CN103772304A - 四苯乙烯化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯的制备方法,它是采用“一锅法”,即1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯,三唑,碳酸钾和氧化铜加热来制备该有机化合物。本发明的制备方法具有工艺操作简单,生产成本低,环境污染小的特点,适合大规模的工业化生产。本发明更进一步公开了1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯在光电材料方面的应用。

Description

四苯乙烯化合物及其制备方法与应用
本发明得到天津市科委面上项目(11JCYBJC03600)、国家自然科学基金-中国青年基金(21001080)及天津师范大学开发基金(52XK1308)资助。
技术领域
本发明属于有机合成技术领域,涉及1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯化合物的制备方法。
背景技术
1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点,是配位能力较强的桥连配体,目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式,对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位上的氮原子形成N2,N4-桥连模式,这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上,合成具有不同维数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。
四苯乙烯类衍生物是一类性能优良的光电材料,本发明即是选用四苯乙烯为基本骨架通过简单的有机反应,设计和合成新颖的四苯乙烯-三唑类有机物。迄今为止,尚未查到1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯这个化合物,更未检索到有关1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯合成方法的文献报道。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯化合物。
本发明的另一个目的在于提供一种1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯的制备方法。
本发明人在试验中惊奇地发现:以1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯,三唑,碳酸钾和氧化铜为主要原材料,反应中以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,控制温度在80-200℃时,可以得到收率高的1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯。
为此本发明人提供了如下的技术方案:
1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯化合物具有如下的结构:
Figure 453507DEST_PATH_IMAGE002
本发明所述1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯的制备方法,其特征在采用“一锅法”,在极性溶剂中,将1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯,三唑,碳酸钾和氧化铜在加热条件下制备该有机化合物;其中1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯:三唑:碳酸钾:氧化铜的摩尔比为2:10:30:1;
Figure 85215DEST_PATH_IMAGE004
本发明优选1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯:三唑:碳酸钾:氧化铜的摩尔比为2:10:30:1;反应温度80-200℃,反应时间12-120小时。
本发明所述的极性溶剂为DMF。其中1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯:三唑:碳酸钾:氧化铜的摩尔比为2:10-15:30:1;
本发明进一步公开了1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯在制备光电材料方面的应用。
本发明公开的1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯化合物所具有的优点和特点在于:
(1) 反应操作简便易行。
(2) 反应收率高,所得产品的纯度高。
(3) 本发明所制备的1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯生产成本低,利润空间大,更适合大规模的工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明,实施例仅为解释性的,决不意味着它以任何方式限制本发明的范围。所有的原料都是从国内外的化学试剂公司进行购买,没有经过继续提纯而是直接使用的。产物的熔点是在型号为X4 Micro的熔点仪上进行测量的。
实施例1
1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯:三唑:碳酸钾:氧化铜的摩尔比为2:10:30:1
在装有磁子、回流冷凝器和温度计的50 mL三口圆底烧瓶内分别加入CuO(0.0398 mg,0.5 mmol),碳酸钾(2.0731 g, 15 mmol),三唑(0.345 mg, 5 mmol),1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯 (0.3360 g, 1 mmol),20 mL DMF。开动搅拌在100 oC,反应24小时。反应结束后,将反应液降至室温,过滤,滤液加入100 mL水,析出大量沉淀,抽滤,收集滤饼,收率60%。熔点:253-260 oC;
结构确证:1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯元素分析(C34H24N12)测试表明,C,67.89;H,4.12;N,27.86;理论值:C,67.99;H,4.03;N,27.98。
实施例2
制备方法:
1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯:三唑:碳酸钾:氧化铜的摩尔比为2:10:30:1
在装有磁子、回流冷凝器和温度计的50 mL三口圆底烧瓶内分别加入CuO (0.0398 mg, 0.5 mmol),碳酸钾(2.0731 g, 15 mmol),三唑(0.345 mg, 5 mmol),1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯 (0.3360 g, 1 mmol),20 mL DMF。开动搅拌在150 oC,反应60小时。反应结束后,将反应液降至室温,过滤,滤液加入100 mL水,析出大量沉淀,抽滤,收集滤饼,得到1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯化合物,收率30%。熔点:253-260 oC;
结构确证:1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯元素分析(C34H24N12)测试表明,C,67.89;H,4.12;N,27.86;理论值:C,67.99;H,4.03;N,27.98。
实施例3
1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯在制备发光材料的应用。
方法:通过荧光分光光度计,分别进行该化合物(实施例1)的激发波长和发射波长的扫描,选择并确定最佳波长。
结论:该化合物的激发波长和发射波长分别为340 nm 和522 nm。
步骤:将1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯化合物研磨压片成外径为27 mm、厚度约2-3 mm的片状样品,放入MPF-4荧光光谱仪的样品池进行测量。
结果:该化合物的激发波长λ ex = 340 nm,发射波长λ ex = 522 nm。
 
在详细说明的较佳实施例之后,熟悉该项技术人士可清楚地了解,在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改,凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均属于本发明技术方案的范围。且本发明亦不受说明书中所举实例实施方式的限制。

Claims (3)

1.1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯化合物具有如下的结构:
                                                 
Figure 740303DEST_PATH_IMAGE001
                                                                      。
2.权利要求1所述1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯化合物的制备方法,其特征在于在极性溶剂采用“一锅法”,将化合物(I),化合物(II),碳酸钾和氧化铜在加热条件下反应制备;其中1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯:三唑:碳酸钾:氧化铜的摩尔比为2:10-15:30:1;反应温度80-200℃,反应时间12-120小时;所述的极性溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,所述的碱为氢氧化钠
 
Figure 806217DEST_PATH_IMAGE002
                                                                                                
3.权利要求1所述1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯在制备光电材料方面的应用。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104277074A (zh) * 2014-09-25 2015-01-14 天津师范大学 四苯乙烯锰配合物及在镉离子和锌离子荧光探针方面的应用
CN104610319A (zh) * 2015-02-26 2015-05-13 天津师范大学 具有潜在荧光材料的四苯乙烯四三唑高氯酸镉配合物及其制备方法
CN104610320A (zh) * 2015-02-26 2015-05-13 天津师范大学 具有潜在荧光材料的四苯乙烯四三唑三维镉配合物及其制备方法
CN105524080A (zh) * 2016-01-05 2016-04-27 天津师范大学 具有潜在荧光材料的四苯乙烯四三唑氯化铜配合物及其制备方法
CN109369547A (zh) * 2018-11-27 2019-02-22 杭州师范大学 一种新型聚集诱导发光富氮基羧酸配体及其制备方法
CN109665931A (zh) * 2018-12-21 2019-04-23 常州大学 一种制备聚集发光材料四苯基乙烯衍生物的新方法
CN109867634A (zh) * 2019-03-10 2019-06-11 西北大学 一种强荧光发射笼状金属化合物及其合成方法
CN110551073A (zh) * 2019-01-02 2019-12-10 西北大学 一种强荧光发射胶囊状金属氮杂环卡宾化合物及其合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102633734A (zh) * 2012-03-23 2012-08-15 天津师范大学 三(4-三唑苯基)胺化合物及其制备方法与应用
CN102858911A (zh) * 2010-03-01 2013-01-02 香港科技大学 四苯乙烯发光衍生物、其制备方法以及使用该衍生物的发光器件

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102858911A (zh) * 2010-03-01 2013-01-02 香港科技大学 四苯乙烯发光衍生物、其制备方法以及使用该衍生物的发光器件
CN102633734A (zh) * 2012-03-23 2012-08-15 天津师范大学 三(4-三唑苯基)胺化合物及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HONG-LING ZHANG等: "Syntheses and characterizations of two-dimensional polymers based on tetraimidazole tetraphenylethylene ligand with aggregation-induced emission property", 《INORGANIC CHEMISTRY COMMUNICATIONS》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104277074A (zh) * 2014-09-25 2015-01-14 天津师范大学 四苯乙烯锰配合物及在镉离子和锌离子荧光探针方面的应用
CN104610319A (zh) * 2015-02-26 2015-05-13 天津师范大学 具有潜在荧光材料的四苯乙烯四三唑高氯酸镉配合物及其制备方法
CN104610320A (zh) * 2015-02-26 2015-05-13 天津师范大学 具有潜在荧光材料的四苯乙烯四三唑三维镉配合物及其制备方法
CN105524080A (zh) * 2016-01-05 2016-04-27 天津师范大学 具有潜在荧光材料的四苯乙烯四三唑氯化铜配合物及其制备方法
CN109369547A (zh) * 2018-11-27 2019-02-22 杭州师范大学 一种新型聚集诱导发光富氮基羧酸配体及其制备方法
CN109665931A (zh) * 2018-12-21 2019-04-23 常州大学 一种制备聚集发光材料四苯基乙烯衍生物的新方法
CN110551073A (zh) * 2019-01-02 2019-12-10 西北大学 一种强荧光发射胶囊状金属氮杂环卡宾化合物及其合成方法
CN110551073B (zh) * 2019-01-02 2021-10-15 西北大学 一种强荧光发射胶囊状金属氮杂环卡宾化合物及其合成方法
CN109867634A (zh) * 2019-03-10 2019-06-11 西北大学 一种强荧光发射笼状金属化合物及其合成方法

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