CN103764744A - 纤维素酰化物薄膜、使用它的偏振片和液晶显示装置 - Google Patents

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Abstract

一种纤维素酰化物薄膜，其包含纤维素酰化物和特定聚合物，该特定聚合物含有衍生自式(1)代表的单体的重复单元：
Figure DDA0000468738980000011
其中R1代表氢原子或具有1-4个碳原子的脂肪族基团；R2代表取代基；(A)代表形成5元环或6元环所需的原子团；和n代表0-4的整数。

Description

纤维素酰化物薄膜、使用它的偏振片和液晶显示装置
技术领域
本发明涉及一种纤维素酰化物薄膜、使用它的偏振片和液晶显示装置。
背景技术
典型的液晶显示装置配备有两个偏振片，配置这两个偏振片使得液晶层位于它们之间。配置这两个偏振片以便光的偏振方向彼此成直角。这两个偏振片形成通过施加电压根据液晶分子取向的改变来控制从背光发出的光的开/关(透射和阻滞)的机理。这类偏振片具有用偏振片保护薄膜如纤维素酰化物薄膜夹持起偏器的构造。该起偏器是由通过碘交联的聚乙烯醇(PVA)材料制成的。特别地，纤维素酰化物薄膜因其优异的透明度和小的雾度而有益地用于偏振片保护薄膜。
而且，近年来，以电视用途为中心，液晶显示装置的大型化正在发展，与此相伴，日益要求图像质量的提高和价格的降低。越来越需要开发技术解决这类问题。未来预计以数字招牌或各种便携式设备等为中心而在室外的使用频率会有所增加。需要开发一种即使在比过去苛刻的条件下都可以使用并且能够实现高质量图像的液晶显示装置。相对于这些需求，已指出当上述偏振片在高温高湿环境下使用时，易于产生显示不匀性。显示不匀性被认为是因这样的机理引起的，其中起偏器在高温高湿条件下因收缩导致的应力引入到偏振片保护薄膜中，由此在固定偏振片的框架附近产生偏振片保护薄膜的相差变化。
而另一方面，提出向纤维素酯薄膜中添加丙烯酸类树脂以抑制制备时产生沉积等，并降低保留性和透湿度(参见专利文献1)。而且，为了抑制相差值的湿度波动，有一个实例是将具有呋喃糖结构或吡喃糖结构的化合物用于纤维素衍生物(参见专利文献2)。
引证列表
专利文献
专利文献1：JP-A-2003-12859(“JP-A”是指未审公布的日本专利申请)
专利文献2：WO2007/125764公报
发明内容
技术问题
然而，考虑到目前对液晶显示装置的产品开发进一步加速而且尺寸进一步加大并且应用多样化的状况，难说上述专利文献1公开的方法很令人满意。特别地，本发明人们经过研究，已发现在上述专利文献1公开的方法中，没有考虑保持起偏器的质量而且其抑制性能不令人满意。而且，也希望改善该薄膜的弹性模量。因此，本发明旨在提供具有适用于偏振片保护薄膜的透明度和光学特性的纤维素酰化物薄膜，并由此也可以有效地抑制内部的起偏器的劣化。
问题的解决
本发明的问题可以通过下面的方案解决。
(1)纤维素酰化物薄膜，其包含：
纤维素酰化物；和
特定聚合物，该特定聚合物含有衍生自式(1)代表的单体的重复单元：
Figure BDA0000468738960000021
其中R1代表氢原子或具有1-4个碳原子的脂肪族基团；R2代表取代基；(A)代表形成5元环或6元环所需的原子团(atomic group)；和n代表0-4的整数。
（2）如前述第（1）项所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述特定聚合物包括含有衍生自式(1)代表的单体的重复单元和不同于衍生自式(1)代表的单体的重复单元的重复单元的共聚物。
（3）如前述第（1）项或第（2）项所述的纤维素酰化物薄膜，其中，在所述式(1)的特定聚合物中，R1代表氢原子；(A)代表形成5元环所需的原子团；和R2代表氢原子、甲基或羟基。
（4）如前述第（1）-（3）项中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述衍生自式(1)代表的单体的重复单元由以下式(2-1)、式(2-2)、式(2-3)、式(2-4)、式(2-5)或式(2-6)表示；
Figure BDA0000468738960000031
其中，在式(2-1)-(2-6)中，R10-R19各自独立地代表取代基；n1、n2、n5、n6、n8和n10各自独立地代表0-4的整数；n3、n7和n9各自独立地代表0-2；n4代表0或1；和R1A代表氢原子或具有1-4个碳原子的脂肪族基团。
（5）如前述第（1）-（3）项中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述特定聚合物是含有下式(P-1)代表的三个组成部分作为重复单元的香豆酮树脂；
其中，在式(P-1)中，R21、R22、R23和R24各自独立地代表取代基；x代表0-40的摩尔比；y代表5-95的摩尔比；z代表0-70的摩尔比；m1和m2代表0-4的整数；m3代表0-2的整数；m4代表0-5的整数；并且R101、R102和R103代表氢原子或具有1-4个碳原子的脂肪族基团。
（6）如前述第（1）-（5）项中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述特定聚合物的重均分子量是200-10,000。
（7）如前述第（1）-（6）项中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述纤维素酰化物满足以下数学式的酰基取代度：
1.5≤A≤3.0(A:酰基取代度)。
（8）如前述第（1）-（7）项中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述纤维素酰化物满足以下数学式的酰基取代度：
2.0≤AB≤3.0(A:酰基取代度)。
（9）如前述第（1）-（8）项中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其中相对于100质量份的所述纤维素酰化物，所述特定聚合物的添加量是0.1质量份-100质量份。
（10）如前述第（1）-（9）项中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其还包含通过下式(4)代表的二羧酸与下式(5)代表的二醇的缩聚获得的缩聚酯化合物：
Figure BDA0000468738960000041
其中，在式(4)和(5)中，L1是具有2-18个碳原子的脂肪族基团或具有6-15个碳原子的芳香族基团；L2是具有2-8个碳原子的脂肪族基团；并且所述脂肪族基团可以是直链或支化的。
（11）如前述第（10）项所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述缩聚酯化合物的数均分子量是500-2000。
（12）如前述第（10）项或第（11）项所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述缩聚酯化合物的末端被封闭。
（13）如前述第（1）-（9）项中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其还含有选自单糖和由2-10个单糖单元构成的碳水化合物衍生物中的至少一种化合物。
（14）如前述第（13）项所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述碳水化合物衍生物被烷基、芳基或酰基取代。
（15）如前述第（13）项或第（14）项中所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述碳水化合物衍生物被酰基取代。
（16）偏振片，其包括：
起偏器；和
配置在该起偏器两侧的两个保护薄膜，这两个保护薄膜中的至少一个是由如前述第（1）-（15）项中任一项所述的纤维素酰化物薄膜制得的。
（17）液晶显示装置，其包括：
液晶元件；和
配置在该液晶元件两侧的两个偏振片，所述偏振片中的至少一个是由如前述第（16）项中所述的偏振片制成的。
发明的有益效果
本发明的薄膜具有这样优选的效果：薄膜具有透明度并且具有适用于偏振片保护薄膜的光学特性，并且在耐透湿性和对硼散逸的抑制方面都优异，由此可以有效地抑制内部起偏器的劣化。
附图简述
图1是图示液晶显示装置内部结构的分解透视图。
图2是显示使用共流延模同时共流延法流延获得具有三层结构的纤维素酰化物薄膜的实例的示意图。
图3是图示作为本发明的优选实施方式的薄膜内部分子结构的示意图。
由下面的说明更全面地展示了本发明的其它和进一步特征和优点。
本发明的实施方式
本发明的纤维素酰化物薄膜含有纤维素酰化物(a)和下面的特定聚合物(b)。特别地，含有衍生自式(1)代表的单体的重复单元的聚合物(下面称之为特定聚合物)，具有特定骨架的芳香环，在本发明中起着重要作用。即，使用本发明的纤维素酰化物薄膜作为偏振片的保护薄膜可以保持良好的光学特性（包括高的透明度），并且同时以高水平实现起偏器的劣化控制。作为其理由，仍然有解释不明的地方。如果能够推测的话，理由如下。
即，认为当将特定聚合物与纤维素酰化物混合并成型为薄膜时，特定聚合物填充纤维素酰化物内部的自由空间，由此改善弹性模量并且在薄膜内部形成即使在高温高湿条件下也保持耐透湿性的强固疏水区域(参见图3)。而且，本文重要的是不仅简单地抑制了透湿性，而且硼的扩散移动似乎同时得到抑制。即，认为除了因透湿性得到抑制而使得起偏器内通过硼对交联结构的破坏得到抑制之外，抑制硼散逸的同时有利于防止起偏器经时劣化。下面，基于其优选实施方式详细描述本发明。
[特定聚合物]
本发明的纤维素酰化物薄膜含有包含衍生自式(1)代表的单体的重复单元的聚合物。
Figure BDA0000468738960000061
·R1
在式(1)中，R1代表氢原子或具有1-4个碳原子的脂肪族基团。R1没有特别的限制，但是优选氢原子、甲基或乙基。
·R2
R2代表取代基，并且作为取代基，优选脂肪族基团或芳香族基团。
R2没有特别的限制。然而，作为脂肪族基团，优选烷基、烯基、炔基和环烷基。更优选具有1-6个碳原子的烷基。甚至更优选甲基、乙基、丙基和丁基。尤其优选甲基和叔丁基。作为芳香族基团，优选苯基、萘基和联苯基。尤其优选苯基。
·n
n代表0-4的整数，优选0-2，更优选0-1。当n是0时，它是指取代基R2不存在。然而，这种情况下，它是指氢原子存在于化学式中。同样在本说明书中的其它化学式中，以与上面相同的方式匹配地解释化学结构。
·(A)
(A)代表形成5元环或6元环所需的原子团，并优选形成5元或6元芳香环所需的原子团。在本说明书中，芳香环包括无杂原子的芳香环和含杂原子的饱和或不饱和杂环。
在本发明中，衍生自式(1)代表的单体的重复单元优选由下式(2-1)、式(2-2)、式(2-3)、式(2-4)、式(2-5),或式(2-6)表示。
Figure BDA0000468738960000071
·R10-R19
在式(2-1)-(2-6)中，R10-R19各自独立地代表取代基。该取代基没有特别的限制，但是列举下面的取代基T。该取代基的优选范围也与取代基T的优选范围相同。
·n1-n10
n1、n2、n5、n6、n8和n10各自独立地代表0-4的整数，并优选0-2。n3、n7和n9各自独立地代表0-2，并优选0-1。n4代表0或1，并优选0。
·R1A
R1A代表氢原子或具有1-4个碳原子的脂肪族基团。R1A没有特别的限制，但是优选氢原子、甲基或乙基。
在本发明中，特定聚合物优选是含有下式(P-1)代表的三个组成部分作为重复单元的香豆酮树脂。这里，香豆酮树脂指的是由石油残渣所合成的具有特定的共聚比的共聚物，以及由香豆酮-茚-苯乙烯中的任一种或由它们的全部构成的共聚物的总称。因此，下式(P-1)代表的共聚物包含在香豆酮树脂的范畴中。
Figure BDA0000468738960000072
·R21-R24
R21、R22、R23和R24各自独立地代表取代基。该取代基没有特别的限制，但是列举下面的取代基T。该取代基的优选范围也与取代基T的优选范围相同。
·R101-R103
R101-R103代表氢原子或具有1-4个碳原子的脂肪族基团。R101-R103没有特别的限制，但是优选氢原子、甲基和乙基。
·x、y和z
x代表0-40的摩尔比，优选0-30，更优选0-20。y代表5-95的摩尔比，优选10-90，更优选30-90。z代表0-70的摩尔比，优选0-60，更优选0-50。x、y和z的总和不一定是100(mole%)，但是当该总和小于100时，它是指其中还有其它共聚物成分。该其它共聚物成分的实例包括乙烯基甲苯、异丙基甲苯、α-甲基苯乙烯、烷基茚类和二环戊二烯。其它共聚物成分的共聚比t优选是0-30，更优选0-20。
·m1-m4
m1和m2代表0-4的整数，并优选0-2。m3代表0-2的整数，并优选0。m4代表0-5的整数，优选0-3，更优选0-1。
特定聚合物的末端基团可以为任何基团，典型地为在乙烯基上加成氢原子而停止聚合的结构。
以下，显示具有式(1)代表的重复单元的特定聚合物的具体实例。然而，本发明并不限于此进行解释。下述的结构式表示主要成分的重复单元的化学结构及它们的构成比，也可以如上所述含有其他成分。
数值代表摩尔比.
(重均分子量)
特定聚合物的重均分子量优选是200-10,000，更优选300-8,000，最优选400-4,000。如果上述分子量在所述下限值以上，则能够期待可以有效地抑制薄膜的透湿度和含水率的作用。同时，如果所述分子量在上限值以下，则能够期待与纤维素酰化物的相容性提高。
只要没有特别说明，分子量和分散度为使用GPC测定(凝胶渗透色谱法)得到的值，分子量设为以聚苯乙烯换算的质均分子量。在GPC法中使用的柱中填充的凝胶优选为具有芳香族化合物作为重复单元的凝胶，其实例包括苯乙烯-二乙烯基苯共聚物的凝胶。优选将2～6根柱连接使用。使用的溶剂的实例包括四氢呋喃等醚类溶剂、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类溶剂。测定优选在0.1～2mL/min的溶剂流速下进行，最优选0.5～1.5mL/min。通过在该范围内测定，能够不给装置施加负荷而更有效地测定。测定温度优选10～50℃，最优选20～40℃。使用的柱和载体能够根据待测定的聚合物化合物的性质适当选择。
(添加量)
特定聚合物的添加量没有特别限定，但相对于100质量份的纤维素酰化物，优选为0.1～100质量份，更优选为0.5～50质量份，特别优选为1.0～30质量份。如果上述添加量在所述下限值以上，则能够期待可以有效地降低薄膜的透湿度和含水率的作用。同时，如果添加量为上限值以下，则能够期待维持高透明度。特定聚合物可以单独使用，或者两种或多种组合使用。即使没有任何具体说明，本发明的纤维素酰化物薄膜中所含的每一成分可以单独使用，或者两种或多种组合使用.
在本说明书中，术语“聚合物”或“聚合物质”除了包括作为聚合了许多单体的常规的高分子化合物的聚合物以外，还包括低聚物，低聚物是分子量为几百的化合物，其中例如聚合了数个单体。另外，术语“聚合物”或“聚合物质”，只要没有特别说明，就意味着包括“共聚物”或“共聚物质”。
在本说明书中，当将术语“化合物”加在化学物质词尾称呼化学物质时，或者当以特定的名称或化学式表示化学物质时，该化合物的表示方式不仅用于表示该化合物本身，还用于表示其盐、络合物、其离子的意思。另外，该化合物的表示方式也用于包括以预定的构造改性到获得所期望的效果所需的程度的衍生物。而且，在本说明书中，对于取代基，当将术语“基团”加在特定原子团词尾称呼特定的原子团时，意味着该基团还可以有任意的取代基。这也适用于没有明确记载取代或未取代的化合物。优选的取代基的实例包括下述取代基T。
取代基T包括烷基(优选具有1-20个碳原子的烷基，例如，甲基、乙基、异丙基、叔丁基、戊基、庚基、1-乙基戊基、苄基、2-乙氧基乙基、和1-羧甲基)、烯基(优选具有2-20个碳原子的烯基，例如，乙烯基、烯丙基、和油烯基)、炔基(优选具有2-20个碳原子的炔基，例如，乙炔基、丁二炔基、和苯基乙炔基)、环烷基(优选具有3-20个碳原子的环烷基，例如，环丙基、环戊基、环己基、和4-甲基环己基)、芳基(优选具有6-26个碳原子的芳基，例如，苯基、1-萘基、4-甲氧基苯基、2-氯苯基、和3-甲基苯基)、杂环基(优选具有2-20个碳原子的杂环基，例如，2-吡啶基、4-吡啶基、2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、和2-噁唑基)、烷氧基(优选具有1-20个碳原子的烷氧基，例如，甲氧基、乙氧基、异丙氧基、和苄氧基)、芳氧基(优选具有6-26个碳原子的芳氧基，例如，苯氧基、1-萘氧基、3-甲基苯氧基、和4-甲氧基苯氧基)、烷氧基羰基(优选具有2-20个碳原子的烷氧基羰基，例如，乙氧基羰基和2-乙基己氧基羰基)、氨基(优选具有0-20个碳原子的氨基，例如，氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N-乙基氨基、和苯胺基)、磺酰胺基(优选具有0-20个碳原子的磺酰胺基，例如，N,N-二甲基磺酰胺、和N-苯基磺酰胺)、酰氧基(优选具有1-20个碳原子的酰氧基，例如乙酰氧基和苯甲酰氧基)、氨基甲酰基(优选具有1-20个碳原子的氨基甲酰基，例如，N,N-二甲基氨基甲酰基和N-苯基氨基甲酰基)、酰基氨基(优选具有1-20个碳原子的酰基氨基，例如乙酰基氨基和苯甲酰基氨基)、氰基、和卤原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)。其中，更优选为烷基、烯基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、氨基、酰基氨基、氰基和卤原子。特别优选烷基、烯基、杂环基、烷氧基、烷氧基羰基、氨基、酰基氨基和氰基。
<纤维素酰化物>
接下来，下面详细解释纤维素酰化物。
作为用于本发明的纤维素酰化物薄膜中的纤维素酰化物的原料可以使用的纤维素，可以使用棉短绒和木浆(阔叶树浆和针叶树（针状叶）浆)。从任意原料纤维素获得的任意纤维素酰化物都可以使用，还可根据需要组合使用多种纤维素。对于这些原料纤维素的详细记载在例如“PlasticMaterialLectures(17)CelluloseResin”(Marusawa和Uda,TheNikkanKogyoShimbun,Ltd.,1970年发行)、JapanInstituteofInventionandInnovation,“HatsumeiKyokaiKokaiGihou”(JournalofTechnicalDisclosure)(KogiNo.2001-1745,JapanInstituteofInventionandInnovation)第7-8页中；并且可以将这些文献中记载的原料纤维素用于本发明。
本发明的纤维素酰化物薄膜中使用的纤维素酰化物的酰基既可仅仅为1种，还可使用2种以上的不同酰基。优选，纤维素酰化物薄膜所使用的纤维素酰化物具有碳原子数为2～4的酰基作为取代基。当纤维素酰化物具有2种以上的不同酰基时，其中1种优选为乙酰基，并且作为碳原子数为2～4的酰基，优选为丙酰基或丁酰基。可通过使用这些纤维素酰化物制作溶解性好的溶液，特别是在无氯的有机溶剂中可制作良好的溶液。另外，可形成粘度低、过滤性良好的溶液。
下面对优选地用于本发明的纤维素酰化物进行详细记载。通过β-1,4-葡萄糖苷键键合构成纤维素的每个葡萄糖单元，在2-、3-和6-位具有游离的羟基。纤维素酰化物为通过酰基将这些羟基的一部分或全部进行酰化而得到的聚合物。本文所述的“酰基取代度”是指纤维素中2-、3-和6-位上的羟基进行了酰化的总比例(各位上100％酰化时取代度为1)。
纤维素酰化物的酰基取代度(A)优选是1.5-3(1.5≤A≤3.0)，更优选2.0-3.0，再次更优选2.0-2.97，再次更优选2.5至小于2.97，甚至更优选2.70-2.95。
纤维素酰化物中的碳原子数为2个以上的酰基，可为脂肪族基团或芳香族基团，并没有特别地限定。纤维素酰化物可以是纤维素的烷基羰基酯、纤维素的烯基羰基酯、纤维素的芳香族羰基酯或纤维素的芳香族烷基羰基酯。这些酯还可以具有取代基。酰基的优选实例包括乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基（cyclohexanecarbonyl group）、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基和肉桂酰基。其中更优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基、十二烷酰基、十八烷酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基和肉桂酰基；特别优选为乙酰基、丙酰基和丁酰基(即在酰基的碳原子数为2～4时)；最优选为乙酰基(即在纤维素酰化物为乙酸纤维素时)。
在纤维素的酰化中，在使用酸酐或酰氯作为酰化剂时，作为反应溶剂的有机溶剂使用有机酸例如乙酸、或者二氯甲烷等。
在酰化剂为酸酐时，催化剂优选硫酸这样的质子性催化剂；在酰化剂为酰氯(例如CH3CH2COCl)时，可以使用碱性化合物作为催化剂。
最普通的纤维素的混合脂肪酸酯的工业制备方法是通过用与乙酰基和其它任何酰基相对应的脂肪酸(乙酸、丙酸、戊酸等)或包含它们的酸酐的混合有机酸成分对纤维素进行酰化的方法。
纤维素酰化物可通过例如在JP-A-10-45804中记载的方法来合成。
从透湿度的观点出发，以总固体含量计，本发明的薄膜优选包含5～99质量％的纤维素酰化物，更优选包含20～99质量％，特别优选包含50～95质量％。
<其它添加剂>
向上述纤维素酰化物薄膜中可以添加添加剂，例如缩聚聚合物、延迟控制剂(延迟产生剂（retardation developing agent）和延迟降低剂)；增塑剂如邻苯二甲酸酯或磷酸酯；紫外线吸收剂、抗氧化剂；和消光剂等作为除特定聚合物之外的添加剂。
(缩聚聚合物)
从降低雾度的角度，优选上述纤维素酰化物薄膜包含缩聚聚合物。
可广泛使用已知作为纤维素酰化物薄膜的添加剂的普通高分子量添加剂作为缩聚聚合物。相对于100质量份的纤维素树脂，所述添加剂的量优选1-35质量份，更优选4-30质量份，甚至更优选10-25质量份。
作为缩聚聚合物用于纤维素酰化物薄膜中的高分子量添加剂是其中具有重复单元、优选数均分子量为700-10,000的化合物。高分子量添加剂也用来在溶液流延过程中提高溶剂蒸发速度，并且减少残余溶剂量。此外，就改进所述薄膜的性质而言，例如，提高薄膜的机械性能，赋予薄膜柔软性和耐吸水性，以及降低薄膜的透湿度等，高分子量添加剂表现出各种有用的效果。
作为缩聚聚合物用于本发明的高分子量添加剂的数均分子量优选为700-8,000，更优选700-5,000，特别优选1,000-5,000。
借助于具体的实例，将详述用于本发明的作为缩聚聚合物的高分子量添加剂。但是，不必说的是，用于本发明的作为缩聚聚合物的高分子量添加剂不限于以下所提及的。
而且，所述缩聚聚合物优选地是非磷酸酯型酯化合物。在本说明书中，“非磷酸酯型酯化合物”是指“不是磷酸酯的酯化合物”。
所述缩聚聚合物的高分子量添加剂包括聚酯聚合物(脂肪族聚酯聚合物、芳香族聚酯聚合物等)、和聚酯成分和任意其它成分的共聚物等。优选的是：脂肪族聚酯聚合物、芳香族聚酯聚合物；聚酯聚合物(脂肪族聚酯聚合物、芳香族聚酯聚合物等)和丙烯酸系聚合物的共聚物，以及聚酯聚合物(脂肪族聚酯聚合物、芳香族聚酯聚合物等)和苯乙烯系聚合物的共聚物。更优选含有至少一个芳香环作为共聚成分的聚酯化合物。
脂肪族聚酯聚合物是通过使含有2-20个碳原子的脂肪族二羧酸与至少一种二醇反应而得到的，所述二醇选自含有2-12个碳原子的脂肪族二醇和含有4-20个碳原子的烷基醚二醇。反应产物的两端可以在反应后直接保持原样，或者可以通过与一元羧酸、一元醇或酚类进一步反应而进行所谓的封端。可以进行封端，因为不含有自由羧酸可以有效地改进可存储性等。用于本发明的聚酯聚合物的二羧酸优选为含4-20个碳原子的脂肪族二羧酸，或含8-20个碳原子的芳香族二羧酸。
作为本发明的芳香族聚酯聚合物，优选使用至少一种芳香族二羧酸和至少一种芳香族二醇中的组合作为上述聚酯，并且该组合形式没有特别的限制。不同类型的成分可以任意所需形式组合。在本发明中，特别优选如上所述具有烷基或芳香族基团封端的聚合物添加剂。为了封端，可以使用方法。
(延迟降低剂)
作为本发明中的延迟降低剂，可广泛地采用的是属于磷酸系列的酯基化合物，以及已知用作纤维素酰化物薄膜的添加剂的不同于非磷酸酯化合物的化合物。
聚合物类延迟降低剂可以选自磷酸酯类聚酯聚合物、苯乙烯系聚合物、丙烯酸系聚合物及它们的共聚物；优选丙烯酸系聚合物和苯乙烯系聚合物。优选地，延迟降低剂包含至少一种具有负固有双折射性的聚合物，如苯乙烯系聚合物和丙烯酸系聚合物。
不同于非磷酸酯化合物的化合物的低分子量延迟降低剂的实例包括以下。这些可以是固体或油状物质。换言之，所述化合物的熔点或沸点没有特别限定。例如，可提及熔点20℃以下的UV吸收剂材料和熔点20℃以上的UV吸收剂材料的混合物，以及类似选择的防老剂的混合物。而且，可提及的IR吸收剂染料在例如JP-A-2001-194522中有述。可以在制备纤维素酰化物溶液(浓液)的任何阶段加入所述添加剂；并且，可以在浓液制备步骤的最后，在该方法的用于添加剂添加的最后步骤中添加添加剂。所述材料的加入量没有特别限定，只要该材料可表现出其功能。
作为不同于非磷酸酯化合物的化合物，对低分子量延迟降低剂没有特别限定。例如，这些化合物在JP-A-2007-272177的第[0066]至[0085]段中有详细描述。
JP-A-2007-272177的第[0066]至[0085]段中由式(1)表示的化合物可以按照以下方法制得。
该专利公布中的式(1)的化合物可以通过磺酰氯衍生物与胺衍生物缩合获得。
JP-A-2007-272177中式(2)的化合物可以通过使用缩合剂(例如二环己基碳二亚胺(DCC)等)使羧酸和胺脱水缩合，或者通过酰基氯衍生物与胺衍生物之间的取代反应获得。
就达到有利的Nz系数而言，所述延迟降低剂优选为Rth降低剂。在延迟降低剂中，Rth降低剂的的实例包括丙烯酸系聚合物、苯乙烯系聚合物，以及JP-A-2007-272177中式(3)-(7)的低分子量化合物。在那些中，优选丙烯酸系聚合物和苯乙烯系聚合物；更优选丙烯酸系聚合物。
相对于100质量份的纤维素树脂，延迟降低剂的添加量优选是0.01-30质量份，更优选0.1-20质量份，甚至更优选0.1-10质量份。
当添加量控制在不高于上面的上限时，可以改进与纤维素树脂的相容性，并且可以防止白化。在使用两种或更多种延迟降低剂的情况下，优选其总量在上述范围内。
(延迟产生剂)
在纤维素酰化物薄膜中，优选加入至少一种延迟产生剂以产生延迟值。所述延迟产生剂无特别限定，其实例包括棒状化合物、盘状化合物，以及具有产生延迟性能的那些非磷酸酯化合物。在棒状的或盘状化合物中，含有至少两个芳香环的化合物优选用作延迟产生剂。
相对于100质量份的含纤维素酰化物的聚合物成分，棒状化合物延迟产生剂的加入量优选为0.1-30质量份，更优选0.5-20质量份。优选地，相对于100质量份的纤维素酰化物，延迟产生剂中所含的盘状化合物的量小于3质量份，更优选地小于2质量份，甚至更优选地小于1质量份。
就提高Rth延迟性能而言，盘状化合物优于棒状化合物，因此前者适合用于薄膜需要特别大的Rth延迟的情形。本发明中可以组合使用两种或更多种不同类型的延迟产生剂。
优选地，延迟产生剂在250-400nm的波长范围具有最大吸收，并且其在可见光区基本上无任何吸收。
延迟产生剂的细节在公开公报2001-1745的第49页中有描述。
(增塑剂)
已知用作纤维素酰化物的增塑剂的许多化合物可用作本发明中的增塑剂。作为增塑剂，可以使用磷酸酯或羧酸酯、碳水化合物衍生物等。所述磷酸酯的实例包括磷酸三苯酯(TPP)和磷酸三甲苯酯(TCP)。所述羧酸酯的代表性实例包括邻苯二甲酸酯和柠檬酸酯。邻苯二甲酸酯的实例包括邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPP)和邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)。所述柠檬酸酯的实例包括O-乙酰基柠檬酸三乙酯(OACTE)和O-乙酰基柠檬酸三丁酯(OACTB)。其它羧酸酯的实例包括油酸丁酯、蓖麻油酸甲基乙酰基酯、癸二酸二丁酯和各种偏苯三酸酯。可以优选使用邻苯二甲酸酯类增塑剂(DMP、DEP、DBP、DOP、DPP、DEHP)，尤其优选DEP和DPP。
作为碳水化合物衍生物，优选单糖或包含2～10个单糖单元的碳水化合物的衍生物(在下面也称为碳水化合物衍生物类增塑剂)。
上述碳水化合物衍生物类增塑剂的实例包括麦芽糖八乙酸酯、纤维二糖八乙酸酯、蔗糖八乙酸酯、蔗糖乙酸异丁酸酯、木糖四丙酸酯、葡糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麦芽糖八丙酸酯、纤维二糖八丙酸酯、蔗糖八丙酸酯、木糖四苯甲酸酯、葡糖五苯甲酸酯、果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麦芽糖八苯甲酸酯、纤维二糖八苯甲酸酯、蔗糖八苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯和山梨糖醇六苯甲酸酯。然而，可用于本发明的碳水化合物衍生物类增塑剂并不限于上面材料。这些增塑剂可以单独使用，或者两种或多种组合使用。
＜疏水剂＞
本发明的纤维素酰化物薄膜优选含有选自以下的至少一种疏水剂：多元醇酯类疏水剂、缩聚酯类疏水剂和碳水化合物衍生物类疏水剂。优选疏水剂可以降低含水率同时使薄膜的玻璃化转变温度(Tg)的降低最小化。当使用这些疏水剂时，它们可以抑制高温高湿下纤维素酰化物薄膜中的添加剂扩散到起偏器层内，由此可以改善起偏器性能的劣化。下面详细描述本发明使用的疏水剂。
(多元醇酯类疏水剂)
用于本发明的多元醇由下式(6)表示。
R1-(OH)n式(6)
(R1代表n-价有机基团，n代表2以上的正整数。)
作为优选的多元醇类疏水剂，例如，列举下面的化合物。然而，本发明并不限于此。其实例包括福寿草醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二丁二醇、1,2,4-丁三醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露醇、3-甲基戊-1,3,5-三醇、频哪醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和木糖醇。特别地，优选三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷和木糖醇。
在上面的多元醇酯类疏水剂中，优选使用采有5个以上碳原子的多元醇的多元醇酯。特别优选多元醇的碳数是5-20。
用于多元醇酯的一元羧酸没有特别的限制，可以使用已知的脂肪族一元羧酸、脂环族一元羧酸、芳香族一元羧酸等。当使用脂环族一元羧酸或芳香族一元羧酸时，从改善透湿性和保留性的角度是优选的。
至于用于多元醇酯的一元羧酸的实例，列举下面的化合物。然而，本发明并不限于此.
至于脂肪族一元羧酸，优选线性脂肪酸或具有侧链的脂肪酸，各自具有1-32个碳原子。其碳原子数更优选是1-20，尤其优选1-10。优选加入乙酸，这是由于这样增加与纤维素衍生物的相容性。也优选将乙酸和另一一元羧酸组合使用。
脂肪族一元羧酸的优选实例包括：饱和脂肪酸如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己烷羧酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十二酸、rignicericacid、二十六酸、二十七酸、二十八酸、二十九酸和三十二酸；和不饱和脂肪酸如十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸。
脂环族一元羧酸的优选实例包括环戊烷羧酸、环己烷羧酸、环辛烷羧酸、及它们的衍生物。
上述芳香族一元羧酸的优选实例包括苯甲酸、诸如甲苯酸等的那些酸，其中将烷基加入到苯甲酸的苯环上，具有两个以上苯环的芳香族一元羧酸，例如联苯羧酸、萘羧酸和萘满羧酸、及它们的衍生物。特别地，优选苯甲酸。
多元醇酯类疏水剂的分子量没有特别的限制，但其分子量优选为300～3000，更优选为350～1500。从难以蒸发的方面来说，优选较大的分子量；另一方面，从透湿性和与纤维素酰化物的相容性的方面来说，优选较小的分子量。
用于多元醇酯的羧酸可为一种或2种以上的混合体。另外，多元醇的羟基可全部被酯化，或者可以保留一部分羟基不被酯化。
下面示出了多元醇酯的具体化合物。
Figure BDA0000468738960000191
Figure BDA0000468738960000201
Figure BDA0000468738960000211
Figure BDA0000468738960000221
(缩聚酯类疏水剂)
缩聚酯类疏水剂优选由至少一种具有芳香环的二羧酸(也称为“芳香族二羧酸”)与至少一种平均碳数为2.5～8.0的脂肪族二醇获得。另外，还优选由芳香族二羧酸和至少一种脂肪族二羧酸的混合物与至少一种平均碳数为2.5～8.0的脂肪族二醇获得。
上述二羧酸残基的平均碳数的计算与二醇残基的平均碳数的计算分别进行。
将二羧酸残基的组成比(摩尔分数)与构成碳原子数相乘而算出的值作为平均碳数。例如在混合物由己二酸残基和邻苯二甲酸残基各50摩尔％构成时，平均碳数为7.0。
另外，在二醇残基的情形中也是同样的，二醇残基的平均碳数为二醇残基的组成比(摩尔分数)与构成碳原子数相乘而算出的值。例如在二醇由50摩尔％乙二醇和50摩尔％1，2-丙二醇构成时，平均碳数为2.5。
缩聚酯的数均分子量优选为500～2000，更优选为600～1500，甚至更优选为700～1200。如果缩聚酯的数均分子量在600以上，则挥发性变得较低，纤维素酰化物薄膜拉伸时的高温条件下的升华所造成的膜故障或工序污染几乎不会发生。另外，如果缩聚酯的数均分子量在2000以下，则与纤维素酯的相容性变得较高，制膜时和加热拉伸时的渗出几乎不会发生。
缩聚酯的数均分子量可通过凝胶渗透色谱法来测定和评价。在为末端没有封闭的聚酯多元醇时，其数均分子量也可通过单位质量的羟基量(在下面也称为“羟值”)来计算。本发明中的羟值，是在对聚酯多元醇进行乙酰化后对中和过量乙酸所需的氢氧化钾的量(mg)进行测定获得的值。
在将芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸的混合物用作二羧酸成分时，二羧酸成分的平均碳数优选是5.5～10.0，更优选5.6～8。
如果二羧酸的平均碳数是5.5以上，则可获得耐久性优良的偏振片。如果二羧酸的平均碳数在10以下，则与纤维素酯的相容性优良，从而可在制作纤维素酯薄膜的过程中抑制渗出的发生。
在由二醇和包含芳香族二羧酸的二羧酸获得的缩聚酯中包含芳香族二羧酸残基。
在本说明书中，残基是指缩聚酯的部分结构，并代表具有形成缩聚酯的单体的特征的部分结构。例如由二羧酸HOOC-L1-COOH(式(4))形成的二羧酸残基为-OC-L1-CO。L1是具有2-18个碳原子的脂肪族基团或具有6-15个碳原子的芳香族基团。脂肪族基团可以是直链或支化的。式(4)的二羧酸可以单独使用，或者两种或多种组合使用。特别地，优选芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸的混合物。
芳香族二羧酸残基相对于缩聚酯的比例优选为40mol％以上，更优选为40mol％～95mol％。
当芳香族二羧酸残基比例在40mol％以上时，可获得呈现充分的光学各向异性的纤维素酯薄膜，并且可获得耐久性优良的偏振片。另外，当芳香族二羧酸残基的比例在95mol％以下时，与纤维素酯的相容性优良，在薄膜的制作过程中甚至在加热拉伸纤维素酯薄膜的过程中也几乎不发生渗出。
用于形成缩聚酯类疏水剂的芳香族二羧酸的实例包括邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,5-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸、2,8-萘二羧酸和2,6-萘二羧酸。在这些芳香族二羧酸中，优选邻苯二甲酸、对苯二甲酸和2,6-萘二羧酸，更优选邻苯二甲酸和对苯二甲酸，甚至更优选对苯二甲酸。
在缩聚酯中，形成由混合中使用的芳香族二羧酸衍生的芳香族二羧酸残基。
更具体地说，芳香族二羧酸残基优选包含邻苯二甲酸残基、对苯二甲酸残基和间苯二甲酸残基中的至少1种，更优选包含邻苯二甲酸残基和对苯二甲酸残基中的至少1种，甚至更优选包含对苯二甲酸残基。
在形成缩聚酯的混合中，当使用对苯二甲酸作为芳香族二羧酸时，与纤维素酯的相容性变得更加优良，由此可以形成在薄膜的制作过程中甚至在加热拉伸纤维素酰化物薄膜时几乎不发生渗出的纤维素酯薄膜。另外，可以单独使用芳香族二羧酸，或者以2种以上的组合使用。在使用2种芳香族二羧酸时，优选组合使用邻苯二甲酸和对苯二甲酸。
从缩聚酯可在常温下软化，并且处理变得容易的方面来说，优选组合使用由邻苯二甲酸和对苯二甲酸组成的两种芳香族二羧酸。
缩聚酯的二羧酸残基中的对苯二甲酸残基的含量优选为40mol％～100mol％。
当对苯二甲酸残基的含量在40mol％以上时，可获得呈现充分的光学各向异性的纤维素酯薄膜。
在由二醇和包含脂肪族二羧酸的二羧酸获得的缩聚酯中，包含脂肪族二羧酸残基。
用于形成缩聚酯类疏水剂的脂肪族二羧酸的实例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸和1,4-环己烷二羧酸。
在缩聚酯中，形成有由混合中所使用的脂肪族二羧酸衍生的脂肪族二羧酸残基。
脂肪族二羧酸残基的平均碳数优选为5.5～10.0，更优选为5.5～8.0，甚至更优选为5.5～7.0。如果脂肪族二羧酸残基的平均碳数为10.0以下，则化合物的加热损失可以降低，由此可防止面状故障的发生,面状故障被认为是由于纤维素酰化物幅状物(web)的干燥工艺中的渗出引起的工序污染所导致的。另外，当脂肪族二羧酸残基的平均碳数为5.5以上时是优选的，因为相容性优良，并且几乎不发生缩聚酯的沉积。
具体来说，脂肪族二羧酸残基优选包含琥珀酸残基，在使用2种脂肪族二羧酸残基时，优选包含琥珀酸残基和己二酸残基。
即，在形成缩聚酯的混合中，可以单独使用脂肪族二羧酸，或者以2种以上的组合使用。在使用2种脂肪族二羧酸时，优选使用琥珀酸和己二酸。在形成缩聚酯的混合中使用1种脂肪族二羧酸时，优选使用琥珀酸。这些情况下，可将脂肪族二羧酸残基的平均碳数调整到所需的值，并且从与纤维素酯的相容性的方面来说是优选的。
在本发明中，在形成缩聚酯的混合中，优选使用2种或3种二羧酸。在使用2种二羧酸时，优选使用脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸各1种。在使用3种二羧酸时，可使用1种脂肪族二羧酸和2种芳香族二羧酸的组合，或使用2种脂肪族二羧酸和1种芳香族二羧酸的组合。这是因为容易调整二羧酸残基的平均碳数的值，并且可使芳香族二羧酸残基的含量落在优选的范围内，并且可提高起偏器的耐久性。
由二醇和二羧酸获得的缩聚酯包含二醇残基。
在本说明书中，衍生自二醇HO-L2-OH(式(5))的二醇残基为-O-L2-O-。L2是具有2-8个碳原子的脂肪族基团。该脂肪族基团可以是直链或支化的。式(5)的二醇可以单独使用，或者以两种或多种的组合使用。L2优选具有直链形状。
形成缩聚酯的二醇包括芳香族二醇和脂肪族二醇。可用作本发明使用的上述疏水剂中的缩聚酯优选至少由脂肪族二醇形成。
缩聚酯优选包含平均碳数为2.5～7.0的脂肪族二醇残基，更优选包含平均碳数为2.5～4.0的脂肪族二醇残基。如果脂肪族二醇残基的平均碳数为7.0以下，则与纤维素酯的相容性得到改善，几乎不发生渗出，另外，化合物的加热损失几乎不增加，并且可防止面状故障的发生,面状故障被认为是由纤维素酰化物幅状物的干燥工艺中的工序污染所导致的。另外，如果脂肪族二醇残基的平均碳数为2.5以上，则容易合成。
作为能形成可用于本发明的缩聚酯类疏水剂的脂肪族二醇，可将烷基二醇或脂环族二醇类作为优选的例子举出，例如优选乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇、二乙二醇和环己烷二甲醇。优选将1种或2种以上脂肪族二醇与乙二醇作为混合物来使用。
脂肪族二醇更优选是乙二醇、1,2-丙二醇及1,3-丙二醇中的至少1种，特别优选为乙二醇及1,2-丙二醇中的至少1种。在使用2种脂肪族二醇来形成缩聚酯时，优选使用乙二醇和1,2-丙二醇。通过使用1,2-丙二醇或1,3-丙二醇，可以防止缩聚酯的结晶化。
在缩聚酯中，形成衍生自用于混合的二醇化合物的二醇残基。
更具体地说，缩聚酯优选含有乙二醇残基、1,2-丙二醇残基以及1,3-丙二醇残基中的至少1种作为二醇残基，更优选含有乙二醇残基或1,2-丙二醇残基。
相对于缩聚酯中包含的脂肪族二醇残基，乙二醇残基的含量百分比优选为10mol％～100mol％，更优选20mol％～100mol％。
缩聚酯的末端既可不封闭而原样为二醇或羧酸，还可进一步与一元羧酸类或一元醇类发生反应而实施末端封闭。
用于封闭的一元羧酸类优选为乙酸、丙酸、丁酸或苯甲酸等。用于封闭的一元醇类优选为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇或异丁醇等，最优选为甲醇。如果缩聚酯的末端所使用的一元羧酸类的碳原子数为7以下，则化合物的加热损失不会变大，并且不会发生面状故障。
缩聚酯的末端更优选未封闭而原样为二醇残基、或用乙酸、丙酸或苯甲酸封闭其末端。
在有关存在封闭的方面，缩聚酯的两端彼此相同或彼此不同没有关系。
在缩聚酯的两末端均未封闭时，优选缩聚酯为聚酯多元醇。
作为缩聚酯的一种具体实施方式，可列举出脂肪族二醇残基的碳数为2.5～8.0、并且缩聚酯的两末端均未封闭的缩聚酯。
在将缩聚酯的两末端封闭时，优选在与一元羧酸反应时封闭两末端。此时，该缩聚酯的两末端为一元羧酸残基。在本说明书中，由一元羧酸R-COOH形成的一元羧酸残基为R-CO-。在通过一元羧酸封闭缩聚酯的两末端时，一元羧酸残基优选为碳原子数为22以下的脂肪族一元羧酸残基，更优选是碳原子数为3以下的脂肪族一元羧酸残基。另外，一元羧酸残基优选是碳原子数为2以上的脂肪族一元羧酸残基，特别优选碳原子数为2的脂肪族一元羧酸残基。
作为缩聚酯的一种具体实施方式，可列举出脂肪族二醇残基的碳数大于2.5且为7.0以下并且缩聚酯的两末端均由一元羧酸残基封闭的缩聚酯。
如果封闭缩聚酯的两末端的一元羧酸残基的碳数为3以下，则挥发性降低，缩聚酯的加热损失不会变大，可降低工序污染的发生和面状故障的发生。
更具体地说，用于封闭的一元羧酸类优选为脂肪族一元羧酸，更优选碳原子数为2～22的脂肪族一元羧酸，甚至更优选碳原子数为2～3的脂肪族一元羧酸，特别优选碳原子数为2的脂肪族一元羧酸。
例如优选乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸及其衍生物；更优选乙酸和丙酸；最优选乙酸。
可以将2种以上不同的一元羧酸的混合物用于末端封闭。
优选缩聚酯的两末端都采用乙酸或丙酸封闭，最优选在用乙酸封闭时将缩聚酯的两末端均改性为乙酰酯残基(有时称为“乙酰残基”)。
在将缩聚酯的两末端封闭时，常温下的状态几乎不会变为固体形状并因此可提供良好的处理性能。另外，可以获得湿度稳定性和起偏器耐久性优良的纤维素酯薄膜。
在下表A中示出缩聚酯的具体例子J-1～J-41，但是本发明并不限于这些。
这里，上表A中的简称分别表示下述的化合物。PA：邻苯二甲酸，TPA：对苯二甲酸，AA：己二酸，SA：琥珀酸，2,6-NPA：2,6-萘二羧酸
缩聚酯可以通过任意常规方法容易地制得，例如二醇和二羧酸的聚酯化反应或者通过酯交换反应的热熔融缩合法，或者这些酸的酰氯与二醇类的界面缩合法。另外，缩聚酯详细记载在KoichiMurai，“PlasticizersandtheirTheoryandApplications”(SaiwaiShobo编，1973年3月1日第1版发行)。另外，也可利用在JP-A-5-155809、JP-A-5-155810、JP-A-5-197073、JP-A-2006-259494、JP-A-7-330670、JP-A-2006-342227和JP-A-2007-003679中记载的材料。
(碳水化合物衍生物类增塑剂)
作为增塑剂，优选单糖或含有2～10个单糖单元的碳水化合物衍生物(以下称为碳水化合物衍生物类增塑剂)。
优选构成所述碳水化合物衍生物类增塑剂的单糖或多糖的特征在于，其分子中包含的任意可以取代的基团(例如羟基、羧基、氨基和巯基)被取代。通过取代所形成的结构的实例包括烷基、芳基和酰基。另外，列举通过取代所形成的醚结构、用酰基将羟基取代所形成的酯结构、由氨基取代所形成的酰胺结构或酰亚胺结构。
包括上述单糖的碳水化合物或包含2～10个单糖单元的碳水化合物衍生物的实例包括赤藓糖、苏阿糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、阿洛糖（arose）、阿卓糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔罗糖、海藻糖、异海藻糖、新海藻糖、海藻糖胺、曲二糖、黑霉糖、麦芽糖、麦芽糖醇、异麦芽糖、槐糖、昆布二糖、纤维二糖、龙胆二糖、乳糖、乳糖胺、乳糖醇、乳果糖、蜜二糖、樱草糖、芸香糖、海葱二糖、蔗糖、三氯半乳蔗糖、松二糖、荚豆二糖、纤维三糖、马铃薯三糖、龙胆三糖、异麦芽三糖、异葡糖基麦芽糖(isopanose)、麦芽三糖、甘露三糖、松三糖、潘糖、车前糖、棉子糖、茄三糖(solatriose)、伞形糖、石蒜四糖（lycotetraose）、麦芽四糖、水苏糖、麦芽五糖(baltopentaose)、毛蕊花糖(belbalcose)、麦芽六糖、α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、δ-环糊精、木糖醇、山梨醇。
其中，优选核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、海藻糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、三氯蔗糖、α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、δ-环糊精、木糖醇、山梨醇。而且，更优选阿拉伯糖、木糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、蔗糖、β-环糊精、γ-环糊精，特别优选木糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、蔗糖、木糖醇、山梨醇。
碳水化合物衍生物类增塑剂的取代基的实例包括烷基(优选碳原子数为1～22、更优选碳原子数为1～12、特别优选碳原子数为1～8的烷基，例如甲基、乙基、丙基、羟乙基、羟丙基、2-氰乙基和苄基)、芳基(优选碳原子数为6～24、更优选6～18、特别优选6～12的芳基，例如苯基和萘基)、酰基(优选碳原子数为1～22、更优选碳原子数为2～12、特别优选碳原子数为2～8的酰基，例如，乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、辛酰基、苯甲酰基、甲苯甲酰基、邻苯二甲酰基和萘甲酰基)。另外，由氨基取代所形成的结构的优选实例包括酰胺结构(优选碳原子数为1～22、更优选碳原子数为2～12、特别优选碳原子数为2～8的酰胺，例如甲酰胺、乙酰胺等)、酰亚胺结构(优选碳原子数为4～22、更优选碳原子数为4～12、特别优选碳原子数为4～8的酰亚胺，例如丁二酰亚胺和邻苯二甲酰亚胺)。
它们之中，更优选的是烷基、芳基或酰基，特别优选为酰基。
碳水化合物衍生物类增塑剂的优选实例包括以下物质。不过，本发明中能够使用的碳水化合物衍生物类增塑剂不受这些所限定。
优选木糖四乙酸酯、葡萄糖五乙酸酯、果糖五乙酸酯、甘露糖五乙酸酯、半乳糖五乙酸酯、麦芽糖八乙酸酯、纤维二糖八乙酸酯、蔗糖八乙酸酯、木糖醇五乙酸酯、山梨醇六乙酸酯、木糖四丙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麦芽糖八丙酸酯、纤维二糖八丙酸酯、蔗糖八丙酸酯、木糖醇五丙酸酯、山梨醇六丙酸酯、木糖四丁酸酯、葡萄糖五丁酸酯、果糖五丁酸酯、甘露糖五丁酸酯、半乳糖五丁酸酯、麦芽糖八丁酸酯、纤维二糖八丁酸酯、蔗糖八丁酸酯、木糖醇五丁酸酯、山梨醇六丁酸酯、木糖四苯甲酸酯、葡萄糖五苯甲酸酯、果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麦芽糖八苯甲酸酯、纤维二糖八苯甲酸酯、蔗糖八苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯和山梨醇六苯甲酸酯。其中，更优选木糖四乙酸酯、葡萄糖五乙酸酯、果糖五乙酸酯、甘露糖五乙酸酯、半乳糖五乙酸酯、麦芽糖八乙酸酯、纤维二糖八乙酸酯、蔗糖八乙酸酯、木糖醇五乙酸酯、山梨醇六乙酸酯、木糖四丙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麦芽糖八丙酸酯、纤维二糖八丙酸酯、蔗糖八丙酸酯、木糖醇五丙酸酯、山梨醇六丙酸酯、木糖四苯甲酸酯、葡萄糖五苯甲酸酯、果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麦芽糖八苯甲酸酯、纤维二糖八苯甲酸酯、蔗糖八苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯和山梨醇六苯甲酸酯。特别地，甚至更优选麦芽糖八乙酸酯、纤维二糖八乙酸酯、蔗糖八乙酸酯、木糖四丙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麦芽糖八丙酸酯、纤维二糖八丙酸酯、蔗糖八丙酸酯、木糖四苯甲酸酯、葡萄糖五苯甲酸酯、果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麦芽糖八苯甲酸酯、纤维二糖八苯甲酸酯、蔗糖八苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯和山梨醇六苯甲酸酯。
所述碳水化合物衍生物类疏水剂优选具有吡喃糖结构或呋喃糖结构。
本发明所使用的碳水化合物衍生物中，特别优选下面的化合物。但是，本发明中能够使用的碳水化合物衍生物并不限于这些化合物。此外，以下的结构式中，R分别独立地表示任意的取代基，多个R可以彼此相同或不同。
Figure BDA0000468738960000321
表B
Figure BDA0000468738960000331
Figure BDA0000468738960000332
表C
Figure BDA0000468738960000333
Figure BDA0000468738960000341
表D
Figure BDA0000468738960000342
Figure BDA0000468738960000343
表E
Figure BDA0000468738960000344
（获得方法）
碳水化合物衍生物可以从Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.,Sigma-Aldrich Corporation作为市售产品获得。或者可以通过对市售的碳水化合物进行已知的酯衍生化法(例如JP-A-8-245678中记载的方法)来合成碳水化合物衍生物。
疏水剂的添加量优选相对于100质量份纤维素酰化物为1～20质量份。如果添加量在1质量份以上，则容易获得起偏器耐久性改善效果。而另一方面，如果添加量在20质量份以下，则渗出得到抑制。更优选的添加量为2～15质量份，特别优选为5～15质量份。
对于将疏水剂添加于纤维素酰化物薄膜中的时间没有特别的限制，只要在制造膜的时候添加即可。例如既可在合成纤维素酰化物的时候添加，也可在制备浓液时与纤维素酰化物混合。
(抗氧化剂)
在本发明中，可在纤维素酰化物溶液中添加已知的抗氧化剂，例如酚基或氢鲲基抗氧化剂，例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、4,4’-硫代双-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1,1’-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二-叔丁基氢鲲和季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。另外，优选添加磷基抗氧化剂例如三(4-甲氧基-3,5-二苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。对于抗氧化剂的添加量，优选相对于100质量份纤维素类树脂添加0.05～5.0质量份抗氧化剂。
(紫外线吸收剂)
在本发明中，从防止偏振片或液晶等的性能劣化的观点出发，可在纤维素酰化物溶液中添加紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，从良好的液晶显示性的观点出发，优选使用对波长370nm以下的紫外线的吸收能力优异，并且对波长400nm以上的可见光的吸收少的紫外线吸收剂。优选地用于本发明的紫外线吸收剂的实例包括受阻酚类化合物、羟基二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍络合物类化合物。受阻酚类化合物的实例包括2,6-二-叔丁基-对甲酚、季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N’-六亚甲基二(3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯。苯并三唑类化合物的实例包括2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑2-基)苯酚]、(2,4-双-(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、三甘醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N’-六亚甲基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、2(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、(2(2’-羟基-3’,5’-二-叔戊基苯基)-5-氯代苯并三唑、2,6-二-叔丁基-对甲酚、和季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。紫外线吸收剂的添加量，以在在整个光学薄膜中的质量比例计优选为1ppm～1.0％，更优选为10～1000ppm。
(消光剂)
从薄膜的光滑性（滑动性）及稳定制造的观点出发，可在本发明的纤维素酰化物薄膜中添加消光剂。消光剂既可为无机化合物构成的消光剂，也可为有机化合物构成的消光剂。
无机化合物消光剂的优选实例包括含有硅的无机化合物(例如二氧化硅、煅烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁等)、氧化钛、氧化锌、氧化铝、氧化钡、氧化锆、氧化锶、氧化锑、氧化锡、氧化锡锑、碳酸钙、滑石、粘土、煅烧高岭土和磷酸钙等，更优选为包含硅的无机化合物和氧化锆。由于可降低纤维素酰化物薄膜的雾度，故特别优选二氧化硅。作为二氧化硅的微粒，可使用例如具有AEROSILR972、R974、R812、200、300、R202、OX50、TT600(Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)等商品名的市售品。作为氧化锆的微粒，可使用例如以AEROSILR976和R811(Nippon AerosilCo.,Ltd.生产)等商品名的市售品。
有机化合物消光剂的优选实例包括例如硅树脂、氟树脂和丙烯酸类树脂等的聚合物。其中更优选硅树脂。在硅树脂中，甚至更优选具有三维的幅状物状结构的硅树脂，例如可使用Tospearl103、Tospearl105、Tospearl108、Tospearl120、Tospearl145、Tospearl3120和Tospearl240(均为Toshiba Silicone的商品名)市售产品。
在将这些消光剂添加于纤维素酰化物溶液中时，可以使用任何方法，只要能获得所希望的纤维素酰化物溶液，则没有问题。例如既可在将纤维素酰化物和溶剂混合的阶段添加添加剂；也可向由纤维素酰化物和溶剂制作的混合溶液中添加添加剂。此外，也可在将浓液流延之前即刻向浓液中添加添加剂并将它们混合，这是所谓的即刻添加方法，其中成分可以通过螺旋混炼在线混合。具体地说，优选静止混合器例如在线混合器。作为在线混合器，例如优选静态混合器SWJ(Toray静止型管状混合器，Hi-Mixer(商品名)，TorayEngineering生产)。至于在线添加的方式，JP-A-2003-053752记载有下述发明：在纤维素酰化物薄膜的制造方法中，为了消除浓度不均、粒子的凝聚等，将与主原料浓液中不同组成的添加液通过的添加喷嘴前端与在线混合器的起始端之间的距离L控制为主原料配管内径d的5倍以下，从而消除浓度不均、消光粒子等的凝聚。该专利文献记载了更优选的方式，其中将与主原料浓液不同组成的添加液通过的喷嘴前端开口部与在线混合器的起始端之间的距离(L)控制为供给喷嘴前端开口部的内径(d)的10倍以下，在线混合器为静态无搅拌型管状混合器或动态搅拌型管状混合器。更具体地说，该专利文献公开了纤维素酰化物薄膜主原料浓液/在线添加液的流量比为10/1～500/1、优选为50/1～200/1。JP-A-2003-14933公开了一种提供相位差薄膜的发明：其没有添加剂渗出、并且层间的剥离现象也没有、此外光滑性良好、透明度优异；并且作为向薄膜中添加添加剂的方法，该专利文献记载既可将添加剂添加于溶解罐中，也将添加剂或者添加剂的溶液或分散体添加于在溶解罐至共流延模之间的工艺中供给的浓液中，在为后者时，为了提高混合效率，优选设置静态混合器等混合手段。
在上述纤维素酰化物薄膜中，只要在薄膜中不大量地添加消光剂，则消光剂不会增加薄膜的雾度。实际上，当将含有合适量消光剂的薄膜用于LCD时，薄膜几乎不发生对比度的降低、亮点的形成等不良情况。如果量不是过少，则薄膜中的消光剂可实现薄膜的耐开裂性（creakingresistance）和耐擦伤性。从这些观点出发，消光剂含量特别优选0.05～1.0质量％。
<纤维素酰化物薄膜的构造和物理性能>
(薄膜的层结构)
纤维素酰化物薄膜既可为单层，也可为2层以上的层合体。
在纤维素酰化物薄膜为2层以上的层合体时，该薄膜优选为2层结构或3层结构，更优选为3层结构。在为3层结构时，薄膜优选具有：在通过溶液流延来制作时与金属支持体接触的层(在下面该层也可以称为支持体侧表面，或者表B层)、与金属支持体相对的面对空气界面的层(在下面该层也称为空气侧表面或者表A层)、以及夹持于它们之间的芯层（在下面该层也称为基层）。具体地说，本发明的薄膜优选为表B层/芯层/表A层的3层结构。
注意，表A层和表B层有时总称为表层(或表面层)。
在纤维素酰化物薄膜中，各层中纤维素酰化物的酰基取代度可以相同；或者可以将具有不同酰基取代度的纤维素酰化物混合形成一层。优选地，从调节光学性能的角度，各层中纤维素酰化物的酰基取代度相同。当纤维素酰化物薄膜具有三层结构时，优选地，从降低生产成本的角度，构成两侧的表面层的纤维素酰化物具有相同的酰基取代度。
(弹性模量)
本发明的薄膜具有实际足够的弹性模量。弹性模量的范围，尽管没有特别的限制，但是从生产适应性和操作性能的角度优选为1.0GPa至5.0GPa，更优选2.0GPa至4.5GPa。具有前面式(1)代表的特定芳香环的聚合物，加入到纤维素酰化物中产生提高其弹性模量的效果。这也是本发明的优点。
(光弹性系数)
本发明的薄膜的光弹性系数的绝对值优选是8.0×10-12m2/N以下，更优选6×10-12m2/N以下，甚至更优选5×10-12m2/N以下。当将该树脂薄膜作为偏振片保护薄膜加入到液晶显示装置中时，降低的树脂薄膜的光弹性系数可以抑制高温高湿下产生不匀性。按照下面方法测定并计算光弹性系数，除非另有特别说明。光弹性系数的下限没有特别的限制，但是实际为0.1×10-12m2/N以上。
将薄膜切成3.5cm×12cm的样品并在无载荷、250g、500g、1000g和1500g的载荷下，采用椭偏计(M150[商品名]，由JASCO公司生产)测定Re，并基于相对于应力的Re变化的直线的斜率计算，测定光弹性系数。
(含水率)
通过测定给定温度和湿度下的平衡含水率可以评价树脂薄膜的含水率。如下获得平衡含水率。即，将样品在上述温度和湿度下静置24小时，然后根据Karl Fischer’s法测定达到平衡的样品的水分含量，然后用水分含量(g)除以样品的质量(g)来计算平衡含水率。
本发明的树脂薄膜在25℃和80%相对湿度(RH)下的含水率以百分数计优选是5质量%以下，更优选4质量%以下，甚至更优选小于3质量%。当树脂薄膜作为液晶显示装置中的偏振片保护薄膜加入时，降低的树脂薄膜的含水率可以抑制高温高湿条件下的不匀性的产生。含水率的下限没有特别的限制，但是实际上为0.1质量%以上。
(透湿度)
在温度60℃和相对湿度95%RH的环境下根据JIS Z0208中记载的透湿度实验(杯式法)测定24小时内通过1m2面积的样品的水蒸气的重量，可以评价树脂薄膜的透湿度。
本发明的树脂薄膜的透湿度优选是500-2000g/m2·天，更优选900-1300g/m2·天，尤其优选1000-1200g/m2·天。
(雾度)
纤维素酰化物薄膜的雾度优选为1%以下，更优选0.7%以下，尤其优选0.5%以下。在雾度控制在不大于上面所述的上限的条件下，薄膜作为光学薄膜具有较高的透明度和较好的可用性。根据下面实施例部分采用的方法测定并计算雾度，除非另有特别说明。雾度的下限没有特别的限制，但是实际上为0.001%以上。
(薄膜厚度)
优选地，上述纤维素酰化物薄膜的平均厚度是30-100μm，更优选30-80μm，甚至更优选30-70μm。当平均厚度为至少30μm时，在作为幅状物制备薄膜时，可以改善薄膜的操作性。当平均厚度为最大70μm时，薄膜易于适应周围湿度变化并且可以保持其光学性能。
当纤维素酰化物薄膜具有三层以上的多层层压结构时，核心层优选厚度为30-70μm，更优选30-60μm。当本发明的薄膜为三层以上的多层层压结构时，薄膜两侧的表面层(表A层和表B层)各自优选的厚度为0.5-20μm，更优选0.5-10μm，甚至更优选0.5-3μm。
(薄膜宽度)
纤维素酰化物薄膜的薄膜宽度优选是700-3,000mm，更优选1,000-2,800mm，尤其优选1,300-2,500mm。
<纤维素酰化物薄膜的制备方法>
下面详细解释本发明的纤维素酰化物薄膜的制备方法。
纤维素酰化物薄膜优选按照溶剂流延法制得。利用溶剂流延法制备纤维素酰化物薄膜的实例给在美国专利2,336,310、美国专利2,367,603、美国专利2,492,078、美国专利2,492,977、美国专利2,492,978、美国专利2,607,704、美国专利2,739,069、美国专利2,739,070、英国专利640731、英国专利736892、JP-B-45-4554("JP-B"是指已审日本专利申请)、JP-B-49-5614、JP-A-60-176834、JP-A-60-203430、JP-A-62-115035，并且将它们的记载引入本文。纤维素酰化物薄膜可以经过拉伸处理。至于拉伸处理的方法和条件，例如，参见JP-A-62-115035、JP-A-4-152125、JP-A-4-284211、JP-A-4-298310和JP-A-11-48271。
(流延方法)
本文中可使用溶液流延法，包括如通过加压模头将制备的浓液均匀地挤出于金属支持体上的方法、使用刀片处理流延在金属支持体上的浓液以控制它的厚度的抹刀法、通过反向旋转的辊控制成膜的反向辊涂法等。优选使用加压模头的方法。所述加压模头包括涂布衣架型模头、T型模头等，本文可优选使用其中任一种。除了本文所述的方法，还可使用其他各种目前已知的通过溶液流延纤维素三乙酸酯溶液而成膜的方法。可考虑所使用的溶剂的沸点差异等合适地选择溶液流延的条件；并且还可得到专利引用文献中所述相同的效果。
<共流延>
在形成上述纤维素酰化物薄膜中，优选使用层合流延法如共流延法、逐次流延法和涂布法等。其中，从稳定地制备所述膜和减少生产成本的观点而言，特别优选使用同时共流延法。
在通过共流延法或逐次流延法实现制备的情况中，首先制备用于各层的纤维素酰化物溶液(浓液)。共流延法(多层同时流延)是一种流延方法，其中将用于各层(其可以是三层或更多层)的流延浓液从流延机Gieser分别挤出于流延支持体(例如带或筒)上，同时从单独的狭缝等同时挤出浓液，由此同时将各层流延；然后在合适的时间将其从支持体上剥离，并干燥而形成膜。图2是显示通过使用共流延机Gieser3，将表层用浓液1和芯层用浓液2的三层同时挤出于流延支持体4上的状态的截面示意图。
逐次流延法以一种流延方法，其中先将第一层用的流延浓液从流延机Gieser挤出，并流延在流延支持体上，在进行干燥或不进行干燥之后，然后其上挤出并流延第二层用流延浓液；如需要，对于第三层或更多层，以该方式进一步流延浓液并堆叠；并将所述层在合适的时间从支持体上剥离，然后干燥而形成膜。一般，所述涂布方法是通过溶液成膜法将芯层用膜制成膜；制备表层用涂布溶液；和通过使用合适的涂布机在膜的每个表面上一个接着一个地或同时在两个表面上将所述涂布溶液涂布并干燥，以形成层合结构的膜的方法。
对于循环方式运行并且用于制造上述的纤维素酰化物薄膜的金属支持体，可使用通过镀铬而使表面镜面抛光的筒或通过表面磨光而镜面抛光的不锈钢带(该带也可称为带条(band))。在金属支持体的上部可设置1个或2个或更多个所使用的加压模头。加压模头的数量优选为1或2个。在设置2个或更多个加压模头的情况中，待流延的浓液量可分为用于各模头的多份。或者，还可以将各份浓液从多个精密计量的齿轮泵输送至模头。用于流延的浓液(树脂溶液)的温度优选为-10℃至55℃，并且更优选为25℃至50℃。在该情况中，溶液温度在所有步骤中可相同，或者溶液温度在各步骤的位置中可不相同。在溶液温度不相同的情况中，较好的是在流延之前即刻将溶液温度调整至所需的温度。
此外，尽管对于金属支持体的材料没有特别限制，特别优选的是它由SUS(例如SUS316)制成。
(剥离)
本发明制备纤维素酰化物薄膜的上述方法优选包括将浓液膜从金属支撑体上剥离的步骤。上述制备纤维素酰化物薄膜的上述方法中的剥离方法没有限制，并且可使用已知方法以改善剥离性。
{0141}
(拉伸处理)
本发明制备纤维素酰化物薄膜的上述方法优选包括拉伸(拉长)所制成的纤维素酰化物薄膜的步骤。所述纤维素酰化物的拉伸方向可以是沿膜输送方向或沿垂直于输送方向的方向(横向)。更优选地，鉴于使用所述膜制造偏振片的后续步骤，所述膜沿垂直于膜输送方向的方向(横向)拉伸。
在宽度方向上的拉伸方法描述于例如JP-A-62-115035、JP-A-4-152125、JP-A-4-284211、JP-A-4-298310和JP-A-11-48271中。例如在纵向拉伸的情况中，通过调节膜的输送辊的速度以使膜的卷收速度快于膜的分离速度而对膜进行拉伸。在横向拉伸的情况中，还可通过由拉幅机保持薄膜宽度同时输送膜，并逐步增大拉幅宽度的而对膜进行拉伸。还可在干燥后使用拉伸机(优选使用长拉伸机进行单轴拉伸)对膜进行拉伸。
在将上述纤维素酰化物薄膜用作起偏器的保护薄膜的情况中，需要将起偏器的透射轴设置为平行于本发明树脂膜的面内慢轴，以避免从倾斜方向观看偏振片时漏光。由于在卷收膜状态下连续制备的起偏器的透射轴通常平行于卷收膜的宽度方向，所以为了连续粘合在卷收膜状态下的起偏器和在卷收膜状态下的纤维素酰化物薄膜的保护薄膜，需要使卷收膜状态下的保护薄膜的面内慢轴平行于所述膜的宽度方向。由此，优选的是所述纤维素酰化物薄膜更多地在宽度方向上拉伸。此外，拉伸处理可在制膜步骤中实现，或者可对已制成并卷起的粗制膜进行拉伸处理。
对于横向上的拉伸，优选进行5-100％的拉伸。更优选进行5-80％的拉伸，并且特别优选进行5-40％的拉伸。此外，可在制膜步骤过程中进行拉伸处理，或者可选地，可对已制成且卷起的原始(粗制)膜进行拉伸处理。在前一种情况中，可在包含一定量的残余溶剂的条件下进行拉伸。该拉伸可优选在包含0.05-50％的残余溶剂量时进行，所述残余溶剂量由以下数学式定义的：
残余溶剂量＝(残余挥发性组分的质量/热处理后膜的质量)×100％
特别优选在0.05-50％的残余溶剂量的条件下进行5-80％的拉伸。
(干燥)
从延迟产生性的观点而言，制备上述纤维素酰化物薄膜的方法优选包括干燥上述纤维素酰化物薄膜的步骤和在不低于(Tg-10)℃的温度下拉伸经干燥的树脂膜的步骤。
通常，在上述纤维素酰化物薄膜的制备中，在金属支撑体上干燥浓液的方法的实例包括从金属支持体(筒或带)的表面侧，即从金属支持体上的幅状物表面吹热空气的方法；从筒或带的背面吹热空气的方法；和通过使经控温的液体接触带或筒的背面，即与浓液流延表面相对的表面，并通过传热加热筒或带以控制表面温度的背面液体传热的方法。在这些方法中，优选背面液体传热的方法。在流延之前的金属支持体的表面温度可以任意设置，只要不高于浓液中所使用溶剂的沸点。但是，为了加快干燥或消除金属支持体上的流动性，优选将金属支持体的表面温度设置为比所使用的溶剂中具有最低沸点的溶剂的沸点低1℃-10℃的温度。但该限制不必用于对流延浓液冷却并剥离但不干燥的情况中。
为了将所述膜的厚度调节至理想值，可适当地调节浓液中包含的固体浓度、模头喷嘴的狭缝间隙、模头的挤出压力、金属支持体的速度等。
由此得到的纤维素酰化物薄膜优选以每卷100-10,000m，更优选为500-7,000m，并且进一步优选1,000-6,000m的长度卷绕。在卷绕中，所述膜优选至少在其一边上压纹。压纹的宽度优选为3mm-50mm，并且更优选为5mm-30mm；并且压纹的高度优选为0.5-500μm，并且更优选为1-200μm。可在其一个或两个表面上对膜的边缘压纹。
通常，在大尺寸屏幕显示装置中，由于在倾斜方向上的着色和对比度下降变得明显，所以上述纤维素酰化物薄膜特别适用于大尺寸屏幕显示装置。例如，在将纤维素酰化物薄膜用作大尺寸屏幕显示装置用的光学补偿薄膜的情况中，优选将膜制成1470mm或更大的宽度。此外，本发明的偏振片保护薄膜不但包括将膜片段切割成可装入液晶显示装置的大小而不需进一步进行切割操作的实施方案，而且还包括通过连续制备将所述膜制成长尺寸状的形式，并卷绕成成卷状的实施方案。在后一实施方案的偏振片保护薄膜中，在该状态下储存和输送所述膜，并在实际装入液晶显示装置或附着在起偏器上等的时候，将所述膜切割成理想的尺寸并使用。可选地，将长尺寸状形式的膜装入相似地以呈长尺寸状形式制备的聚乙烯醇膜等构成的起偏器中，然后当将所述膜实际装入液晶显示装置中时，将所述膜切割成理想尺寸并使用。作为将光学补偿薄膜卷绕成成卷状态的实施方案之一，举一个实施方案，其中将所述膜卷绕成卷长度为2500m或更长的成卷状态。
[偏振片]
此外，本发明还涉及包括至少一片本发明的偏振片保护薄膜的偏振片。
本发明的偏振片优选包括起偏器和在起偏器的一侧上提供的本发明的膜。起偏器的实例包括碘基起偏器、使用二色染料的染料基起偏器和多烯烃基起偏器。碘基起偏器和染料基起偏器通常使用聚乙烯醇膜制造。在使用本发明的纤维素酰化物薄膜作为偏振片的保护薄膜的情况下，对偏振片的制造方法没有特别限制，可以使用一般方法制造偏振片。可以使用的方法包括对获得的纤维素酰化物薄膜进行碱处理，并通过在碘溶液中浸渍聚乙烯醇薄膜和拉伸该薄膜来制备起偏器，然后用完全皂化的聚乙烯醇溶液将由此处理的纤维素酰化物薄膜与起偏器的两面贴合在一起。代替碱处理的是，可以使用记载在JP-A-6-94915和JP-A-6-118232中的易粘合加工。用于将保护薄膜的处理表面与起偏器贴合在一起的粘合剂的实例包括聚乙烯醇类粘合剂，如聚乙烯醇和聚乙烯基丁缩醛；和衍生自丙烯酸丁酯等的乙烯基类乳胶。偏振片包括起偏器和保护起偏器的两个侧面的保护薄膜。而且，偏振片由保护薄膜和单独的膜构成使得保护薄膜贴合在其一侧上，而单独的膜贴合到其另一侧。保护薄膜和单独的膜用于在运输和产品检测等中保护偏振片。在这种情况下，保护薄膜被贴合而用于保护偏振片的表面，并用在与偏振片贴合到液晶板的表面相对的一侧。另一方面，单独的膜用于覆盖与液晶板贴合的粘合剂层，并用在偏振片贴合液晶板的两个侧面。
关于将本发明的纤维素酰化物薄膜贴合到起偏器的方法，优选将它们贴合在一起使得起偏器的透射轴与本发明的纤维素酰化物薄膜的慢轴基本上彼此平行。在本发明中的液晶显示装置中，优选地，偏振片的透射轴与本发明的纤维素酰化物薄膜的慢轴基本上平行。术语"基本上平行"是指本发明的纤维素酰化物薄膜的主折射率nx方向与偏振片的透射轴方向之间的偏差在5°的范围内。该偏差优选在1°以内，更优选在0.5°以内。不优选偏差大于1°的情况，这是由于在偏振片的正交偏振态下，偏光度性能下降，从而漏光。
本发明的偏振片的形态不仅包括按照可直接加入到液晶显示装置中的切断而成的偏振片，而且还包括通过连续生产以卷状卷起的形态(例如卷长为2500m以上、或在3900m以上的卷)的偏振片。为了用于大画面液晶显示装置，偏振片的宽度优选在1470mm以上。本发明的偏振片的具体结构没有特别的限制，可采用已知的结构，可采用例如在JP-A-2008-262161的图6中记载的结构。
[液晶显示装置]
本发明还涉及包括本发明的偏振片保护薄膜或本发明的偏振片的液晶显示装置。
本发明的液晶显示装置包括液晶单元和布置于所述液晶单元两侧的一对偏振片，优选是IPS、OCB或VA模式的液晶显示装置，其中至少一个偏振片是本发明的偏振片。图1显示了典型液晶显示装置的内部构造的一个实例。本发明的液晶显示装置的具体构造没有特别限制，可使用任何已知的构造。还可优选将JP-A-2008-262161的图2中所示的构造用于本发明的液晶显示装置。
如上所述，根据本发明，可以有效地抑制并防止起偏器的劣化。图3通过示意性表示薄膜内的分子结构显示了产生这些效果的机理。正如图中所示的，认为本发明的薄膜具有这样的树脂结构：上述特定聚合物51插入到已在纤维素酰化物的分子链52之间形成的自由空间部分。当参照上述图2的偏振片21B解释时，该薄膜层相当于保护薄膜31a。而且，将起偏器32插入其内。然而，因已被特定聚合物51疏水化的保护薄膜31a阻止了水(H2O)透过，由此防止水渗透到起偏器32。结果，在起偏器内的PVA53的分子链之间形成桥的BO4结构的分解得到抑制。而且，认为即使分解产生一定量的B(硼)，硼的散逸也得到有效抑制，由此实现对起偏器经时劣化的抑制。然而，本发明并不限于图3和上面解释的范围内。
实施例
相对于下面给出的实施例更详细地描述本发明，但是本发明并不限于此。
(合成实施例1)
在70g的丙酮中溶解30g的香豆酮树脂[V-120S(商品名，由NITTOCHEMICALCO.,LTD.制造)]。将该溶液倒入500ml的甲醇中，然后通过抽滤除去沉淀，然后分离滤液。在减压下蒸馏分离之后的溶液，获得8.2g的Poymer(P-exl)。
(合成实施例2-4)
以与合成实施例1中的P-exl的合成相同的方式获得聚合物(P-ex2)-(P-ex4)，只是用H-100(商品名，由NITTO CHEMICALCO.,LTD.制造)或G-90(商品名，由NITTO CHEMICALCO.,LTD.制造)替换V-120S。
(P-ex1)-(P-ex4)的组合物由茚、苯乙烯和香豆酮作为主要成分组成。(P-ex1)-(P-ex4)的组成的实例示于下表。表中的数值代表摩尔比。表中的“其它”代表衍生自油馏分的成分。特别地，列举有诸如苯酚、甲酚和二甲苯酚等焦油酸类。
表F
茚 苯乙烯 香豆酮 其它
P-ex1 68 19 7 6
P-ex2 72 10 7 11
P-ex3 66 22 7 5
P-ex4 77 9 7 7
(合成实施例5)
在装配有搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的300ml体积的三颈烧瓶中加入20.0g甲基乙基酮，并且将温度升高至80℃。匀速滴加包含28.5g的茚、7.3g的苯乙烯、4.2g的香豆酮、20.0g甲基乙基酮和16.0g的“V-601”(商品名，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产)的混合液，使得所述滴加可在3小时内完成。在完成滴加之后，然后搅拌1小时，(1)向其中加入包含2.0g的“V-601”和2.0g甲基乙基酮的溶液，并且将所得溶液搅拌2小时。然后，重复步骤(1)两次。其后，将所得溶液搅拌6小时，然后倒入1升甲醇中，随后干燥所得产物，由此得到38.5g的聚合物(P-ex5)。所得聚合物的重均分子量(Mw)为770(通过凝胶渗透色谱(GPC)换算成聚苯乙烯计算；所使用的柱：
TSKgel SuperHZM-H、TSKgel SuperHZ4000和TSKgel SuperHZ200(由Tosoh Corporation生产))。将四氢呋喃用作载体。
(合成实施例6-7)
以与合成实施例6中的(P-ex5)的合成相同的方式获得下面例证化合物(P-ex6)-(P-ex7)，只是用茚和香豆酮替换茚/苯乙烯/香豆酮。(P-ex5)中构成单元的数值代表摩尔比。(这适用于本说明书记载的每个结构式。)
Figure BDA0000468738960000461
(对比合成例1)
按照JP-A-2003-12859的第[0187]段中记载的合成方法获得下面的例证化合物(P-c1)。
Figure BDA0000468738960000471
(对比合成例2)
按照国际公开WO2007/125764公报的第[0056]段记载的合成方法获得下面的例证化合物(P-c2)。
Figure BDA0000468738960000472
[实施例1和对比例1]
(1)纤维素酰化物薄膜的成膜
<纤维素酰化物的制备>
制备乙酰基取代度为2.87的纤维素酰化物。作为催化剂，加入硫酸(相对于100质量份的纤维素，以7.8质量份的量)，并加入作为酰基取代基的原料的羧酸，用于在40℃进行酰化。在酰化之后，在40℃进行熟化。然后，通过用丙酮洗涤而去除所述纤维素酰化物的低分子量成分。
<表面层用浓液溶液的制备>
(纤维素酰化物溶液的制备)
将以下组合物加入混合釜中并搅拌以溶解所述组分而制备纤维素酰化物溶液。
Figure BDA0000468738960000473
Figure BDA0000468738960000481
增塑剂1是蔗糖苯甲酸酯，增塑剂2是蔗糖乙酸异丁酸酯。
(消光剂溶液的制备)
将以下组合物分加入分散器中并搅拌溶解这些组分而制备消光剂溶液。
Figure BDA0000468738960000482
(UV吸收剂溶液的制备)
将以下组合物加入混合釜中，并在加热的同时搅拌以溶解每一组分，从而制备UV吸收剂溶液3。
Figure BDA0000468738960000483
Figure BDA0000468738960000484
将1.3质量份的上述消光剂溶液和3.4质量份的UV吸收剂溶液分别过滤，然后使用在线混合器混合这些溶液。然后，向其中加入95.3质量份的纤维素酰化物溶液，并使用在线混合器混合这些溶液，由此制备表面层用的溶液。
<基层用浓液的制备>
(纤维素酰化物溶液的制备)
将以下组合物倒入混合釜中并搅拌以溶解各组分，由此制备基层用浓液。
Figure BDA0000468738960000491
增塑剂1是蔗糖苯甲酸酯，增塑剂2是蔗糖乙酸异丁酸酯。
<流延>
使用鼓式流延机将如上所述制备的浓液(基层用浓液)和待设置在基层用浓液两侧的表面层用浓液从流延口均匀地流延在不锈钢流延支持体上(支持体温度：-9℃)，由此在其上同时形成由基层和两个表面层构成的三层。以各层浓液中残余溶剂的量为约70质量％的状态从支持体上剥离所得膜，然后用针式拉幅机在该膜的宽度方向固定两端，然后在将膜干燥的同时以残余溶剂量为3-5质量％的状态将其横向拉伸1.28倍。其后，通过将其在热处理设备的辊之间输送而将该膜进一步干燥，由此得到本实施例的纤维素酰化物薄膜101。所得的纤维素酰化物薄膜101的厚度和宽度分别为60μm和1480mm。
除了用表1所示的化合物的种类和添加量替代聚合物(P-ex1)，以与上述的膜101相同的方式制备实施例102至115和对比例c11至c13的偏振片保护薄膜。表1显示了按照以下项的各膜评价结果。
以与上述膜109相同的方式制备实施例116的纤维素酰化物薄膜，只是用10.0质量份的缩聚酯类增塑剂(J-39)替换增塑剂1和增塑剂2。
以与上述膜116相同的方式制备实施例117-119和对比例c14的纤维素酰化物薄膜，只是用表1所示化合物的类型和添加量替换H-100。表1显示了按照以下项的各膜评价结果。
[评价]
(透湿度的测定)
根据JISZ0208的透湿度试验(杯式法)，在温度60℃、相对湿度95％RH的气氛中，测定24小时通过面积为1m2的试样的水蒸气的重量。
A：透湿度小于1200g/m2·天。
B：透湿度是1200-1300g/m2·天。
C：透湿度大于1300g/m2·天。
(偏振片耐久性的评价)
对上述的各实施例和对比例制得的偏振片，通过本说明书记载的方法测定起偏器在410nm的波长的正交透射率。
然后，将这些样品在80℃、相对湿度90％RH的环境下保存336小时，然后用如上所述同样的手法测定正交透射率。测量老化之前与之后的正交透射率的变化。将该变化作为起偏器耐久性，在上表6中显示评价结果。注意，在无调湿的环境下的相对湿度为0％～20％RH。
A：小于0.6%
B：0.6-1.0%
C：大于1.0%
(起偏器中硼酸含量减少率的测定)
<老化之前起偏器中硼酸含量的定量测定>
将偏振片冲压为1cm×1cm的尺寸。添加3cc硝酸后，用微波在最高温度230℃进行灰化处理。通过加入水将总量调节为50g后，使用Perkim ElmerCompany制的ICP-OES(Optima7300DV)测定硼量。
<在80℃和相对湿度90％条件下老化336小时后的硼酸含量的定量测定>
从老化后的偏振片剥离偏振片保护薄膜，仅取出起偏器。通过对其进行与老化前同样的处理，测定起偏器中的硼量。
按照以下的算式算出80℃、相对湿度90%条件下老化336小时之前与之后的硼酸含量(%)的减少率。
{1-(老化后的硼含量)/(老化前的硼含量)}×100(％)
A：小于50%
B：50-60%
C：大于60%
(雾度的测定)
按照JISK-6714，使用雾度仪″HGM-2DP″(商品名，由Suga Shikenki Co.，Ltd.制造)，在25℃和60％RH下，通过使用40mm×80mm的膜样品测定雾度。
A：雾度为1%以下。
B：雾度大于1%且为5%以下。
C：雾度大于5%。
Figure BDA0000468738960000521
由上表1所示的结果，发现含有包含式(1)代表的结构单元的构造单元的聚合物的本发明的树脂薄膜(实施例)具有低的透湿度，并且可以有效地抑制起偏器经时劣化并获得良好的雾度值。
对比例的薄膜c11和c12都是纤维素酰化物类薄膜，但是它们是不含本发明使用的聚合物的实施方式，并发现这些薄膜在硼酸含量的减少率以及正交透射率的变化两个方面，都比本发明的薄膜差。薄膜c11在雾度方面也较差。薄膜c12在雾度方面较好，但是在透湿度方面较差。对比例的薄膜c13是没有使用待混入纤维素酰化物的任意聚合物的实施例，发现薄膜c13在硼酸含量的减少率、正交透射率的变化和透湿度方面，都比本发明的薄膜差。
[实施例2和对比例2]
(2)偏振片的制备
{偏振片的保护薄膜的皂化处理}
将实施例1中制备的偏振片保护薄膜浸渍于55℃的2.3mol/L氢氧化钠水溶液中3分钟。然后，在室温下在水洗涤浴中洗涤该膜，然后用在30℃的0.05mol/L硫酸中和。然后，在室温下再次在水洗涤浴中洗涤该膜，并在100℃的热空气流中干燥。由此，将实施例1的偏振片保护薄膜的表面进行皂化。这里，至于起偏器，使用在上述[偏振片]项目中解释的常用的起偏器。
{偏振片的制备}
使碘吸附于经拉伸的聚乙烯醇膜上而制备起偏器。
使用聚乙烯醇基粘合剂将经皂化的实施例1的偏振片保护薄膜101粘着在起偏器的一个表面上。以相同的方法皂化市售的纤维素三乙酸酯膜(商品名：Fujitac TD80UF，由FUJIFILM Corporation生产)，并使用聚乙烯醇基粘合剂，在起偏器的与粘着有实施例1的偏振片保护薄膜的一侧相对的一侧上，将经皂化的纤维素三乙酸酯膜粘着至起偏器。
在这种情况下，将膜粘着在起偏器上使得该起偏器的透射轴可垂直于实施例1中制造的偏振片保护薄膜的慢轴，并且使得该起偏器的透射轴可垂直于市售的纤维素三乙酸酯薄膜的慢轴。
由此制备本发明的偏振片201。
使用偏振片保护薄膜102～103(本发明)和c11～c13(对比例)，以如上所述相同的方式进行偏振片的皂化和制造以制成偏振片202～203(本发明)和c21～c23(对比例)。
[实施例3和对比例3]
(液晶显示装置的制备)
将市售液晶电视(BRAVIA J5000，由Sony Corporation生产)的设置在观看者一侧的偏振片剥离，并使用粘合剂将使用实施例1的偏振片保护薄膜101的本发明偏振片201装入，使得偏振片保护薄膜101位于液晶元件一侧(图1中的膜31b)。使在观看者一侧的偏振片的透射轴竖直设置。该情况如图1的示意图所示。由此制成的液晶显示装置从附图的下侧开始按照以下顺序装配有：光源26、导光板25、第一偏振片21A(起偏器32、偏振膜31a和31b)、包括取向膜和透明电极的阵列基板24、液晶层23、包括取向膜和透明电极的滤色器基板22、以及偏振片21B。如上所述，将第二偏振片21B的保护薄膜31b替换为本发明的实施例或对比例的膜。同时，设置保护薄膜使得保护薄膜的拉伸方向和偏振片的偏振方向R相互一致。
此外，除了使用其他实施例的保护薄膜和偏振片和对比例的偏振片保护薄膜和偏振片，以与上述液晶显示装置相同的方式制造实施例302～303的液晶显示装置和对比例c31～c33的液晶显示装置。
在60℃和90％RH的环境下将由此制得的液晶显示装置放置24小时，然后检查显示不匀性。其结果是，本发明的液晶显示装置的优点在于未产生不匀性或产生不匀性的面积比使用每个对比例的偏振片保护薄膜的液晶显示装置中的都更小。
[实施例4和对比例4]
以与上面所述相同的方式制备薄膜，只是用上述式P-1中所示的取代基如下所述变化的那些聚合物替换上述聚合物P-exl。下面显示各膜的上述项的测定评价结果。
表2
Figure BDA0000468738960000551
表3
硼酸含量的减少率 正交透射率的变化 透湿度
P-ex1a A A A
P-ex1b A A A
P-ex1c A A A
P-ex1d A A A
P-ex1e A A A
P-ex1f A A A
P-ex1g A A A
P-ex1h A A A
P-ex1i A A A
由上面的结果发现，根据本发明，通过使用具有特定芳香环骨架的聚合物，都获得低的透湿度并且也对起偏器产生良好的耐劣化性，而与其上加入任意取代基无关。
尽管描述了与上述实施方式相关的我们的发明，但是我们的发明并不限于本说明书的任意细节，除非另有说明，我们的发明是在所附的权利要求书所述的精神和范围内作广泛的解释。
本申请要求2011年6月24日在日本申请的专利申请2011-141240和2012年1月24日在日本申请的专利申请2012-012483的优先权，将它们全文加入本文作为参考。
附图标记列表
{0196}
1  表面层用浓液
2  芯层用浓液
3  共流延（机）Giesser
4  流延支持体
21A、21B 偏振片
22 滤色器基板
23 液晶层
24 阵列基板
25 导光板
31a、31b 纤维素酰化物薄膜(偏振片保护薄膜)
32 起偏器

Claims (17)

1.纤维素酰化物薄膜，其包含：
纤维素酰化物；和
特定聚合物，该特定聚合物含有衍生自式(1)代表的单体的重复单元：
其中R1代表氢原子或具有1-4个碳原子的脂肪族基团；R2代表取代基；(A)代表形成5元环或6元环所需的原子团；和n代表0-4的整数。
2.如权利要求1所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述特定聚合物包括含有衍生自式(1)代表的单体的重复单元和不同于衍生自式(1)代表的单体的重复单元的重复单元的共聚物。
3.如权利要求1或2所述的纤维素酰化物薄膜，其中，在所述式(1)的特定聚合物中，R1代表氢原子；(A)代表形成5元环所需的原子团；和R2代表氢原子、甲基或羟基。
4.如权利要求1-3中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述衍生自式(1)代表的单体的重复单元由以下式(2-1)、式(2-2)、式(2-3)、式(2-4)、式(2-5)或式(2-6)表示；
Figure FDA0000468738950000012
其中，在式(2-1)-(2-6)中，R10-R19各自独立地代表取代基；n1、n2、n5、n6、n8和n10各自独立地代表0-4的整数；n3、n7和n9各自独立地代表0-2；n4代表0或1；和R1A代表氢原子或具有1-4个碳原子的脂肪族基团。
5.如权利要求1-3中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述特定聚合物是含有下式(P-1)代表的三个组成部分作为重复单元的香豆酮树脂；
Figure FDA0000468738950000021
其中，在式(P-1)中，R21、R22、R23和R24各自独立地代表取代基；x代表0-40的摩尔比；y代表5-95的摩尔比；z代表0-70的摩尔比；m1和m2代表0-4的整数；m3代表0-2的整数；m4代表0-5的整数；并且R101、R102和R103代表氢原子或具有1-4个碳原子的脂肪族基团。
6.如权利要求1-5中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述特定聚合物的重均分子量是200-10,000。
7.如权利要求1-6中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述纤维素酰化物满足以下数学式的酰基取代度：
1.5≤A≤3.0，其中A代表酰基取代度。
8.如权利要求1-7中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述纤维素酰化物满足以下数学式的酰基取代度：
2.0≤AB≤3.0，其中A代表酰基取代度。
9.如权利要求1-8中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其中相对于100质量份的所述纤维素酰化物，所述特定聚合物的添加量是0.1质量份-100质量份。
10.如权利要求1-9中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其还包含通过下式(4)代表的二羧酸与下式(5)代表的二醇的缩聚获得的缩聚酯化合物：
Figure FDA0000468738950000031
其中，在式(4)和(5)中，L1是具有2-18个碳原子的脂肪族基团或具有6-15个碳原子的芳香族基团；L2是具有2-8个碳原子的脂肪族基团；并且所述脂肪族基团可以是直链或支化的。
11.如权利要求10所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述缩聚酯化合物的数均分子量是500-2000。
12.如权利要求10或11所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述缩聚酯化合物的末端被封闭。
13.如权利要求1-9中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其还含有选自单糖和由2-10个单糖单元构成的碳水化合物衍生物中的至少一种化合物。
14.如权利要求13所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述碳水化合物衍生物被烷基、芳基或酰基取代。
15.如权利要求13或14所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述碳水化合物衍生物被酰基取代。
16.偏振片，其包括：
起偏器；和
配置在该起偏器两侧的两个保护薄膜，这两个保护薄膜中的至少一个是由如权利要求1-15中任一项所述的纤维素酰化物薄膜制得的。
17.液晶显示装置，其包括：
液晶元件；和
配置在该液晶元件两侧的两个偏振片，所述偏振片中的至少一个是由如权利要求16所述的偏振片制成的。
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