CN103769147A

CN103769147A - 一种加氢催化剂的制备方法

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Publication number: CN103769147A
Application number: CN201210409454.5A
Authority: CN
Inventors: 刘铁斌; 朱慧红; 孙素华; 刘杰; 金浩; 杨光
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date: 2012-10-24
Filing date: 2012-10-24
Publication date: 2014-05-07
Anticipated expiration: 2032-10-24
Also published as: CN103769147B

Abstract

本发明公开了一种加氢催化剂的制备方法。该方法首先将粘土原土与弱酸和分散剂进行混合，然后进行水热处理，制得改性粘土；然后采用pH摆动法和并流成胶法相结合在改性粘土浆液中含铝的酸性溶液和碱性溶液进行成胶反应，成胶结束后进行过滤、洗涤、干燥得到含硅氧化铝干胶，再经过成型、干燥、焙烧，得到催化剂载体，采用浸渍方式引入加氢活性金属组分，得到加氢处理催化剂。与现有方法相比，本发明方法制备的催化剂具有孔分布集中、酸性适宜等优点，特别适用于制备煤焦油加氢改质催化剂。

Description

一种加氢催化剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种煤焦油加氢催化剂的制备方法，特别适用于中低温煤焦油的加氢改质过程。

背景技术

煤焦油是煤热解干馏工艺过程中一个重要的副产品，是多种物质的复杂混合物，根据煤热解干馏温度和过程方法的不同，煤焦油可分为低温煤焦油和高温煤焦油，其组成差别较大。

与石油重馏分相比，煤焦油原料具有硫、氮等杂原子含量高，灰分高，多环芳烃含量高、胶质、沥青质含量高等特点。因此直接燃烧会产生大量的硫化物和氮化物，造成严重的环境污染。煤焦油洁净加工和有效利用变得越加重要。利用加氢工艺可以有效脱除掉煤焦油中的硫、氮等杂质，降低其密度，实现轻质化。

煤焦油加氢处理主要包括加氢精制和加氢改质，加氢精制主要目的为了脱除煤焦油中的硫、氮、氧等杂原子，提高产品质量；加氢改质的主要目的为了进一步改变煤焦油中组分的分子结构，如芳烃加氢饱和、多环芳烃开环等。与馏分油加氢相比，煤焦油加氢改质催化剂面临以下四个方面的挑战：一是含氧量高，脱氧产生的水对催化剂的活性、稳定性及强度均产生非常不利的影响，二是胶质、残炭含量高容易促使催化剂积炭，造成催化剂失活及床层堵塞，三是硫、氮含量高，要求深度加氢脱氮，否则安定性达不到要求，四是煤焦油中含有大量的芳烃，其柴油馏分中十六烷值很低，要求深度加氢脱芳烃，并在尽量减少断链的前提下最大限度的芳烃饱和及开环，力求最大限度提高柴油十六烷值，因此催化剂要具有适宜的酸度。

CN200910010781.1公开了一种煤焦油加氢改质催化剂及其制备方法。该方法中活性金属为WO₃、NiO，并含有P₂O₅，其中WO₃含量为27~30%，NiO含量4~7%，P₂O₅含量2~3%，载体由氧化铝和ZSM-5分子筛组成。CN200510048573.2公开了一种煤焦油加氢改质催化剂及其制备方法。该催化剂WO₃、MoO₃和NiO的混合物或者WO₃和NiO的混合物，占催化剂总重量的29%~35%，载体由氧化硅、氧化铝和改性Y分子筛组成。由于加入微孔分子筛的引入会增加小孔的比例，不利于煤焦油杂质的脱除。再有煤焦油中含有杂质氧，加氢产生的水对分子筛的结构产生不利的影响，影响催化剂的活性、稳定性及强度。

CN201010228569.5公开了一种煤焦油加氢生成清洁燃料油的组合工艺及其催化剂。该专利中的加氢改质催化剂活性组分为第VIII族和第VIB族金属氧化物NiO、MoO₃、CoO、WO₃的一种或几种，载体为酸改性的高岭土。由于采用酸改性高岭土作为载体，其孔容很小且酸性较高，因此对于胶质及沥青质含量较高的煤焦油原料，胶质和沥青质进入不到催化剂孔道内，在催化剂表面形成较多积炭，从而使催化剂容易失活，使运转周期短。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种孔结构合理、表面酸度适宜及高活性的加氢催化剂的制备方法。本发明方法工艺过程简单，没有污染物的排出，无环境污染，成本低。本发明方法所得的加氢催化剂特别适用于中低温煤焦油的加氢改质过程。

本发明加氢催化剂的制备方法，活性金属组分包括第VIII族和第VIB族金属，以催化剂的重量为基准，第VIII族金属（以氧化物计）为1wt%~9wt%，第VIB族金属（以氧化物计）为15wt%~50wt%，硅源采用粘土，使催化剂中二氧化硅的含量为5.0wt%~50wt%，优选5wt%~40wt%，制备过程包括：

（1）制备改性粘土：将粘土原土与弱酸和分散剂进行混合，然后进行水热处理；

（2）将步骤（1）制备的改性粘土打浆制成浆液；

（3）向步骤（2）的浆液中加入含铝的碱性溶液，调节体系的pH值为7~11，然后加入含铝的酸性溶液调节体系的pH值至2~5，

（4）重复步骤（3）加入含铝的碱性溶液和含铝的酸性溶液过程1~5次，优选2~4次，

（5）调整体系的pH值为7~9，优选7~8.5，再并流加入含铝的酸性溶液和含铝的碱性溶液，使体系的pH值为7~9；

（6）将步骤（5）所得的浆液过滤，滤饼经水洗，干燥后得到含硅氧化铝干胶；

（7）将含硅氧化铝干胶成型，经过干燥、焙烧，得到催化剂载体，

（8）采用浸渍法负载加氢活性金属组分，经干燥和焙烧，得到加氢催化剂。

在步骤（5）成胶后优选经老化步骤。所述老化是指在搅拌或静止状态下使溶液保持一定的时间。老化温度至少50℃，一般为50℃~95℃，优选60℃~95℃，更优选65℃~80℃。老化时间为90分钟以下，一般为10~90分钟，优选10~60分钟，更为优选10~40分钟。

本发明含硅氧化铝干胶的制备方法中，优选在步骤（3）、步骤（4）或步骤（5）中可以根据产品性质的需要加入有机扩孔剂。所述的有机扩孔剂为烷基酚与环氧乙烷的缩合物、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸脂、脂肪醇聚氧乙烯醚、硬脂酸聚氧乙烯酯、脂肪醇与环氧乙烷的缩合物中的一种或多种，其用量为含硅氧化铝干胶重量的0.1％~10.0％，优选为0.3％~8.0％。

本发明含硅氧化铝干胶的制备方法中，步骤（1）所用的弱酸为硼酸、醋酸、柠檬酸、草酸、酒石酸等的一种或几种，优选硼酸或醋酸。所用弱酸的浓度为0.5mol/L~3.0mol/L。所述的分散剂为聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚丙烯胺等的一种或几种，其中优选聚乙二醇或聚乙烯醇。所述分散剂的用量为粘土原土重量的5%~20%。一般每克粘土原土加入弱酸和分散剂量小于1mL，优选弱酸和分散剂的加入量为0.3~0.9 mL/g粘土原土。所述水热处理条件如下：温度为400℃~700℃，处理时间为1～8h，处理压力为0.15～0.35MPa。所述的粘土为高岭土、蒙脱土、埃洛石、硅藻土等的一种或几种。

本发明含硅氧化铝干胶的制备方法中，步骤（2）将改性后的粘土打浆制成浆液，浆液中固体含量为1wt%~20wt%，并把浆液加热到温度至少50℃，一般为50℃~95℃，优选60℃~95℃，更优选65℃~80℃。

本发明含硅氧化铝干胶的制备方法中，步骤（3）向步骤（2）的浆液中加入含铝的碱性溶液，调节体系的pH值为7~11，优选7~9，最好稳定一段时间，一般为5~20min，优选5~15min，然后用含铝的酸性溶液调节体系的pH值为2~5，优选2~4，最好稳定一段时间，一般为5~20min，优选5~15min。

本发明含硅氧化铝干胶的制备方法中，步骤（4）重复步骤（3）加入含铝的碱性溶液和含铝的酸性溶液过程1~5次，优选2~4次。

本发明含硅氧化铝干胶的制备方法中，步骤（5）加入含铝的碱性溶液，调整体系的pH值为7~9，优选7~8.5，再并流加入含铝的酸性溶液和含铝的碱性溶液，使体系的pH值为7~9，然后稳定一段时间，一般为5~20min，优选5~10min。

本发明含硅氧化铝干胶的制备方法中，步骤（3）、步骤（4）或步骤（5）中体系成胶温度至少50℃，一般为50~95℃，优选60~95℃，更优选65~80℃。

本发明含硅氧化铝干胶的制备方法中，所述含铝的酸性溶液为含铝的强酸盐溶液，优选硫酸铝、硝酸铝、氯化铝等的一种或几种，更为优选硫酸铝。所述含铝的碱性溶液为碱金属的偏铝酸盐溶液，优选偏铝酸钠、偏铝酸钾或它们的混合物，更为优选偏铝酸钠。所述的含铝的酸性溶液的浓度为20~50gAl₂O₃/L，含铝的碱性溶液的浓度为40~100gAl₂O₃/L。

本发明含硅氧化铝干胶的制备方法中，步骤（6）中的干燥条件：100℃~150℃干燥2~6小时，优选110℃~130℃，干燥4~6小时。

本发明方法中，在载体制备过程中，根据需要可以加入成型助剂及扩孔剂等。所述的成型助剂可以为助挤剂、粘合剂等。所述的扩孔剂为炭黑、磷酸铵、碳酸铵、聚乙二醇、聚乙烯醇、甲基纤维素、聚丙烯酰胺等的一种或几种。所述扩孔剂的加入量占原料混合物重量的2%~10%。

本发明方法中，步骤（7）成型后的干燥条件为在80℃~200℃下干燥2~20小时，焙烧条件为在450℃~1000℃下焙烧1~8小时。所述的成型可以采用现有常规方法，如挤条、制球等。

本发明方法中，步骤（8）采用浸渍法负载加氢活性金属组分之前，载体先浸渍有机高分子物质，干燥后再负载加氢活性金属组分，或者在含加氢活性金属组分的浸渍液中加入有机高分子物质。所述的有机高分子物质为聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺的中一种或几种，有机高分子物质的用量为活性金属以氧化物计总量的5wt%~10wt%。由于本发明催化剂所用活性金属含量较高，所以采用添加有机高分子物质的方法，可以使加氢活性金属分散得更好。

本发明的加氢催化剂中，采用的活性加氢金属组分包括第VIII族和第 VIB金属，第VIII族金属一般为Ni或/和Co，第VIB族金属为W或/和Mo。本发明方法中，最好采用饱和浸渍法将加氢金属组分负载到载体上。浸渍溶液采用常规方法配制。浸渍活性金属组分后，经干燥和焙烧，得到加氢催化剂。其中干燥温度为常温～120℃，干燥时间0.5～24h，焙烧温度400℃～550℃，焙烧时间1~6h。

本发明加氢催化剂中可以包括适宜助剂，如P、B、Ti、Zr等中的一种或几种。助剂可以在成胶或载体制备过程中加入，也可以在浸渍活性金属组分时加入。

本发明中孔性质和比表面积是采用低温液氮吸附法分析，氧化硅含量是采用分光光度法测量，含硅氧化铝的结构采用XRD来表征。红外酸量是采用红外光谱仪测得，所使用吸附剂为吡啶。

本发明制备的加氢催化剂可以用于中低温煤焦油全馏分加氢过程，中低温煤焦油加氢改质进料一般要求其灰分不大于0.015wt%，水分小于0.5wt%。使用前在230℃~300℃进行硫化，硫化24~72h，然后进行煤焦油加氢反应。操作条件一般为：反应压力为5~15MPa，温度为300℃~420℃，液时体积空速为0.1~5.0h^-1，氢油体积比为100~5000。

本发明方法制备的催化剂也可以用于重油的加氢脱金属、加氢脱硫、加氢转化等过程。

本发明催化剂的制备方法中，所采用的含硅氧化铝干胶中的硅源选自改性粘土，其中改性粘土采用粘土原料与弱酸和分散剂混合后用水热处理的方法得到，该过程集合了焙烧和处理两个过程，简化了操作，同时改变了粘土的酸分布，提高了B酸的含量，从而提高了催化剂的裂化性能。以该改性粘土作为成胶的晶种，采用pH摆动法和并流成胶相结合的方法，在粘土材料上成胶生成均匀小晶粒，形成粒度小且均匀的含硅氢氧化铝。由该含硅氧化铝干胶制备的催化剂的孔分布更加集中，酸度和酸分布明显改善。本发明采用有机高分子物质使高含量的活性金属分散更好，更有利于应用在煤焦油加氢改质过程。

具体实施方式

下面通过实施例进一步表述本发明的技术特征，但不局限于实施例。wt%为质量分数。

实施例1

（1）含硅氢氧化铝的制备

把高岭土原土200g与2.0mol/L醋酸50mL及50mL水溶解20g聚乙二醇溶液充分混合，在水热处理装置上进行改性处理，水热处理温度为600℃，处理4h，水热处理压力0.25MPa。

配制偏铝酸钠溶液浓度为45gAl₂O₃/L共计1.6L，硫酸铝溶液浓度为20gAl₂O₃/L共计0.7L，待用。

称取改性后的高岭土30g，加入1L蒸馏水到成胶罐中，浆液中固体含量为3wt%，加热至70℃。将配制好的偏铝酸钠溶液加入到改性高岭土浆液中，调节pH值为9.0，稳定5min后，加入硫酸铝溶液调节pH为3.0，稳定5min后；如此摆动3次，加入偏铝酸钠溶液，调整浆液的pH值为8.5，再并流加入硫酸铝和偏铝酸钠，保持pH值为8.5，稳定5min。成胶过程中温度保持在70℃。成胶结束进入老化阶段，老化温度70℃，老化时间10min。老化后的浆液用50℃的去离子水洗至中性，120℃干燥3小时得到含硅氧化铝干胶。

（2）催化剂制备

称取步骤（1）制备的含硅氢氧化铝100g（含氧化铝70wt％），加入1.4克炭黑和3.5克田菁粉，混合均匀，然后用105克水溶解2.8克柠檬酸，加入到混合物中，混捏挤条成型，然后在120℃干燥2h，550℃焙烧3h得到载体A。

称取磷酸50.96克，加入蒸馏水450mL，然后依次加入氧化钼184.52克、碱式碳酸镍69.35克，加热搅拌至完全溶解后，再加入偏钨酸铵107.45克，加热搅拌至完全溶解后，用蒸馏水将溶液调节至500mL，得到溶液L-1。

称取50克载体A，浸渍5wt%浓度的聚乙二醇溶液50mL，放置2h后，在100℃下干燥12h。将干燥后的载体用溶液L-1溶液饱和浸渍，在110℃干燥2h，480℃焙烧5h得到催化剂T-A。

实施例2

其它条件同实施例1，只是称取改性处理高岭土的量增加到100g，浆液中固体含量10wt%，成胶结束后加入有机扩孔剂烷基酚与环氧乙烷的缩合物(OP-10)63mL（含量92g/L，按含硅氧化铝含量的5wt%计算），制备得到含硅氧化铝干胶。

催化剂的制备方法同实施例1，制备得到催化剂T-B。

实施例3

含硅氢氧化铝的制备方法同实施例1。

称取制备的含硅氢氧化铝100g（含氧化铝70wt％），加入1.4g炭黑和2.8克田菁粉，混合均匀，称取2.8克碳酸氢铵和5.6克聚乙烯醇，分别各加入蒸馏水55克使其完全溶解，再依次加入到混合好的原料中，混捏挤条成型，然后在110℃干燥4h，600℃焙烧3h得到载体C。

称取偏钨酸铵319.40克，加入蒸馏水450mL，搅拌至完全溶解，然后加入硝酸镍181.0克及14克聚乙二醇，搅拌至完全溶解，用蒸馏水将溶液调节至500mL，得溶液L-2。将载体C饱和浸渍L-2溶液，在120℃干燥2h，430℃焙烧3h得到催化剂T-C。

实施例4

其它条件同实施例1，只是把高岭土换为埃洛石，改变水热处理温度为800℃，处理时间为3h，制备得到含硅氧化铝。

催化剂的制备方法同实施例1，制备得到催化剂T-D。

实施例5

（1）含硅氢氧化铝的制备

把高岭土原土100g、硅藻土原土100g与2.0mol/L醋酸80mL及50mL水溶解30g聚乙二醇充分混合，在水热处理装置上进行改性处理，水热处理温度为700℃，水热处理压力0.30MPa，处理时间4h。

配制偏铝酸钠溶液浓度为55gAl₂O₃/L共计1.8L，硫酸铝溶液浓度为30gAl₂O₃/L共计0.7L，待用。

称取改性后混合物50g，加入1L蒸馏水到成胶罐中，浆液中固体含量为5.0wt%，加热至75℃。将配制好的偏铝酸钠溶液加入到改性高岭土浆液中，调节pH值为8.5，稳定8min后，加入硫酸铝溶液调节pH为3.5，稳定8min后如此摆动4次，加入偏铝酸钠溶液，调整浆液的pH值为7.5，再并流加入硫酸铝和偏铝酸钠，保持pH值为7.5，稳定10min。成胶过程中温度保持在75℃。成胶结束后进入老化阶段，老化时间15min，老化温度75℃。老化后的浆液用50℃的去离子水洗至中性，120℃干燥4小时，得到含硅氧化铝干胶。

（2）催化剂制备

称取步骤（1）制备的含硅氢氧化铝100g（含氧化铝70wt％），加入1.4克炭黑和2.1克田菁粉，混合均匀，然后用105克水溶解3.5克碳酸铵，加入到混合物中，混捏挤条成型，然后在120℃干燥2h，500℃焙烧3h得到载体E。

将载体E饱和浸渍L-2溶液，在120℃干燥2h，430℃焙烧3h得到催化剂T-E。

比较例

（1）含硅氢氧化铝的制备

配制偏铝酸钠溶液浓度为45gAl₂O₃/L共计1.40L，硫酸铝溶液浓度为20gAl₂O₃/L共计1.0L，待用。

在成胶罐中加入1L蒸馏水加热至70℃。将配制好的偏铝酸钠溶液加入到成胶罐中，调节pH值为9.0，稳定5min后，加入硫酸铝溶液调节pH为3.0，稳定5min；如此摆动3次，加入偏铝酸钠溶液，调整浆液的pH值为8.5，再并流加入硫酸铝和偏铝酸钠，保持pH值为8.5，稳定5min。成胶过程中温度保持在70℃。成胶结束后加入硅酸钠65.8g（含量26wt%，按氧化铝含量20wt%计算）、进入老化阶段，老化时间10min，老化温度70℃。老化后的浆液用50℃的去离子水洗至中性，120℃干燥3小时，得到含硅氧化铝干胶。

（2）催化剂制备

称取步骤（1）制备的含硅氢氧化铝100g（含氧化铝68wt％），加入1.36克炭黑和3.4克田菁粉，混合均匀，然后用105克水溶解2.72克柠檬酸，加入到混合物中，混捏挤条成型，然后在120℃干燥2h，550℃焙烧3h得到载体F。

称取50克载体F，浸渍5wt%浓度的聚乙二醇溶液50mL，放置2h后，在100℃下干燥12h。将干燥后的载体用溶液L-1溶液饱和浸渍，在110℃干燥2h，480℃焙烧5h得到催化剂T-F。

将上面所制备催化剂的理化性质列于表1。

表1催化剂的理化性质

项目	T-A	T-B	T-C	T-D	T-E	比较例T-F
							密度（20℃），kg/m³	0.9228	0.9205	0.9225	0.9226	0.9228	0.9243
硫，μg/g	50	40	56	53	59	60
							残炭，wt%	2.81	2.60	3.01	2.93	3.11	3.41
馏程，℃
							初馏点	358	350	356	359	358	368
50%	380	374	383	381	385	394
							终馏点	501	493	510	505	513	518

把这些催化剂用固定床上进行活性评价，所用的原料的理化性质见表2，评价条件见表3，生成油性质见表4、表5和表6。

表2原料油性质

项目	原料油
		密度（20℃），kg/m³	1.056
硫，wt%	0.14
		残炭，wt%	10.15
馏程，℃	152-638

表3固定床评价工艺条件

条件
		反应温度/℃	380
反应压力/MPa	15
		空速/h^-1	0.5
氢油体积比	500

表4汽油馏分性质（C₅-180℃）

分析项目	T-A	T-B	T-C	T-D	T-E	比较例T-F
							密度（20℃），kg/m³	0.7638	0.7584	0.7624	0.7644	0.7627	0.7701
硫，μg/g	20	18	24	21	26	35
							研究法辛烷值RON	81.8	86.1	85.2	82.5	83.2	75.6
馏程，℃
							初馏点	113	110	112	112	113	124
50%	162	160	160	159	160	167
							终馏点	187	186	190	189	191	198

表5柴油馏分性质（180-350℃）

分析项目	T-A	T-B	T-C	T-D	T-E	比较例T-F
							密度（20℃），kg/m³	0.8647	0.8611	0.8649	0.8650	0.8652	0.8730
硫，μg/g	28	26	33	30	35	32
							凝点，℃	-13	-9	-11	-15	-13	-8
十六烷值	39.3	43.5	41.6	38.5	40.3	34.0
							馏程，℃
10%	188	185	187	190	188	195
							50%	284	283	286	286	287	294
95%	361	357	363	364	365	372

表6加氢尾油性质（>350℃）

从以上评价结果可以看出：中低温煤焦油经过本发明方法制备的加氢催化剂后，生成的汽油、柴油均可作为其调和组分，而加氢尾油可以进一步加氢裂化来生成其它产品。

Claims

1.一种加氢催化剂的制备方法，活性金属组分包括第VIII族和第VIB族金属，以催化剂的重量为基准，第VIII族金属以氧化物计为1wt%~9wt%，第VIB族金属以氧化物计为15wt%~50wt%，硅源采用粘土，使催化剂中二氧化硅的含量为5.0wt%~50wt%，制备过程包括：

（2）将步骤（1）制备的改性粘土打浆制成浆液；

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：硅源采用粘土，使催化剂中二氧化硅的含量为5wt%~40wt%。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：在步骤（5）成胶后经老化步骤；所述老化条件：老化温度50℃~95℃，老化时间为10~90分钟。

4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述老化温度65℃~80℃，老化时间为10~60分钟。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：在步骤（3）、步骤（4）或步骤（5）中加入有机扩孔剂；所述的有机扩孔剂为烷基酚与环氧乙烷的缩合物、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸脂、脂肪醇聚氧乙烯醚、硬脂酸聚氧乙烯酯、脂肪醇与环氧乙烷的缩合物中的一种或多种，其用量为含硅氧化铝干胶重量的0.1％~10.0％。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所用的弱酸为硼酸、醋酸、柠檬酸、草酸、酒石酸的一种或几种，所用弱酸的浓度为0.5~3mol/L；所述的分散剂为聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚丙烯胺的一种或几种，所述分散剂的用量为粘土原土重量的5%~20%，弱酸和分散剂的用量为0.3~0.9 mL/g粘土原土。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述水热处理条件如下：温度为400℃~700℃，处理时间为1～8h，处理压力为0.15～0.35MPa。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的粘土为高岭土、蒙脱土、埃洛石、硅藻土的一种或几种。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所用的弱酸为硼酸或醋酸，所述的分散剂为聚乙二醇或聚乙烯醇。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）将改性后的粘土打浆制成浆液，浆液中固体含量为1wt%~20wt%，并把浆液加热到50℃~95℃。

11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述含铝的酸性溶液为硫酸铝、硝酸铝、氯化铝一种或几种的溶液；所述含铝的碱性溶液为偏铝酸钠、偏铝酸钾或它们的混合物的溶液。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的含铝的酸性溶液的浓度为20~50gAl₂O₃/L，含铝的碱性溶液的浓度为40~100gAl₂O₃/L。

13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中，向步骤（2）的浆液中加入含铝的碱性溶液，调节体系的pH值为7~11，稳定5~20min，然后用含铝的酸性溶液调节体系的pH值为2~5，稳定5~20min；步骤（5）加入含铝的碱性溶液，调整体系的pH值为7~9，再并流加入含铝的酸性溶液和含铝的碱性溶液，使体系的pH值为7~9，然后稳定5~20min。

14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）、步骤（4）或步骤（5）中体系成胶温度50℃~95℃。

15.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（6）中的干燥条件：100℃~150℃干燥2~6小时。

16.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（7）成型后的干燥条件为在80~200℃下干燥2~20小时，焙烧条件为在450℃~1000℃下焙烧1~8小时。

17.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（8）采用浸渍法负载加氢活性金属组分之前，载体先浸渍有机高分子物质，干燥后再负载加氢活性金属组分，或者在含加氢活性金属组分的浸渍液中加入有机高分子物质；所述的有机高分子物质为聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺的中一种或几种，有机高分子物质的用量为加氢活性金属以氧化物计总量的5wt%~10wt%。

18.按照权利要求1或17所述的方法，其特征在于：步骤（8）所述的加氢活性金属组分采用饱和浸渍法负载到催化剂载体上，浸渍加氢活性金属组分后，干燥和焙烧的条件如下：干燥温度为常温～120℃，干燥时间0.5～24h，焙烧温度400℃～550℃，焙烧时间1~6h。