积的95%以上的氧化铝,大孔氧化铝为孔直径孔的孔体积占总孔体积的70%以上的氧化铝。其详细的制备方法请参照CN1169336A。
本发明优选的另一种加氢精制催化剂含1~10质量%的氧化镍,氧化钼和氧化钨之和大于10~50质量%,1~10质量%的氟,0.5~8.0质量%的氧化磷,余量为氧化硅-氧化铝。其详细的制备方法请参照CN1853780A。
加氢精制产物经分馏得到的沸点为180℃以上的馏分即为清洁柴油产品。
芳烃抽提得到的抽出油含有较多的稠环芳烃,需将抽出油进行加氢改质,由于抽出油的物料组成相对于重质柴油原料要简单的多,主要是稠环芳烃,因此加氢改质过程的操作条件更容易控制,副反应更少,柴油的收率也就更高。
对抽出油进行加氢改质反应的氢分压为5.0~20.0MPa、优选7.5~14.0MPa,反应温度300~450℃、优选340~400℃,氢/油体积比为400~1600、优选500~1200,体积空速为0.2~5.0h-1、优选0.5~2.0h-1。
所述的加氢改质催化剂包括1~15质量%的氧化镍、10~35质量%的ⅥB族金属和50~75质量%的载体,所述的载体含5~30质量%的Y型分子筛、40~75质量%的氧化硅-氧化铝和5~30质量%的氧化铝,所述的氧化硅-氧化铝优选具有γ-氧化铝的晶相结构,ⅥB族金属选自钼和/或钨,其详细的制备方法请参照CN101619235A。
本发明所述的重质柴油的沸程优选为230~400℃,十六烷值不大于20。重质柴油中芳烃含量为70~90质量%,稠环芳烃含量为50~80质量%。
所述的重质柴油是由催化裂化轻质循环油,由环烷基原油生产的直馏柴油或焦化柴油,煤直接液化油生产的柴油馏分和由煤焦油生产的柴油馏分中的一种或几种分离出的沸程为220~410℃的馏分。
本发明所述重质柴油可以直接从上述重质柴油的生产装置上获取,也可通过分馏将沸点小于220℃的轻质柴油分出而获取。沸点小于220℃的轻质柴油基本上不含稠环芳烃,处理灵活性更高,可以根据生产需要进行处理,或者返回到催化裂化装置生产高辛烷值汽油,或者进行加氢处理生产清洁柴油。
下面结合附图进一步说明本发明。
图1是本发明提供的提高重质柴油质量的方法的流程示意图,其中未对每一工艺过程的设备进行详细标注,仅用方框和进出料线作示意标注,但未标出的设备均是本领域技术人员熟知的。
图1中,全馏分催化裂化轻质循环油(LCO)经管线18进入分馏塔17,沸点<220℃的轻柴油馏分(LLCO)从塔顶馏出,经管线19进入加氢精制单元2,沸点≥220℃的重质柴油馏分(HLCO)从塔底馏出,经管线4进入芳烃抽提单元1的抽提塔;抽提溶剂通过管线5进入芳烃抽提单元1的抽提塔与HLCO逆流液相抽提,塔顶抽余油经水洗脱溶剂后,从管线6进入加氢精制单元2的反应器,新鲜H2通过管线7进入精制单元2的反应器,加氢精制反应产物经气液分离,液体产物经过分馏,分离出的小于180℃的汽油馏分经管线9排出系统,180℃以上的柴油馏分经管线10排出系统,为清洁柴油产品。富含氢气的气体经管线8返回到加氢精制反应器循环利用,加氢精制产生的H2S、NH3等组分通过管线15排出系统。芳烃抽提单元抽提塔底排出的富含稠环芳烃的富溶剂进入溶剂回收塔,分离抽提溶剂后得到的抽出油通过管线11进入加氢改质单元3的反应器,新鲜H2通过管线12进入加氢改质单元3的反应器,加氢改质的反应产物经气液分离,液体产物通过管线14再次返回到芳烃抽提单元1进行分离,富含氢气的气体通过管线13返回加氢改质反应器循环利用,加氢改质产生的H2S、NH3等组分通过管线16排出系统。
上述方法,可以直接使用从FCC装置流出的HLCO,将其直接送入管线4进入芳烃抽提单元。
下面通过实例进一步详细说明本发明,但本发明并不限于此。
实例中所用的重质催化裂化柴油(HLCO)由LCO分馏得到,其性质见表1。
实例中使用的加氢精制催化剂的生产牌号为RN-10、RS-1000,加氢改质催化剂的生产牌号为RIC-2,均由中国石油化工集团公司长岭催化剂厂生产,其组成如下:
实例1
按图1的方法对HLCO进行改质。
将重质催化裂化柴油(HLCO)送入芳烃抽提单元进行液液抽提分离,抽提溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF),得到的抽余油经水洗脱除其中的少量溶剂后,进入加氢精制单元进行加氢精制,加氢精制反应后的产物经过分离器分离,分出的富含氢气的气体循环使用,液体产物分离出的小于180℃的馏分排出系统,作为汽油调和组分,180℃以上的馏分为清洁柴油产品。芳烃抽提得到的抽出油进入加氢改质单元进行加氢改质,改质反应产生的液体产物与重质催化裂化柴油混合后返回到芳烃抽提单元继续进行抽提分离芳烃。
上述方法中,芳烃抽提的操作条件及得到的抽余油和抽出油性质见表2,由表2可知,芳烃抽提可以将重质柴油馏分中的稠环芳烃和烷烃有效分离,使抽出油中烷烃含量不超过5质量%。
抽出油加氢改质的反应条件及加氢改质生成油的组成见表3,由表3可知,抽出油经改质后,稠环芳烃含量显著下降,可作为芳烃抽提原料,增产柴油组分。
抽余油加氢精制的反应条件见表4,得到的柴油产品组成见表5。
由表5可知,得到的柴油产品的十六烷值为52.4,硫含量小于10μg/g,稠环芳烃含量为5.1质量%,为合格的清洁柴油产品,柴油收率高于95质量%。与HLCO原料相比,十六烷值提高了31.8个单位。
实例2
按实例1的方法对HLCO进行改质,不同的是在芳烃抽提溶剂中加入水为助溶剂,使抽提溶剂中水含量为0.2质量%,并使抽提溶剂/抽提原料质量比为1.0,芳烃抽提的操作条件及得到的抽余油和抽出油性质见表2,抽出油加氢改质的反应条件及加氢改质生成油的组成见表3,抽余油加氢精制的反应条件见表4,得到的柴油产品组成见表5。
由表5可知,得到的柴油产品的十六烷值为52.3,硫含量小于10μg/g,稠环芳烃含量为5.4质量%,为合格的清洁柴油产品,柴油收率高于95质量%。与HLCO原料相比,十六烷值提高了31.7个单位。
实例3
按实例1的方法对HLCO进行改质,不同的是使用的抽提溶剂为N,N-二甲基乙酰胺(DMAC),并在抽提溶剂中加入水为助溶剂,使抽提溶剂中水含量为0.4质量%,并使抽提溶剂/抽提原料质量比为0.8,芳烃抽提的操作条件及得到的抽余油和抽出油性质见表2,抽出油加氢改质的反应条件及加氢改质生成油的组成见表3,抽余油加氢精制的反应条件见表4,得到的柴油产品组成见表5。
由表5可知,得到的柴油产品的十六烷值为52.1,硫含量小于10μg/g,稠环芳烃含量为5.6质量%,为合格的清洁柴油产品,柴油收率高于95质量%。与HLCO原料相比,十六烷值提高了31.5个单位。
实例4
按实例1的方法对HLCO进行改质,不同的是使用的抽提溶剂为吗啡啉(MPL),并在抽提溶剂中加入水为助溶剂,使抽提溶剂中水含量为0.4质量%,并使抽提溶剂/抽提原料质量比为1.5,芳烃抽提的操作条件及得到的抽余油和抽出油性质见表2,抽出油加氢改质的反应条件及加氢改质生成油的组成见表3,抽余油加氢精制的反应条件见表4,得到的柴油产品组成见表5。
由表5可知,得到的柴油产品的十六烷值为52.3,硫含量小于10μg/g,稠环芳烃含量为5.2质量%,为合格的清洁柴油产品,柴油收率高于95质量%。与HLCO原料相比,十六烷值提高了31.7个单位。
实例5
按实例1的方法对HLCO进行改质,不同的是使用的抽提溶剂为乙二醇单甲醚(EGM),芳烃抽提的操作条件及得到的抽余油和抽出油性质见表2,抽出油加氢改质的反应条件及加氢改质生成油的组成见表3,抽余油加氢精制的反应条件见表4,得到的柴油产品组成见表5。
由表5可知,得到的柴油产品的十六烷值为52.3,硫含量小于10μg/g,稠环芳烃含量为5.3质量%,为合格的清洁柴油产品,柴油收率高于95质量%。与HLCO原料相比,十六烷值提高了31.7个单位。
表1
硫,μg/g | 7600 |
氮,μg/g | 1075 |
十六烷值 | 17.6 |
沸程,℃ | 230~388 |
烷烃含量,质量% | 16.6 |
芳烃含量,质量% | 83.4 |
稠环芳烃含量,质量% | 65.8 |
表2
项目 | 实例1 | 实例2 | 实例3 | 实例4 | 实例5 |
抽提溶剂 | DMF | DMF | DMAC | MPL | EGM |
抽提溶剂水含量,质量% | 0 | 0.2 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
抽提溶剂/抽提原料质量比 | 1.5 | 1.0 | 0.8 | 1.5 | 1.5 |
水洗用水/抽余油质量比 | 0.2 | 0.1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
抽提温度,℃ | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
抽提压力,MPa | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
抽余油组成 | |||||
烷烃,质量% | 70.1 | 68.8 | 68.4 | 69.5 | 69.9 |
单环芳烃,质量% | 24.7 | 24.9 | 25.1 | 24.9 | 24.7 |
稠环芳烃,质量% | 5.2 | 6.3 | 6.5 | 5.6 | 5.4 |
抽余油与抽提原料比,质量% | 35.6 | 36.1 | 36.2 | 35.9 | 35.7 |
抽出油组成 | |||||
烷烃,质量% | 2.5 | 2.9 | 3.1 | 2.9 | 2.7 |
单环芳烃,质量% | 47.1 | 46.6 | 46.9 | 46.7 | 46.8 |
稠环芳烃,质量% | 50.4 | 50.5 | 50.0 | 50.4 | 50.5 |
抽出油与抽提原料比,质量% | 64.4 | 63.9 | 63.8 | 64.1 | 64.3 |
表3
项目 | 实例1 | 实例2 | 实例3 | 实例4 | 实例5 |
加氢改质催化剂 | RIC-2 | RIC-2 | RIC-2 | RIC-2 | RIC-2 |
加氢改质反应条件 | |||||
氢分压,MPa | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 |
反应温度,℃ | 350 | 350 | 350 | 350 | 350 |
原料体积空速,h-1 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 |
氢/油体积比 | 700 | 700 | 700 | 700 | 700 |
加氢改质生成油组成 | |||||
烷烃含量,质量% | 36.7 | 36.9 | 37.0 | 37.0 | 36.9 |
芳烃含量,质量% | 63.3 | 63.1 | 63.0 | 63.0 | 63.1 |
稠环芳烃含量,质量% | 18.7 | 18.8 | 18.8 | 18.8 | 18.7 |
表4
项目 | 实例1 | 实例2 | 实例3 | 实例4 | 实例5 |
加氢精制催化剂 | RS-1000 | RS-1000 | RN-10 | RN-10 | RN-10 |
加氢精制反应条件 | |||||
氢分压,MPa | 6.5 | 6.5 | 6.5 | 6.5 | 6.5 |
反应温度,℃ | 355 | 355 | 355 | 355 | 355 |
原料体积空速,h-1 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 |
氢/油体积比 | 300 | 300 | 300 | 300 | 300 |
表5
项目 | 实例1 | 实例2 | 实例3 | 实例4 | 实例5 |
柴油收率,质量% | >95 | >95 | >95 | >95 | >95 |
硫含量,μg/g | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 |
稠环芳烃含量,质量% | 5.1 | 5.4 | 5.6 | 5.2 | 5.3 |
十六烷值 | 52.4 | 52.3 | 52.1 | 52.3 | 52.3 |
十六烷值提高值 | 31.8 | 31.7 | 31.5 | 31.7 | 31.7 |
Claims (14)
1.一种提高重质柴油质量的方法,包括将沸程为220~410℃的重质柴油进行芳烃抽提,得到含饱和烃的抽余油和含稠环芳烃的抽出油,将抽余油进行加氢精制,加氢精制液体产物经过分馏,小于180℃的馏分作为汽油调和组分,180℃以上的馏分为清洁柴油,将含稠环芳烃的抽出油进行加氢改质,改质反应产物与重质柴油混合后再进行芳烃抽提,芳烃抽提所用抽提溶剂选自有机胺化合物或醚化合物,芳烃抽提溶剂中含0.1~3.0质量%的水。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于芳烃抽提温度为15~110℃,压力为0.08~0.20MPa,抽提溶剂与抽提原料质量比为0.5~5.0。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的有机胺化合物为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或吗啡啉,所述的醚化合物为乙二醇单甲醚或乙二醇双甲醚。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于将芳烃抽提的抽余油进行水洗,加入的水与抽余油的质量比为0.1~1.0。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于加氢精制的氢分压为3.0~10.0MPa,反应温度为300~450℃,氢/油体积比为150~800,体积空速为0.2~5.0h-1。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于加氢精制所用的加氢精制催化剂包括1~10质量%的氧化镍,10~35质量%的氧化钨,1~10质量%的氟,45~88质量%的载体,所述的载体为氧化铝和/或氧化硅。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述的加氢精制催化剂包括1~5质量%的氧化镍,12~35质量%的氧化钨,1~9质量%的氟,其余为氧化铝,所述的氧化铝由小孔氧化铝与大孔氧化铝按75:25~50:50的质量比复合而成,小孔氧化铝为孔直径小于孔的孔体积占总孔体积的95%以上的氧化铝,大孔氧化铝为孔直径孔的孔体积占总孔体积的70%以上的氧化铝。
8.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述的加氢精制催化剂含1~10质量%的氧化镍,氧化钼和氧化钨之和大于10质量%并且不大于50质量%,1~10质量%的氟,0.5~8.0质量%的氧化磷,余量为氧化硅-氧化铝。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于芳烃加氢改质的氢分压为5.0~20.0MPa,反应温度为300~450℃,氢/油体积比为400~1600,体积空速为0.2~5.0h-1。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于芳烃加氢改质所用的加氢改质催化剂包括1~15质量%的氧化镍、10~35质量%的ⅥB族金属和50~75质量%的载体,所述的载体含5~30质量%的Y型分子筛、40~75质量%的氧化硅-氧化铝和5~30质量%的氧化铝。
11.按照权利要求10所述的方法,其特征在于所述的氧化硅-氧化铝具有γ-氧化铝的晶相结构。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于重质柴油的沸程为230~410℃,十六烷值不大于20。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于重质柴油中芳烃含量为70~90质量%,稠环芳烃含量为50~80质量%。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的重质柴油是由催化裂化轻质循环油,由环烷基原油生产的直馏柴油或焦化柴油,煤直接液化油生产的柴油馏分和由煤焦油生产的柴油馏分中的一种或几种分离出的沸程为220~410℃的馏分。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210394711.2A CN103773491B (zh) | 2012-10-17 | 2012-10-17 | 提高重质柴油质量的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210394711.2A CN103773491B (zh) | 2012-10-17 | 2012-10-17 | 提高重质柴油质量的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103773491A CN103773491A (zh) | 2014-05-07 |
CN103773491B true CN103773491B (zh) | 2015-10-28 |
Family
ID=50566259
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210394711.2A Active CN103773491B (zh) | 2012-10-17 | 2012-10-17 | 提高重质柴油质量的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103773491B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106520202A (zh) * | 2016-12-07 | 2017-03-22 | 中石化炼化工程(集团)股份有限公司 | 一种柴油后加工方法 |
CN106398764A (zh) * | 2016-12-07 | 2017-02-15 | 中石化炼化工程(集团)股份有限公司 | 一种柴油后加工方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1769392A (zh) * | 2004-10-29 | 2006-05-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种劣质柴油的改质方法 |
CN101914389A (zh) * | 2009-09-18 | 2010-12-15 | 北京金伟晖工程技术有限公司 | 一种带有双加氢系统的制备高质量柴油的方法 |
CN102174333A (zh) * | 2011-02-25 | 2011-09-07 | 中国海洋石油总公司 | 一种焦化柴油脱氮预精制的组合工艺方法 |
CN103214332A (zh) * | 2012-01-18 | 2013-07-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 由催化裂化柴油生产轻质芳烃和高品质油品的方法 |
-
2012
- 2012-10-17 CN CN201210394711.2A patent/CN103773491B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1769392A (zh) * | 2004-10-29 | 2006-05-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种劣质柴油的改质方法 |
CN101914389A (zh) * | 2009-09-18 | 2010-12-15 | 北京金伟晖工程技术有限公司 | 一种带有双加氢系统的制备高质量柴油的方法 |
CN102174333A (zh) * | 2011-02-25 | 2011-09-07 | 中国海洋石油总公司 | 一种焦化柴油脱氮预精制的组合工艺方法 |
CN103214332A (zh) * | 2012-01-18 | 2013-07-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 由催化裂化柴油生产轻质芳烃和高品质油品的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103773491A (zh) | 2014-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101191081B (zh) | 一种烃油原料的催化转化方法 | |
CN103865577B (zh) | 一种由催化裂化柴油生产轻质芳烃及清洁燃料油品的方法 | |
CN102373084B (zh) | 一种从劣质渣油制取轻质燃料油和丙烯的方法 | |
CN105273745B (zh) | 一种劣质柴油选择性加氢脱芳烃的方法 | |
CN103695032B (zh) | 一种重质柴油的改质方法 | |
CN103773480B (zh) | 一种改善重质柴油质量的方法 | |
JP6054964B2 (ja) | 選択的2段階水素化処理システムおよび方法 | |
CN103773470B (zh) | 由劣质柴油生产清洁柴油的方法 | |
CN103773491B (zh) | 提高重质柴油质量的方法 | |
CN104845670A (zh) | 煤直接液化循环供氢溶剂及其制备方法 | |
CN102311798B (zh) | 一种渣油加氢处理和催化裂化组合加工方法 | |
CN109988643B (zh) | 劣质柴油加氢改质和加氢精制组合工艺 | |
CN109988645B (zh) | 一种劣质柴油加氢改质和加氢精制组合工艺 | |
CN104611031B (zh) | 一种最大量生产化工原料的工艺方法 | |
CN103695033B (zh) | 一种提高劣质柴油十六烷值的方法 | |
CN102796556B (zh) | 一种石油烃的催化转化方法 | |
JP6038143B2 (ja) | 選択的2段階水素化処理システムおよび方法 | |
CN103773492B (zh) | 一种劣质柴油的改质方法 | |
CN103059967B (zh) | 一种催化裂化汽油与焦化柴油混合加氢方法 | |
CN106590740A (zh) | 一种劣质原料油的处理方法 | |
CN103059955B (zh) | 一种催化裂化汽油生产清洁汽油的方法 | |
CN1169920C (zh) | 一种渣油深度加工的组合工艺 | |
CN102807898B (zh) | 一种增产优质中间馏分油的加氢裂化方法 | |
CN105505459A (zh) | 重油催化裂化方法和装置 | |
CN103059951B (zh) | 一种催化裂化和催化汽油加氢联合工艺方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |