CN101265334A - 纤维素酰化物薄膜,使用它的偏振片和液晶显示装置 - Google Patents

Abstract

一种纤维素酰化物薄膜，其包括满足式(I)－(III)的纤维素酰化物，式(I)：2.0≤A+B≤3.8式(II)：0.3≤A≤1.4式(III)：0.6≤B≤2.5其中在式(I)－(III)中，A是纤维素酰化物中葡萄糖单元的羟基被乙酰基取代的取代度，并且B是纤维素酰化物中葡萄糖单元的羟基被碳原子数为3或者更高的酰基取代的取代度，并且其中当流延含有所述纤维素酰化物的浓液时，流延薄膜宽度为2,000－4,000mm，并且所述纤维素酰化物薄膜由所述流延薄膜形成。

Description

纤维素酰化物薄膜，使用它的偏振片和液晶显示装置

技术领域

本发明涉及一种纤维素酰化物薄膜，以及使用该纤维素酰化物薄膜作为光学补偿片的偏振片和液晶显示装置。

背景技术

由于液晶显示装置具有各种优点，例如低压/低能耗以及能够变小和变薄，其被广泛用于个人电脑或便携装置的显示器或者用于电视机。对于这种液晶显示装置，根据液晶元件中液晶分子的取向状态，已经提出了各种模式，然而，TN模式通常占主导地位，在该模式中，液晶处于从液晶元件下部基底朝上部基底以约90°扭曲的取向状态。

液晶显示装置通常包括液晶元件、光学补偿薄膜以及偏振器。光学补偿薄膜用于消除图像着色(coloration)或者扩大视角，因此，能够使用拉伸双折射薄膜或者通过将液晶涂布在透明薄膜上所获得的薄膜。例如，日本专利2,587,398公开了一种技术，其中将在三乙酰纤维素薄膜上涂布、取向、并且固定盘状液晶而获得的光学补偿片应用于TN-模式液晶元件中，从而扩大了视角。然而，考虑到液晶显示装置的视角依赖性，迫切需要能从各种不同角度观看的大屏幕电视，但是上述技术并不能满足该需要。因此，人们正在研究不同于TN模式的液晶显示装置模式，例如IPS(平面内转换)模式、OCB(光学补偿弯曲)模式以及VA(垂直取向)模式。特别是，VA模式能够保证高对比度以及在生产中较高的产率，并且其作为电视用途的液晶显示装置受到关注。

已经提出将光学补偿薄膜用于各种模式的液晶元件。

尤其是，具有保护薄膜以及偏振片的光学补偿薄膜这两种功能的纤维素酰化物薄膜被广泛地使用，并且在此基础上已经提出了各种方案。

首先，JP-A-2006-169303以及JP-A-2006-169305提出了一种纤维素酰化物，该纤维素酰化物有利地具有宽扩展区域的Re和Rth，并且由湿度引起的光学特性改变小，具体地，公开了含有延迟产生剂的醋酸丙酸纤维素薄膜或醋酸丁酸纤维素薄膜。

本发明人研究了基于传统方法的可用于大屏幕液晶电视的纤维素酰化物光学薄膜，然而遇到了一个问题：随着流延薄膜宽度的增加，更难获得在光学不均匀性(optical unevenness)方面具有优异表现的薄膜。

因此，有必要找出用于改善大面积光学补偿薄膜中光学不均匀性的方法。

对于所纤维素酰化物薄膜的流延宽度或者所薄膜的生产宽度的增加，JP-A-2007-276185中公开的内容是已知的。

发明内容

本发明的第一个目的在于获得一种纤维素酰化物薄膜，即使当其具有大面积时，也能保证在正向以及在厚度方向上具有优异的延迟产生性，并且降低由微小区域内轴变动所引起的光学不均匀性。本发明的第二目的在于提供一种具有高对比度和较低显示不均匀性的液晶显示装置以及用于该液晶显示装置中的偏振片。

为了解决这些问题，经过深入研究，本发明人已经发现，将纤维素酰化物薄膜的原料纤维素酰化物的取代度(假设乙酰基取代度为A并且被碳原子数为3或更高的酰基取代的取代度为B)控制为2.0≤A+B≤2.8，0.3≤A≤1.4，以及0.6≤B≤2.5，尤其是控制为2.0≤A+B≤2.3，1.1≤A≤1.4，以及0.6≤B≤0.9是有效的。

通常，具有乙酰基/丙酰基的混合脂肪酸纤维素酯被认为是不理想的，这是因为由于聚合物链之间聚集状态(aggregation state)的膨胀(expansion)以及分子链之间弱的相互作用，使得薄膜的机械强度不够。然而，在作为相差薄膜或者偏振片保护薄膜的用途中，实践中并不存在问题，例如，对于生产过程期间的处理，借助于近年来显著发展的传送技术，毫无问题可以进行处理。

在流延并且干燥纤维素酰化物薄膜的时候，当流延宽度宽时，尤其是，在2,000mm或更宽的情况下，干燥负荷变大，因此需要将干燥条件设置为高温条件并且增加空气体积。

在干燥流延薄膜的过程中，在流延薄膜表面形成具有一定厚度的半干薄膜(被称为“表皮层”(surface skin layer))。

具有一定厚度或者更大的表皮层的形成产生了干燥纤维素酰化物薄膜微观结构中的不均匀性，例如，薄膜的取向度或者结晶度。从而，当形成表皮层时，容易生成光学不均匀性。

通过对不导致表皮层形成的方法的深入研究，发现当把乙酰基取代度和碳原子数为3或更高(例如丙酰基)的酰基取代度调节至最佳范围时，纤维素聚合物主链之间的自由体积(free volume)增加，与具有相同取代度的醋酸纤维素薄膜相比，使得具有更高的干燥速度，同时，当干燥过程中浓液胶凝时，在厚度方向上能进行均匀的胶凝化，结果，不形成表皮层或者其变成非常薄的薄膜。同样还新近发现，光学不均匀性的生成度极低并且改善了薄膜的不均匀性。本发明基于这些发现而完成。尤其是，该方法被认为在流延宽度为2,000mm或更高时有效地抑制光学不均匀性。

即，通过以下方法实现了本发明的上述目的，

[1]一种纤维素酰化物薄膜，其包括满足式(I)-(III)的纤维素酰化物，

式(I)：2.0≤A+B≤2.8

式(II)：0.3≤A≤1.4

式(III)：0.6≤B≤2.5

其中在式(I)-(III)中，A是纤维素酰化物中葡萄糖单元的羟基被乙酰基取代的取代度，并且B是纤维素酰化物中葡萄糖单元的羟基被碳原子数为3或者更高的酰基取代的取代度，并且

其中当流延含有所述纤维素酰化物的浓液时，流延薄膜的宽度为2,000-4,000mm，并且

所述纤维素酰化物薄膜通过流延薄膜形成。

[2]如[1]所述的纤维素酰化物薄膜，

其中所述纤维素酰化物进一步满足式(I′)-(III′)：

式(I′)：2.0≤A+B≤2.3

式(II′)：1.1≤A≤1.4

式(III′)：0.6≤B≤0.9

其中在式(I′)-(III′)中，A和B具有如式(I)-(III)中的相同的定义。

[3]如[1]或[2]所述的纤维素酰化物薄膜，其中所述碳原子数为3或更高的酰基为丙酰基。

[4]如[1]至[3]任意一项所述的纤维素酰化物薄膜，其中纤维素酰化物薄膜的延迟值满足式(IV)和(V)：

式(IV)：90nm≤Rth≤160nm

式(V)：30nm≤Re≤80nm

其中在式(IV)和(V)中，Rth是在590nm波长的光线、25℃和60％RH的环境湿度下的纤维素酰化物薄膜在厚度方向上的延迟值，并且Re是在590nm波长的光线、25℃和60％RH的环境湿度下的纤维素酰化物薄膜平面内方向的延迟值(单位：nm)。

[5]如[1]至[4]所述的纤维素酰化物薄膜，其中纤维素酰化物薄膜的慢轴角度变化的标准偏差为“1.0°”或更低，并且该纤维素酰化物薄膜的厚度PV值是1.0μm或更低。

[6]如[1]至[5]任意一项所述的纤维素酰化物薄膜，其包括含有棒状或盘状化合物的至少一种延迟产生剂(retardation developer)。

[7]如[1]至[6]中任意一项所述的纤维素酰化物薄膜，其经过拉伸比为10-100％的拉伸。

[8]如[1]至[7]任意一项所述的纤维素酰化物薄膜，其经过拉伸，其中，在拉伸开始时，所述纤维素酰化物薄膜的残余溶剂量为1质量％或更少。

[9]如[1]至[8]中任意一项所述的纤维素酰化物薄膜，其厚度为20-60μm。

[10]一种偏振片，其包括：偏振器；以及设置于所述偏振器两侧的两个透明保护薄膜，其中该两个透明保护薄膜的至少一个是[1]至[9]任意一项中的纤维素酰化物薄膜。

[11]如[10]所述的偏振片，在两个透明保护薄膜其中的一个的表面上，进一步包括硬涂层、防眩光层以及抗反射层中至少一种。

[12]一种液晶显示装置，其包括如[1]至[9]所述的纤维素酰化物薄膜或者如[10]和[11]所述的偏振片。

[13]一种OCB或VA模式的液晶显示装置，其包括：两个片层，每一片层都是如[10]或者[11]所述的偏振片；以及位于该两个片层之间的元件。

附图说明

图1是在本发明偏振片的生产中层合纤维素酰化物薄膜的方法的一个实施例的示意图；

图2是本发明偏振片的截面结构的一个实施例的示意性截面图；并且

图3是本发明液晶显示装置的截面结构的一个实施例的示意性截面图。

具体实施方式

以下将详细描述本发明。

<纤维素酰化物薄膜>

以下描述了本发明的纤维素酰化物薄膜。

本发明的纤维素酰化物薄膜含有满足以下式(I)-(III)的纤维素酰化物：

式(I)：2.0≤A+B≤2.8

式(II)：0.3≤A≤1.4

式(III)：0.6≤B≤2.5

(其中在式(I)-(III)中，A是所述纤维素酰化物中葡萄糖单元的羟基被乙酰基取代的取代度，并且B是所述纤维素酰化物中葡萄糖单元的羟基被碳原子数为3或者更高的酰基取代的取代度)。

此外，在本发明中，优选满足以下式(I′)-(III′)的纤维素酰化物。

式(I′)：2.0≤A+B≤2.3

式(II′)：1.1≤A≤1.4

式(III′)：0.6≤B≤0.9

(其中在式(I′)-(III′)中，A和B具有与式(I)-(III)中相同的定义)。

以下详细描述用于本发明的纤维素酰化物。

[纤维素酰化物]

用于本发明的纤维素酰化物满足式(I)-(III)并且优选满足式(I′)-(III′)。同样，在本发明中也可以使用两种或更多种纤维素酰化物的混合物。

满足式(I)-(III)(优选满足式(I′)-(III′))的纤维素酰化物是混合的纤维素脂肪酸酯，其通过用乙酰基和碳原子数为3或更高的酰基取代纤维素的羟基而获得。

由β-1，4-键合的葡萄糖单元所组成的纤维素在2-位、3-位和6-位具有游离羟基。纤维素酰化物是通过用酰基酯化部分或者全部的这些羟基而获得的聚合物。酰基取代度是指相对于2-位、3-位以及6-位中的每一个，纤维素酯化的比率(当100％酯化时取代度为1)。

如果A+B小于2.0，则亲水性加强，并且当薄膜形成时光学特性对环境湿度敏感，而如果A+B大于2.8，则表达光学特性的区域变小，并且这在作为高相差薄膜的用途中导致了副作用。同样，如果B小于0.6，性能变得接近于醋酸纤维素的性能，并且光学特性对环境湿度敏感，而如果B超过2.5，这易于在薄膜热特性方面产生问题，例如，热膨胀系数增加。

优选地，B的28％或者更高是6-位羟基的取代基；更优选30％或更高，进一步优选31％或更高是6-位羟基的取代基；更进一步优选，32％或者更高是6-位羟基的取代基。

纤维素酰化物在6-位的A和B取代度的总和优选为0.75或更高，更优选为0.80或更高，进一步优选0.85或更高。通过这种纤维素酰化物薄膜，可以制备具有优选滤过率的用于薄膜制备的溶液，并且甚至在无氯有机溶剂中都可以制备良好的溶液。此外，可以制备具有低粘度以及良好滤过率的溶液。

在本发明中，可以通过Y.Tezuka等，Carbohydrate Research，第273卷，第83-91页(1995)中所描述的方法，使用¹³C-NMR测量2-位、3-位以及6-位被乙酰基、丙酰基或者丁酰基取代的取代状态来测量每一取代基的取代度。

碳原子数为3或更高的酰基(B)可以为脂烃基或芳烃基，并且没有特别的限制。它们的实例包括纤维素烷基羰基酯、纤维素烯基羰基酯、纤维素芳基羰基酯以及纤维素芳基烷基羰基酯，它们每一个都可以具有取代基。B的优选实例包括丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己羰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基以及肉桂酰基。在这些基团中，优选丙酰基、丁酰基、十二烷酰基、十八烷酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基以及肉桂酰基，更优选丙酰基和丁酰基以及最优选丙酰基。

纤维素酰化物的具体实例包括醋酸纤维素、醋酸丙酸纤维素以及醋酸丁酸纤维素。这些之中，最优选醋酸丙酸纤维素。

[纤维素酰化物薄膜的光学特性]

在本发明的上下文中，Re(λ)和Rth(λ)分别表示在λ波长下的平面内延迟和厚度方向上的延迟。Re(λ)通过在KOBRA 21ADH或者WR(Oji Scientific Instruments制造)中使λnm波长的光线以薄膜法线方向入射来测得。

在所测量的薄膜是由单轴或者双轴折射率椭圆表示的薄膜时，Rth(λ)以以下方法计算。

通过使λnm波长的光从由薄膜的法线方向直至相对于法线方向倾斜50°的方向以10°递增入射，同时以平面内慢轴(由KOBRA21ADH或者WR判断)作为倾斜轴(旋转轴)(当不存在慢轴时，使用薄膜平面中任意方向作为旋转轴)，在总共6个点处测量上述Re(λ)，并且基于所测量的延迟值，平均折射率的假定值以及输入的薄膜厚度值，由KOBRA21ADH或者WR计算Rth(λ)。

在上文中，当旋转轴是平面内慢轴，而薄膜具有在从法线方向某一倾斜角下延迟值变成零的方向时，在将其符号改为负号后，由KOBRA21ADH或者WR计算大于该倾斜角的倾斜角下的延迟值。

顺便提及，在使用慢轴作为倾斜轴(旋转轴)(当不存在慢轴时，使用薄膜平面中任意方向作为旋转轴)，从两个任意倾斜方向测量延迟值之后，基于所得的值、平均折射率的假定值以及输入的薄膜厚度值，还可以根据以下数学式(21)和(22)来计算Rth。

数学式(21)：

$\mathrm{Re}\left(\mathrm{\&theta;}\right)=[\mathrm{nx}-\frac{\mathrm{ny}\&times;\mathrm{nz}}{\sqrt{{\left\{\mathrm{ny}\sin \left({\sin }^{-1}\left(\frac{\sin (-\mathrm{\&theta;})}{\mathrm{nx}}\right)\right)\right\}}^2+{\left\{\mathrm{nz}\cos \left({\sin }^{-1}\left(\frac{\sin (-\mathrm{\&theta;})}{\mathrm{nx}}\right)\right)\right\}}^2}}]\&times;\frac{d}{\cos \left\{{\sin }^{-1}\left(\frac{\sin (-\mathrm{\&theta;})}{\mathrm{nx}}\right)\right\}}$

以上Re(θ)表示从法线方向倾斜某一角度θ方向上的延迟值。

在数学式(21)中，nx表示平面内慢轴方向的折射率，ny表示在平面内与nx交叉成直角方向上的折射率，nz表示与nx和ny交叉成直角方向上的折射率，并且d表示薄膜厚度。

数学式(22)：

$\mathrm{Rth}=[\frac{\mathrm{nx}+\mathrm{ny}}{2}-\mathrm{nz}]\&times;d$

在测量的薄膜是不能由单轴或双轴折射率椭圆表示的薄膜，或者是不具有所谓光轴的薄膜时，通过以下方法计算Rth(λ)。

通过使λnm波长的光从相对薄膜的法线方向倾斜-50°到+50°的方向以10°递增入射，同时以平面内慢轴(由KOBRA21ADH或者WR判断)作为倾斜轴(旋转轴)，在总共11个点处测量上述Re(λ)，并且基于所测量的延迟值，平均折射率的假定值以及输入的薄膜厚度值，由KOBRA21ADH或者WR计算Rth(λ)。

在上述测量中，就平均折射率假定值而言，可以使用Polymer Handbook(John Wiley & Sons，Inc.)中所描述的值以及各种光学薄膜的目录数据。可以通过阿贝折射计测量未知的平均折射率值。主要光学薄膜的平均折射率值的如下：纤维素酰化物(1.48)，环烯聚合物(1.52)，聚碳酸酯(1.59)，聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)以及聚苯乙烯(1.59)。当输入这种平均折射率假定值以及薄膜厚度时，KOBRA21ADH或者WR计算nx、ny和nz，并且根据这些计算得到的nx、ny和nz，进一步计算Nz＝(nx-nz)/(nx-ny)。

本发明纤维素酰化物薄膜的延迟值优选满足以下式(IV)和(V)：

式(IV)：90nm≤Rth≤160nm

式(V)：30nm≤Re≤80nm

(其中在式(IV)和(V)中，Rth是在590nm波长的光线、在25℃和60％RH的环境湿度下，在薄膜厚度方向上的延迟值，并且Re是在590nm波长的光线、在25℃和60％RH的环境湿度下，在薄膜平面内方向的延迟值(单位：nm))。

当将薄膜安装在液晶显示装置上时，Re和Rth在这些范围之内具有良好的视角和对比度，并且这是优选的。

对于本发明纤维素酰化物薄膜的光学特性，在λnm波长的光线、在25℃和60％RH的环境湿度下测量的Re(λ)和Rth(λ)优选满足以下式(A)-(D)：

(A)：0.90≤Re(480)/Re(590)≤1.10

(B)：0.90≤Re(630)/Re(590)≤1.10

(C)：0.90≤Rth(480)/Rth(590)≤1.10

(D)：0.90≤Rth(630)/Rth(590)≤1.10

更优选满足以下式(A1)-(D1)：

(A1)：0.95≤Re(480)/Re(590)≤1.05

(B1)：0.95≤Re(630)/Re(590)≤1.05

(C1)：0.95≤Rth(480)/Rth(590)≤1.05

(D1)：0.95≤Rth(630)/Rth(590)≤1.05

优选由湿度引起的本发明纤维素酰化物薄膜平面内延迟Re和厚度方向上的延迟Rth的变化都较小。具体地说，在25℃-10％RH下的Re值和25℃-80％RH下的Re值的差值ΔRe(＝|Re10％RH-Re80％RH|)优选为0-25nm，更优选为0-15nm，进一步优选0-10nm。同样，在25℃-10％RH下的Rth值和25℃-80％RH下的Rth值的差值ΔRth(＝|Rth10％RH-Rth80％RH|)优选为0-50nm，更优选为0-40nm，进一步优选0-35nm。

本发明纤维素酰化物薄膜慢轴角度变化的标准偏差优选为1.0°或更少，并且薄膜厚度PV值优选为1.0μm或更少。

慢轴角度变化可以由自动双折射计(KOBRA 21DH，由OjiScientific Instruments制造)来测量。测量在宽度方向上整个宽度的等距的13个点的慢轴角度。这些慢轴角度的最大值和最小值之间的差值作为慢轴角度角的评价。

就慢轴角度变化的标准偏差而言，在纵向上每隔1m计算上述慢轴角度变化，并且根据下式计算100个点(100m的部分)的慢轴向变化平均值x

$\stackrel{\&OverBar;}{x}=\frac{1}{n}\underset{i=1}{\overset{n}{\mathrm{\&Sigma;}}}{x}_i$

(其中xi是每一慢轴向变化并且n是100)。根据以下式确定离差σ：

${\mathrm{\&sigma;}}^2=\frac{1}{n}\underset{i=1}{\overset{n}{\mathrm{\&Sigma;}}}{(x_i-\stackrel{\&OverBar;}{x})}^2$

并且其平方根定义为标准偏差，即，慢轴角度变化的标准偏差。

慢轴角度变化的标准偏差优选为0-0.5，更优选为0-0.45，进一步优选为0-0.4。

通过将慢轴角度变化标准偏差设置在该范围内，慢轴在宽度方向和纵向上变得具有优异的一致性，并且过长的卷收薄膜根据整个区域上的方向有利地取向。

另外，通过自动双折射计(KOBRA 21DH，Oji ScientificInstruments制造)，由入射光垂直进入样品时的相差计算样品(70mm×100mm)的慢轴角度。

在本发明中，可以通过由FUJINON CORPORATION生产的激光干涉仪FX-03来测量薄膜厚度的PV值(最高点(峰值)与最低点(谷值)的差)。此时，将测量面积设置为直径Φ＝60mm的范围。

由此测得的薄膜厚度的PV值优选为0.6μm或更小，更优选为0.55μm或更少，并且最优选为0.5μm或更少。

通过将PV值设定在以上范围内，可以减少薄膜厚度不均匀性并且这对表面态是有利的。

[延迟产生剂]

在本发明中，包含棒状或盘状化合物的延迟产生剂可以用于产生延迟值。至少可以使用一种延迟产生剂。每100质量份数的聚合物中，延迟产生剂优选使用0.05-20质量份数，更优选0.1-10质量份数，进一步优选0.2-5质量份数，最优选0.5-2质量份数。可以组合使用两种或更多种延迟产生剂。

优选延迟产生剂在250-400nm的波长范围内具有最大吸收，并优选具有芳环以及在可见区基本上没有吸收。

在本发明的上下文中，“芳环”包括芳族烃环以及芳族杂环。

芳族烃环优选为6-元环(即，苯环)。

芳族杂环通常为不饱和杂环。芳族杂环优选为5-、6-或7-元环，更优选5-或6-元环。芳族杂环通常具有最多数量的双键。杂原子优选为氮原子、氧原子或者硫原子，更优选为氮原子。芳族杂环的实例包括呋喃环、噻吩环、吡咯环、噁唑环、异恶唑环、噻唑环、异噻唑环、咪唑环、吡唑环、呋咱环、三唑环、吡喃环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环以及1，3，5-三嗪环。

至于芳环，优选苯环、稠合苯环以及联苯。尤其是，优选使用1，3，5-三嗪环。其中具体优选的实例包括JP-A-2001-166144中所公开的化合物。

延迟产生剂中所包含芳环的碳原子数目优选为2-20，更优选为2-12，进一步优选为2-8，并且最优选为2-6。

两个芳环的键合关系区分为(a)两个芳环形成稠环的情形，(b)两个芳环由单键直接键合的情形，以及(c)两个芳环通过连接基团键合的情形(由于这些环为芳环，因此不能形成螺键)。键合关系可以是(a)-(c)中的任何一种。

(a)中稠环(由两个或更多个芳环形成的稠环)的实例包括茚环、萘环、甘菊环、芴环、菲环、蒽环、苊环、亚联苯基环、萘并萘环、芘环、吲哚环、异吲哚环、苯并呋喃环、苯并噻吩环、中氮茚环、苯并噁唑环、苯并噻唑环、苯并咪唑环、苯并三唑环、嘌呤环、吲唑环、苯并吡喃环、喹啉环、异喹啉环、喹嗪环、喹唑啉环、噌啉环、喹喔啉环、酞嗪环、蝶啶环、咔唑环、吖啶环、菲啶环、夹氧杂蒽环、吩嗪环、吩噻嗪环、吩氧硫杂环己二烯(phenoxathiine)环、吩噁嗪环以及噻蒽环。在这些之中，优选萘环、甘菊环、吲哚环、苯并噁唑环、苯并噻唑环、苯并咪唑环、苯并三唑环以及喹啉环。

(b)中的单键优选为两个芳环碳原子之间的键。两个芳环可以通过两个或多个单键键合以在该两个芳环之间形成脂族环或者非芳族杂环。

(c)中的连接基团同样优选键合至两个芳环的碳原子。连接基团优选为亚烷基、亚烯基、亚炔基、-CO-、-O-、-NH-、-S-或它们的组合。以下列出了包括组合在内的连接基团的实例。在以下实例中，连接基团的左右侧可以翻转。

c1：-CO-O-

c2：-CO-NH-

c3：-亚烷基-O-

c4：-NH-CO-NH-

c5：-NH-CO-O-

c6：-O-CO-O-

c7：-O-亚烷基-O-

c8：-CO-亚烯基-

c9：-CO-亚烯基-NH-

c10：-CO-亚烯基-O-

c11：-亚烷基-CO-O-亚烷基-O-CO-亚烷基-

c12：-O-亚烷基-CO-O-亚烷基-O-CO-亚烷基-O-

c13：-O-CO-亚烷基-CO-O-

c14：-NH-CO-亚烯基-

c15：-O-CO-亚烯基-

芳环和连接基团各自都可以具有取代基。

取代基的实例包括卤原子(例如，F、Cl、Br、I)、羟基、羧基、氰基、氨基、硝基、磺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、脲基、烷基、烯基、炔基、脂族酰基、脂族酰氧基、烷氧基、烷氧羰基、烷氧羰基氨基、烷硫基、烷基磺酰基、脂族酰氨基、脂族亚磺酰氨基、脂族取代的氨基、脂族取代的氨基甲酰基、脂族取代的氨磺酰基、脂族取代的脲基以及非芳族杂环基。

烷基中碳原子数目优选为1-8个。优选链烷基而非环烷基，并且更优选直链烷基。烷基可以进一步具有取代基(例如，羟基、羧基、烷氧基、烷基取代的氨基)。烷基(包括取代的烷基)的实例包括甲基、乙基、正丁基、正己基、2-羟基乙基、4-羧基丁基、2-甲氧基乙基以及2-二乙氨基乙基。

烯基中碳原子数目优选为2-8个。优选链烯基而非环烯基，并且更优选直链烯基。烯基可以进一步具有取代基。烯基的实例包括乙烯烃、烯丙基以及1-己烯基。

炔基中碳原子数目优选为2-8个。优选链炔基而非环炔基，并且更优选直链炔基。炔基可以进一步具有取代基。炔基的实例包括乙炔基、1-丁炔基以及1-己炔基。

脂族酰基中碳原子数目优选为1-10个。脂族酰基的实例包括乙酰基、丙酰基(propanoyl)以及丁酰基。

脂族酰氧基中碳原子数目优选为1-10个。脂族酰氧基的实例包括乙酰氧基。

烷氧基中碳原子数目优选为1-8个。烷氧基可以进一步具有取代基(例如，烷氧基)。烷氧基(包括取代的烷氧基)的实例包括甲氧基、乙氧基、丁氧基以及甲氧乙氧基。

烷氧羰基中碳原子数目优选为2-10个。烷氧羰基的实例包括甲氧羰基和乙氧羰基。

烷氧羰基氨基中碳原子数目优选为2-10个。烷氧羰基氨基的实例包括甲氧羰基氨基和乙氧羰基氨基。

烷硫基中碳原子数目优选为1-12个。烷硫基的实例包括甲硫基、乙硫基和辛硫基。

烷基磺酰基中碳原子数目优选为1-8个。烷基磺酰基的实例包括甲磺酰基和乙磺酰基。

脂族酰氨基中碳原子数目优选为1-10个。脂族酰氨基的实例包括乙酰氨基。

脂族亚磺酰氨基中碳原子数目优选为1-8个。脂族亚磺酰氨基的实例包括甲烷亚磺酰氨基(methanesulfonamido)、丁烷亚磺酰氨基(butanesulfonamido)以及正辛烷亚磺酰氨基(n-octanesulfonamido)。

脂族取代的氨基中碳原子数目优选为1-10个。脂族取代的氨基的实例包括二甲基氨基、二乙基氨基以及2-羧基乙基氨基。

脂族取代的氨基甲酰基中碳原子数目优选为2-10个。脂族取代的氨基甲酰基的实例包括甲基氨基甲酰基和二乙基氨基甲酰基。

脂族取代的氨磺酰基中碳原子数目优选为1-8个。脂族取代的氨磺酰基的实例包括甲基氨磺酰基和二乙基氨磺酰基。

脂族取代的脲基中碳原子数目优选为2-10个。脂族取代的脲基的实例包括甲基脲基。

非芳族杂环基的实例包括哌啶基和吗啉基。

延迟产生剂的分子量优选为300-800。

在本发明中，可以优选使用具有直链分子结构的棒状化合物，或者盘状化合物。

直链分子结构是指当结构为热力学最稳定时，棒状化合物的分子结构是直链的。可以通过晶体结构分析或者分子轨道估算来测定热力学最稳定结构。例如，使用分子轨道估算软件(例如，WinMOPAC2000，由Fujitsu Ltd.生产)进行分子轨道估算，并且可以测定产生最小化合物生成热的分子结构。直链分子结构是指在由上述估算的热力学最稳定结构中，分子结构中主链产生的角度为140°或更大。

具有至少两个芳环的棒状化合物优选为以下式(1)表示的化合物：

式(1)：

Ar¹-L¹-Ar²

在式(1)中，Ar¹和Ar²各自独立地表示芳基。

在本发明的上下文中，芳基包括芳基(芳烃基)、取代的芳基、芳族杂环基以及取代的芳族杂环基。

优选芳基或者取代的芳基而非芳族杂环基以及取代的芳族杂环基。芳族杂环基中的杂环通常是不饱和的。芳族杂环优选为5-、6-或7-元环，更优选为5-或6-元环。芳族杂环通常具有最多数量的双键。杂原子优选为氮原子、氧原子或者硫原子，更优选氮原子或者硫原子。

芳基的芳环优选为苯环、呋喃环、噻吩环、吡咯环、噁唑环、噻唑环、咪唑环、三唑环、吡啶环、嘧啶环或者吡嗪环，最优选苯环。

取代的芳基和取代的芳族杂环基的取代基实例包括卤原子(例如，F、Cl、Br、I)、羟基、羧基、氰基、氨基、烷基氨基(例如，甲氨基、乙氨基、丁氨基、二甲氨基)、硝基、磺基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基(例如，N-甲基氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基)、氨磺酰基、烷基氨磺酰基(例如，N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基)、脲基、烷基脲基(例如，N-甲基脲基、N，N-二甲基脲基、N，N，N′-三甲基脲基)，烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、异丙基、仲丁基、叔戊基、环己基、环戊基)、烯基(例如，乙烯基、烯丙基、己烯基)、炔基(例如，乙炔基、丁炔基)、酰基(例如，甲酰基、乙酰基、丁酰基、己酰基、月桂基)、酰氧基(例如，乙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、月桂酰氧基)、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、庚氧基、辛氧基)、芳氧基(例如，苯氧基)、烷氧羰基(例如，甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、庚氧羰基)、芳氧羰基(例如，苯氧羰基)、烷氧基羰基氨基(例如，丁氧基羰基氨基、己氧基羰基氨基)、烷硫基(例如，甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、庚硫基、辛硫基)、芳硫基(例如，苯硫基)、烷基磺酰基(例如，甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、丁磺酰基、戊磺酰基、庚磺酰基、辛磺酰基)、酰氨基(例如，乙酰氨基、丁酰氨基、己酰氨基、月桂酰氨基)，以及非芳族杂环基(例如，吗啉基(morpholyl)、吡嗪基)。

在这些取代基中，优选卤原子、氰基、羧基、羟基、氨基、烷基氨基、酰基、酰氧基、酰氨基、烷氧羰基、烷氧基、烷硫基以及烷基。

烷基氨基、烷氧基羰基、烷氧基和烷硫基中的烷基部分，以及烷基各自可以进一步具有取代基。烷基部分和烷基的取代基的实例包括卤原子、羟基、羧基、氰基、氨基、烷基氨基、硝基、磺基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基、氨磺酰基、烷基氨磺酰基、脲基、烷基脲基、烯基、炔基、酰基、酰氧基、烷氧基、芳氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷氧羰基氨基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、酰氨基以及非芳族杂环基。在这些烷基部分和烷基的取代基中，优选卤原子、羟基、氨基、烷基氨基、酰基、酰氧基、酰氨基、烷氧羰基以及烷氧基。

在式(1)中，L¹表示选自亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、-O-、-CO-及它们的组合的二价连接基团。

亚烷基可以具有环状结构。环亚烷基优选为亚环己基，更优选1，4-亚环己基。链亚烷基优选直链亚烷基而非具有分支的亚烷基。

亚烷基中碳原子数目优选为1-20个，更优选为1-15，进一步优选为1-10，更进一步优选为1-8，并且最优选为1-6。

亚烯基和亚炔基各自优选具有链结构而非环状结构，更优选直链结构而非具有分支的链结构。

亚烯基和亚炔基中的碳原子数目优选为2-10个，更优选为2-8，进一步优选为2-6，更进一步优选为2-4，并且最优选2-(亚乙烯基或亚乙炔基)。

亚芳基中的碳原子数目优选为6-20个，更优选为6-16，进一步优选为6-12。

在式(1)的分子结构中，由Ar¹和Ar²经由L¹形成的角度优选为140°或更大。

棒状化合物更优选为由以下式(2)表示的化合物：

式(2)：

Ar¹-L²-X-L³-Ar²

在式(2)中，Ar¹和Ar²各自独立地表示芳基。芳基的定义和实例与式(1)中Ar¹和Ar²相同。

在式(2)中，L²和L³各自独立地表示选自亚烷基、-O-、-CO-及它们的组合的二价连接基团。

亚烷基优选具有链结构而非环状结构，更优选直链结构而非具有分支的链结构。

亚烷基中碳原子数目优选为1-10个，更优选为1-8，进一步优选为1-6，更进一步优选为1-4，并且最优选1-或2-(亚甲基或者亚乙基)。

L²和L³各自优选为-O-CO-或者-CO-O-。

式(2)中，X表示1，4-亚环己基、亚乙烯基或者亚乙炔基。

由式(1)和式(2)表示的化合物具体实例如下所列。

化合物(1)-(34)、(41)和(42)各自在环己烷环的1-和4-位具有两个不对称碳原子。然而，由于化合物(1)、(4)-(34)、(41)和(42)具有对称的内消旋型分子结构，所以这些化合物没有光学异构体(光学活性)，而仅仅具有几何异构体(反式和顺式)。化合物(1)的反式(1-反)和顺式(1-顺)显示如下。

如上所述，棒状化合物优选具有直链分子结构，因此，优选反式而非顺式。

除了几何异构体之外，化合物(2)和(3)各自具有光学异构体(总计四种异构体)。就几何异构体而言，相似地，优选反式而非顺式。在优越性上光学异构体没有特别的差异，并且其可以为右旋式、左旋式或者外消旋式。

在化合物(43)-(45)中，中心的亚乙烯基键包括反式和顺式。由于以上相同的原因，优选反式而非顺式。

也优选由以下式(3)表示的化合物。

(其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁹和R¹⁰各自独立地表示氢原子或取代基，并且R¹、R²、R³、R⁴和R⁵中的至少一个表示供电子基；并且R⁸表示氢原子、碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为2-6的烯基、碳原子数为2-6的炔基、碳原子数为6-12的芳基、碳原子数为1-12的烷氧基、碳原子数为6-12的芳氧基、碳原子数为2-12的烷氧羰基、碳原子数为2-12的酰氨基、氰基或卤原子)。

由式(3)表示的化合物的优选实例如下所列。

在本发明中，可以组合使用两种或更多种的棒状化合物。

可以参照出版物中所描述的方法来合成棒状化合物，出版物包括Mol.Cryst.Liq.Cryst.，第53卷，第229页(1979)，出处同上，第89卷，第93页(1982)，出处同上，第145卷，第111页(1987)，出处同 上，第170卷，第43页(1989)，J.Am.Chem.Soc.，第113卷，第1349页(1991)，出处同上，第118卷，第5346页(1996)，出处同上，第92卷，第1582页(1970)，J.Org.Chem.，第40卷，第420页(1975)，以及Tetrahedron，第48卷，第16，page 3437页(1992).

可以优选用作本发明中延迟产生剂的盘状化合物是由下式(I)表示的化合物：

其中X¹是直接单键、-NR⁴-、-O-或S-；X²是直接单键、-NR⁵-、-O-或S-；X³是直接单键、-NR⁶-、-O-或S-；R¹、R²和R³各自独立地为烷基、烯基、芳环基或杂环基；并且R⁴、R⁵和R⁶各自独立地为氢原子、烷基、烯基、芳基或杂环基。

由式(I)表示的化合物的优选实例(I-(1)-IV-(10))如下所列，然而本发明并不仅限于这些具体实例。

[纤维素酰化物的合成方法]

在Migita等，Mokuzai Kagaku(Wood Chemistry)，第180-190页，Kyoritsu Shuppan(1968)中描述了纤维素酰化物合成方法的基本原理。典型的合成法是使用羧酸酐-乙酸-硫酸催化剂的液相乙酰化方法。更具体地说，用适当量的乙酸预处理例如棉绒和木浆的纤维素原料，然后将其加入预先冷却的羧化混合溶液中以使纤维素酯化，从而合成完全的纤维素酰化物(在2-位、3-位和6-位酰基取代度的总和接近于3.00)。羧化混合溶液通常包括作为溶剂的乙酸、作为酯化剂的羧酸酐、以及作为催化剂的硫酸。通常以超过与羧酸反应的纤维素的总量，以及存在于系统中的水分的化学计量来使用羧酸酐。在酰化反应完成后，加入中和剂(例如，碳酸盐、乙酸盐或者钙、镁、铁、铝或锌的氧化物)的水溶液用于水解残留在系统中的过量羧酸酐并且部分地中和酯化催化剂。在微量乙酰化反应催化剂(通常为残余的硫酸)的存在下将所获得的完全的纤维素酰化物保持在50-90℃，借此将纤维素酰化物皂化和熟化并且将其转化为具有期望的酰基取代度和聚合度的纤维素酰化物。当获得所期望的纤维素酰化物时，将该纤维素酰化物溶液加入水或者稀硫酸中(或者将水或稀硫酸加入纤维素酰化物溶液中)，不中和或者使用上述中和剂中和残留在系统中的催化剂，从而分离纤维素酰化物，并且在洗涤和稳定化处理之后，获得纤维素酰化物。

在本发明的纤维素酰化物薄膜中，组成薄膜的聚合物组分优选基本上由上述优选的纤维素酰化物构成。术语“基本上”是指聚合物组分的55质量％或更高(优选70质量％或更高，更优选80质量％或更高)。

作为用于薄膜生产的原料，优选纤维素酰化物颗粒。同样，优选所使用颗粒的90质量％或更高具有0.5-5mm的粒径，并且优选所使用颗粒50质量％或更高具有1-4mm的粒径。纤维素酰化物颗粒优选具有尽可能接近于球体的形状。

就粘度平均聚合度(viscosity average polymerization degree)而言，本发明中优选使用的纤维素酰化物的聚合度优选为200-700，更优选为250-550，进一步优选为250-400，更进一步优选为250-350。可以通过Uda等人(Kazuo Uda和Hideo Saito，JOURNAL OF THE SOCIETY OF FIBER SCIENCE AND TECHNOLOGY，JAPAN，第18卷，No.1，第105-120页(1962))的极限粘度法来测量平均分子量。此外，JP-A-9-95538中也描述了该方法。

当除去低分子组分时，平均分子量(聚合度)增加，然而粘度变得低于普通常规纤维素酰化物，这是有利的。可以通过从由通常的方法合成的纤维素酰化物中除去低分子组分来获得低分子组分降低的纤维素酰化物。可以通过用适当有机溶剂洗涤纤维素酰化物来除去低分子组分。就生产低分子组分降低的纤维素酰化物而言，优选将乙酰化反应中的硫酸催化剂量调节至每100质量份数纤维素为0.5-25质量份数。当把硫酸催化剂量调节至该范围时，同样可以合成在分子量分布方面优选的(具有均匀的分子量分布)纤维素酰化物。

在用于生产本发明的纤维素酰化物薄膜时，纤维素酰化物的含水量优选为2质量％或更低，更优选为1质量％或更低。尤其是，优选含水量为0.7质量％或更低的纤维素酰化物。纤维素酰化物通常包含水，并且已知含水量为2.5-5质量％。在本发明中为了获得该含水量的纤维素酰化物，需要干燥纤维素酰化物，并且只要能够获得目标含水量，干燥方法并没有特别的限制。

在JIII Journal of Technical Disclosure，No.2001-1745，第7-12页，Japan Institute of Invention and Innovation(2001年3月15日)中详细描述了用于本发明的纤维素酰化物的原料棉以及合成法。

可以通过将上述具体纤维素酰化物以及添加剂(如果需要的话)溶于有机溶剂中并且由该所得溶液形成薄膜来获得本发明的纤维素酰化物薄膜。

[添加剂]

在本发明中，可以用于上述纤维素酰化物溶液中的添加剂的实例包括增塑剂、紫外线吸收剂、退化抑制剂、延迟(光学各向异性)产生剂、细颗粒、分离促进剂以及红外吸收剂。在本发明中，优选使用上述的延迟产生剂。同样，也优选使用增塑剂、紫外线吸收剂以及分离促进剂中的至少一种或多种。

这些添加剂可以为固体或油状产品，即，添加剂在其熔点和沸点方面并没有特别的限制。例如，在JP-A-2001-151901中描述了这些内容。

就紫外线吸收剂而言，可以根据目的来选择任意种类的紫外线吸收剂，例如，可以使用水杨酸酯基的、二苯甲酮基的、苯并三唑基的、三嗪基的、苯甲酸酯基的、氰基丙烯酸酯基的以及镍络合盐基的吸收剂。在这些中，优选二苯甲酮基的、苯并三唑基的以及水杨酸酯基的吸收剂。二苯甲酮基的紫外线吸收剂的实例包括2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-乙酰氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮以及2-羟基-4-(2-羟基-3-甲丙稀酰氧基)丙氧基二苯甲酮。苯并三唑基的紫外线吸收剂的实例包括2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑以及2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑。水杨酸酯基的紫外线吸收剂的实例包括水杨酸苯酯、水杨酸对辛苯酯以及水杨酸对叔丁苯酯。在这些紫外线吸收剂中，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-甲氧基二苯甲酮、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔戊基苯基)苯并三唑以及2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔丁基)-5-氯苯并三唑。

就紫外线吸收剂而言，优选组合使用吸收波长不同的多种紫外线吸收剂，这是由于这样可以在宽波长范围获得高屏蔽效应(shieldingeffect)。从阻止液晶退化的角度，用于液晶的紫外线吸收剂优选在370nm或更低波长下具有优异的吸收紫外线的能力，同时考虑到液晶显示器的性能，其也优选对波长400nm或更高的可见光较少吸收。特别优选的紫外线吸收剂为上述苯并三唑基的化合物、二苯甲酮基的化合物或者水杨酸酯基的化合物。最重要的是，优选苯并三唑基的化合物，这是因为能较少产生纤维素不必要的色斑(coloration)。

此外，就紫外线吸收剂而言，同样可以使用JP-A-60-235852、JP-A-3-199201、JP-A-5-1907073、JP-A-5-194789、JP-A-5-271471、JP-A-6-107854、JP-A-6-118233、JP-A-6-148430、JP-A-7-11056、JP-A-7-11055、JP-A-7-11056、JP-A-8-29619、JP-A-8-239509以及JP-A-2000-204173中所描述的化合物。

基于纤维素酰化物，所添加紫外线吸收剂的量优选为0.001-5质量％，更优选0.01-1质量％。如果添加的量小于0.001质量％，则不能充分地显示出加入的效果，而如果添加的量大于5质量％，则紫外线吸收剂有时会渗出至薄膜表面。

紫外线吸收剂可以在溶解纤维素酰化物的同时加入，或者也可以在溶解之后加入浓液中。尤其是，优选在由使用静态混合器等流延之前立即将紫外线吸收剂溶液加入至浓液中的模式，这是因为这样可以容易地调整光谱吸收特性。

退化抑制剂可以阻止三醋酸纤维素等的退化或分解。退化抑制剂的实例包括例如丁胺、位阻胺化合物(JP-A-8-325537)、胍化合物(JP-A-5-271471)、苯并三唑基的UV吸收剂(JP-A-6-235819)以及二苯甲酮基的UV吸收剂(JP-A-6-118233)的化合物。

增塑剂优选为磷酸酯或羧酸酯。同样，增塑剂更优选选自磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸甲苯二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基联苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPP)、邻苯二甲酸二乙基己基酯(DEHP)、O-乙酰柠檬酸三乙酯(OACTE)、O-乙酰柠檬酸三丁酯(OACTB)、柠檬酸乙酰三乙酯、柠檬酸乙酰三丁酯、油酸丁酯、蓖麻醇酸甲基乙酰酯、癸二酸二丁酯、三乙酸甘油酯、三丁酸甘油酯、丁基邻苯二甲酰羟乙酸丁酯、乙基邻苯二甲酰羟乙酸乙酯、甲基邻苯二甲酰羟乙酸乙酯以及丁基邻苯二甲酰羟乙酸丁酯。增塑剂进一步优选(二)季戊四醇酯、甘油酯或二甘油酯。

分离促进剂的实例包括柠檬酸乙酯，并且红外吸收剂的实例包括JP-A-2001-194522中所描述的那些。

可以在浓液制备过程中的任何阶段添加这些添加剂，然而可以将加入添加剂以制备浓液的步骤加入作为浓液制备过程的最后制备步骤。每种材料加入的量没有特别的限制，只要能发挥其功能即可。当纤维素酰化物薄膜为多层薄膜时，在各个层中所加入添加剂的种类或量可以不同。这是一种例如在JP-A-2001-151902中描述的通常已知的技术。通过选择这种添加剂所加入的种类或量，优选将纤维素酰化物薄膜调节至以动态粘弹性计(Vibron：DVA-225(由IT Keisoku SeigyoK.K.制造))测量具有70-150℃的玻璃化转变点Tg，并且以张力试验机(Storograph-R2(由Toyo Seiki Seisaku-Sho，Ltd.制造)测量具有1,500-4,000MPa的弹性模量，更优选具有80-135℃的玻璃化转变点Tg以及1,500-3,000MPa的弹性模量。即，考虑到制成偏振片的加工性能或对液晶显示装置制造过程的适应性，本发明的纤维素酰化物薄膜优选具有上述范围的玻璃化转变点Tg和弹性模量。

[细颗粒消光剂]

本发明的纤维素酰化物薄膜优选包括细颗粒作为消光剂。用于本发明的细颗粒的实例包括二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、滑石粉、粘土、煅烧高岭土、锻烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁以及磷酸钙。就产生低混浊而言，含有硅的细颗粒是优选的，更优选二氧化硅。细微粒二氧化硅优选为初级平均粒径为20nm或更低并且表观比重为70g/liter或更高的细颗粒。更优选初级平均粒径如5-16nm这样小的细颗粒，因为这样可以降低薄膜的雾度。表观比重优选为90-200g/liter或更高，更优选100-200g/liter或更高。优选较大的表观比重，这样可以制备具有更高浓度的液态分散体并且能够改善雾度和聚集。

细颗粒通常形成平均粒径为0.1-3.0μm的二级粒子，并且在薄膜中，该颗粒以初级颗粒的聚集体存在并且在薄膜表面形成0.1-3.0μm的不规则体。二级平均粒径优选为0.2-1.5μm，更优选为0.4-1.2μm，并且最优选为0.6-1.1μm。就初级和二级粒径而言，通过扫描电子显微镜观察薄膜中的颗粒，并且将颗粒圆周的直径定义为粒径。同样，观察不同位置的200个颗粒并且将它们的平均值定义为平均粒径。

所使用的细颗粒二氧化硅可以是可商购得到的产品，例如AerosilR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50以及TT600(全部由Nihon Aerosil公司制造)。细颗粒氧化锆可以以商品名，例如，Aerosil R976或R811商购得到(均由Nihon Aerosil公司制造)，并且这些是可以使用的。

在这些之中，优选Aerosil 200V和Aerosil R972V，因为这些是平均初级粒径为20nm或者更低并且表观比重为70g/liter或更高，并且提供降低摩擦系数的高效应同时保持光学薄膜低混浊的细颗粒二氧化硅。

在本发明中，为了获得含有小的二级平均粒径颗粒的纤维素酰化物薄膜，在细颗粒液态分散体的制备中可以使用几种方法。例如，在一种方法中，用搅拌将溶剂和细颗粒混合以预先制备细颗粒的液态分散体，将所获得的细颗粒的液态分散体加入到微量单独制备的纤维素酰化物溶液中然后搅拌溶解，并且将所得溶液进一步与主纤维素酰化物浓液溶液混合。优选这种制备方法，因为细颗粒二氧化硅的分散性良好并且几乎不发生细颗粒二氧化硅的再聚集。在另一种方法中，将微量纤维素酯加入到溶剂中然后搅拌溶解，向其中加入细颗粒并且用分散器分散从而获得加入细颗粒的溶液，然后用在线混合器将加入细颗粒的溶液与浓液溶液彻底混合。本发明并不局限于这些方法，然而用溶剂混合细颗粒二氧化硅并且分散细颗粒时二氧化硅的浓度优选为5-30质量％，更优选10-25质量％，并且最优选15-20质量％。优选较高的分散体浓度，因为所添加量的液态混浊变低并且改善了雾度和聚集。在最终纤维素酰化物的浓液溶液中，所加入消光剂的量优选为0.01-1.0g/m²，更优选为0.03-0.3g/m²，并且最优选为0.08-0.16g/m²。

此外，可以适当地使用JIII Journal of Technical Disclosure，No.2001-1745，page 16 et seq.Japan Institute of Inventionand Innovation(2001年3月15日)中所详细描述的添加剂。

就这里所使用的溶剂而言，低级醇的优选实例包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇以及丁醇。除低级醇以外的溶剂没有特别的限制，然而优选使用在纤维素酯薄膜形成中所使用的溶剂。

[有机溶剂]

在本发明中，优选通过溶剂流延法制备纤维素酰化物薄膜，使用通过在有机溶剂中溶解纤维素酰化物而制备的溶液(浓液)来制备薄膜。优选用作本发明中主要溶剂的有机溶剂优选是选自碳原子数为3-12的酯、酮或醚，以及碳原子数为1-7的卤代烃的溶剂。酯、酮或醚可以具有环状结构。同样也可以使用具有任意两种或更多种酯、酮和醚官能团(即-O-、-CO-和COO-)的化合物作为主要溶剂，并且所述化合物可以具有其它官能团，例如醇羟基。在主要溶剂具有两种或更多种官能团的情况下，如果溶剂的碳原子数落入具有那些官能团中任意一种的化合物所指定的范围内就足够了。

对于本发明的纤维素酰化物薄膜，可以使用含氯的卤代烃作为主要溶剂，或者如JIII Journal of Technical Disclosure，No.2001-1745，第12-16页中所述，可以使用无氯溶剂作为主要溶剂。在这方面，本发明的纤维素酰化物薄膜没有特别的限制。

在以下专利出版物描述了用于本发明纤维素酰化物溶液或薄膜的其它溶剂(包括溶解法)，并且这些是优选的具体实施方案。例如，在JP-A-2000-95876、JP-A-12-95877、JP-A-10-324774、JP-A-8-152514、JP-A-10-330538、JP-A-9-95538、JP-A-9-95557、JP-A-10-235664、JP-A-12-63534、JP-A-11-21379、JP-A-10-182853、JP-A-10-278056、JP-A-10-279702、JP-A-10-323853、JP-A-10-237186、JP-A-11-60807、JP-A-11-152342、JP-A-11-292988以及JP-A-11-60752中描述了这些溶剂。在这些专利出版物中，不仅描述了用于本发明纤维素酰化物的优选溶剂，而且描述了它们溶液的物理性质以及可以一同存在的共存物质，并且这些在本发明中也是优选的具体实施方案。

[浓液的制备]

在制备用于本发明的纤维素酰化物溶液(浓液)中，溶解纤维素酰化物的方法并没有特别的限制，并且纤维素酰化物可以在室温下溶解或者使用冷却溶解法、高温溶解法或它们的组合来进行溶解。在这方面，例如，在JP-A-5-163301、JP-A-61-106628、JP-A-58-127737、JP-A-9-95544、JP-A-10-95854、JP-A-10-45950、JP-A-2000-53784、JP-A-11-322946、JP-A-11-322947、JP-A-2-276830、JP-A-2000-273239、JP-A-11-71463、JP-A-04-259511、JP-A-2000-273184、JP-A-11-323017以及JP-A-11-302388中描述了纤维素酰化物溶液的制备方法。同样，在本发明中也可以适当地使用这些专利出版物中所描述的在有机溶剂中溶解纤维素酰化物的方法。尤其是，就无氯溶剂系统而言，通过JIII Journal of Technical Disclosure，No.2001-1745，第22-25页，JapanInstitute of Invention and Innovation(2001年3月15日)中详细描述的方法来进行溶解。此外，通常对用于本发明的纤维素酰化物浓液溶液进行溶液浓缩和过滤，并且这些同样详细描述于JIII Journal of Technical Disclosure，No.2001-1745，第25页，Japan Institute of Invention andInnovation(2001年3月15日)中。就在高温下溶解纤维素酰化物而言，温度最常高于所使用有机溶剂的沸点，并且在这种情况下，使用处于压力下的系统。

就纤维素酰化物溶液的浓缩而言，如上所述，特征性地获得了上述高浓度浓液，因此即使不依靠浓缩手段，也能够获得具有优异稳定性的高浓度纤维素酰化物溶液。为了更加促进溶解，在将纤维素酰化物溶解至低浓度之后，可以通过使用浓缩手段将该溶液浓缩。用于浓缩溶液的方法没有特别的限制，然而，例如，可以通过以下方法来浓缩溶液：在圆柱体和圆柱体内部沿圆周方向旋转的旋转刀片的外周中的旋转轨道之间引入低浓度溶液，同时在圆柱体和溶液之间制造温差，从而当蒸发溶剂时获得高浓度溶液(参见，例如，JP-A-4-259511)；或者通过这样的方法：从喷嘴将加热的低浓度溶液注入容器中，在将溶液从喷嘴移动直至到达容器内壁期间闪蒸溶剂，并且在从容器底部取出高浓度溶液时从容器中取出溶剂蒸气(参见，例如，美国专利2,541,012、2,858,229、4,414,341以及4,504,355)。

在流延之前，优选使用适当过滤介质过滤除去溶液中的夹杂物，例如不溶的材料、粉尘和杂质。用于过滤纤维素酰化物溶液的过滤器优选具有0.1-100μm，更优选具有0.5-25μm的绝对过滤精度。过滤器的厚度优选为0.1-10mm，更优选为0.2-2mm。滤过压优选为16kgf/cm²或者更低，更优选为12kgf/cm²或更低，进一步优选为10kgf/cm²或更低，更进一步优选为2kgf/cm²或更低。就过滤介质而言，可以优选使用通常已知的材料，例如玻璃纤维、纤维素纤维、滤纸和氟树脂(例如，四氟乙烯树脂)。尤其是，优选陶瓷、金属等。纤维素酰化物溶液在薄膜形成之前的即时粘度处于能够在薄膜形成中流延的范围内就足够。通常，优选将溶液制备成具有10-2,000Pa·s的粘度，更优选30-1,000Pa·s，进一步优选40-500Pa·s。此时，温度没有特别的限制，只要其是流延的温度，然而温度优选为-5-70℃，更优选-5-55℃。

此外，在本发明中，当在以下条件下制备纤维素酰化物溶液时，获得浓并且均匀的溶液，在后续的干燥步骤中干燥均匀地进行，较少形成表皮层，抑制了轴向微移的产生，并且实现了本发明效果之一：实现了光学不均匀性的降低。

制备溶液时每分钟搅拌旋转数优选为50-90，更优选55-90，进一步优选60-90。为了用溶剂均匀地溶胀纤维素酰化物，制备溶液时的搅拌时间优选为70分钟或更高，更优选80分钟或更高，进一步优选90分钟或更高。此外，优选伴随10℃或更高，更优选伴随12℃或更高，进一步优选伴随15℃或更高的温差进行搅拌。

[成膜]

以下描述了使用纤维素酰化物溶液的薄膜制备方法。就用于制备本发明的纤维素酰化物薄膜的方法和装置而言，使用通常用于制备三醋酸纤维素薄膜的溶液流延薄膜-形成法和溶液流延薄膜-形成设备。将在溶解机(釜)中制备的浓液(纤维素酰化物溶液)先储存在储存釜中并且通过除去包含在浓液中的气泡来最终形成。通过能高精度(例如，通过旋转数)进料恒量溶液的压力型定量泵将浓液从浓液输送口送入压力型模中，并且从压力型模的封口环(狭缝)将其均匀地流延于流延部件中不断运行的金属载体上，并且在几乎移动金属载体一圈之后在分离点从金属载体上分离半干的浓液薄膜(同样称为膜片材(web))。在两端用夹具夹持所获得的膜片材，用拉幅机输送同时保持宽度从而干燥，然后用干燥器辊组输送以完成干燥，然后用卷收机卷收成预定长度。拉幅机和含有辊组的干燥器的组合根据目的而变化。在用于卤化银摄影光敏材料或电子显示器的功能保护薄膜的溶液流延薄膜-形成方法中，除了溶液流延薄膜-形成设备之外，在很多情形中加入涂布装置以对薄膜施加表面处理，例如次级层(subbing layer)、抗静电层、抗光晕层以及保护层。以下简单描述每一生产步骤，然而本发明并不局限于此。

在用溶剂流延法制备纤维素酰化物薄膜中，将所制备的纤维素酰化物溶液(浓液)流延在圆筒或带上，并且蒸发溶剂以形成薄膜。优选将流延前的浓液调节至固体含量为5-40质量％的浓度。优选将圆筒或带的表面抛光至镜面状态。优选将浓液流延在表面温度为30℃或更低的圆筒或者带上。尤其是，金属载体温度优选为-10-20℃。此外，在JP-A-2000-301555、JP-A-2000-301558、JP-A-07-032391、JP-A-03-193316、JP-A-05-086212、JP-A-62-037113、JP-A-02-276607、JP-A-55-014201、JP-A-02-111511以及JP-A-02-208650中描述的技术可以用于本发明。

[流延]

用于流延的方法的实例包括将所制备的浓液从压模中均匀挤出至金属载体上的方法，通过使用刀片控制一经流延到金属载体上的浓液厚度的刮刀片方法，以及通过使用反向旋转的辊控制厚度的逆向转辊式涂布机方法。在这些方法中，优选使用的压模的方法。压模包括衣架模(coat hanger die)、T-模等，并且可以优选使用这些中的任何一种。除了上述的方法之外，还可以使用通常已知的各种用于流延和成膜三醋酸纤维素溶液的方法，并且通过考虑所使用溶剂沸点等方面差异而设定各自条件，可以获得与每一出版物中所描述的相同的效果。用于本发明纤维素酰化物薄膜制备中的不断运行的金属载体为表面通过镀铬而镜面抛光的圆筒或者通过表面抛光而镜面抛光的不锈钢带(也可以被称为段(band))。就用于本发明纤维素酰化物薄膜制备中的压模而言，在金属载体的上端可以设置一个单元或两个或更多个单元。优选一个单元或两个单元。在设置两个或更多个单元的情形中，在这些模中，流延的浓液的量可能以各种比率划分，或者可以由许多精确定量齿轮泵将浓液以各自的比率送入模中。用于流延的纤维素酰化物溶液的温度优选为-10-55℃，更优选为25-50℃。在这种情况中，所有步骤中的温度可以相同或者各步骤的温度可以不同。当温度不同时，流延前的即时温度为所期望的温度就足够。

在本发明中，当流延含有上述纤维素酰化物的浓液时，流延薄膜宽度为2,000-4,000mm，优选2,200-3,600mm，更优选为2,400-3,200mm。这是作为用于大屏幕液晶电视用途的光学薄膜的所需条件。

[干燥]

在纤维素酰化物薄膜的制备中，金属载体上的浓液可以通常通过以下方法来干燥：例如，由金属载体(圆筒或者带)表面侧(即，由金属载体上膜片材的表面)吹热空气的方法；从圆筒或带的背面吹热空气的方法；或者从与浓液流延表面相反的背面引入控制温度的液体与圆筒或者带接触，并且通过热传递加热圆筒或带，从而控制表面温度的液体传热方法。优选背面液体传热方法。流延之前的金属载体表面可以为任何温度，只要其不超过用于浓液的溶剂的沸点。然而，为了促进干燥或者使金属载体上的溶液丧失流动性，优选将表面温度设置为比所使用溶剂中具有最低沸点溶剂的沸点低1-10℃的温度。顺便提及，这些并不适用于流延浓液被冷却和分离而不干燥的情形。

[拉伸处理]

优选拉伸本发明的醋酸纤维素薄膜以调节延迟。例如，在JP-A-62-115035、JP-A-4-152125、JP-A-4-284211、JP-A-4-298310和JP-A-11-48271中描述了作为在宽度方向上积极拉伸薄膜的方法。优选进行拉伸以提高纤维素酰化物薄膜的平面内延迟值。

在常温下或在加热条件下进行薄膜的拉伸。加热温度优选不超过薄膜的玻璃化转变温度。薄膜的拉伸可以是仅仅在纵向和横向上的单轴向拉伸或者可以是同时的或者相继的双轴向拉伸。进行拉伸的拉伸比为1-200％，优选10-150％，更优选10-100％。就光学薄膜的双折射而言，优选在宽度方向上的折射率大于纵向上的折射率。相应地，优选在宽度方向上进行较大比率的拉伸。在于薄膜形成步骤中途进行拉伸的情形中，薄膜可以在含有剩余溶剂的状态中被拉伸，并且当剩余溶剂量为2-30％时可以拉伸薄膜。

优选在剩余溶剂量为1质量％或者更低的状态中拉伸薄膜，即，优选干燥拉伸。当拉伸制备然后卷收的储存薄膜时，可以适当地使用干燥拉伸。

干燥后所获得的本发明纤维素酰化物薄膜的厚度随着使用目标而变化，然而优选为5-300μm，更优选20-100μm，进一步优选20-60μm。尤其是，在用于VA液晶显示装置中时，薄膜厚度优选为20-100μm，但是出于成本考虑，优选20-60μm。

可以通过控制，例如，浓液中所含的固体物质浓度、模孔环的狭缝缝隙、来自模的挤压压力、或者金属载体的速度来将薄膜厚度调节至所需的厚度。由此获得的纤维素酰化物薄膜的宽度优选为2200-4200mm，更优选为2400-3800mm，进一步优选为2600-3400mm。所卷收薄膜的长度优选为每辊100-10000m，更优选为500-7000m，进一步优选为1000-6000m。在卷收薄膜时，优选在至少一个边缘上提供滚花(knurling)。其宽度优选为3-50mm，更优选5-30mm，并且高度优选为0.5-500μm，更优选1-200μm。滚花既可以为单面压制也可以为双面压制。

[雾度]

本发明纤维素酰化物薄膜的雾度优选为0.01-2.0％，更优选为0.05-1.5％，进一步优选为0.1-1.0％。如果雾度超过2％，则当薄膜被层合至面板时漏光增加，这是不优选的。

可以根据JIS K-6714，使用雾度计(HGM-2DP，由Suga TestInstruments公司制造)在25℃和60％RH下测量本发明纤维素酰化物薄膜样品(40mm×80mm)来测定雾度。

[偏振片]

偏振片包括偏振器以及两个设置于偏振器两侧的透明保护薄膜。本发明的纤维素酰化物薄膜至少用作其中一个保护薄膜。另一个保护薄膜可以为普通醋酸纤维素薄膜。偏振器包括碘基的偏振器、使用双色染料的染料基的偏振器、以及聚烯基的偏振器。通常使用聚乙烯醇基的薄膜制备碘基的偏振器和染料基的偏振器。在使用本发明纤维素酰化物薄膜作为偏振片保护薄膜的情形中，在偏振片的制备方法方面没有特别的限制，其可以由一般方法制备。一种方法为：用碱处理所获得的纤维素酰化物薄膜，并且通过使用完全皂化的聚乙烯醇的水溶液，将经碱处理的薄膜层合至通过将聚乙烯醇薄膜浸泡在碘溶液中并且将其拉伸而获得的偏振器的两个表面上。可以运用JP-A-6-94915和JP-A-6-118232中描述的简易粘附方法来代替碱处理。用于将保护薄膜经处理表面层合至偏振器的粘合剂的实例包括聚乙烯醇基的粘合剂，例如聚乙烯醇和聚乙烯醇缩丁醛，以及乙烯基的乳胶，例如丙烯酸丁酯。偏振片由偏振器和保护偏振器两个表面的保护薄膜组成，并且其通过进一步将保护薄膜层合至偏振片的一个表面并且将隔离薄膜(separate film)层合至相反表面来制造。保护薄膜和隔离薄膜用于保护偏振片(例如，在偏振片的装运或者成品检验过程中)的目的。在这种情况下，为了保护偏振片表面的目的层合保护薄膜，并且该薄膜用在将偏振片层合至液晶板所通过的表面的相反表面上。隔离薄膜用于覆盖粘附于液晶板的粘合层的目的，并且该隔离薄膜用在将偏振片层合至液晶板所通过的表面上。

优选将本发明纤维素酰化物薄膜层合至偏振器上以使偏振器的透射轴可以与本发明纤维素酰化物薄膜的慢轴相一致。顺便提及，在偏振片交叉尼科尔(cross-Nicol)状态中评价所制备的偏振片，并且发现，如果本发明纤维素酰化物薄膜的慢轴和偏振器的吸收轴(垂直于透射轴的轴)之间的正交精度(orthogonal precision)超过1°，则偏振片在交叉尼科尔状态中偏振度性能降低从而导致光透过(light-through)。在这种情况下，当偏振片与液晶元件结合时，不能获得充分高的黑色电平(black level)或者对比度。因此，本发明纤维素酰化物薄膜的主要折射率nx方向和偏振器的透射轴方向之间的滑移优选在1°之内，更优选在0.5°之内。

使用UV3100PC(由Shimadzu Corporation制造)测量偏振片的单板透射率TT、平行透射率PT以及交叉透射率CT。测量是在380-780nm的范围内进行的，并且使用所有单板透射率、平行透射率以及交叉透射率10次测量的平均值。以如下两种模式进行偏振片的耐久试验，即，(1)单独的偏振片以及(2)通过压敏粘合剂层合至玻璃上的偏振片。在单独偏振片的测量中，合并偏振片以使光学补偿薄膜夹在两个偏振器之间，并且制备和测量具有相同交叉的两个样品。对于玻璃层合模式，将偏振片层合在玻璃上以使光学补偿薄膜到达玻璃侧，并且制备两个样品(约5cm×5cm)。通过布置该样品的薄膜侧以使其面对光源来测量单板透射率。测量两个样品，并且将所获得值的平均值定义为单板透射率。在偏振性能方面，单板透射率TT、平行透射率PT以及交叉透射率CT依次优选为40.0≤TT≤45.0，30.0≤PT≤40.0以及CT≤2.0，更优选41.0≤TT≤44.5，34≤PT≤39.0以及CT≤1.3(单位全部为％)。在偏振片的耐久试验中，优选变化较小。

在本发明的偏振片中，当将偏振片保持在60℃和95％RH下500小时时，单板交叉透射率变化ΔCT(％)和偏振度变化ΔP优选满足以下式(j)和(k)中的至少一个：

(j)-6.0≤ΔCT≤6.0

(k)-10.0≤ΔP≤0.0

这里，变化表示试验后测得的值减去试验前测得的值后所获得的值。

优选满足该条件，这是由于这样能确保使用或者存储期间偏振片的稳定性。

[表面处理]

可以根据情况对本发明的纤维素酰化物薄膜进行表面处理，以此可以增强纤维素酰化物薄膜和每一功能层(例如，内涂层或底层)之间的粘合。可以使用的表面处理的实例包括辉光放电处理、紫外线照射处理、电晕处理、火焰处理以及酸或碱处理。辉光放电处理可以是在10^-3-20Torr的低压气体中发生的低温等离子体，并且同样优选大气压力中的等离子体处理。等离子体激发气体表示在上述条件下激发等离子体的气体，其实例包括氩气、氦气、氖气、氪气、氙气、氮气、二氧化碳、例如四氟甲烷的氟代烃，以及它们的混合物。这些在JIII Journal of Technical Disclosure，No.2001-1745，第30-32页，JapanInstitute of Invention and Innovation(200年3月15日)中有详细的描述。近年来的注意到大气压力等离子体处理，例如，在10-1,000Kev下20-500Kgy的照射能量，优选在30-500Kev下20-300Kgy的照射能量。在这些处理中，优选碱皂化处理并且这作为纤维素酰化物薄膜的表面处理是非常有效的。

优选通过将纤维素酰化物薄膜直接浸泡在含有皂化溶液的液槽中的方法，或者在纤维素酰化物薄膜上涂布皂化溶液的方法来进行碱皂化处理。

涂布法的实例包括浸涂法、帘涂法、挤出涂布法、线棒涂布法以及E型涂布法。由于皂化溶液涂布在透明的载体上，因此用于碱皂化处理的涂层溶液的溶剂优选选自这样的溶剂：它们具有良好的湿润性，并且能产生良好的表面态而不会使得皂化溶液的溶剂在透明载体表面形成不规则体。具体地，优选醇基的溶剂，并且更优选异丙醇。表面活性剂的水溶液也可以用作溶剂。用于碱皂化的涂层溶液中的碱优选是在上述溶剂中能够溶解的碱，更优选为KOH或者NaOH。皂化涂布溶液的pH优选为10或更高，更优选为12或更高。碱皂化的反应条件优选为室温以及1秒-5分钟，更优选为5秒-5分钟，进一步优选20秒-3分钟。在碱皂化反应之后，优选用水，或者先用酸然后用水洗涤涂有皂化溶液的表面。

本发明的偏振片是包括偏振器和设置于该偏振器两侧的两个透明保护薄膜的偏振片，并且优选在一侧的保护薄膜的表面上提供有选自硬涂层、防眩光层以及抗反射层中的至少一种。在用作保护模的本发明纤维素酰化物薄膜上或者在透明基底(有时称为载体)上提供有根据目的所需的单功能层或者多功能层，从而可以制备光学薄膜。

透明基底包括纤维素酰化物薄膜，并且出于柔韧性和优异的透明度考虑，优选纤维素酰化物薄膜。

[抗反射薄膜]

光学薄膜的一个优选具体实施方案包括其中通过考虑，例如，折射率、薄膜厚度、层数、以及层次序而将层堆叠在基底上的抗反射薄膜，以使得通过光学干涉效应而降低折射率。抗反射层的最简单构造是这样的一种构造：其中通过在基底上涂布而仅仅提供低折射率层。为了更多地抗少反射率，抗反射层优选由组合折射率高于基底的高折射率层和折射率低于基底的低折射率层组成。这种构造的实例包括从载体侧起由高折射率层/低折射率层组成的双层构造，以及通过以中折射率层(折射率高于基底或硬涂层但是低于高折射率层的层)/高折射率层/低折射率层的次序堆叠在折射率上不同的三层而形成的构造。同样建议其中堆叠更多数量抗反射层的构造。最重要的是，考虑到耐用性、光学特性、成本、生产率等，优选将抗反射层涂布在其上具有硬涂层的基底上，次序为中折射率层/高折射率层/低折射率层。它们的实例包括JP-A-8-122504、JP-A-8-110401、JP-A-10-300902、JP-A-2002-243906以及JP-A-2000-111706中描述的构造。

同样也可以赋予每一层以其它功能，并且它们的实例包括防污低折射率层以及抗静电高折射率层(参见，例如，JP-A-10-206603以及JP-A-2002-243906)。

以下阐述了优选的抗反射薄膜的层构造的实例。如果可以通过光学干涉降低反射率，则抗反射薄膜并不仅仅局限于这些层构造。在以下构造中，基底薄膜表示由薄膜组成的载体。

·基底薄膜/低折射率层

·基底薄膜/抗静电层/低折射率层

·基底薄膜/防眩光层/低折射率层

·基底薄膜/防眩光层/抗静电层/低折射率层

·基底薄膜/硬涂层/防眩光层/低折射率层

·基底薄膜/硬涂层/防眩光层/抗静电层/低折射率层

·基底薄膜/硬涂层/抗静电层/防眩光层/低折射率层

·基底薄膜/硬涂层/高折射率层/低折射率层

·基底薄膜/硬涂层/抗静电层/高折射率层/低折射率层

·基底薄膜/硬涂层/中折射率层/高折射率层/低折射率层

·基底薄膜/防眩光层/高折射率层/低折射率层

·基底薄膜/防眩光层/中折射率层/高折射率层/低折射率层

·基底薄膜/抗静电层/硬涂层/中折射率层/高折射率层/低折射率层

·抗静电层/基底薄膜/硬涂层/中折射率层/高折射率层/低折射率层

·基底薄膜/抗静电层/防眩光层/中折射率层/高折射率层/低折射率层

·抗静电层/基底薄膜/防眩光层/中折射率层/高折射率层/低折射率层

·抗静电层/基底薄膜/防眩光层/高折射率层/低折射率层/高折射率层/低折射率层

另一个优选具体实施方案是光学薄膜，其中提供赋予硬质涂层性能、耐湿性能、阻气性能、防眩光性能、防污性能等所必须的层，而不积极地使用光学干涉。

以下阐述了上述具体实施方案中薄膜的层构造的优选实例。在以下构造中，基底薄膜表示由薄膜组成的载体。

·基底薄膜/硬涂层

·基底薄膜/硬涂层/硬涂层

·基底薄膜/防眩光层

·基底薄膜/防眩光层/防眩光层

·基底薄膜/硬涂层/防眩光层

·基底薄膜/防眩光层/硬涂层

·基底薄膜/抗静电层

·基底薄膜/抗静电层/硬涂层

·基底薄膜/耐湿层

·基底薄膜/阻气层

·基底薄膜/硬涂层/防污层

·抗静电层/基底薄膜/硬涂层

·抗静电层/基底薄膜/防眩光层

·防眩光层/基底薄膜/抗静电层

可以通过汽相沉积、空气等离子体、涂布等方法来形成这些层。考虑到生产率，优选通过涂布来形成这些层。

以下描述了每一组成层。

(A)硬涂层

在本发明的薄膜中，可以优选在透明载体的一个表面上提供硬涂层从而赋予薄膜机械强度。硬涂层可以由两层或更多层的堆叠组成。

考虑到用于获得抗反射薄膜的光学设计，用于本发明的硬涂层的折射率优选为1.48-2.00，更优选为1.52-1.90，进一步优选为1.55-1.80。在硬涂层上具有至少一层低折射率层的具体实施方案中(其是本发明的优选具体实施方案)，如果折射率小于上述范围，则抗反射性能降低，而如果折射率过大，反射光的色调趋向于加强。

从赋予薄膜足够的耐久性和耐冲击性的角度，通常硬涂层的厚度为约0.5-50μm，优选1-20μm，更优选2-10μm，并且最优选3-9μm。

在铅笔硬度试验中，硬涂层的硬度优选为H或更高，更优选2H或更高，并且最优选3H或更高。

此外，在根据JIS K-5400的Taber试验中，优选试验前后试样的磨耗损失较小。

硬涂层优选通过可电离辐射固化(ionizing radiation-curable)化合物的交联反应或聚合反应来形成。例如，将含有可电离辐射固化多官能单体或多官能低聚物的涂布组合物涂布在透明载体上，并且引发多官能单体或者多官能低聚物的交联反应或聚合反应，从而可以形成硬涂层。

可电离辐射固化多官能单体或多官能低聚物中的官能团优选为可光聚合、可电子束聚合或可辐射聚合官能团，更优选为可光聚合官能团。

可光聚合官能团的实例包括不饱和聚合官能团，例如(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基以及烯丙基。在这些中，优选(甲基)丙烯酰基。

除了具有可聚合不饱和基团的单体之外，或者作为所述单体的替代，还可以将交联官能团引入粘合剂中。交联官能团的实例包括异氰酸酯基、环氧基、氮丙啶基、噁唑啉基、醛基、羰基、肼基、羧基、羟甲基以及活性亚甲基。此外，乙烯基磺酸、酸酐、氰基丙烯酸酯衍生物、三聚氰胺、醚化羟甲基、酯、尿烷或例如四甲氧基硅烷的金属醇盐同样也可以用作具有交联结构的单体。也可以使用通过分解反应而显示出交联性能的官能团，例如封端异氰酸酯基。即，用于本发明的交联官能团可以是不直接产生反应，但是通过分解显示出反应性的官能团。涂布然后加热具有这种交联官能团的粘合剂，从而可以形成交联结构。

在硬涂层中，为了赋予内部散射特性，可以引入平均粒度为1.0-15.0μm，优选1.5-10.0μm的消光颗粒，例如无机化合物颗粒或树脂颗粒。

在硬涂层的粘合剂中，为了控制硬涂层的折射率，可以加入高折射率单体、无机细颗粒或者它们两者。除控制折射率的效果之外，无机细颗粒还具有由于交联反应而抑制固化收缩的效果。在本发明中，将在硬涂层形成之后，通过聚合上述多官能单体和/或高折射率单体等而制备的聚合物，包括分散于其中的无机颗粒，称为粘合剂。

硬涂层的雾度根据赋予光学薄膜的功能而变化。

在通过保持低表面反射率并且不赋予硬涂层内部和表面光散射功能以保持图像锐度的情形中，优选雾度值尽可能的低。具体地，雾度值优选10％或更低，更优选5％或更低，并且最优选2％或更低。

另一方面，在通过硬涂层的表面散射效果来赋予防眩光功能的情形中，表面雾度优选为5-15％，更优选为5-10％。

同样，在通过硬涂层内部散射效果来赋予较少产生可察觉液晶板图案、色彩不均匀、亮度不均匀或眩光的功能或者通过散射效果来赋予扩大视角的功能的情形中，内部雾度值(从全部雾度值中减去表面雾度值所获得的值)优选为10-90％，更优选为15-80％，并且最优选为20-70％。

在本发明的薄膜中，可以根据不同的目的，自由的设置表面雾度和内部雾度。

就硬涂层的表面不规则体形状而言，在表示表面粗糙度的性能之外，例如，为维持图像的锐度，优选将中线平均粗糙度(Ra)设置为0.08μm或更低以获得清洁的表面。更优选Ra为0.07μm或更低，进一步优选0.06μm或更低。在本发明的薄膜中，薄膜的表面不规则体取决于硬涂层的表面不规则体，并且通过调整硬涂层的中线平均粗糙度，可以产生中线平均粗糙度在上述范围之内的抗反射薄膜。

为了维持图像的锐度，除了调整表面不规则体形状之外，优选调整透射图像的清晰度。清洁抗反射薄膜的透射图像清晰度优选为60％或更高。透射图像清晰度通常是用于表示透射并且反射在薄膜上的图像的模糊程度的指数，并且当该值越大，通过薄膜观察的图像越清晰并且越好。透射图像清晰度优选为70％或更高，更优选80％或更高。

[光引发剂]

光自由基聚合引发剂的实例包括苯乙酮类、苯偶姻类、二苯甲酮类、氧化膦类、酮缩醇类、蒽醌类、噻吨酮类、偶氮化合物类、过氧化物类(参见，例如，JP-A-2001-139663)、2，3-二烷基二酮(dialkyldione)化合物类、二硫化物类、氟胺化合物类、芳族锍类、洛粉碱二聚物类、鎓盐类、硼酸盐类、活性酯类、活性卤类、无机络和物类以及香豆素类。

这些引发剂可以单独或者作为混合物使用。

在Saishin UV Koka Gijutsu(Newest UV Curing Technologies)，第159页，Technical Information Institute公司(1991)，以及Kiyomi Kato，Shigaisen Koka System(Ultraviolet Curing System)，第65-148页，SogoGijutsu Center(1989)中同样描述了各种实例，并且这些在本发明中是适用的。

可商购的光自由基聚合引发剂的优选实例包括由Nippon Kayaku公司生产的KAYACURE(例如，DETX-S、BP-100、BDMK、CTX、BMS、2-EAQ、ABQ、CPTX、EPD、ITX、QTX、BTC、MCA)；由Ciba Specialty Chemicals Corp.生产的Irgacure(例如，651、184、500、819、907、369、1173、1870、2959、4265、4263)；由Sartomer CompanyInc.生产的Esacure(KIP100F、KB1、EB3、BP、X33、KT046、KT37、KIP150、TZT)；以及它们的混合物。

基于每100质量份数多官能单体，光聚合引发剂的使用量优选0.1-15质量份数，更优选1-10质量份数。

[表面状态改进剂]

在用于制备载体上任何层的涂布溶液中，优选至少添加氟基表面状态改进剂或者硅树脂基表面状态改进剂，从而改善表面状态缺陷(例如，涂布不均匀性、干燥不均匀性、点缺陷)。

表面状态改进剂优选改变1mN/m或更高的涂布溶液表面张力。这里，当涂布溶液表面张力被改变1mN/m或更高时，是指在加入表面状态改进剂之后(包括在涂布/干燥时的浓缩过程)，涂布溶液的表面张力与不添加表面状态改进剂的涂布溶液的表面张力相比被改变了1mN/m或更高。优选表面状态改进剂降低1mN/m或更高的涂布溶液表面张力，更优选表面状态改进剂降低2mN/m或更高的表面张力，并且进一步优选表面状态改进剂降低3mN/m或更高的表面张力。

氟基表面状态改进剂的优选实例包括具有氟代脂肪烃基的化合物。该化合物的优选实例包括JP-A-2005-115359、JP-A-2005-221963以及JP-A-2005-234476中所描述的化合物。

(B)防眩光层

形成防眩光层是为了通过表面散射给薄膜提供防眩光性能以及优选用于增强薄膜抗刮擦性的硬涂层性能(hardcoat property)。

用于赋予防眩光性能的方法的已知实例包括JP-A-6-16851中所描述的，通过层合在其表面上具有细不规则体的消光成型薄膜形成防眩光层的方法；JP-A-2000-206317中所描述的，通过改变电离辐射辐照剂量并且由此引发可电离辐射固化树脂的固化收缩形成防眩光层的方法；JP-A-2000-338310中所描述的，通过干燥降低透光树脂良好溶剂的重量比并且由此凝胶化和固化透光细颗粒和透光树脂，从而在薄膜涂布表面形成不规则体的方法；JP-A-2000-275404中所描述的，通过施加外部压力赋予表面不规则体的方法；以及JP-A-2005-195819中所描述的，通过利用发生在从含有大量聚合物的混合溶液中蒸发溶剂的过程中的相分离来形成表面不规则体的方法。这些已知的方法都可以使用。

可以用于本发明的防眩光层优选含有作为基本成份的能赋予硬涂层性能的粘合剂、赋予防眩光性能的透光颗粒、以及溶剂的防眩光层，其中表面上的不规则体由透光颗粒本身的突起或由大量颗粒聚集体的突起而形成。

由分散的消光颗粒形成的防眩光层含有粘合剂以及分散于粘合剂中的透光颗粒。具有防眩光性能的防眩光层优选同时具有防眩光性能和硬涂层性能。

消光颗粒的具体优选实例包括无机化合物颗粒，例如二氧化硅颗粒和TiO₂颗粒；以及树脂颗粒，例如丙烯酰基颗粒(acryl particle)、交联的丙烯酰基颗粒、聚苯乙烯颗粒、交联的苯乙烯颗粒、三聚氰胺树脂颗粒以及苯胍胺树脂颗粒。在这些颗粒中，更优选交联的苯乙烯颗粒、交联的丙烯酰基颗粒以及二氧化硅颗粒。消光颗粒的形状既可以为球状也可以为无定形。

同样，可以组合使用不同粒径的两种或更多种消光颗粒。具有较大粒径的消光颗粒可以赋予防眩光性能并且具有较小粒径的消光颗粒可以赋予另一种光学性质。例如，当把防眩光抗反射膜层合到133ppi或更高的高清晰度显示器上时，有时会产生由显示图像等级带来的问题(被称为“眩光”)。“眩光”可归因于由防眩光抗反射薄膜表面上存在的不规则体所引起的像素的扩大或收缩而引起的亮度均匀性损失，然而通过一起使用粒径小于赋予防眩光性能的消光颗粒并且折射率不同于粘合剂的消光颗粒，可以大大地改善这种情况。

防眩光层含有消光颗粒，以使所形成的防眩光硬涂层中消光颗粒的量优选为10-1,000mg/m²，更优选100-700mg/m²。

防眩光层的厚度优选为1-20μm，更优选为2-10μm。在此范围内，可以满足硬涂层性能以及卷曲和脆性方面的性能。

防眩光硬涂层的中线平均粗糙度(Ra)优选为0.09-0.40μm。如果中线平均粗糙度大于0.40μm，则会产生例如由外部光线反射引起的眩光或表面白化(whitening)的问题。透射图像清晰度优选为5-60％。

在铅笔强度度试验中，防眩光层强度优选为H或更高，更优选2H或更高，进一步优选3H或更高。

[光散射层]

形成光散射层的目的在于，提供给薄膜通过至少表面散射或内部散射而获得光散射性能，以及增强薄膜抗刮擦性的硬涂层性能。相应地，光散射层包括用于赋予硬涂层性能的粘合剂、用于赋予光散射性能的消光颗粒、以及，如果需要，还包括用于提高折射率、阻止交联收缩以及加强强度的无机填料。此外，当提供这种光散射层时，光散射层同样起防眩光层的作用，并且偏振片从而具有防眩光层。

从赋予硬涂层的角度，光散射层的厚度优选为1-10μm，更优选为1.2-6μm。如果厚度过小，则坚硬性能不足，而如果过大，则卷曲或脆性变差并且不能满足加工的适应性。

光散射层的粘合剂优选为具有饱和烃链或聚醚链作为主链的聚合物，更优选为具有饱和烃链作为主链的聚合物。同样，粘合剂聚合物优选具有交联结构。具有饱和烃链作为主链的粘合剂聚合物优选为烯键式不饱和单体的聚合物。具有饱和烃链作为主链并且具有交联结构的粘合剂聚合物优选为具有两种或多种烯键式不饱和基团的单体的(共)聚合物。为了获得具有高折射率的粘合剂聚合物，也可以选择在结构中含有芳环或至少一种选自卤原子(除了氟以外)、硫原子、磷原子以及氮原子的原子的单体。

具有两种或更多种烯键式不饱和基团的单体的实例包括多元醇和(甲基)丙烯酸的酯(例如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、1，4-环己烷二丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、1，2，3-环己烷四甲基丙烯酸酯、聚氨酯聚丙烯酸酯、聚酯聚丙烯酸酯)、上述酯的环氧乙烷改性产品、苯乙烯及其衍生物(例如，1，4-二乙烯基苯、4-乙烯基苯甲酸-2-丙烯酰基乙酯、1，4-二乙烯基环己酮)、乙烯基砜(例如，二乙烯基砜)、丙烯酰胺(例如，亚甲基双丙烯酰胺)、以及甲基丙烯酰胺。这些单体可以两种或更多种组合使用。

高折射率单体的具体实例包括双(4-甲基丙烯酰基苯硫基)硫、乙烯基萘、乙烯基苯基硫以及4-甲基丙烯酰氧基苯基-4′-甲氧基苯基硫醚。这些单体也可以两种或更多种组合使用。

这种具有烯键式不饱和基团单体的聚合可以在光自由基引发剂或热自由基引发剂的存在下，通过电离辐射照射或受热来进行。

相应地，抗反射薄膜可以通过以下方法来形成：制备包含具有烯键式不饱和基团的单体、光自由基引发剂或热自由基引发剂、消光颗粒以及无机填料的涂布溶液，将该涂布溶液涂布在保护薄膜上，并且通过电离辐射照射或受热由聚合反应固化涂层。就光自由基引发剂等而言，可以使用已知的材料。

具有聚醚作为主链的聚合物优选为多官能环氧化合物的开环聚合物。多官能环氧化合物的开环聚合可以在光产酸剂(photoacidgenerator)或热生酸剂(heat-acid generator)的存在下通过电离辐射照射或受热来进行。

相应地，抗反射薄膜可以通过以下方法来形成：制备包含多官能环氧化合物、光生酸剂或热生酸剂、消光颗粒以及无机填料的涂布溶液，将该涂布溶液涂布在保护薄膜上，并且通过电离辐射照射或受热由聚合反应固化涂层。

可以通过使用具有交联官能团的单体代替具有两种或更多种烯键式不饱和基团的单体，或除了具有两种或更多种烯键式不饱和基团的单体之外再加入具有交联官能团的单体，从而将交联官能团引入聚合物中，并且交联结构可以通过交联官能团的反应而被引入粘合剂聚合物中。

交联官能团的实例包括异氰酸酯基、环氧基、氮丙啶基、噁唑啉基、醛基、羰基、肼基、羧基、羟甲基以及活性亚甲基。此外，乙烯基磺酸、酸酐、氰基丙烯酸酯衍生物、三聚氰胺、醚化羟甲基、酯、尿烷，以及例如四甲氧基硅烷的金属醇盐同样也可以用作用于引入交联结构的单体。也可以使用通过分解反应而显示出交联性能的官能团，例如封端异氰酸酯基。即，用于本发明的交联官能团可以是不直接引起反应，而是通过分解显示出反应性的官能团。

涂布然后加热具有交联官能团的粘合剂聚合物，从而可以形成交联结构。

在光散射层中，为了赋予防眩光性能，包含大于填料颗粒并且平均粒径为1-10μm，优选为1.5-7.0μm的消光颗粒，例如无机化合物颗粒或树脂颗粒。

消光颗粒的具体优选实例包括无机化合物颗粒，例如二氧化硅颗粒和TiO₂颗粒；以及树脂颗粒，例如丙烯酸颗粒(acrylic partical)、交联的丙烯酸颗粒、聚苯乙烯颗粒、交联的苯乙烯颗粒、三聚氰胺树脂颗粒以及苯胍胺树脂颗粒。在这些颗粒中，更优选交联的苯乙烯颗粒、交联的丙烯酰基颗粒、交联的丙烯酰基苯乙烯颗粒以及二氧化硅颗粒。消光颗粒的形状既可以为球状也可以为无定形。

同样，可以组合使用不同粒径的两种或更多种消光颗粒。具有较大粒径的消光颗粒可以赋予防眩光性能并且具有较小粒径的消光颗粒可以赋予另一种光学性质。

消光颗粒的粒径分布最优选为单分散的，并且单个颗粒优选具有尽可能相同的粒径。例如，当颗粒的粒径大于平均粒径20％或更多时被称为粗颗粒，在总颗粒中粗颗粒的百分比优选为1％或更低，更优选为0.1％或更低，进一步优选为0.01％或更低。具有这种粒径分布的消光颗粒可以通过在普通合成反应之后筛分颗粒来获得，并且当增加分级的次数或者提高分级水平时，可以获得具有更优选分布的消光剂。

光散射层含有消光颗粒，以使所形成的光散射层中消光颗粒的量优选为10-1,000mg/m²，更优选100-700mg/m²。

通过库仑特计数器法测量消光颗粒的粒度分布，并且将所测得的分布转化为颗粒数量分布。

在光散射层中，为了提高层的折射率，除了上述消光颗粒以外，还优选包含无机填料，该无机填料含有至少一种选自钛、锆、铝、铟、锌、锡和锑的金属的氧化物，并且平均粒径为0.2μm或更小，优选0.1μm或更小，更优选0.06μm或更小。

相反地，为了增加来自消光颗粒折射率的差异，在使用高折射率消光颗粒的光散射层中，还优选使用二氧化硅以使得可以将该层的折射率保持相当地低。优选粒径与上述无机填料相同。

用于光散射层中的无机填料的具体实例包括TiO₂、ZrO₂、Al₂O₃、In₂O₃、ZnO、SnO₂、Sb₂O₃、ITO以及SiO₂。在这些中，出于提高折射率考虑，优选TiO₂和ZrO₂。同样优选对无机填料表面进行硅烷偶联处理或钛偶联处理。优选使用具有能在填料表面与粘合剂种类发生反应的官能团的表面处理剂。

基于光散射层的全部质量，所添加无机填料的量优选为10-90％，更优选为20-80％，进一步优选为30-75％。

由于粒径充分小于光波长，所以这种填料不导致散射，并且填料分散于粘合剂聚合物中的分散体表现为光学均匀的物质。

光散射层中粘合剂和无机填料混合物的本体折射率优选为1.50-2.00，更优选为1.51-1.80。为了将折射率调整至该范围，可以适当地选择粘合剂和无机填料的种类以及它们量的比率。通过预先进行实验，可以容易地了解如何进行选择。

尤其是，为了通过抑制涂布不均匀性、干燥不均匀性、点缺陷等而确保光散射层的表面均匀性，用于形成光散射层的涂布组合物包含含氟表面活性剂、或含聚硅氧烷表面活性剂、或者包含它们两者。最重要的是，优选使用含氟表面活性剂，这是由于加入较少量的该表面活性剂即可产生改善本发明抗反射薄膜表面的缺陷(例如涂布不均匀性、干燥不均匀性以及点缺陷)的效果。它的目的在于赋予高速涂布的适应性同时增强表面均匀性并且从而提高生产率。

(C)高折射率层，中折射率层

在本发明的薄膜中，当提供高折射率层和中折射率层从而与随后描述的低折射率层一起利用光学干涉时，可以增强抗反射性能。

在本发明的上下文中，这些高折射率层和中折射率层有时共同被称为高折射率层。顺便提及，在本发明中，高折射率层、中折射率层以及低折射率层中的术语“高”、“中”以及“低”表示这些层中折射率的相对大小。就与透明载体的关系而言，折射率优选满足以下关系：透明载体＞低折射率层，并且高折射率层＞透明载体。

同样，在本发明的上下文中，高折射层、中折射层以及低折射层有时被共同称为抗反射层。

为了通过在高折射率层上形成低折射率层来制备抗反射薄膜，高折射率层的折射率优选为1.55-2.40，更优选为1.60-2.20，进一步优选为1.65-2.10，并且最优选为1.80-2.00。

在通过从载体侧起依次提供中折射率层、高折射率层以及低折射率层来制备抗反射薄膜的情形中，高折射率层的折射率优选为1.65-2.40，更优选为1.70-2.20。将中折射率层的折射率调节到介于低折射率层的折射率和高折射率层的折射率之间的值。中折射率层的折射率优选为1.55-1.80。

用于高折射率层和中折射率层中的无机颗粒的具体实例包括TiO₂、ZrO₂、Al₂O₃、In₂O₃、ZnO、SnO₂、Sb₂O₃、ITO以及SiO₂。出于提高折射率考虑，优选TiO₂和ZrO₂。同样优选对无机填料表面进行硅烷偶联处理或钛偶联处理。优选使用具有能在填料表面与粘合剂种类发生反应的官能团的表面处理剂。

基于高折射率层的质量，高折射率层中无机颗粒的含量优选为10-90质量％，更优选为15-80质量％，进一步优选为15-75质量％。可以在高折射率层中组合使用两种或更多种的无机颗粒。

在高折射率层上具有低折射率层的情形中，高折射率层的折射率优选高于透明载体的折射率。

在高折射率层中，同样可以优选使用通过含芳环可电离辐射固化化合物、含除氟外卤元素(例如，Br、I、Cl)可电离辐射固化化合物、含例如S、N和P原子的可电离辐射固化化合物等的交联或者聚合反应所获得的粘合剂。

可以根据用途适当地设计高折射率层的薄膜厚度。在使用高折射率层作为随后描述的光学干涉层的情形中，薄膜厚度优选为30-200nm，更优选为50-170nm，进一步优选为60-150nm。

在不含有赋予防眩光功能颗粒的情形中，高折射率层的雾度优选尽可能低。雾度优选为5％或更低，更优选3％或更低，进一步优选1％或更低。高折射率层优选直接形成在透明载体上或者通过另一层形成在透明载体上。

(D)低折射率层

低折射率层优选用于降低本发明薄膜的反射率。

低折射率层的折射率优选为1.20-1.46，更优选为1.25-1.46，进一步优选为1.30-1.40。

低折射率层的厚度优选为50-200nm，更优选为70-100nm。低折射率层的雾度优选为3％或更低，更优选2％或更低，并且最优选1％或更低。特别地，在负载为500g的铅笔硬度试验中，低折射率层的强度优选为H或更高，更优选2H或更高，并且最优选3H或更高。

同样，为了改善光学薄膜的防污性能，表面上水的接触角优选为90°或更大，更优选为95°或更大，进一步优选为100°或更大。

用于固化的产品的组合物的优选具体实施方案包括(1)包含具有交联或者可聚合官能团的含氟聚合物的组合物，(2)主要包含含氟有机硅烷材料的水解缩合物(condensate)的组合物，以及(3)包含具有两种或更多种烯键式不饱和基团的单体和具有空心结构的无机细颗粒的组合物。

(1)具有交联或可聚合官能团的含氟化合物

具有交联或可聚合官能团的含氟化合物包括含氟单体和具有交联或可聚合官能团的单体的共聚物。含氟单体的实例包括氟代烯烃类(例如，氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟-2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊(dioxol))，部分或完全氟化的(甲基)丙烯酸的烷基酯衍生物(例如，Viscoat 6FM(由Osaka Organic ChemicalIndustry Ltd.生产)、M-2020(由Daikin Industries，Ltd.生产))，以及完全或部分氟化的乙烯基醚。

赋予交联基团的单体的一个具体实施方案为预先在分子中具有交联官能团的(甲基)丙烯酸酯单体，例如甲基丙烯酸缩水甘油酯。另一个具体实施方案为这样的一种方法：其中，用具有官能团例如羟基的单体合成含氟共聚物，然后进一步使用用于修饰取代基以引入交联或者可聚合官能团的单体。该单体的实例包括具有羧基、羟基、氨基、磺酸基等的(甲基)丙烯酸酯单体(例如，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟甲基酯、羟基烷基(甲基)丙烯酸酯以及丙烯酸烯丙基酯)。在JP-A-10-25388和JP-A-10-147739中公开了后者的具体实施方案。

考虑到溶解度、分散性、涂布性、防污性以及抗静电性，含氟共聚物可以适当地包含可共聚组分。尤其是，为了赋予防污性能·光滑性，优选引入聚硅氧烷并且可以将其引入主链和侧链。

将聚硅氧烷部分结构引入主链的方法的实例包括JP-A-6-93100中描述的使用例如含偶氮基聚硅氧烷酰胺(如由Wako Pure ChemicalsIndustries，Ltd.生产的商业产品VPS-0501和VPS-1001(商品名))的聚合物型引发剂的方法。将其引入侧链的方法的实例包括通过J.Appl. Polym.Sci.，第2000卷，第78页(1955)以及JP-A-56-28219中所描述的聚合物反应引入在一末端具有活性基团的聚硅氧烷(例如，SilaplaneSeries(由Chisso Corp.生产))的方法；以及聚合含聚硅氧烷的硅大分子单体(macromer)的方法。

如JP-A-2000-17028中所述，可以与上述聚合物适当地组合使用具有可聚合不饱和基团的固化剂。同样，优选与JP-A-2002-145952中所描述的具有含氟多官能可聚合不饱和基团的化合物组合使用。具有多官能可聚合不饱和基团的化合物的实例包括上述具有两种或更多种烯键式不饱和基团的单体。同样优选JP-A-2004-170901中所描述的有机硅烷的水解缩合物，并且更优选含有(甲基)丙烯酰基的有机硅烷的水解缩合物。

当具有可聚合不饱和基团的化合物用于聚合物主体(polymerbody)时尤其优选这些化合物，因为这种组合使用对于改善抗刮擦性非常有效。

在聚合物本身不具有足够高的自身可固化性的情形中，可以通过混合交联化合物来赋予必要的可固化性。例如，当聚合物主体包含羟基时，优选使用各种氨基化合物作为固化剂。用作交联基团的氨基是包含总计两个或更多个羟基烷基氨基和烷氧基烷基氨基中的一种或两种的化合物，并且其具体实例包括三聚氰胺基的化合物、脲基的化合物、苯胍胺基的化合物以及甘脲基的化合物。为了固化这种化合物，优选使用有机酸或其盐。

在JP-A-2003-222702和JP-A-2003-183322中描述了这种含氟聚合物的具体实例。

(2)含氟有机硅烷材料的水解缩合物

同样优选主要包含含氟有机硅烷化合物的水解缩合物的组合物，这是由于薄膜涂布表面具有低折射率和高硬度。优选在相对于氟化烷基和四烷氧基硅烷的一个末端或两个末端包含可水解硅烷醇的化合物的缩合物。在JP-A-2002-265866和日本专利317,152中描述了该组合物的具体实例。

(3)含有具有两种或更多中烯键式不饱和基团的单体和具有空心结构的无机细颗粒的组合物

另一个优选具体实施方案为包括低折射率颗粒以及粘合剂的低折射率层。低折射率颗粒既可以是有机的也可以是无机的，但是优选内部具有空腔的颗粒。空心颗粒的具体实例包括在JP-A-2002-79616中所描述的那些二氧化硅基的颗粒。颗粒的折射率优选为1.15-1.40，更优选为1.20-1.30。粘合剂包括在上述的光散射层的段落中的具有两种或更多种烯键式不饱和基团的单体。

在用于本发明的低折射率层中，优选加入上述抗反射薄膜的段落中所描述的聚合引发剂。在包含自由基可聚合化合物的情形中，基于化合物，聚合引发剂的使用量可以是1-10质量份数，优选1-5质量份数。

在用于本发明的低折射率层中，可以组合使用无机颗粒。为了赋予抗刮擦性，优选使用粒径相当于低折射率层厚度的15-150％，优选30-100％，更优选45-60％的细颗粒。

在用于本发明的低折射率层中，为了赋予例如防污性、抗水性、耐化学性以及光滑性的性能，可以适当地加入已知的聚硅氧烷基或者氟基的防污剂、滑爽剂等。

(E)抗静电层

在本发明中，从阻止薄膜表面静电电荷的角度，优选提供抗静电层。形成抗静电层的方法的实例包括通常已知的方法，例如涂布含有导电细颗粒和反应性可固化树脂的导电涂布溶液的方法，以及气相沉积或溅射透明薄膜形成金属或金属氧化物等以形成薄的导电薄膜的方法。可以在载体上直接形成导电层，或者通过增强与载体粘附的底漆层而在载体上形成导电层。同样，抗静电层也可以用作抗反射薄膜的一部分。在这种情况中，当抗静电层用作靠近最外表层的层时，即使层的厚度小也可以获得足够高的抗静电性。

抗静电层的厚度优选为0.01-10μm，更优选为0.03-7μm，进一步优选为0.05-5μm。抗静电层的表面电阻优选为10⁵-10¹²Ω/sq，更优选为10⁵-10⁹Ω/sq，并且最优选为10⁵-10⁸Ω/sq。可以通过四探针法测定抗静电层的表面电阻。

优选抗静电层是基本上透明的。具体地，抗静电层的雾度优选为10％或更低，更优选5％或更低，进一步优选3％或更低，并且最优选1％或更低。550nm波长的光的透射率优选为50％或更高，更优选60％或更高，进一步优选65％或更高，并且最优选70％或更高。

用于本发明的抗静电层具有优异的强度。具体地，根据负荷为1kg的铅笔硬度，抗静电层的强度优选为H或更高，更优选2H或更高，进一步优选3H或更高，并且最优选4H或更高。

[涂布溶剂]

在这些组成层中，相邻于基底薄膜涂布的层优选包含至少一种或多种能溶解基底薄膜的溶剂以及至少一种或多种不能溶解基底薄膜的溶剂。根据这样的一个具体实施方案，可以阻止相邻层组分过度渗透入基底薄膜中，并且同时，可以确保相邻层和基底薄膜之间的粘附。此外，能溶解基底薄膜的溶剂中的至少一个种类的沸点优选高于不能溶解基底薄膜的溶剂中的至少一个种类的沸点。能溶解基底薄膜的溶剂中具有最高沸点的溶剂和不能溶解基底的溶剂中具有最高沸点的溶剂之间的沸点差更优选为30℃或更高，并且最优选为40℃或更高。

能溶解透明基底薄膜的溶剂的总量(A)和不能溶解透明基底薄膜的溶剂的总量(B)之间的质量比(A/B)优选为5/95-50/50，更优选为10/90-40/60，进一步优选为15/85-30/70。

[液晶显示装置]

本发明的液晶显示装置包括本发明的纤维素酰化物薄膜或者本发明的偏振片。优选使用一对电极的液晶显示装置，一个在液晶元件的顶部并且另一个在液晶元件的底部。同样优选偏振片的至少一个保护薄膜是上述的保护薄膜，即，纤维素酰化物薄膜。此外，同样优选在一个保护薄膜上提供硬涂层、防眩光层以及抗反射层中的至少一种的具体实施方案。根据这种构造，可以获得重量轻并且薄的液晶显示装置。

以下阐述了可以通过使用本发明的偏振片而制造成液晶显示装置的液晶元件的实例。

本发明的偏振片可以用于各种显示模式的液晶元件。显示模式包括各种显示模式，例如TN(扭曲向列)、IPS(平面内转换)、FLC(铁电液晶)、AFLC(抗铁电液晶)、OCB(光学补偿弯曲)、STN(超扭曲向列)、VA(垂直取向)以及HAN(混成取向向列)。在这些显示模式中，偏振片优选用于VA模式和OCB模式，更优选用于VA模式。

在VA模式的液晶元件中，在不施加电压时，棒状液晶分子基本上以垂直取向的方式取向。

VA模式液晶元件包括(1)在狭义上的VA模式液晶元件，其中棒状液晶分子在不施加电压时基本上以垂直取向的方式取向，而在施加电压时基本上以水平取向的方式取向(描述于JP-A-2-176625中)，(2)(MVA模式)液晶元件，其中通过投影(projections)将VA模式改变为多域型以扩大视角{描述于SID97，Digest of tech.Papers，(preprints)，第845页(1997)}，(3)(n-ASM模式或CPA模式)液晶，其中在不施加电压时棒状液晶分子基本上以垂直取向的形式取向，并且在施加电压时以扭曲多域取向的形式取向{描述于Sharp Technical Report，No.80，第11页中}，(4)SURVAIVAL模式液晶元件，其中分子通过倾斜电场以多域取向形式取向{Gekkan Display(Monthly Display)，May，第14页(1999)}，以及PVA模式液晶元件{18th，IDRC Proceedings，第383页(1998)}。

VA模式液晶显示装置包括如图3所示的液晶显示装置，其包含液晶元件(VA模式元件)以及设置于其两侧的两个偏振片(偏振片包括TAC1、偏振器以及TAC2)。虽然没有特别显示，但是液晶元件在两个电极基底之间载有液晶。

在本发明透射型液晶显示装置的一个具体实施方案中，将本发明的纤维素酰化物薄膜用作光学补偿片，并且将一片设置在液晶元件和一个偏振片之间，或者设置两片，即，一片位于液晶元件和一个偏振片之间，并且另一片位于液晶元件和另一个偏振片之间。

在本发明透射型液晶显示装置的另一具体实施方案中，将纤维素酰化物薄膜用作设置于液晶元件和偏振器之间的偏振片的保护薄膜。可以将纤维素酰化物薄膜用作液晶元件和偏振器间仅一个偏振片的保护薄膜，或者可以将纤维素酰化物薄膜用作其各自位于液晶元件和偏振器之间的两个偏振片的两个保护薄膜。当将其层合至液晶元件时，优选将本发明的纤维素酰化物薄膜(TAC1)设置位于VA元件侧。在使用纤维素酰化物薄膜作为位于液晶元件和偏振器之间的仅一个偏振片中的保护薄膜的情形中，该偏振片即可以为上部偏振片(观察者侧)也可以为下部偏振片(光源侧，背光侧)，并且这对功能没有影响。然而，当该偏振片用作上部偏振片时，需要在观察者侧(上侧)提供功能薄膜并且可能降低产品产率。因此，认为用作下部偏振片有利于获得更高的产率并且其是更优选的具体实施方案。

第二具体实施方案的液晶显示装置是其中图3光源侧和观察者侧的偏振片由本发明偏振片形成的液晶显示装置，并且第三具体实施方案的液晶显示装置是其中仅光源侧的偏振片由本发明偏振片形成的液晶显示装置。

图3中的保护薄膜(TAC2)可以是普通纤维素酰化物薄膜，并且其薄膜厚度优选等于或小于本发明纤维素酰化物薄膜的厚度，并且优选，例如，40-80μm。其实例包括，然而不限于，可商购的KC4UX2M(40μm，由Konica Opto Corp.生产)，KC5UX(60μm，由Konica Opto Corp.生产)以及TD80(80μm，由Fuji Photo Film公司生产)。

[实施例]

通过参照实施例，以下将更详细地描述本发明，然而本发明并不局限于这些实施例。

[实施例1：纤维素酰化物薄膜的制备]

(纤维素酰化物)

制备如表1所示的酰基种类和酰基取代度不同的纤维素酰化物。通过加入硫酸(7.8质量份数/100质量份数纤维素)作为催化剂，加入转化成酰基取代基原料的羧酸，并且在40℃下进行酰化反应来获得这些纤维素酰化物。此后，通过调整硫酸催化剂的量、水的量、以及熟化时间来调整总取代度。在40℃的温度下进行熟化。此外，通过用丙酮洗涤除去纤维素酰化物的低分子量组分。

(制备纤维素酰化物溶液)

将以下显示的纤维素酰化物组合物装入混合槽中并且搅拌以溶解各个组分，将所得溶液在90℃下加热约10分钟，然后用平均孔径为34μm的滤纸并且进一步用平均孔径为10μm的烧结金属滤器过滤，从而制备纤维素酰化物溶液。

(纤维素酰化物溶液组合物)

表1所示的纤维素酰化物    100.0质量份数

磷酸三苯酯               7.8质量份数

磷酸二苯基联苯酯         3.9质量份数

二氯甲烷                 313.0质量份数

甲醇                     47.0质量份数

(制备消光剂液态分散体)

将以下含有上述制备的纤维素酰化物溶液的消光剂液态分散体的组合物装入分散器中，从而制备消光剂液态分散体。

(消光剂液态分散体组合物)

平均粒径为16nm的二氧化硅颗粒(aerosil  2.0质量份数

R972，由Nihon Aerosil公司生产)

二氯甲烷                              72.4质量份数

甲醇                                  10.8质量份数

纤维素酰化物溶液                      10.3质量份数

(制备延迟产生剂溶液)

将以下含有上述制备的纤维素酰化物溶液的延迟产生剂溶液A的组合物装入混合槽中，并且加热搅拌溶解以制备延迟产生剂溶液A。

(延迟产生剂溶液A组合物)

延迟产生剂A         20.0质量份数

二氯甲烷            58.3质量份数

甲醇                8.7质量份数

纤维素酰化物溶液    12.8质量份数

延迟产生剂A：

将100质量份数纤维素酰化物溶液、1.35质量份数消光剂液态分散体、11.7质量份数(表1-4中)增塑剂、以及6质量份数(表3和4中)延迟产生剂溶液A混合，从而制备用于成膜的浓液。该浓液用于制备样品薄膜101-109、011-014、201-209、021-024、301-309、031-034、401-409、以及041-044。表3和表4中显示延迟产生剂6％的加入量表示假设纤维素酰化物的量为100质量份数时延迟产生剂的质量份数。

顺便提及，在这些表中，CAP表示醋酸丙酸纤维素(酰基包括乙酸酯基和丙酰基的纤维素酯衍生物)。

(形成流延薄膜)

使用带流延机流延上述制备的浓液。以2,000mm的流延宽度进行薄膜形成，并且使用拉幅机，在拉伸温度为相对于Tg约-10-+30℃的条件下，在宽度方向以0-40％的拉伸比，对从带上分离的剩余溶剂量为50-90质量％的薄膜进行拉伸，从而制备纤维素酰化物薄膜(厚度：80或者40μm，样品101-109、011-014、201-209、021-024、301-309、031-034、401-409、以及041-044)。表1-4中显示了拉幅机的拉伸比，并且拉伸比为0％是指未拉伸。顺便提及，拉幅机拉伸是在薄膜具有10-20质量％剩余溶剂量的状态下进行的。

(薄膜评价)

薄膜厚度的PV值的测量

利用Fujinon公司生产的FUINON激光干涉仪FX-03测量薄膜厚度的PV值(最高点(峰)和最低点(谷)的差)。同时，测量区域是Φ＝60mm的直径范围，并且计算测量10次的平均值。

慢轴角度变化的标准偏差

通过自动双折射仪(KOBRA 21DH，由Oji Test instruments生产)测量慢轴角度变化。在宽度方向的整个宽度上的等距的13个点上测量慢轴角度(在一个点的样品的尺寸是70mm×100mm)。角度的最大值和最小值之间的差作为慢轴角度的变化。

另外，在长度方向测量以1m为间隔的100个点的一部分(100m部分)的慢轴角度变化，在计算慢轴角度变化的平均值后，确定慢轴角度变化的标准偏差。

光学不均匀性

纤维素酰化物薄膜以交叉尼科尔排列被夹在偏振片之间，并且由5个评价者用眼睛观察光学不均匀性，并被分为以下等级水平：

◎没有观察到光学不均匀性，最好的水平

○稍有观察到微弱的光学不均匀性，良好的水平

△观察到轻微的光学不均匀性，实际操作允许的水平

×观察到光学不均匀性，实际操作不允许的水平

在表1中，正如从总取代度恒定的样品101-104的比较所见，当丙酰基取代度增加时Rth降低。这被认为是由于体积大的丙酰基的增加引起自由体积的增加和非结晶度的增加，因此，Rth降低。从样品105和106的比较以及样品107-109的比较可以看出相同的趋势。

当通过偏振显微镜正面观察浓液被干燥的过程时，在本发明的样品102-104和106-109中，表皮层的厚度为10-50μm并且对于流延之后即时400μm的总厚度来说是非常小的，干燥在厚度方向上均匀地进行而不产生轴向偏差，并且光学不均匀性产生的程度极低。在本发明的样品101和105中，通过偏振显微镜观察的表皮层厚度为60-70μm，显示了慢轴角度变化的标准偏差大，并且由光学不均匀性来看其性能良好，但是处于能观察到轻微不均匀性的水平。在比较样品011-014中，表皮层形成为120-200μm的较大厚度，干燥并不遍及整个厚度，由于表皮层的形成而产生轴向偏差，慢轴角度变化的标准偏差很大，为1.4-20°，并且严重地产生光学不均匀性并且高度明显。

在比较样品011-014中，薄膜厚度的PV值以及慢轴角度变化的标准偏差分别为1μm或更高以及1°或更高，而在本发明的所有样品中，这些分别为1μm或更低以及1°或更低，并且在光学不均匀性方面的性能同样良好。

在表2中，表1的薄膜被拉伸，并且在表3和表4中，加入了延迟调节剂。表2-4的样品具有和表1相同的趋势。更具体地说，从总取代度恒定的样品201-204、301-304、以及401-404的比较可以看出，随着丙酰基取代度的增加，Rth降低。这也可以从样品205和206、305和306、405和406、207-209、307-309、以及407-409的比较中看出。同样，在加入延迟调节剂的样品中，Re和Rth产生性(developability)高并且雾度趋向于轻微增加。

(浓液溶液D202的制备)

醋酸丙酸纤维素(表5中显示了组成)    100质量份数

磷酸三苯酯                         8质量份数

乙基邻苯二甲酰基甘酸乙酯           2质量份数

二氯甲烷                           300质量份数

乙醇                               60质量份数

将这些组分装入密闭容器中并且加热搅拌使其完全溶解，并且用Azumi Filter Paper公司生产的Azumi Roshi No.24过滤该所得溶液，从而制备浓液溶液D202。在薄膜生产线上，用Nippon Seisen公司生产的Finemet NF过滤浓液溶液D202。

(制备二氧化硅液态分散体C)

Aerosil 972V(由Nihon Aerosil公司生产)(平  10质量份数

均初级粒径：16nm，表观比重：90g/liter)

乙醇                                      75质量份数

在溶解装置中搅拌混合这些组分30分钟然后用Manthon Gaulin分散。在分散之后，液体浊度为200ppm。将75质量份数的二氯甲烷搅拌加入该二氧化硅液态分散体中，搅拌所得分散体并且在溶解装置中混合30分钟，从而制备二氧化硅稀释液态分散体C。

(制备在线(In-Line)添加剂溶液IN201)

二氯甲烷                                           100质量份

Tinuvin 109(Ciba Specialty Chemicals Corp.生产)    4质量份数

Tinuvin 171(Ciba Specialty Chemicals Corp.生产)    4质量份数

Tinuvin 326(Ciba Specialty Chemicals Corp.生产)    2质量份数

将这些组分装入密闭容器中并且加热搅拌使其完全溶解，并且过滤所得溶液。

向该溶液中搅拌加入20质量份数的二氧化硅稀释液态分散体C。在进一步搅拌30分钟之后，搅拌加入5质量份数的纤维素酯(醋酸丙酸纤维素，乙酰基取代度：1.90，丙酰基取代度：0.80)。将所得溶液进一步搅拌60分钟然后用Advantec Toyo Kaisha公司制造的聚丙烯风筒式过滤器TCW-PPS-IN过滤，从而制备在线添加剂溶液IN201。

在在线添加剂溶液管道上，用Nippon Seisen公司制造的FinemetNF过滤在线添加剂溶液IN201。在向100质量份数过滤的浓液溶液D0202中加入4质量份数过滤的在线添加剂溶液IN201之后，用在线混合器(Toray Static Pipe Mixer Hi-Mixer，SWJ)彻底混合该溶液。使用带式流延装置在35℃的温度下将所得溶液均匀流延在不锈钢带载体上以形成2,000mm的宽度。在不锈钢带载体上蒸发溶剂直到剩余溶剂量变为100％，并且将薄膜与不锈钢带载体分离。在55℃下从所分离的纤维素酯薄膜膜片材中蒸发溶剂，并且将薄膜切成宽度为1,650mm，然后在130℃下用拉幅机在TD方向上(垂直于薄膜传送方向的方向)拉伸1.33倍。用拉幅机开始拉伸时剩余溶剂的量为18％。通过许多辊将薄膜进一步输送通过120℃和110℃的干燥区以完成干燥，然后切成1,400mm的宽度，并且在将薄膜两边滚花15mm的宽度和10μm的平均高度之后，在内径为6英寸的卷芯上以220N/m的初始卷收张力和110N/m的最终张力卷收该薄膜，从而获得纤维素酯薄膜。该纤维素酯薄膜的剩余溶剂量为0.1％，平均薄膜厚度为80μm，并且绕数(winding number)为2,600m。表5中显示了该纤维素酯薄膜的物理结果。

[实施例2：偏振片的制备]

<偏振片01的制备>

将碘吸附至拉伸的聚乙烯醇薄膜上，从而制备偏振器。与图2的TAC1相似，通过使用聚乙烯醇基的粘合剂将实施例1中所制备的纤维素酰化物薄膜(样品305、403和409以及比较样品032和041；相当于图1-3的TAC1)层合至偏振器的一侧。这里，在以下条件下进行皂化处理。

制备含有1.5mol/liter氢氧化钠的水溶液并且保存在55℃下。同样，制备含有0.005mol/liter稀硫酸的水溶液并且保存在35℃下。将所制备的纤维素酰化物薄膜浸泡在上述制备的氢氧化钠水溶液中2分钟，然后浸泡于水中以彻底洗去氢氧化钠水溶液。随后，将该薄膜浸泡在上述制备的稀硫酸水溶液中1分钟，然后将其浸泡在水中以彻底洗去稀硫酸水溶液。此后，将该样品在120℃下充分干燥。

对可商购的三醋酸纤维素薄膜(FUJITAC TD80UF，由Fuji PhotoFilm公司制造；相当于图2的TAC2)进行皂化处理并且通过使用聚乙烯醇基的粘合剂将其层合至偏振器的对侧。

此时，如图1所示，偏振器的透射轴被设置为与实施例1中制备的纤维素酰化物薄膜的慢轴平行。偏振器透射轴和可商购三醋酸纤维素薄膜的慢轴被设置为互相以直角交叉。

用这种方法，制备偏振片01(305A、403A和409A，以及比较样品032A和041A)(相当于没有功能薄膜的图2的集成了光学补偿薄膜的偏振片)。

<偏振片02的制备>

(制备用于光散射层的涂布溶液)

用38.5g甲苯稀释三丙烯酸季戊四醇酯和四丙烯酸季戊四醇酯(PETA，由Nippon Kayaku公司生产)的混合物(50g)，并且向其中加入2g聚合引发剂(Irgacure 184，由Ciba Specialty Chemicals Corp.生产)并且搅拌混合。通过涂布该溶液并且使其紫外固化而获得的薄膜涂层的折射率为1.51。

向上述制备的溶液中加入1.7g平均粒度为3.5μm的交联聚苯乙烯颗粒的30％甲苯液态分散体(SX-350，由The Soken Chemical &Engineering公司生产，折射率：1.60)，所述分散体由polytron分散器以10,000rpm分散20分钟，以及加入13.3g平均粒径为3.5μm的交联丙烯酰-苯乙烯颗粒的30％甲苯液态分散体(由The Soken Chemical&Engineering公司生产，折射率：1.55)。然后，加入0.75g氟基的表面改性剂(FP-1)和10g硅烷偶联剂(KBM-5103，由Shin-Etsu Chemical公司生产)以制得该溶液。

通过孔径为30μm的由聚丙烯制造的过滤器过滤所得的混合溶液，从而制备用于光散射层的涂布溶液。

制备溶胶溶液a

在配备有搅拌器和回流冷凝器的反应器中，加入并且混合120份甲基乙基酮、100份丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(acryloyloxypropyltrimethoxysilane)(KBM-5103，由Shin-Etsu Chemical公司生产)以及3份二异丙氧基铝乙酰乙酸乙酯(diisopropoxy-aluminum ethyl acetoacetate)，向其中加入30份离子交换水并且在使反应在60℃下进行4小时后，将其冷却至室温以获得溶胶溶液a。质量平均分子量为1,600并且在低聚物或更大组分之中，分子量为1,000-20,000的组分的含量为100％。气相色谱法分析显示原料丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷完全没有残留。

(制备用于低折射率层的涂布溶液)

加入并且搅拌折射率为1.42的热交联含氟聚合物(13g)(JN-7228，固体含量浓度：6％，由JSR Corp.生产)、1.3g硅溶胶(二氧化硅，与MEK-ST粒度不同的产品，平均粒径：45nm，固体含量浓度：30％，由Nissan Chemicals Industries公司生产)、0.6g溶胶溶液a、5g甲基乙基酮以及0.6g环己酮，并且用孔径为1μm的由聚丙烯制造的过滤器过滤所得溶液，从而制备用于低折射率层的涂布溶液。

(制备具有抗反射层的透明保护薄膜01)

铺展80μm厚的三乙酰纤维素薄膜(TAC-TD80U，由Fuji PhotoFilm公司生产；相当于图2的TAC2)，使用刮刀片以及具有50mm直径和180行/英寸行数以及40μm深度的凹印图案的微型凹印辊，在凹印辊旋转数为30rpm并且输送速度为30m/min的条件下，将上述制备的用于功能层(光散射层)的涂布溶液涂布在该三乙酰纤维素薄膜上，并且在60℃下干燥150秒之后，在氮气吹扫下，使用160W/cm的气冷金属卤化物灯(由Eye Graphics公司制造)以400mW/cm²的照度和250mJ/cm²的辐照剂量照射紫外线使所涂布的层固化，从而形成厚6μm的功能层。卷收所获得的薄膜。

再次铺展其上具有功能层(光散射层)的三乙酰纤维素薄膜，使用刮刀片以及具有50mm直径和180行/英寸行数以及40μm深度的凹印图案的微型凹印辊，在凹印辊旋转数为30rpm并且输送速度为15m/min的条件下，将上述制备的用于低折射率层的涂层溶液涂布在光散射层侧，并且在120℃下干燥150秒和在140℃下进一步干燥8分钟之后，在氮气吹扫下，使用240W/cm的气冷金属卤化物灯(由EyeGraphics公司制造)以400mW/cm²的照度和900mJ/cm²的辐照剂量在其上照射紫外线，从而形成厚100nm的低折射率层。卷收所获得的薄膜(相当于图2的功能薄膜/TAC2)。

(制备偏振片02)

将碘吸附至拉伸的聚乙烯醇薄膜上，从而制备偏振器。对上述制备的具有抗反射层(相当于图2的功能薄膜/TAC2)的透明保护薄膜01进行与(制备偏振片01)中相同的皂化，并且通过使用聚乙烯醇基的粘合剂将不具有功能薄膜的表面层合至偏振器的一侧。

对实施例1中制备的纤维素酰化物薄膜(样品305、403和409以及比较样品032和041；相当于图1的TAC1)进行相同的皂化处理并且通过使用聚乙烯醇基的粘合剂将其层合至偏振器的对侧，从而获得图2所示构造的偏振片。

偏振器的透射轴被设置为与实施例1中制备的纤维素酰化物薄膜(图1)的慢轴平行。偏振器的透射轴和可商购三醋酸纤维素薄膜的慢轴被设置为互相以直角交叉。用这种方法，制备偏振片02(305B、403B、409B和比较样品032B和041B；集成了功能薄膜和光学补偿薄膜的偏振片(图2))。

通过使用分光光度计(由JASCO Corp.制造)，从功能薄膜侧在380-780nm的波长范围内以5°的入射角测量偏振片的光谱反射率，并且测定450-650nm范围内的积分球(integrating sphere)平均反射率，发现在所有样品上为2.3％。

组合偏振片，使得本发明的纤维素酰化物薄膜位于偏振器的内侧，通过使用分光光度计(UV3100PC)测量该偏振片在25℃以及60％RH下，在380-780nm的范围内的单板透射率TT、平行透射率PT以及交叉透射率CT，平均值在400-700nm范围内并且测定了偏振度P，结果，TT为40.8-44.7、PT为34-38.8、CT为1.0或更低，并且P为99.98-99.99。同样，在380nm、410nm和700nm波长下的交叉透射率T(380)、T(410)以及T(700)分别为1.0或更低、0.5或更低、以及0.3或更低。

此外，在60℃和95％RH下进行500小时的耐久试验中，所有样品都在-0.1≤ΔCT≤0.2以及-2.0≤ΔP≤0的范围内，并且在60℃和90％RH下试验时，结果为-0.05≤ΔCT≤0.15以及-1.5≤ΔP≤0。

<制备偏振片03>

(制备用于硬涂层的涂布溶液)

向750.0质量份数的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA，由Nippon Kayaku公司生产)中加入270.0质量份数的质量平均分子量为3,000的聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯)，730.0g甲基乙基酮、500.0g环己酮以及50.0g光聚合引发剂(Irgacure 184，由Nippon Ciba Geigy生产)，并且搅拌。通过孔径为0.4μm的由聚丙烯制造的过滤器过滤所得溶液，从而制备用于硬涂层的涂布溶液。

(制备二氧化钛细颗粒液态分散体)

所使用的二氧化钛细颗粒是含有钴并且经氢氧化铝和氢氧化锆表面处理的二氧化钛细颗粒(MPT-129，由Ishihara Sangyo Kaisha Ltd.生产)。

向257.1g的这种颗粒中加入38.6g如下显示的分散剂以及704.3g环己酮，并且用戴诺(Dyno)磨分散所得混合物，从而制备质量平均直径为70nm的二氧化钛液态分散体。

分散剂：

(制备用于中折射率层的涂布溶液)

向88.9g上述制备的二氧化钛液态分散体中，加入58.4g五丙烯酸二季戊四醇酯和六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA)的混合物、3.1g光聚合引发剂(Irgacure 907)、1.1g光敏剂(Kayacure DETX，由NipponKayaku公司生产)、482.4g甲基乙基酮以及1,869.8g环己酮，并且搅拌。在彻底搅拌之后，使用孔径为0.4μm的由聚丙烯制造的过滤器过滤所得溶液，从而制备用于中折射率层的涂布溶液。

(制备用于高折射率层的涂布溶液)

向586.8g上述制备的二氧化钛液态分散体中，加入47.9g五丙烯酸二季戊四醇酯和六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA，由Nippon Kayaku公司生产)的混合物、4.0g光聚合引发剂(Irgacure 907，由Nippon CibaGeigy生产)、1.3g光敏剂(Kayacure DETX，由Nippon Kayaku公司生产)、455.8g甲基乙基酮以及1,427.8g环己酮，并且搅拌。通过孔径为0.4μm的由聚丙烯制造的过滤器过滤所得溶液，从而制备用于高折射率层的涂布溶液。

(制备用于低折射率层的涂布溶液)

将以下所示的共聚物(P-1)以7质量％的浓度溶于甲基异丁酮中，并且向其中加入基于固体含量的3％量的含端甲基丙烯酸酯基的硅树脂X-22-164C(由Shin-Etsu Chemical公司生产)，以及基于固体含量的5质量％量的光自由基发生剂Irgacure 907(商品名)，从而制备用于低折射率层的涂布溶液。

(50∶50表示摩尔比率)

(制备具有抗反射层的透明保护薄膜02)

用凹板式涂布机将用于硬涂层的涂布溶液涂布于80μm厚的三乙酰纤维素薄膜(TD-80UF，由Fuji Photo Film公司生产)上，并且在100℃下干燥后，在氮气吹扫系统以使环境中氧浓度为1.0体积％或更低的情况下，使用160W/cm的气冷金属卤化物灯(由Eye Graphics公司制造)以400mW/cm²的照度和300mJ/cm²的辐照剂量照射紫外线，使该涂布的层固化从而形成厚8μm的硬涂层。

在硬涂层上，使用具有三个涂层位置的凹板式涂布机连续地涂布用于中折射率层的涂布溶液、用于高折射率层的涂布溶液以及用于低折射率层的涂布溶液。

中折射率层的干燥条件为100℃和2分钟，并且就紫外线固化条件而言，使用180W/cm²的气冷金属卤化物灯(由Eye Graphics公司制造)，在氮气吹扫系统以使环境中氧浓度为1.0体积％或更低的情况下，以400mW/cm²的照度和400mJ/cm²的辐照剂量来进行固化。固化后中折射率层的折射率为1.630并且薄膜厚度为67nm。

高折射率层和低折射率层的干燥条件都为90℃1分钟然后100℃1分钟，并且就紫外固化条件而言，使用240W/cm²的气冷金属卤化物灯(由Eye Graphics公司制造)，在氮气吹扫系统以使环境中氧浓度为1.0体积％或更低的情况下，以600mW/cm²的照度和600mJ/cm²的辐照剂量来进行固化。

固化之后的高折射率层折射率为1.905并且薄膜厚度为107nm，并且低折射率层折射率为1.440并且薄膜厚度为85nm。用这种方法，制备了具有抗反射层的透明保护薄膜02(相当于图2的功能薄膜/TAC2)。

(制备偏振片03)

除了用具有抗反射层的透明保护薄膜02代替具有抗反射层的透明保护薄膜01之外，使用与偏振片02中相同的方法制备偏振片03(305C、403C、409C和比较样品032C和041C；集成功能薄膜和光学补偿薄膜的偏振片(图2中显示的偏振片))。

通过使用分光光度计(由JASCO Corp.制造)，从功能薄膜侧在380-780nm的波长范围内以5°的入射角测量偏振片的光谱反射率，并且测定450-650nm范围内的集成球(integrating sphere)平均反射率，发现在所有样品上为0.4％。

[实施例3-1：安装至VA板(两片型)]

制备图3的液晶显示装置。即，从观察方向(顶部)依次堆叠上部偏振片(TAC2(有或者没有功能薄膜)、偏振器、TAC1)、VA模式液晶元件(上部基底、液晶层、下部基底)以及下部偏振片(TAC1、偏振器、TAC2)，并且进一步设置背光源。

<制备液晶元件>

通过将基底间的元件缝隙设置为3.6μm，在基底之间滴注具有负介电各向异性的液晶材料(“MLC6608”，Merck制造)，并且封闭缝隙以形成基底之间的液晶层，从而生产液晶元件。将液晶层的延迟(即，液晶层的厚度d(μm)和折射率各向异性Δn的乘积Δn·d)设置为300nm。顺便提及，液晶材料以垂直取向方式取向。

在使用上述垂直取向的液晶元件的液晶显示装置(图3)中，通过压敏粘合剂将在实施例2中使用实施例1中所制备的纤维素酰化物薄膜(其起光学补偿片的作用)(403)来制备的一片偏振片01(403A)层合在各自观察者侧和背光侧作为上部和下部偏振片，以使实施例1中制备的纤维素酰化物薄膜(TAC1)位于液晶元件侧。此时，通过将观察者侧偏振片的透射轴设置为垂直方向并且将背光侧偏振片的透射轴设置为水平方向从而使用交叉尼科尔设置。

观察所制造的液晶显示装置，结果，在正向和视角方向都能实现中性黑色显示。同样，通过使用测量仪器(EZ-Contrast 160D，由ELDIM制造)在从黑色显示(L1)至白色显示(L8)(对比度为10或更高并且黑色侧无色调改变(tone reversal)的范围)的8步骤中测量视角。

通过使用任何偏振片获得以下表6中所显示的结果。在含有本发明偏振片的本发明液晶显示装置中，可以实现宽视角。

在表6中，“透射轴”表示上部偏振片的透射轴。

[实施例3-2：安装至VA板(两片型)]

在使用上述垂直取向液晶元件的液晶显示装置(图3)中，通过压敏粘合剂，将作为下部起偏振片的在实施例2中使用实施例1中所制备的纤维素酰化物薄膜(其起光学补偿片的作用)(403)来制备的一片偏振片01(403A)，以及将作为上部起偏振片的实施例2中所制备的一片偏振片02(403B)，分别层合在观察者侧和背光侧上，以使实施例1中制备的纤维素酰化物薄膜(TAC1)位于液晶元件侧。此时，通过将观察者侧偏振片的透射轴设置为垂直方向并且将背光侧偏振片的透射轴设置为水平方向从而使用交叉尼科尔设置。

观察所制造的液晶显示装置，结果，在正向和视角方向都能实现中性黑显示。同样，通过使用测量仪器(EZ-Contrast 160D，由ELDIM制造)在从黑色显示(L1)至白色显示(L8)(对比度为10或更高并且黑色侧无色调改变的范围)的8步骤中测量视角。

通过使用任何偏振片获得以下表6中所显示的结果。在含有本发明偏振片的本发明液晶显示装置中，可以实现宽视角。

[实施例3-3：安装至VA板(两片型)]

在使用上述垂直取向的液晶元件的液晶显示装置(图3)中，通过压敏粘合剂，将作为下部偏振片的在实施例2中使用实施例1中所制备的纤维素酰化物薄膜(其起光学补偿片的作用)(403)来制备的一片偏振片01(403A)，以及将作为上部偏振片的实施例2中所制备的一片偏振片03(403C)，分别层合在观察者侧和背光侧上，以使实施例1中制备的纤维素酰化物薄膜(TAC1)位于液晶元件侧。此时，通过将观察者侧偏振片的透射轴设置为垂直方向并且将背光侧偏振片的透射轴设置为水平方向从而使用交叉尼科尔设置。

观察所制造的液晶显示装置，结果，在正向和视角方向都能实现中性黑显示。同样，通过使用测量仪器(EZ-Contrast 160D，由ELDIM制造)在从黑色显示(L1)至白色显示(L8)(对比度为10或更高并且黑色侧无色调改变的范围)的8步骤中测量视角。

通过使用任何偏振片获得以下表6中所显示的结果。在含有本发明偏振片的本发明液晶显示装置中，可以实现宽视角。

[比较实施例3-1：安装至VA板(两片型)]

在使用垂直取向液晶元件的液晶显示装置(图3)中，通过压敏粘合剂，将在实施例2中使用比较实施例中所制备的纤维素酰化物薄膜(其起光学补偿片的作用)(041)来制备的一片偏振片01(041A)作为上部和下部偏振片层合在各自观察者侧和背光侧，以使实施例1中制备的纤维素酰化物薄膜(TAC1)位于液晶元件侧。此时，通过将观察者侧偏振片的透射轴设置为垂直方向并且将背光侧偏振片的透射轴设置为水平方向从而使用交叉尼科尔设置。

观察所制造的液晶显示装置，结果，在正向和视角方向都能实现中性黑显示。同样，通过使用测量仪器(EZ-Contrast 160D，由ELDIM制造)在从黑色显示(L1)至白色显示(L8)(对比度为10或更高并且黑色侧无色调改变的范围)的8步骤中测量视角。

上述偏振片的结果显示于以下表6中。可以看到，与使用本发明偏振片的液晶显示装置相比，其视角狭窄。

[比较实施例3-2：安装至VA板(两片型)]

在使用垂直取向液晶元件的液晶显示装置(图3)中，通过压敏粘合剂，将作为下部偏振片的在实施例2中使用比较实施例中所制备的纤维素酰化物薄膜(其起光学补偿片的作用)(041)来制备的一片偏振片01(041A)，以及将作为上部偏振片的实施例2中所制备的一片偏振片02(041B)分别层合在观察者侧和背光侧，以使实施例1中制备的纤维素酰化物薄膜(TAC1)位于液晶元件侧。此时，通过将观察者侧偏振片的透射轴设置为垂直方向并且将背光侧偏振片的透射轴设置为水平方向从而使用交叉尼科尔设置。

观察所制造的液晶显示装置，结果，在正向和视角方向都能实现中性黑显示。同样，通过使用测量仪器(EZ-Contrast 160D，由ELDIM制造)在从黑色显示(L1)至白色显示(L8)(对比度为10或更高并且黑色侧无色调改变的范围)的8步骤中测量视角。

上述偏振片的结果显示于以下表6中。可以看到，与使用本发明偏振片的液晶显示装置相比，其视角狭窄。

[比较实施例3-3：安装至VA板(两片型)]

在使用垂直取向液晶元件的液晶显示装置(图3)中，通过压敏粘合剂，将作为下部偏振片的在实施例2中使用比较实施例中所制备的纤维素酰化物薄膜(其起光学补偿片的作用)(041)来制备的一片偏振片01(041A)，以及将作为上部偏振片的实施例2中所制备的一片偏振片03(041C)分别层合在观察者侧和背光侧上，以使实施例1中制备的纤维素酰化物薄膜(TAC1)位于液晶元件侧。此时，通过将观察者侧偏振片的透射轴设置为垂直方向并且将背光侧偏振片的透射轴设置为水平方向从而使用交叉尼科尔设置。

观察所制造的液晶显示装置，结果，在正向和视角方向都能实现中性黑显示。同样，通过使用测量仪器(EZ-Contrast 160D，由ELDIM制造)在从黑色显示(L1)至白色显示(L8)(对比度为10或更高并且黑色侧无色调改变的范围)的8步骤中测量视角。

上述偏振片的结果显示于以下表6中。可以看到，与使用本发明偏振片的液晶显示装置相比，其视角狭窄。

 表6

[实施例3-4：安装至VA板(单片型)]

制备图3的液晶显示装置。即，从观察方向(顶部)依次堆叠上部偏振片(TAC2(有或者没有功能薄膜)、偏振器、TAC1)、VA模式液晶元件(上部基底、液晶层、下部基底)以及下部偏振片(TAC1、偏振器、TAC2)，并且进一步设置背光源。在以下实施例中，将可商购的偏振片(HLC2-5618，由Sanritz Corp.制造)用作上部偏振片，并且将集成光学补偿薄膜的偏振片用作下部偏振片。

<制备液晶元件>

通过将基底间的元件缝隙设置为3.6μm，在基底之间滴注具有负介电各向异性的液晶材料(“MLC6608”，由Merck制造)，并且封闭缝隙以形成基底之间的液晶层，从而生产液晶元件。将液晶层的延迟(即，液晶层的厚度d(μm)和折射率各向异性Δn的乘积Δn·d)设置为300nm。顺便提及，液晶材料以垂直取向方式取向。

在使用上述垂直取向液晶元件的液晶显示装置(图3)中，通过压敏粘合剂，将作为上部偏振片的一片可商购超高对比度产品(HLC2-5618)，以及作为下部偏振片的在实施例2中使用实施例1中所制备的光学补偿片(305)来制备的一片偏振片01(305A)分别层合在观察者侧和背光侧，以使实施例1中制备的纤维素酰化物薄膜(TAC1)位于液晶元件侧。此时，通过将观察者侧偏振片的透射轴设置为垂直方向并且将背光侧偏振片的透射轴设置为水平方向从而使用交叉尼科尔设置。

观察所制造的液晶显示装置，结果，在正向和视角方向都能实现中性黑显示。同样，通过使用测量仪器(EZ-Contrast 160D，由ELDIM制造)在从黑色显示(L1)至白色显示(L8)(对比度为10或更高并且黑色侧无色调改变的范围)的8步骤中测量视角。

上述偏振片的结果显示于以下表7中。在含有本发明偏振片的本发明液晶显示装置中，可以实现宽视角。

在表7中，“透射轴”表示上部偏振片的透射轴。

[比较实施例3-4：安装至VA板(单片型)]

除了将实施例3-4的下部偏振片变换为(032A)以外，用实施例3-4中完全相同的方法进行制备。

上述偏振片的结果显示于以下表7中。可以看到，与使用本发明偏振片的液晶显示装置相比，其视角狭窄。

表7

[实施例4]

除了仅仅改变流延宽度、混合脂肪酸酯的取代度、拉伸比、以及干燥后薄膜厚度之外，使用与表2中薄膜的相同方法制备表8中的薄膜。

从总取代度固定的样品651-655的比较可见，虽然流延宽度是一样的，都为2,500mm，但是当CAP取代度特征中的丙酰基取代度连续增加时，薄膜厚度的PV值、慢轴角度、以及慢轴角度变化标准偏差各自都不显示单调依赖性，而在取代度A和B中存在最优区域并且光学的不均匀性得到改善。特别地，在样品651中，由于低丙酰基取代度，干燥在厚度方向上没有均匀地进行，并且产生了光学不均匀性。同样，可以看到，样品656和657中具有低的总取代度并且在样品660和661中具有高乙酰基取代度，薄膜厚度的PV值为1μm或更高，慢轴角度为1°或更高，并且慢轴角度变化标准偏差达1°或更高，导致显示图象对比度的降低，而在本发明的所有样品中，薄膜厚度的PV值小于1μm，慢轴角度和慢轴角度变化标准偏差两者均小于1°，并且在光学不均匀性方面的性能良好。

此外，除了加入Re调节剂以外，使用与表8中薄膜相同的方法制备的表9中的薄膜显示出具有如上相同的趋势。

除了在表8中所显示薄膜的成膜过程中、在薄膜Tg+10℃的温度下干燥拉伸未拉伸薄膜(剩余溶剂量：0.5-0.7重量％)之外，使用与表8中薄膜相同的方法制备表10中的薄膜。

在干燥拉伸薄膜的情形中，本发明具有更宽流延宽度的薄膜802-805的光学不均匀性被改善到了良好的水平。

本发明提供了一种光学薄膜，其在正向和厚度方向具有优异的延迟产生性，有利的低雾度，并且当其安装在液晶板上时能增强对比度。同样，本发明可以减少微小区域内与轴向变化相关的光学不均匀性，并且当其安装在液晶板上时能降低显示不均匀性。此外，本发明可以提供具有高对比度和低显示不均匀性的液晶显示装置以及用于该液晶显示装置中的偏振片。

在本申请中要求了外国优先权的每个外国专利申请的全部内容都在此引入作为参考，如同完全阐述一样。

Claims (14)

1.一种纤维素酰化物薄膜，其包括满足式(I)-(III)的纤维素酰化物，

式(I)：2.0≤A+B≤2.8

式(II)：0.3≤A≤1.4

式(III)：0.6≤B≤2.5

其中在式(I)-(III)中，A是纤维素酰化物中葡萄糖单元的羟基被乙酰基取代的取代度，并且B是纤维素酰化物中葡萄糖单元的羟基被碳原子数为3或者更高的酰基取代的取代度，并且

其中当流延含有所述纤维素酰化物的浓液时，流延薄膜的宽度为2,000-4,000mm，并且

所述纤维素酰化物薄膜通过所述流延薄膜形成。

2.如权利要求1所述的纤维素酰化物薄膜，

其中纤维素酰化物进一步满足式(I′)-(III′)：

式(I′)：2.0≤A+B≤2.3

式(II′)：1.1≤A≤1.4

式(III′)：0.6≤B≤0.9

其中在式(I′)-(III′)中，A和B具有与式(I)-(III)中的相同的定义。

3.如权利要求1所述的纤维素酰化物薄膜，

其中所述碳原子数为3或者更高的酰基是丙酰基。

4.如权利要求1所述的纤维素酰化物薄膜，

其中纤维素酰化物薄膜的延迟值满足式(IV)和(V)：

式(IV)：90nm≤Rth≤160nm

式(V)：30nm≤Re≤80nm

其中在式(IV)和(V)中，Rth是在590nm波长的光线、25℃和60％RH的环境湿度下，纤维素酰化物薄膜在厚度方向上的延迟值，并且Re是在590nm波长的光线、25℃和60％RH的环境湿度下，纤维素酰化物薄膜在平面内方向的延迟值(单位：nm)。

5.如权利要求1所述的纤维素酰化物薄膜，

其中纤维素酰化物薄膜的慢轴角度变化的标准偏差为1.0°或更低，并且

纤维素酰化物薄膜的厚度PV值为1.0μm或更低。

6.如权利要求1所述的纤维素酰化物薄膜，其包括含有棒状或盘状化合物的至少一种延迟产生剂。

7.如权利要求1所述的纤维素酰化物薄膜，其经过10-100％拉伸比的拉伸。

8.如权利要求1所述的纤维素酰化物薄膜，其经过拉伸，

其中，在拉伸的开始时，所述纤维素酰化物薄膜的残余溶剂量为1质量％或更低。

9.如权利要求1所述的纤维素酰化物薄膜，其厚度为20-60μm。

10.一种偏振片，其包括：

偏振器；以及

两个透明保护薄膜，设置在所述偏振器的两侧，

其中所述两个透明保护薄膜中的至少一个是如权利要求1所述的纤维素酰化物薄膜。

11.如权利要求10所述的偏振片，其在所述两个透明保护薄膜中的一个的表面上，进一步包括硬涂层、防眩光层以及抗反射层中的至少一种。

12.一种液晶显示装置，其包括如权利要求1所述的纤维素酰化物薄膜。

13.一种液晶显示装置，其包括如权利要求10所述的偏振片。

14.一种OCB或VA模式的液晶显示装置，其包括：

两个片层，每个都是如权利要求10所述的偏振片；以及

位于所述两个片层之间的元件。

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