JP2008077070A - ポリマーフィルム、その製造方法、それを用いた偏光板並びに液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】レターデーションが大きく、ヘイズが低く、光学補償フィルムとして有用なポリマーフィルムおよびその製造方法を提供すること。また、該ポリマーフィルムを用いた、高コントラストでかつ高品位の画像を表示することのできる偏光板およびこれを用いた液晶表示装置を提供すること。
【解決手段】フィルム表面におけるポリマー分子鎖の面内配向度Ｐ_ｏと、フィルム全厚みでのポリマー分子鎖の平均面内配向度Ｐ_ｔが、下記数式（１）および数式（２）の関係を満たすことを特徴とするポリマーフィルム、その製造方法、それを用いた偏光板並びに液晶表示装置。数式（１）：０．０２５≦Ｐ_ｔ≦０．１００、数式（２）：０．９０≦Ｐ_ｏ／Ｐ_ｔ≦０．９９
【選択図】なし

Description

本発明はポリマーフィルム、その製造方法、それを用いた偏光板並びに液晶表示装置に関する。

近年、液晶ディスプレイは大型化が進むとともに、テレビなどの新たな用途でも使用され始めており、画質向上の要求が一段と高まっている。中でもコントラスト及び色味の視野角依存性は液晶表示装置特有の問題であり、改良の必要性の特に高い性能である。

このため、従来のＴＮ型のみならず、ＩＰＳ、ＶＡ、ＯＣＢ等の新たな液晶モードが提案されている。しかし、これらいずれの液晶モードにおいても、液晶セル単独で十分なコントラスト及び視野角依存性は得ることは難しく、何らかの位相差膜で液晶セルの有する複屈折を補償することが一般的である。

セルロースアシレートフィルムは、従来から偏光板保護フィルムとして使用されてきたが、近年、このセルロースアシレートフィルムに積極的に位相差を付与し、光学補償フィルムとして使用する方法が提案されており、例えば、特許文献１にはテンター延伸したセルロースアシレートフィルムを、ＶＡ型液晶モードの位相差膜として使用する方法が開示されている。
しかし、上記の方法では、レターデーション発現性の向上とヘイズ低減を両立することが難しい。すなわち、一般に偏光板保護フィルムとして使用されるセルロースアシレートは固有複屈折が小さいため、光学補償フィルムに要求されるレターデーションを付与するには、高倍率延伸をおこなうか、フィルム厚みを大きくする必要があった。しかし、これらの方法はいずれもフィルムのヘイズを上昇させてしまう。ヘイズの大きいフィルムを光学補償フィルムとして用いた場合、液晶表示装置のコントラストが低下するという問題があり、強く改善が望まれていた。
特開２００３−１７０４９２号公報

本発明の目的は、レターデーションが大きく、ヘイズが低く、保護フィルムまたは光学補償フィルムとして有用なポリマーフィルムおよびその製造方法を提供することである。また本発明の別の目的は、該ポリマーフィルムを用いた、高コントラストでかつ高品位の画像を表示することのできる偏光板およびこれを用いた液晶表示装置を提供することである。

本発明者らは、鋭意検討した結果、ポリマーフィルム、具体的にはセルロースアシレートフィルム内のセルロースアシレート分子鎖の配向を均一にすることが、レターデーション発現性の向上およびヘイズの低減の双方に有効であることを見出し本発明を完成させるにいたった。

すなわち、本発明の上記目的は下記の構成１）〜１３）により達成された。

１）フィルム表面におけるポリマー分子鎖の面内配向度Ｐ_ｏと、フィルム全厚みでのポリマー分子鎖の平均面内配向度Ｐ_ｔが、下記数式（１）および数式（２）の関係を満たす
ことを特徴とするポリマーフィルム。
数式（１）：０．０２５≦Ｐ_ｔ≦０．１００
数式（２）：０．９０≦Ｐ_ｏ／Ｐ_ｔ≦０．９９
２）フィルムの厚み方向におけるポリマー分子鎖の面外配向度Ｑの平均値Ｑ_ｍが下記数式（３）の関係を満たし、かつ下記数式（４）で表される面外配向度変動率Ｑ_ｆが０．０１％以上５％以下であることを特徴とする上記１）に記載のポリマーフィルム。
数式（３）：０．０７０≦Ｑ_ｍ≦０．１５０
数式（４）：Ｑ_ｆ＝１００×（Ｑの最大値−Ｑの最小値）/Ｑ_ｍ
３）波長５９０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅおよび厚さ方向のレターデーションＲｔｈが、下記数式（５）〜（７）の関係を満たすことを特徴とする上記１）または２）に記載のポリマーフィルム。
数式（５）：２０ｎｍ≦Ｒｅ≦２００ｎｍ
数式（６）：７０ｎｍ≦Ｒｔｈ≦４００ｎｍ
数式（７）：１≦Ｒｔｈ／Ｒｅ≦１０
４）ヘイズが０．０１％以上０．８％以下であることを特徴とする上記１）〜３）のいずれかに記載のポリマーフィルム。
５）フィルムの厚みが２０μｍ以上１００μｍ以下であることを特徴とする上記１）〜４）のいずれかに記載のポリマーフィルム。
６）フィルムの溶剤含量が０．０１質量％以上４質量％以下の状態で、フィルムガラス転移温度以上（フィルムのガラス転移温度＋３０℃）以下の延伸温度、８０％／分以上１９０％/分以下の延伸速度で延伸する工程を有することを特徴とするポリマーフィルムの製造方法。
７）下記（ｉ）および（ｉｉ）の条件を満たすポリマーフィルムを延伸する工程を有することを特徴とする上記６）に記載のポリマーフィルムの製造方法。
（ｉ）前記ポリマーフィルムが２種類以上の添加剤を含有する。
（ｉｉ）前記ポリマーフィルムの厚み方向における前記添加剤の濃度分布において、前記添加剤の少なくとも２種類の最小濃度および／または最大濃度を示す厚み方向位置が、異なる種類の添加剤で互いに異なる。
８）前記添加剤が、可塑剤、レターデーション発現剤、レターデーション低減剤または紫外線吸収剤であることを特徴とする上記６）または７）に記載のポリマーフィルムの製造方法。
９）上記６）〜８）のいずれかに記載の製造方法により製造されたことを特徴とする上記１）〜５）のいずれかに記載のポリマーフィルム。
１０）前記ポリマーフィルムが、セルロースアシレートを含むことを特徴とする上記９）に記載のポリマーフィルム。
１１）偏光子の両側に保護フィルムが貼り合わされてなる偏光板において、該保護フィルムの少なくとも１枚が、上記１）〜５）、９）〜１０）のいずれかに記載のポリマーフィルムであることを特徴とする偏光板。
１２）液晶セルおよびその両側に配置された２枚の偏光板を有し、その少なくとも１枚の偏光板が上記１１）に記載の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置。

本発明によれば、レターデーションが大きく、ヘイズが低く、保護フィルムまたは光学補償フィルムとして有用なポリマーフィルムおよびその製造方法が提供される。
また本発明によれば、該ポリマーフィルムを用いた、高コントラストでかつ高品位の画像を表示することのできる偏光板およびこれを用いた液晶表示装置が提供される。

以下、本発明を詳細に説明する。なお、以下の説明では本発明のポリマーフィルムとしてとくに好適な、セルロースアシレートを主成分として含むフィルム（セルロースアシレ
ートフィルム）を例にして説明する。

＜セルロースアシレートフィルム＞
本発明のセルロースアシレートフィルムは、セルロースアシレート分子鎖の配向度を特定したことに特徴を有する。
フィルム中のセルロースアシレート分子鎖の配向度は二つのパラメーターにより記述できる。
第１はフィルム面内方向の配向度（以下面内配向度）であり、以下ではフィルム表面における面内配向度をＰｏ、フィルム全厚みでの平均面内配向度をＰｔ呼ぶことがある。第２はフィルムの厚み方向の配向度（以下、面内配向度Ｑ）である。フィルムの延伸方向をｘ方向、フィルムの厚み方向をｚ方向、ｘ方向およびｚ方向の双方と垂直な方向をｙ方向とすると、面内配向度はｘｙ面におけるセルロースアシレート分子鎖の配向度を、面外配向度はｘｚ面におけるセルロースアシレート分子鎖の配向度を表す。

まず、面内配向度について詳しく説明する。
本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルム全厚みでのセルロースアシレート分子鎖の平均面内配向度Ｐ_ｔが、下記数式（１）の関係を満たすことが必要であり、下記数式（１−２）の関係を満たすことが好ましい。
数式（１）：０．０２５≦Ｐ_ｔ≦０．１００
数式（１−２）：０．０３０≦Ｐ_ｔ≦０．０６５

さらに、フィルム表面におけるセルロースアシレート分子鎖の面内配向度Ｐ_ｏと、フィルム全厚みでのセルロースアシレート分子鎖の平均面内配向度Ｐ_ｔとの関係は下記数式（２）の関係を満たすことが必要であり、下記数式（２−２）の関係を満たすことが好ましい。
数式（２）：０．９０≦Ｐ_ｏ／Ｐ_ｔ≦０．９９
数式（２−２）：０．９５≦Ｐ_ｏ／Ｐ_ｔ≦０．９７

本発明においてフィルム表面とはフィルムと空気との気固界面から深さ１０μｍまでの領域を指すものとする。
フィルム表面におけるポリマー分子鎖の面内配向度（配向オーダーパラメーター）Ｐ_ｏは、簿膜Ｘ線Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ測定を用いて、Ｘ線の検出器と試料を２θχとΦの角度で回転させて検出した２θχ／Φ＝６〜１１°のピーク強度から、下記数式（１１）により算出できる。
数式（１１）：Ｐ_ｏ＝（３ｃｏｓ^２β−１）／２
ここで、

また、フィルム全厚みでのポリマー分子鎖の平均面内配向度Ｐ_ｔは、透過２次元Ｘ線測定における２θ＝６〜１１°のピーク強度の平均値から上記式を用いて求めることができる。

次に面外配向度Ｑについて説明する。
面外配向度Ｑは、フィルムのｘｚ平面と平行な断面について、製膜時の支持体側から空気界面側にかけて５等分してそれぞれの箇所のフィルム断面の配向度を、数mm〜数10mmのX線ビームを用いて測定し、面外配向度の厚み方向平均値Ｑ_ｍおよび面外配向度変動率Ｑ_ｆを測定する。
本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルムの厚み方向における面外配向度Ｑの平均値Ｑ_ｍが下記数式（３）の関係を満たし、かつ下記数式（４）で表される面外配向度変動率Ｑ_ｆが０．０１％以上５％以下であることが好ましい。
数式（３）：０．０７０≦Ｑ_ｍ≦０．１５０
数式（４）：Ｑ_ｆ＝１００×（Ｑの最大値−Ｑの最小値）/Ｑ_ｍ
さらに好ましいフィルムの厚み方向における面外配向度の平均値Ｑ_ｍは、０．０８０以上０．１４０以下であり、最も好ましくは、０．１００以上０．１３０以下である。また、さらに好ましい面外配向度変動率Ｑ_ｆは０．０１％以上３％以下、最も好ましくは０．０１％以上１％以下である。
ここで、フィルムの厚み方向における面外配向度の平均値とは、面外配向度を厚み方向に関して片方の表面から反対側の表面まで５箇所で測定した値の平均値を指すものとする。

本発明のセルロースアシレートフィルムの、面内配向度Ｐ_ｏ、平均面内配向度Ｐ_ｔおよびフィルムの厚み方向における面外配向度の平均値Ｑ_ｍは、フィルムの溶剤含量が０．０１質量％以上４質量％以下の状態で、フィルムガラス転移温度以上（フィルムのガラス転移温度＋３０℃）以下の延伸温度、８０％／分以上１９０％/分以下の延伸速度で延伸することにより調節することができる。以下に本発明のセルロースアシレートフィルムについて詳しく説明する。

〔セルロースアシレート〕
まず、本発明に用いられるセルロースアシレートについて説明する。
セルロースアシレートの合成方法の基本的な原理は、右田他、木材化学１８０〜１９０頁（共立出版、１９６８年）に記載されている。代表的な合成方法は、カルボン酸無水物−酢酸−硫酸触媒による液相酢化法である。具体的には、綿花リンタや木材パルプ等のセルロース原料を適当量の酢酸で前処理した後、予め冷却したカルボン酸化混液に投入してエステル化し、完全セルロースアシレート（２位、３位および６位のアシル置換度の合計が、ほぼ３．００）を合成する。上記カルボン酸化混液は、一般に溶媒としての酢酸、エステル化剤としての無水カルボン酸および触媒としての硫酸を含む。無水カルボン酸は、これと反応するセルロースおよび系内に存在する水分の合計よりも、化学量論的に過剰量で使用することが普通である。アシル化反応終了後に、系内に残存している過剰の無水カルボン酸の加水分解およびエステル化触媒の一部の中和のために、中和剤（例えば、カルシウム、マグネシウム、鉄、アルミニウムまたは亜鉛の炭酸塩、酢酸塩または酸化物）の水溶液を添加する。次に、得られた完全セルロースアシレートを少量の酢化反応触媒（一般には、残存する硫酸）の存在下で、５０〜９０℃に保つことによりケン化熟成し、所望のアシル置換度および重合度を有するセルロースアシレートまで変化させる。所望のセルロースアシレートが得られた時点で、系内に残存している触媒を前記のような中和剤を用いて完全に中和するか、あるいは中和することなく水または希硫酸中にセルロースアシレート溶液を投入（あるいは、セルロースアシレート溶液中に、水または希硫酸を投入）してセルロースアシレートを分離し、洗浄および安定化処理によりセルロースアシレートを得る。

本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルムを構成するポリマー成分が実質的に上記で説明した好ましいセルロースアシレートからなることが好ましい。『実質的に』とは、ポリマー成分の５５質量％以上（好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上）を意味する。
フィルム製造の原料としては、セルロースアシレート粒子を使用することが好ましい。使用する粒子の９０質量％以上は、０．５〜５ｍｍの粒子径を有することが好ましい。また、使用する粒子の５０質量％以上が１〜４ｍｍの粒子径を有することが好ましい。セルロースアシレート粒子は、なるべく球形に近い形状を有することが好ましい。
本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの重合度は、粘度平均重合度が好ましくは２００〜７００、より好ましくは２５０〜５５０、更に好ましくは２５０〜４００であり、特に好ましくは粘度平均重合度２５０〜３５０である。平均重合度は、宇田らの極限粘度法（宇田和夫、斉藤秀夫、繊維学会誌、第１８巻第１号、１０５〜１２０頁、１９６２年）により測定できる。更に特開平９−９５５３８号公報に詳細に記載されている。

低分子成分が除去されると、平均分子量（重合度）が高くなるが、粘度は通常のセルロースアシレートよりも低くなるため有用である。低分子成分の少ないセルロースアシレートは、通常の方法で合成したセルロースアシレートから低分子成分を除去することにより得ることができる。低分子成分の除去は、セルロースアシレートを適当な有機溶媒で洗浄することにより実施できる。なお、低分子成分の少ないセルロースアシレートを製造する場合、酢化反応における硫酸触媒量を、セルロース１００質量に対して０．５〜２５質量部に調整することが好ましい。硫酸触媒の量を上記範囲にすると、分子量部分布の点でも好ましい（分子量分布の均一な）セルロースアシレートを合成することができる。
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造時に使用される際には、セルロースアシレートの含水率は２質量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは１質量％以下であり、特には０．７質量％以下の含水率を有するセルロースアシレートが好ましい。一般に、セルロースアシレートは、水を含有しており２．５〜５質量％が知られている。本発明でこのセルロースアシレートの含水率にするためには、乾燥することが必要であり、その方法は目的とする含水率になれば特に限定されない。
本発明のこれらのセルロースアシレートは、その原料綿や合成方法は発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて７頁〜１２頁に詳細に記載されている。

本発明に用いられるセルロースアシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ，針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えば、丸澤、宇田著、「プラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂」日刊工業新聞社（１９７０年発行）や発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（７頁〜８頁）に記載のセルロースを用いることができ、本発明のセルロースアシレートフィルムに対しては特に限定されるものではない。

本発明のセルロースアシレートは置換基、置換度、重合度、分子量分布など前述した範囲であれば、単一あるいは異なる２種類以上のセルロースアシレートを混合して用いることができる。

（セルロースアシレート置換度）
本発明のセルロースアシレートはセルロースの水酸基がアシル化されたもので、その置換基はアシル基の炭素原子数が２のアセチル基から炭素原子数が２２のものまでいずれも用いることができる。本発明のセルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基への置換度については特に限定されないが、セルロースの水酸基に置換する酢酸及び／又は炭素原子数３〜２２の脂肪酸の結合度を測定し、計算によって置換度を得ることができる。測定方法としては、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じて実施することが出来る。

本発明に用いられるセルロースアシレートは、アセチル化度が２．０以上２．８５以下のセルロースアセテートが好ましい。アセチル化度は２．５以上２．８３以下がさらに好ましい。

また下記数式（１０）で表される、６位の置換比率が０．３１以上であり、全置換度が
２．８５以下であるセルロースアセテートを使用することがより好ましい。
数式（１０）：６位の置換比率＝６位の置換度／（２位の置換度＋３位の置換度＋６位の置換度）

さらに、本発明に用いることができるもう１つの好ましいセルロースアシレートは、アシル化度が２．０以上２．８５以下であり、２種類以上のアシル基を有するものである。アシル基の炭素原子数は２〜６であることが好ましく、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基を用いることがさらに好ましい。また本発明のセルロースアシレートフィルムが、アセチル基とそれ以外のアシル基を有する場合、アセチル基の置換度は２.５未満が好ましく、２．３未満がさらに好ましい。

〔セルロースアシレートフィルムの製造〕
本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルムの溶剤含量が０．０１質量％以上４質量％以下の状態で、フィルムガラス転移温度以上（フィルムのガラス転移温度＋３０℃）以下の延伸温度、８０％／分以上１９０％/分以下の延伸速度で延伸する工程を経て製造されることが好ましい。なお、前記溶剤含量は、延伸前のセルロースアシレートフィルムを１２０℃２時間の条件で乾燥し、乾燥前と乾燥後の質量変化から下記式により求めた値である。
溶剤含量（％）＝（乾燥前の質量-乾燥後の質量）/乾燥後の質量×１００
溶液製膜されたフィルム中のセルロースアシレートの配向度がフィルム厚み方向において不均一となる主原因は延伸時に残存する溶剤がフィルム厚み方向で濃度分布を持つことにある。すなわち、溶剤濃度の高い領域では溶剤濃度の低い領域よりも実効的なガラス転移温度が低下し、同一延伸倍率でもセルロースアシレート分子鎖が配向しにくくなる。
フィルムの溶剤含量が０．０１質量％以上４質量％以下の状態、かつフィルムガラス転移温度以上（フィルムのガラス転移温度＋３０℃）以下の延伸温度および８０％／分以上１９０％/分以下の延伸速度で延伸すれば、フィルムの厚み方向の実効的なガラス転移温度変化が影響が小さい状態で延伸することが可能となる。このような延伸工程により、本発明の要件である、面内配向度Ｐ_ｏ、平均面内配向度Ｐ_ｔおよびフィルムの厚み方向における面外配向度の平均値の条件を満たすことができる。
また延伸前のセルロースアシレートフィルムは、下記（ｉ）および（ｉｉ）の条件を満たすことが望ましい。
（ｉ）前記ポリマーフィルムが２種類以上の添加剤を含有する。
（ｉｉ）前記ポリマーフィルムの厚み方向における前記添加剤の濃度分布において、前記添加剤の少なくとも２種類の最小濃度および／または最大濃度を示す厚み方向位置が、異なる種類の添加剤で互いに異なる。

以下、本発明の製造方法を詳細に説明する。
（セルロースアシレート溶液の有機溶媒）
本発明では、ソルベントキャスト法によりセルロースアシレートフィルムを製造することが好ましく、セルロースアシレートを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィルムは製造される。本発明の主溶媒として好ましく用いられる有機溶媒は、炭素原子数が３〜１２のエステル、ケトン、エーテル、および炭素原子数が１〜７のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒が好ましい。エステル、ケトンおよび、エーテルは、環状構造を有していてもよい。エステル、ケトンおよびエーテルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化合物も、主溶媒として用いることができ、たとえばアルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。二種類以上の官能基を有する主溶媒の場合、その炭素原子数はいずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。

本発明のセルロースアシレートフィルムに対しては塩素系のハロゲン化炭化水素を主溶
媒としても良いし、発明協会公開技報２００１−１７４５（１２頁〜１６頁）に記載されているように、非塩素系溶媒を主溶媒としても良く、本発明のセルロースアシレートフィルムに対しては特に限定されるものではない。

その他、本発明のセルロースアシレート溶液及びフィルムについての溶媒は、その溶解方法も含め以下の特許に開示されており、好ましい態様である。それらは、例えば、特開２０００−９５８７６号公報、特開平１２−９５８７７号公報、特開平１０−３２４７７４号公報、特開平８−１５２５１４号公報、特開平１０−３３０５３８号公報、特開平９−９５５３８号公報、特開平９−９５５５７号公報、特開平１０−２３５６６４号公報、特開平１２−６３５３４号公報、特開平１１−２１３７９号公報、特開平１０−１８２８５３号公報、特開平１０−２７８０５６号公報、特開平１０−２７９７０２号公報、特開平１０−３２３８５３号公報、特開平１０−２３７１８６号公報、特開平１１−６０８０７号公報、特開平１１−１５２３４２号公報、特開平１１−２９２９８８号公報、特開平１１−６０７５２号公報、特開平１１−６０７５２号公報などに記載されている。これらの特許によると本発明のセルロースアシレートに好ましい溶媒だけでなく、その溶液物性や共存させる共存物質についても記載があり、本発明においても好ましい態様である。

（流延）
溶液の流延方法としては、調製されたドープを加圧ダイから金属支持体上に均一に押し出す方法、一旦金属支持体上に流延されたドープをブレードで膜厚を調節するドクターブレードによる方法、或いは逆回転するロールで調節するリバースロールコーターによる方法等があるが、加圧ダイによる方法が好ましい。加圧ダイにはコートハンガータイプやＴダイタイプ等があるがいずれも好ましく用いることができる。また、ここで挙げた方法以外にも従来知られているセルローストリアセテート溶液を流延製膜する種々の方法で実施でき、用いる溶媒の沸点等の違いを考慮して各条件を設定することによりそれぞれの公報に記載の内容と同様の効果が得られる。本発明のセルロースアシレートフィルムを製造するのに使用されるエンドレスに走行する金属支持体としては、表面がクロムメッキによって鏡面仕上げされたドラムや表面研磨によって鏡面仕上げされたステンレスベルト（バンドといってもよい）が用いられる。本発明のセルロースアシレートフィルムの製造に用いられる加圧ダイは、金属支持体の上方に１基或いは２基以上の設置でもよい。好ましくは１基または２基である。２基以上設置する場合には流延するドープ量をそれぞれのダイに種々な割合にわけてもよく、複数の精密定量ギヤアポンプからそれぞれの割合でダイにドープを送液してもよい。流延に用いられるセルロースアシレート溶液の温度は、−１０〜５５℃が好ましく、より好ましくは２５〜５０℃である。その場合、工程のすべてが同一温度でもよく、あるいは工程の各所で異なっていてもよい。異なる場合は、流延直前で所望の温度であればよい。

ソルベントキャスト法における乾燥方法については、米国特許第２３３６３１０号、同第２３６７６０３号、同第２４９２０７８号、同第２４９２９７７号、同第２４９２９７８号、同第２６０７７０４号、同第２７３９０６９号及び同第２７３９０７０号の各明細書、英国特許第６４０７３１号及び同第７３６８９２号の各明細書、並びに特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号及び同６２−１１５０３５号の各公報に記載がある。バンド又はドラム上での乾燥は空気、窒素などの不活性ガスを送風することにより行うことができる。

得られたセルロースアシレートフィルムはドラム又はバンドから剥ぎ取り、さらに１００℃から１６０℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して、残留溶媒を蒸発させることもできる。以上の方法は、特公平５−１７８４４号公報に記載がある。この方法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この方法を実施するためには、流延時のドラム又はバンドの表面温度においてドープがゲル化することが必要である。

調整したセルロースアシレート溶液（ドープ）を用いて二層以上の流延を行いフィルム化することもできる。この場合、ソルベントキャスト法によりセルロースアシレートフィルムを作製することが好ましい。ドープは、ドラム又はバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフィルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が１０〜４０％の範囲となるように濃度を調整することが好ましい。ドラム又はバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。

二層以上の複数のセルロースアシレート液を流延する場合、複数のセルロースアシレート溶液を流延することが可能で、支持体の進行方向に間隔をおいて設けられた複数の流延口からセルロースアシレートを含む溶液をそれぞれ流延させて積層させながらフィルムを作製してもよい。例えば、特開昭６１−１５８４１４号、特開平１−１２２４１９号、及び特開平１１−１９８２８５号の各公報に記載の方法を用いることができる。また、２つの流延口からセルロースアシレート溶液を流延することによってもフィルム化することもできる。例えば、特公昭６０−２７５６２号、特開昭６１−９４７２４号、特開昭６１−９４７２４５号、特開昭６１−１０４８１３号、特開昭６１−１５８４１３号、及び特開平６−１３４９３３号の各公報に記載の方法を用いることができる。さらに特開昭５６−１６２６１７号公報に記載の、高粘度セルロースアシレート溶液の流れを低粘度のセルロースアシレート溶液で包み込み、その高・低粘度のセルロースアシレート溶液を同時に押し出すセルロースアシレートフィルムの流延方法を用いることもできる。

また、２個の流延口を用いて、第一の流延口により支持体に成形したフィルムを剥ぎ取った後、そのフィルムの支持体面に接していた側に第二の流延を行うことにより、フィルムを作製することもできる。例えば、特公昭４４−２０２３５号公報に記載の方法を挙げることができる。

流延するセルロースアシレート溶液は同一の溶液を用いてもよいし、異なるセルロースアシレート溶液を用いてもよい。複数のセルロースアシレート層に機能をもたせるために、その機能に応じたセルロースアシレート溶液を、それぞれの流延口から押し出せばよい。さらに本発明に用いられるセルロースアシレート溶液は、他の機能層（例えば、接着層、染料層、帯電防止層、アンチハレーション層、紫外線吸収層、偏光層など）と同時に流延することもできる。

従来の単層液では、必要なフィルムの厚さにするためには、高濃度で高粘度のセルロースアシレート溶液を押し出すことが必要である。その場合セルロースアシレート溶液の安定性が悪くて固形物が発生し、ブツ故障となったり、平面性が不良となったりして問題となることが多かった。この問題の解決方法として、複数のセルロースアシレート溶液を流延口から流延することにより、高粘度の溶液を同時に支持体上に押し出すことができ、平面性も良化し優れた面状のフィルムが作製できるばかりでなく、濃厚なセルロースアシレート溶液を用いることで乾燥負荷の低減化が達成でき、フィルムの生産スピードを高めることができる。

［延伸処理］
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法において、セルロースアシレートフィルムは延伸処理される。延伸処理によりセルロースアシレートフィルムに所望のレターデーションを付与することが可能である。セルロースアシレートフィルムの延伸方向は幅方向、長手方向のいずれでも好ましいが、幅方向が特に好ましい。

幅方向に延伸する方法は、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号などの各
公報に記載されている。長手方向の延伸の場合、例えば、フィルムの搬送ローラーの速度を調節して、フィルムの剥ぎ取り速度よりもフィルムの巻き取り速度の方を速くするとフィルムは延伸される。幅方向の延伸の場合、フィルムの巾をテンターで保持しながら搬送して、テンターの巾を徐々に広げることによってもフィルムを延伸できる。フィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること（好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸）もできる。

本発明のセルロースアシレートフィルムは、一定以下の残留溶媒量で一定の延伸速度で延伸することが好ましい。延伸時の残留溶媒含量は０．０１質量％以上４質量％以下であり、０．０１質量％以上３質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上１質量％以下がさらに好ましい。

また本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法においては、下記数式（８）および（９）の条件で延伸をおこなう。
数式（８）：フィルムのガラス転移温度≦延伸温度≦（フィルムのガラス転移温度+３０℃）
数式（９）：８０％／分≦延伸速度≦１９０％／分
数式（８）は数式（８−１）が好ましく、数式（８−２）がさらに好ましい。
数式（９）は数式（９−１）が好ましく、数式（９−２）がさらに好ましい。

数式（８−１）：（フィルムのガラス転移温度＋５℃）≦延伸温度≦（フィルムのガラス転移温度+３０℃）
数式（８−２）：（フィルムのガラス転移温度＋１０℃）≦延伸温度≦（フィルムのガラス転移温度+２５℃）
数式（９−１）：１００％／分≦延伸速度≦１８０％／分
数式（９−２）：１２０％／分≦延伸速度≦１６０％／分
なお、延伸速度において、％表示は、延伸倍率である。

前記式（８）、（８−１）および（８−２）におけるガラス転移温度は、フィルム試料５ｍｍ×３０ｍｍを、２５℃６０％ＲＨで２時間以上調湿した後に動的粘弾性測定装置（バイブロン：DVA-225（アイティー計測制御株式会社製））で測定した。つかみ間距離２０ｍｍ、昇温速度２℃／分、測定温度範囲３０℃〜２００℃、周波数１Hzで測定した。縦軸に対数軸で貯蔵弾性率、横軸に線形軸で温度をとった時に、貯蔵弾性率が固体領域からガラス転移領域へ移行する際に観察される貯蔵弾性率の急激な減少に対して、ＪＩＳ Ｋ７１２１-1987の図３に記載の方法によりガラス転移温度Ｔｇを求めた。

残留溶剤含量、延伸速度、延伸温度を上記範囲に設定することにより、セルロースアシレートの分子鎖の面内配向度および面外配向度の厚み方向変動を小さくし、レターデーション発現性が高く、ヘイズの小さいセルロースアシレートフィルムを得ることが可能となる。

［添加剤］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、可塑剤、レターデーション発現剤、レターデーション低減剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有することが好ましい。

（レターデーション発現剤）
レターデーション発現剤としては、特開２００１−１６６１４４号公報、特開２００２−３６３３４３号公報および特開２００３−３４４６５５号公報、特開２００５−２７２６８５号公報等に記載の化合物を好ましく用いることができる。

（紫外線吸収剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、紫外線吸収剤を含有してもよい。
紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平１０−１８２６２１号公報、特開平８−３３７５７４号公報記載の紫外線吸収剤、特開平６−１４８４３０号公報記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。本発明のセルロースアシレートフィルムを、偏光板の保護フィルムとして用いる場合、紫外線吸収剤としては、偏光子や液晶の劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れており、且つ、液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。

本発明に有用なベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例として、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、オクチル−３−［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。

また、市販品として、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１０９」、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１７１」、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３２６」、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３２８」｛何れもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製｝を好ましく使用できる。

（可塑剤）
本発明のフィルム中には可塑剤を含むことが好ましい。用いることのできる可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート等、グリコール酸エステル系では、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等のセルロースアシレートよりも疎水的なものを単独あるいは併用するのが好ましい。可塑剤は必要に応じて、２種類以上を併用して用いてもよい。
（レターデーション低減剤）
本発明のフィルム中にはレターデーション低減剤を用いることができる。本発明のフィルムに用いるレターデーション低減剤としては、特開２００６−３０９３７号の段落［００５６］〜［０１１４］に記載の化合物を好ましく用いることができる。

本発明のセルロースアシレートフィルムに添加する添加剤は、セルロースに対して０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％添加するのがよい。２種類以上を用いる場合には、その合計量が、上記の範囲を満たしていることが好ましい。

添加剤の厚み方向における濃度分布は、セルロースアシレートフィルムの配向度の厚み方向均一性に影響を与える。本発明のセルロースアシレートフィルムは、２種類以上の添加剤を含有する場合、その厚み方向における添加剤の濃度分布において、添加剤の少なくとも２種類の最小濃度および／または最大濃度を示す厚み方向位置が、異なる種類の添加剤で互いに異なることが好ましい。このような形態によれば、延伸時の、各々の添加剤のセルロースアシレート分子鎖配向に対する影響を平均化し、厚み方向における配向の均一性の高いセルロースアシレートフィルムを得ることが可能となる。なお、ここでいう厚み方向位置が異なるとは、セルロースアシレートフィルムを厚さ方向に均等に５分割したときに、同じ分割単位に異なる添加剤の最小濃度および／または最大濃度が重複しないことを意味する。ただし、添加剤が３種類以上である場合は、少なくとも２種類の添加剤が前記の同じ分割単位存在しなければよく、３種類以上がすべて異なる分割単位に存在しなければならないということではない。

また、本発明のセルロースアシレートフィルムにおいて、添加剤の厚み方向における濃度分布は、該添加剤の少なくとも１つが、下記数式（１２）で表される厚み方向濃度変動率０．１％以上１００％以下を有するのが好ましい。
数式（１２）：厚み方向濃度変動率＝（最大濃度−最小濃度）/平均濃度 × １００（％）
厚み方向濃度変動率は５％以上７０％以下がさらに好ましく、５％以上５０％以下が最も好ましい。

添加剤の厚み方向における濃度分布は、フィルムのｘｚ面と平行な断面を切り出し、断面の各箇所について飛行時間型二次イオン質量分析計（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）測定をおこない、セルロースアシレートの分解物由来の正イオンピークｍ／Ｚ＝１０９（Ｃ_６Ｈ_５Ｏ_２ ^＋）と、添加剤の分子＋Ｈ^＋イオンのピークあるいは分解物由来のピークとの強度比をとることにより、求めることができる。

一般に溶液製膜においては、添加剤の厚み方向における濃度分布は添加剤のポリマーおよび溶剤に対する親和性および支持体上の乾燥速度により調節することができる。

［セルロースアシレートフィルムの諸特性］
（セルロースアシレートフィルムの厚み）
本発明のセルロースアシレートフィルムの厚みは２０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、３０μｍ以上９０μｍ以下がさらに好ましい。

（フィルムのレターデーション）

本明細書において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のレターデーションおよび厚さ方向のレターデーションを表す。Ｒｅ（λ）はＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフィルムが１軸または２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任
意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基に、以下の式（２１）および式（２２）よりＲｔｈを算出することもできる。
式（２１）

注記：
上記のＲｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。式（２１）におけるｎｘは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘおよびｎｙに直交する方向の屈折率を表す。

Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ 式（２２）

測定されるフィルムが１軸や２軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ ａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−５０度から＋５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレタデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値はポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたｎｘ、ｎｙ、ｎｚよりＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）がさらに算出される。

本発明のセルロースアシレートフィルムのＲｅ（５９０）は２０〜２００ｎｍが好ましく、３０〜１５０ｎｍがさらに好ましい。Ｒｔｈ（５９０）は７０〜４００ｎｍが好ましく、５０〜４００ｎｍがより好ましく、１００〜３００ｎｍがさらに好ましい。
また、Ｒｔｈ（５９０）／Ｒｅ（５９０）比は１以上１０以下が好ましく、１．５以上８以下がさらに好ましい。

ＯＣＢ用モード及びＴＮ用モードでは前記レターデーション値を有するセルロースアシレートフィルム上に光学異方性層を塗布して光学補償フィルムとして使用できる。

＜フィルムのヘイズ＞
本発明のセルロースアシレートフイルムのヘイズは０．０１〜０．８％であることが好ましい。より好ましくは０．０５〜０．７％である。ヘイズが０．８％を超えると液晶表示装置のコントラストの低下が著しい。ヘイズが低いほど光学的性能が優れるが原料選択や製造管理も考慮すると上記範囲が好ましい。
ヘイズの測定は、本発明のセルロースアシレートフイルム試料４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃，６０％ＲＨでヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機）でＪＩＳ Ｋ−７１３６に従って測定した。

［鹸化処理］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、アルカリ鹸化処理することによりポリビニルアルコールとの密着性を付与し、偏光板保護フィルムとして用いることができる。

セルロースアシレートフィルムのアルカリ鹸化処理は、フィルム表面をアルカリ溶液に浸漬した後、酸性溶液で中和し、水洗して乾燥するサイクルで行われることが好ましい。アルカリ溶液としては、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液が挙げられ、水酸化イオンの規定濃度は０．１〜５．０Ｎの範囲にあることが好ましく、０．５〜４．０Ｎの範囲にあることがさらに好ましい。アルカリ溶液温度は、室温〜９０℃の範囲にあることが好ましく、４０〜７０℃の範囲にあることがさらに好ましい。

（偏光板）
偏光板は、偏光子およびその両側に配置された二枚の透明保護膜からなる。一方の保護膜として、本発明のセルロースアシレートフィルムを用いることができる。他方の保護膜は、通常のセルロースアセテートフィルムを用いてもよい。偏光子には、ヨウ素系偏光子、二色性染料を用いる染料系偏光子やポリエン系偏光子がある。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光板保護膜として用いる場合、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られたセルロースアシレートフィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平６−９４９１５号公報、特開平６−１１８２３２号公報に記載されているような易接着加工を施してもよい。保護膜処理面と偏光子を貼り合わせるのに使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護膜で構成されており、更に該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成される。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。また、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。

本発明のセルロスアシレートフィルムの偏光子への貼り合せ方は、偏光子の透過軸と本発明のセルロースアシレートフィルムの遅相軸を一致させるように貼り合せることが好ましい。なお、偏光板クロスニコル下で作製した偏光板の評価を行なったところ、本発明のセルロースアシレートフィルムの遅相軸と偏光子の吸収軸（透過軸と直交する軸）との直
交精度が１°より大きいと、偏光板クロスニコル下での偏光度性能が低下して光抜けが生じることがわかった。この場合、液晶セルと組み合わせた場合に、十分な黒レベルやコントラストが得られないことになる。したがって、本発明のセルロースアシレートフィルムの主屈折率ｎｘの方向と偏光板の透過軸の方向とは、そのずれが１°以内、好ましくは０．５°以内であることが好ましい。

偏光板の単板透過率ＴＴ、平行透過率ＰＴ、直交透過率ＣＴはＵＶ３１００ＰＣ（島津製作所社製）を用いた。測定では、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲で測定し、単板、平行、直交透過率ともに、１０回測定の平均値を用いた。偏光板耐久性試験は（１）偏光板のみと（２）偏光板をガラスに粘着剤を介して貼り付けた、２種類の形態で次のように行った。偏光板のみの測定は、２つの偏光子の間に光学補償膜が挟まれるように組み合わせて直交、同じものを２つ用意し測定した。ガラス貼り付け状態のものはガラスの上に偏光板を光学補償膜がガラス側にくるように貼り付けたサンプル（約５ｃｍ×５ｃｍ）を２つ作成する。単板透過率測定ではこのサンプルのフィルムの側を光源に向けてセットして測定する。２つのサンプルをそれぞれ測定し、その平均値を単板の透過率とする。偏光性能の好ましい範囲としては単板透過率ＴＴ、平行透過率ＰＴ、直交透過率ＣＴの順でそれぞれ、４０．０≦ＴＴ≦４５、０、３０．０≦ＰＴ≦４０．０、ＣＴ≦２．０であり、より好ましい範囲としては４１．０≦ＴＴ≦４４．５、３４≦ＰＴ≦３９．０、ＣＴ≦１．３（単位はいずれも％）である。また偏光板耐久性試験ではその変化量はより小さいほうが好ましい。
また、本発明の偏光板は、６０℃９５％ＲＨに５００時間静置させたときの直交単板透過率の変化量ΔＣＴ（％）、偏光度変化量ΔＰが下記式（ｊ）、（ｋ）の少なくとも１つ以上を満たしている。
（ｊ）−６．０≦ΔＣＴ≦６．０
（ｋ）−１０．０≦ΔＰ≦０．０
ここで、変化量とは試験後測定値から試験前測定値を差し引いた値である。
この要件を満たすことによって偏光板の使用中あるいは保管中の安定性が確保される。

本発明に関する偏光板は、保護膜の上に光学異方性層を設けることが好ましい。
光学異方性層は、液晶性化合物、非液晶性化合物、無機化合物、有機／無機複合化合物等、材料は限定されない。液晶性化合物としては、重合性基を有する低分子化合物を配向させた後に光または熱による重合により配向を固定化するものや、液晶性高分子を加熱し配向させた後に冷却しガラス状態で配向固定化するものを使うことができる。液晶性化合物としては円盤状構造を有するもの、棒状構造を有するもの、光学的二軸性を示す構造を有するものを使うことができる。非液晶性化合物としては、ポリイミド、ポリエステル等の芳香族環を有する高分子を使うことができる。
光学異方性層の形成方法は、塗布、蒸着、スパッタリング等種々の手法を使用することができる。
偏光板の保護膜の上に光学異方性層を設ける場合、粘着層は偏光子側からさらに該光学異方性層の外側に設けられる。

本発明のフィルム（基材）、それを用いた上述の偏光板以外の光学フィルムとして、例えば、以下のような機能性光学フィルムを構成することもできる。

〔機能性光学フィルムの層構成〕
機能性光学フィルムは、透明な基材（支持体とも言う。）上に、目的に応じて必要な機能層を単独又は複数層設けることにより作製することができる。
好ましい一つの態様としては、基材上に光学干渉によって反射率が減少するように屈折率、膜厚、層の数、層順等を考慮して積層された反射防止フィルムを挙げることができる。反射防止フィルムは、最も単純な構成では、基材上に低屈折率層のみを塗設した構成で
ある。更に反射率を低下させるには、反射防止層を、基材よりも屈折率の高い高屈折率層と、基材よりも屈折率の低い低屈折率層を組み合わせて構成することが好ましい。構成例としては、基材側から高屈折率層／低屈折率層の２層のものや、屈折率の異なる３層を、中屈折率層（基材又はハードコート層よりも屈折率が高く、高屈折率層よりも屈折率の低い層）／高屈折率層／低屈折率層の順に積層されているもの等があり、更に多くの反射防止層を積層するものも提案されている。中でも、耐久性、光学特性、コストや生産性等から、ハードコート層を有する基材上に、中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層の順に塗布することが好ましく、例えば、特開平８−１２２５０４号公報、同８−１１０４０１号公報、同１０−３００９０２号公報、特開２００２−２４３９０６号公報、特開２０００−１１１７０６号公報等に記載の構成が挙げられる。
また、各層に他の機能を付与させてもよく、例えば、防汚性の低屈折率層、帯電防止性の高屈折率層としたもの（例、特開平１０−２０６６０３号公報、特開２００２−２４３９０６号公報等）等が挙げられる。

上記反射防止フィルムの好ましい層構成の例を下記に示す。反射防止フィルムは、光学干渉により反射率を低減できるものであれば、特にこれらの層構成のみに限定されるものではない。下記構成において基材フィルムは、フィルムで構成された支持体を指している。
・基材フィルム／低屈折率層
・基材フィルム／帯電防止層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／帯電防止層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／防眩層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／防眩層／帯電防止層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／帯電防止層／防眩層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／高屈折率層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／帯電防止層／高屈折率層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／高屈折率層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・基材フィルム／帯電防止層／ハードコート層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・帯電防止層／基材フィルム／ハードコート層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・基材フィルム／帯電防止層／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・帯電防止層／基材フィルム／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・帯電防止層／基材フィルム／防眩層／高屈折率層／低屈折率層／高屈折率層／低屈折率層

また、別の態様として、光学干渉を積極的には用いずに、ハードコート性、防湿性、ガスバリア性、防眩性、防汚性などの付与の目的のために必要な層を設けた機能性光学フイルムも好ましい。

上記態様のフィルムの好ましい層構成の例を下記に示す。下記構成において基材フィルムは、フィルムで構成された支持体を指している。
・基材フィルム／ハードコート層
・基材フィルム／ハードコート層／ハードコート層
・基材フィルム／防眩層
・基材フィルム／防眩層／防眩層
・基材フィルム／ハードコート層／防眩層
・基材フィルム／防眩層／ハードコート層
・基材フィルム／帯電防止層
・基材フィルム／帯電防止層／ハードコート層
・基材フィルム／防湿層
・基材フィルム／ガスバリア層
・基材フィルム／ハードコート層／防汚層
・帯電防止層／基材フィルム／ハードコート層
・帯電防止層／基材フィルム／防眩層
・防眩層／基材フィルム／帯電防止層

これらの層は、蒸着、大気圧プラズマ、塗布などの方法により形成することができる。生産性の観点からは、塗布により形成することが好ましい。

以下各構成層について説明する。
２−（１）ハードコート層
本発明のフィルムには、フィルムの物理的強度を付与するために、好ましくはその一方の面にハードコート層を設けることができる。ハードコート層は、二層以上の積層から構成されてもよい。
本発明におけるハードコート層の屈折率は、反射防止性のフィルムを得るための光学設計からは、屈折率が１．４８〜２．００の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１．５２〜１．９０であり、更に好ましくは１．５５〜１．８０である。本発明の好ましい態様である、ハードコート層の上に低屈折率層が少なくとも１層ある態様では、屈折率がこの範囲より小さ過ぎると反射防止性が低下し、大き過ぎると反射光の色味が強くなる傾向がある。
ハードコート層の膜厚は、フィルムに充分な耐久性、耐衝撃性を付与する観点から、ハードコート層の厚さは通常０．５μｍ〜５０μｍ程度とし、好ましくは１μｍ〜２０μｍ、さらに好ましくは２μｍ〜１０μｍ、最も好ましくは３μｍ〜７μｍである。
また、ハードコート層の強度は、鉛筆硬度試験で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。
さらに、ＪＩＳ Ｋ５４００に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。

ハードコート層は、電離放射線硬化性化合物の架橋反応、又は、重合反応により形成されることが好ましい。例えば、電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーを含む塗布組成物を透明支持体上に塗布し、多官能モノマーや多官能オリゴマーを架橋反応、又は、重合反応させることにより形成することができる。
電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性官能基が好ましい。
光重合性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性官能基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
上記の重合性不飽和基を有するモノマーの代わりまたはそれに加えて、架橋性の官能基をバインダーに導入してもよい。架橋性官能基の例には、イソシアナート基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、アルデヒド基、カルボニル基、ヒドラジン基、カルボキシル基、メチロール基および活性メチレン基が含まれる。ビニルスルホン酸、酸無水物、シアノアクリレート誘導体、メラミン、エーテル化メチロール、エステルおよびウレタン、テトラメトキシシランのような金属アルコキシドも、架橋構造を有するモノマーとして利用できる。ブロックイソシアナート基のように、分解反応の結果として架橋性を示す官能基を用いてもよい。すなわち、本発明において架橋性官能基は、すぐには反応を示すものではなくとも、分解した結果反応性を示すものであってもよい。これら架橋性官能基を有するバインダーは塗布後、加熱することによって架橋構造を形成することができる。

ハードコート層には、内部散乱性付与の目的で、平均粒径が１．０〜１５．０μｍ、好
ましくは１．５〜１０．０μｍのマット粒子、例えば無機化合物の粒子または樹脂粒子を含有してもよい。
ハードコート層のバインダーには、ハードコート層の屈折率を制御する目的で、高屈折率モノマーまたは無機粒子、或いは両者を加えることができる。無機粒子には屈折率を制御する効果に加えて、架橋反応による硬化収縮を抑える効果もある。本発明では、ハードコート層形成後において、前記多官能モノマーおよび／又は高屈折率モノマー等が重合して生成した重合体、その中に分散された無機粒子を含んでバインダーと称する。

ハードコート層のヘイズは、機能性光学フィルムに付与させる機能によって異なる。
画像の鮮明性を維持し、表面の反射率を抑えて、ハードコート層の内部及び表面にて光散乱機能を付与しない場合は、ヘイズ値は低い程良く、具体的には１０％以下が好ましく、更に好ましくは５％以下であり、最も好ましくは２％以下である。
一方、ハードコート層の表面散乱にて、防眩機能を付与する場合は、表面ヘイズが５％〜１５％であることが好ましく、５％〜１０％であることがより好ましい。
また、ハードコート層の内部散乱により液晶パネルの模様や色ムラ、輝度ムラ、ギラツキなどを見難くしたり、散乱により視野角を拡大する機能を付与する場合は、内部ヘイズ値（全ヘイズ値から表面ヘイズ値を引いた値）は１０％〜９０％であることが好ましく、更に好ましくは１５％〜８０％であり、最も好ましくは２０％〜７０％である。
本発明のフィルムは、目的に応じて、表面ヘイズ及び内部ヘイズを自由に設定可能である。

また、ハードコート層の表面凹凸形状については、画像の鮮明性を維持する目的で、クリアな表面を得る為には、表面粗さを示す特性のうち、例えば中心線平均粗さ（Ｒａ）を０．０８μｍ以下とすることが好ましい。Ｒａは、より好ましくは０．０７μｍ以下であり、更に好ましくは０．０６μｍ以下である。本発明のフィルムにおいては、フィルムの表面凹凸にはハードコート層の表面凹凸が支配的であり、ハードコート層の中心線平均粗さを調節することにより、反射防止フィルムの中心線平均粗さを上記範囲とすることができる。

画像の鮮明性を維持する目的では、表面の凹凸形状を調整することに加えて、透過画像鮮明度を調整することが好ましい。クリアな反射防止フィルムの透過画像鮮明度は６０％以上が好ましい。透過画像鮮明度は、一般にフィルムを透過して映す画像の呆け具合を示す指標であり、この値が大きい程、フィルムを通して見る画像が鮮明で良好であることを示す。透過画像鮮明度は好ましくは７０％以上であり、更に好ましくは８０％以上である。

[光開始剤]
光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類（特開２００１−１３９６６３号等）、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。
これらの開始剤は単独でも混合して用いても良い。
「最新ＵＶ硬化技術」，（株）技術情報協会，１９９１年，ｐ．１５９、及び、「紫外線硬化システム」 加藤清視著、平成元年、総合技術センター発行、ｐ．６５〜１４８にも種々の例が記載されており本発明に有用である。
市販の光ラジカル重合開始剤としては、日本化薬（株）製のＫＡＹＡＣＵＲＥ（ＤＥＴＸ−Ｓ，ＢＰ−１００，ＢＤＭＫ，ＣＴＸ，ＢＭＳ，２−ＥＡＱ，ＡＢＱ，ＣＰＴＸ，ＥＰＤ，ＩＴＸ，ＱＴＸ，ＢＴＣ，ＭＣＡなど）、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株
）製のイルガキュア（６５１，１８４，５００，８１９，９０７，３６９，１１７３，１８７０，２９５９，４２６５，４２６３など）、サートマー社製のＥｓａｃｕｒｅ（ＫＩＰ１００Ｆ，ＫＢ１，ＥＢ３，ＢＰ，Ｘ３３，ＫＴ０４６，ＫＴ３７，ＫＩＰ１５０，ＴＺＴ）等およびそれらの組み合わせが好ましい例として挙げられる。
光重合開始剤は、多官能モノマー１００質量部に対して、０．１〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは１〜１０質量部の範囲である。

［面状改良剤］
支持体上のいずれかの層を作製するのに用いる塗布液には、面状故障（塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥など）を改良するために、フッ素系及びシリコーン系の少なくともいずれかの面状改良剤を添加することが好ましい。
面状改良剤は、塗布液の表面張力を１ｍＮ／ｍ以上変化させることが好ましい。ここで、塗布液の表面張力が１ｍＮ／ｍ以上変化するとは、面状改良剤を添加後の塗布液の表面張力が、塗布／乾燥時での濃縮過程を含めて、面状改良剤を添加してない塗布液の表面張力と比較して、１ｍＮ／ｍ以上変化することを意味する。好ましくは、塗布液の表面張力を１ｍＮ／ｍ以上下げる効果がある面状改良剤であり、更に好ましく２ｍＮ／ｍ以上下げる面状改良剤、特に好ましくは３ｍＮ／ｍ以上下げる面状改良剤である。
フッ素系の面状改良剤の好ましい例としては、フルオロ脂肪族基を含有する化合物が挙げられる。好ましい化合物の例は、特開２００５−１１５３５９号、特開２００５−２２１９６３号、特開２００５−２３４４７６号に記載の化合物を挙げることができる。

２−（２）防眩層
防眩層は、表面散乱による防眩性と、好ましくはフィルムの耐擦傷性を向上するためのハードコート性をフィルムに寄与する目的で形成される。
防眩性を付与する方法としては、特開平６−１６８５１号記載のような表面に微細な凹凸を有するマット状の賦型フィルムをラミネートして形成する方法、特開２０００−２０６３１７号記載のように電離放射線照射量の差による電離放射線硬化型樹脂の硬化収縮により形成する方法、特開２０００−３３８３１０号記載のように乾燥にて透光性樹脂に対する良溶媒の重量比が減少することにより透光性微粒子および透光性樹脂とをゲル化させつつ固化させて塗膜表面に凹凸を形成する方法、特開２０００−２７５４０４号記載のように外部からの圧力により表面凹凸を付与する方法、特開２００５−１９５８１９号記載のように複数のポリマーの混合溶液から溶媒が蒸発する過程で相分離することを利用して表面凹凸を形成する方法、などが知られており、これら公知の方法を利用することができる。
本発明で用いることができる防眩層は、好ましくはハードコート性を付与することのできるバインダー、防眩性を付与するための透光性粒子、および溶媒を必須成分として含有し、透光性粒子自体の突起あるいは複数の粒子の集合体で形成される突起によって表面の凹凸を形成されるものであることが好ましい。
マット粒子の分散によって形成される防眩層は、バインダーとバインダー中に分散された透光性粒子とからなる。防眩性を有する防眩層は、防眩性とハードコート性を兼ね備えていることが好ましい。
上記マット粒子の具体例としては、例えばシリカ粒子、ＴｉＯ２粒子等の無機化合物の粒子；アクリル粒子、架橋アクリル粒子、ポリスチレン粒子、架橋スチレン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。なかでも架橋スチレン粒子、架橋アクリル粒子、シリカ粒子が好ましい。マット粒子の形状は、球形あるいは不定形のいずれも使用できる。
また、粒子径の異なる２種以上のマット粒子を併用して用いてもよい。より大きな粒子径のマット粒子で防眩性を付与し、より小さな粒子径のマット粒子で別の光学特性を付与することが可能である。例えば、１３３ｐｐｉ以上の高精細ディスプレイに防眩性反射防止フィルムを貼り付けた場合に、「ギラツキ」と呼ばれる表示画像品位上の不具合が発生
する場合がある。「ギラツキ」は、防眩性反射防止防止フィルム表面に存在する凹凸により、画素が拡大もしくは縮小され、輝度の均一性を失うことに由来するが、防眩性を付与するマット粒子よりも小さな粒子径で、バインダーの屈折率と異なるマット粒子を併用することにより大きく改善することができる。
上記マット粒子は、形成された防眩性ハードコート層中のマット粒子量が好ましくは１０〜１０００ｍｇ／ｍ^２、より好ましくは１００〜７００ｍｇ／ｍ^２となるように防眩層に含有される。
防眩層の膜厚は、１〜２０μｍが好ましく、２〜１０μｍがより好ましい。前記範囲内とすることで、ハードコート性、カール、脆性を満足することができる。
一方、防眩層の中心線平均粗さ（Ｒａ）を０．０９〜０．４０μｍの範囲が好ましい。０．４０μｍを超えると、ギラツキや外光が反射した際の表面の白化等の問題が発生する。また、透過画像鮮明度の値は、５〜６０％とするのが好ましい。
防眩層の強度は、鉛筆硬度試験で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。

２−（３）高屈折率層、中屈折率層
本発明のフィルムには、高屈折率層、中屈折率層を設け、後述の低屈折率層とともに光学干渉を利用すると反射防止性を高めることができる。
以下の本明細書では、この高屈折率層と中屈折率層を高屈折率層と総称して呼ぶことがある。なお、本発明において、高屈折率層、中屈折率層、低屈折率層の「高」、「中」、「低」とは層相互の相対的な屈折率の大小関係を表す。また、透明支持体との関係で言えば屈性率は、透明支持体＞低屈折率層、高屈折率層＞透明支持体の関係を満たすことが好ましい。
また、本明細書では高屈折率層、中屈折率層、低屈折率層を総称して反射防止層と総称して呼ぶことがある。

高屈折率層の上に低屈折率層を構築して、反射防止フィルムを作製するためには、高屈折率層の屈折率は１．５５〜２．４０であることが好ましく、より好ましくは１．６０〜２．２０、更に好ましくは、１．６５〜２．１０、最も好ましくは１．８０〜２．００である。

支持体から近い順に中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層を塗設し、反射防止フィルムを作成する場合、高屈折率層の屈折率は、１．６５乃至２．４０であることが好ましく、１．７０乃至２．２０であることがさらに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５５乃至１．８０であることが好ましい。

高屈折率層および中屈折率層に用いられる無機粒子の具体例としては、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、ＩＴＯとＳｉＯ₂等が挙げられる。ＴｉＯ₂及びＺｒＯ₂が高屈折率化の点で特に好ましい。該無機フィラーは、表面をシランカップリング処理又はチタンカップリング処理されることも好ましく、フィラー表面にバインダー種と反応できる官能基を有する表面処理剤が好ましく用いられる。

高屈折率層における無機粒子の含有量は、高屈折率層の質量に対し１０〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは１５〜８０質量％、特に好ましくは１５〜７５質量％である。無機粒子は高屈折率層内で二種類以上を併用してもよい。
高屈折率層の上に低屈折率層を有する場合、高屈折率層の屈折率は透明支持体の屈折率より高いことが好ましい。
高屈折率層に、芳香環を含む電離放射線硬化性化合物、フッ素以外のハロゲン化元素（例えば、Ｂｒ，Ｉ，Ｃｌ等）を含む電離放射線硬化性化合物、Ｓ，Ｎ，Ｐ等の原子を含む
電離放射線硬化性化合物などの架橋又は重合反応で得られるバインダーも好ましく用いることができる。

高屈折率層の膜厚は用途により適切に設計することができる。高屈折率層を後述する光学干渉層として用いる場合、３０〜２００ｎｍが好ましく、より好ましくは５０〜１７０ｎｍ、特に好ましくは６０〜１５０ｎｍである。

高屈折率層のヘイズは、防眩機能を付与する粒子を含有しない場合、低いほど好ましい。５％以下であることが好ましく、さらに好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。高屈折率層は、前記透明支持体上に直接、又は、他の層を介して構築することが好ましい。

２−（４）低屈折率層
本発明のフィルムの反射率を低減するため、低屈折率層を用いることが好ましい。
低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．４６であることが好ましく、１．２５〜１．４６であることがより好ましく、１．３０〜１．４０であることが特に好ましい。
低屈折率層の厚さは、５０〜２００ｎｍであることが好ましく、７０〜１００ｎｍであることがさらに好ましい。低屈折率層のヘイズは、３％以下であることが好ましく、２％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。具体的な低屈折率層の強度は、５００ｇ荷重の鉛筆硬度試験でＨ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。
また、機能性光学フィルムの防汚性能を改良するために、表面の水に対する接触角が９０度以上であることが好ましい。更に好ましくは９５度以上であり、特に好ましくは１００度以上である。
好ましい硬化性組成の態様としては、（１）架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素ポリマーを含有する組成物、（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物、（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物、が挙げられる。

（１）架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物
架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物としては、含フッ素モノマーと架橋性または重合性の官能基を有するモノマーの共重合体を挙げることができる。含フッ素モノマーとしては、例えばフルオロオレフィン類（例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等）、（メタ）アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類（例えばビスコート６ＦＭ（大阪有機化学製）やＭ−２０２０（ダイキン製）等）、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等である。

架橋性基付与のためのモノマーとしては、１つの態様としては、グリシジルメタクリレートのように分子内にあらかじめ架橋性官能基を有する（メタ）アクリレートモノマーを挙げることができる。又別の態様としては、水酸基等の官能基を有するモノマーを用い含フッ素共重合体を合成後、さらにそれら置換基を修飾して架橋性若しくは重合性の官能基を導入するモノマーを使用する方法である。これらモノマーとしては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基等を有する（メタ）アクリレートモノマー（例えば（メタ）アクリル酸、メチロール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアクリレート等）が挙げられる。後者の態様は特開平１０−２５３８８号公報および特開平１０−１４７７３９号公報により開示されている。

上記含フッ素共重合体には、溶解性、分散性、塗布性、防汚性、帯電防止性などの観点
から、適宜共重合可能な成分を含むことができる。特に防汚性・滑り性付与のためには、シリコーンを導入することが好ましく、主鎖にも側鎖にも導入することができる。
主鎖へのポリシロキサン部分構造導入方法は、例えば特開平６−９３１００号公報に記載のアゾ基含有ポリシロキサンアミド（市販のものではＶＰＳ-０５０１、１００１（商品名；ワコー純薬工業（株）社製））等のポリマー型開始剤を用いる方法が挙げられる。また、側鎖に導入する方法は、例えばJ.Appl.Polym.Sci.2000,78,1955、特開昭５６−２８２１９号公報等に記載のごとく、反応性基を片末端に有するポリシロキサン（例えばサイラプレーンシリーズ（チッソ株式会社製）など）を高分子反応によって導入する方法、ポリシロキサン含有シリコンマクロマーを重合する方法が挙げられる。
上記のポリマーに対しては特開２０００−１７０２８号公報に記載のごとく適宜重合性不飽和基を有する硬化剤を併用してもよい。また、特開２００２−１４５９５２号に記載のごとく含フッ素の多官能の重合性不飽和基を有する化合物との併用も好ましい。多官能の重合性不飽和基を有する化合物の例としては、上記の２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。また、特開２００４−１７０９０１号公報に記載のオルガノランの加水分解縮合物も好ましく、特に（メタ）アクリロイル基を含有するオルガノシランの加水分解縮合物が好ましい。
これら化合物は、特にポリマー本体に重合性不飽和基を有する化合物を用いた場合に耐擦傷性改良に対する併用効果が大きく好ましい。

ポリマー自身が単独で十分な硬化性を有しない場合には、架橋性化合物を配合することにより、必要な硬化性を付与することができる。例えばポリマー本体に水酸基含有する場合には、各種アミノ化合物を硬化剤として用いることが好ましい。架橋性化合物として用いられるアミノ化合物は、例えば、ヒドロキシアルキルアミノ基及びアルコキシアルキルアミノ基のいずれか一方又は両方を合計で２個以上含有する化合物であり、具体的には、例えば、メラミン系化合物、尿素系化合物、ベンゾグアナミン系化合物、グリコールウリル系化合物等を挙げることができる。これら化合物の硬化には、有機酸又はその塩を用いるのが好ましい。

これら含フッ素ポリマーの具体例は、特開２００３−２２２７０２号公報、特開２００３−１８３３２２号公報等に記載されている。

（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物
含フッ素のオルガノシラン化合物の加水分解縮合物を主成分とする組成物も屈折率が低く、塗膜表面の硬度が高く好ましい。フッ素化アルキル基に対して片末端又は両末端に加水分解性のシラノールを含有する化合物とテトラアルコキシシランの縮合物が好ましい。具体的組成物は、特開２００２−２６５８６６号公報、３１７１５２号公報に記載されている。

（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物
更に別の好ましい態様として、低屈折率の粒子とバインダーからなる低屈折率層が挙げられる。低屈折率粒子としては、有機でも無機でも良いが、内部に空孔を有する粒子が好ましい。中空粒子の具体例は、特開２００２−７９６１６号公報に記載のシリカ系粒子に記載されている。粒子屈折率は１．１５〜１．４０が好ましく、１．２０〜１．３０が更に好ましい。バインダーとしては、二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。

低屈折率層には、上記のハードコート層の頁で述べた重合開始剤を添加することが好ましい。ラジカル重合性化合物を含有する場合には、該化合物に対して１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部の重合開始剤を使用できる。
本発明の低屈折層には、無機粒子を併用することができる。耐擦傷性を付与するために、低屈折率層の厚みの１５％〜１５０％、好ましくは３０％〜１００％、更に好ましくは４５％〜６０％の粒径を有する微粒子を使用することができる。
本発明の低屈折率層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、公知のポリシロキサン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することができる。

２−（５）帯電防止層
本発明においては、帯電防止層を設けることがフイルム表面での静電気防止の点で好ましい。帯電防止層を形成する方法は、例えば、導電性微粒子と反応性硬化樹脂を含む導電性塗工液を塗工する方法、或いは透明膜を形成する金属や金属酸化物等を蒸着やスパッタリングして導電性薄膜を形成する方法等の従来公知の方法を挙げることができる。導電性層 は、支持体に直接又は支持体との接着を強固にするプライマー層を介して形成することができる。また、帯電防止層を反射防止膜の一部として使用することもできる。この場合、最表層から近い層で使用する場合には、膜の厚さが薄くても十分に帯電防止性を得ることができる

帯電防止層の厚さは、０．０１〜１０μｍが好ましく、０．０３〜７μｍであることがより好ましく、０．０５〜５μｍであることがさらに好ましい。帯電防止層の表面抵抗は、１０^５〜１０^１２Ω／ｓｑであることが好ましく、１０^５〜１０^９Ω／ｓｑであることがさらに好ましく、１０^５〜１０^８Ω／ｓｑであることが最も好ましい。帯電防止層の表面抵抗は、四探針法により測定することができる。

帯電防止層は、実質的に透明であることが好ましい。具体的には、帯電防止層のヘイズが、１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましく、３％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。波長５５０ｎｍの光の透過率が、５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、６５％以上であることがさらに好ましく、７０％以上であることが最も好ましい。
本発明の帯電防止層は、強度が優れており、具体的な帯電防止層の強度は、１ｋｇ荷重の鉛筆硬度で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがより好ましく、３Ｈ以上であることがさらに好ましく、４Ｈ以上であることが最も好ましい。

[塗布溶媒]
上記各構成層のうち、基材フィルムに隣接して塗布される層には、基材フイルムを溶解する少なくとも一種類以上の溶剤と、基材フイルムを溶解しない少なくとも一種類以上の溶剤を含有することが好ましい。このような態様にすることで、基材フィルムへの隣接層成分の過剰な染み込み防止と、隣接層と基材フィルムとの密着性確保の両立を図ることができる。また、基材フイルムを溶解する溶剤のうちの少なくとも一種類が、基材フイルムを溶解しない溶剤のうちの少なくとも一種類よりも高沸点であることがより好ましい。さらに好ましくは、基材フイルムを溶解する溶剤のうち最も沸点の高い溶剤と、基材フイルムを溶解しない溶剤のうち、最も沸点の高い溶剤との沸点温度差が３０℃以上であることであり、最も好ましくは４０℃以上であることである。
透明基材フイルムを溶解する溶剤の総量（Ａ）と透明基材フイルムを溶解しない溶剤の総量（Ｂ）の質量割合（Ａ／Ｂ）は、５／９５〜５０／５０が好ましく、より好ましくは１０／９０〜４０／６０であり、さらに好ましく１５／８５〜３０／７０である。

本発明の偏光板の一実施形態は、上記のような機能性光学フィルムを備えてなるものである。図１は、本発明の偏光板と機能性光学フィルムとを複合した構成の一例を説明するための断面図である。図１（Ａ）において、本発明の偏光板５は、偏光子２の一方の面に、保護フィルム１として、本発明のセルロースアシレートフィルムを貼り合わせ、他の面
に上記のような機能性光学フィルム３を貼り合わせてなる。また、図１（Ｂ）において、本発明の偏光板５は、偏光子２の両方の面に、保護フィルム１ａ，１ｂとしてそれぞれ、本発明のセルロースアシレートフィルムを貼り合わせ、保護フィルム１ｂの、偏光子２とは反対側の面に、粘着層４を介して上記のような機能性光学フィルム３を貼り合わせてなる。

〔偏光板を使用する液晶表示装置〕
本発明のセルロースアシレートフィルム、該フィルムからなる光学補償シート、該フィルムを用いた偏光板は、様々な表示モードの液晶セル、液晶表示装置に用いることができる。

図２は、本発明の偏光板が使用された液晶表示装置の一例を説明するための図である。図２において、液晶表示装置は、上偏光板６と下偏光板１７との間に、液晶分子１２を含有する液晶セルを有する構造である。液晶セルには、液晶セル上電極基板１０と、液晶セル下電極基板１３とがそれぞれ設けられている。また、上偏光板６と液晶セルとの間には、上光学異方性層８が設けられ、下偏光板１７と液晶セルとの間には、下光学異方性層１５が設けられている。上偏光板吸収軸７、上基板配向制御方向１１および上光学異方性層配向制御方向９はそれぞれ平行であり、これらの方向に対し、下偏光板吸収軸１８、下基板配向制御方向１４および下光学異方性層配向制御方向１６は直交している。

液晶セルの表示モードとしては、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ−ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ
Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）およびＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モードが提案されている。

ＯＣＢモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に（対称的に）配向させるベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置である。ＯＣＢモードの液晶セルは、米国特許第４５８３８２５号、同５４１０４２２号の各明細書に開示されている。棒状液晶分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速いとの利点がある。

ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。
ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Digest of tech. Papers（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（シャープ技報第８０号１１頁）および（４）ＳＵＲＶＡＩＶＡＬモードの液晶セル（月刊ディスプレイ５月号１４頁（１９９９年））が含まれる。

図３は、本発明の偏光板が使用されたＶＡモード液晶表示装置の一例を説明するための断面図である。ＶＡモードの液晶表示装置は、ＶＡモード液晶セル３１およびその両側に配置された二枚の偏光板３０，３２からなる。ＶＡモード液晶セル３１は、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。観察者側に配置される偏光板３０は、偏光子３４がセルロ
ースアシレートフィルム３３に挟持された形態である。バックライト側に配置される偏光板３２は、偏光子３４がセルロースアシレートフィルム３３に挟持された形態である。液晶セル側の２枚のセルロースアシレートフィルムのうち少なくとも１枚は本発明のセルロースアシレートフィルムである。

本発明の液晶表示装置の別の態様では、液晶セルと偏光子との間に配置される偏光板の透明保護膜として、本発明のセルロースアシレートフィルムからなる光学補償シートが用いられる。一方の偏光板の（液晶セルと偏光子との間の）透明保護膜のみに上記の光学補償シートを用いてもよいし、あるいは双方の偏光板の（液晶セルと偏光子との間の）二枚の透明保護膜に、上記の光学補償シートを用いてもよい。一方の偏光板のみに上記光学補償シートを使用する場合は、液晶セルのバックライト側偏光板の液晶セル側保護膜として使用するのが特に好ましい。液晶セルへの張り合わせは、本発明のセルロースアシレートフィルムはＶＡセル側にすることが好ましい。液晶セル側と反対側の保護膜は通常のセルロースアシレートフィルムでも良く、本発明のセルロースアシレートフィルムより薄いことが好ましい。たとえば、４０〜８０μｍが好ましく、市販のＫＣ４ＵＸ２Ｍ（コニカオプト株式会社製４０μｍ）、ＫＣ５ＵＸ（コニカオプト株式会社製６０μｍ）、ＴＤ８０（富士フイルム製８０μｍ）等が挙げられるが、これらに限定されない。

以下、本発明を実施例に基づき具体的に記載するが、本発明はこれら具体例によって何ら限定されることはない。

〔セルロースアシレートフィルムの作製〕
実施例１−１：セルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ１）の作製
［セルロースアシレート原液（ＣＡＬ−１）の調製］
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアセテート原液（ＣＡＬ−１）を調製した。

｛セルロースアシレート原液（ＣＡＬ−１）の組成｝
セルロースアシレート １００．０質量部
アセチル化度２．７９
トリフェニルホスフェート（可塑剤；以下ＴＰＰ） ７．０質量部
ビフェニルホスフェート（可塑剤；以下ＢＤＰ） ３．５質量部
メチレンクロリド（第１溶媒） ４０２．０質量部
メタノール（第２溶媒） ６０．０質量部

［マット剤溶液（Ｍａ−１）の調製］
下記の組成物を分散機に投入し、撹拌して各成分を溶解し、マット剤溶液（Ｍａ−１）を調製した。

｛マット剤溶液（Ｍａ−１）組成｝
平均粒径２０ｎｍのシリカ粒子 ２．０質量部
“ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２”日本アエロジル（株）製
メチレンクロリド（第１溶媒） ７５．０質量部
メタノール（第２溶媒） １２．７質量部
セルロースアシレート原液（ＣＡＬ−１） １０．３質量部

［レターデーション発現剤溶液（Ｒｅ―１）の調製］
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら撹拌して、各成分を溶解し、レターデーション発現剤溶液を調製した。

｛レターデーション発現剤溶液の組成｝
レターデーション発現剤（Ａ） ２０．０質量部
メチレンクロリド（第１溶媒） ５８．４質量部
メタノール（第２溶媒） ８．７質量部
セルロースアシレート溶液原液（ＣＡＬ−１） １２．８質量部

レターデーション発現剤Ａ

［セルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ１）の作製］
上記セルロースアシレート原液（ＣＡＬ−１）９４．５質量部、マット剤溶液（Ｍａ−１）１．３質量部及びレターデーション発現剤溶液（Ｒｅ−１）４．２質量部をそれぞれ濾過した後に混合し、バンド流延機を用いて流延した。残留溶媒含量３０質量％で得られたフィルムをバンドから剥離し、１４０℃の雰囲気温度下で乾燥した。得られたフィルムを、テンターを用いて、延伸温度１５０℃、延伸速度１２０％／分で、２５％横延伸し、（ＣＡＦ１）を製造した。セルロースアシレートフィルムの組成および延伸条件について、表１および２にその詳細を示す。

実施例１−２：セルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ２）の作製
セルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ１）の作製において、レターデーション発現剤（Ａ）の添加量および延伸条件を表１および２のものに変更した以外は、同様にしてセルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ２）を作製した。

実施例１−３：セルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ３）の作製
［セルロースアシレート原液（ＣＡＬ−３）の調製］
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアセテート原液（ＣＡＬ−３）を調製した。

｛セルロースアシレート原液（ＣＡＬ−３）の組成｝
セルロースアシレート １００．０質量部
アセチル化度１．８０、プロピオニル化度０．９０
トリフェニルホスフェート（可塑剤） ８．０質量部
エチルフタリルエチルグリコレート（可塑剤；以下ＥＰＥＧ） ２．０質量部
メチレンクロリド（第１溶媒） ３６２．０質量部
エタノール（第２溶媒） １００．０質量部

［マット剤溶液（Ｍａ−３）の調製］
下記の組成物を分散機に投入し、撹拌して各成分を溶解し、マット剤溶液（Ｍａ−３）を調製した。

｛マット剤溶液（Ｍａ−３）組成｝
平均粒径２０ｎｍのシリカ粒子 ２．０質量部
“ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２”日本アエロジル（株）製
メチレンクロリド（第１溶媒） ７５．０質量部
エタノール（第２溶媒） １２．７質量部
セルロースアシレート原液（ＣＡＬ−３） １０．３質量部

［セルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ３）の作製］
上記セルロースアシレート原液（ＣＡＬ−３）９８．７質量部、マット剤溶液（Ｍａ−３）１．３質量部をそれぞれ濾過した後に混合し、バンド流延機を用いて流延した。残留溶媒含量２０質量％で得られたフィルムをバンドから剥離し、１４０℃の雰囲気温度下で乾燥した。得られたフィルムを、テンターを用いて、延伸温度１４５℃、延伸速度１５０％／分で、３５％横延伸し、（ＣＡＦ３）を製造した。

実施例１−４〜１−１１：セルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ４）〜（ＣＡＦ−１１）の作製
セルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ３）の作製において、添加剤の種類、添加量および延伸条件を表１および２のものに変更した以外は、同様にしてセルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ４）〜（ＣＡＦ１１）を作製した。なお、ＣＡＦ１１は、アシル置換条件を変更した。

添加剤Ｂ

添加剤Ｃ

添加剤Ｄ

比較例１−１〜１−７：セルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ１２）〜（ＣＡＦ−１８）の作製
セルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ１〜３）の作製において、添加剤の種類、添加量および延伸条件を表１および２のものに変更した以外は、同様にして比較例のセルロー
スアシレートフィルム（ＣＡＦ１２）〜（ＣＡＦ１８）を作製した。

なお溶剤含量は、延伸前のセルロースアシレートフィルムを１２０℃２時間の条件で乾燥し、乾燥前と乾燥後の質量変化から下記式により求めた値である。
溶剤含量（％）＝（乾燥前の質量−乾燥後の質量）/乾燥後の質量×１００

〔フィルム特性値の測定〕
［レターデーションの測定］
上記セルロースアシレートフィルムについて、自動複屈折率計“ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ”｛王子計測機器（株）製｝により２５℃、６０％ＲＨの温湿度下で、波長５９０ｎｍにおけるＲｅ及びＲｔｈを測定した。

［ヘイズの測定］
フイルム試料４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃，６０％ＲＨでヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機）でＪＩＳ Ｋ−７１３６に従って測定した。

［Ｘ線測定］
理学電機（株）製“ＡＴＸ−Ｇ”により、Ｘ線源にはＣｕ管球を用い、５０ｋＶ−３００ｍＡでＸ線を発生させた。フィルム表面の面内配向度（配向オーダーパラメーター）Ｐ_ｏは、簿膜Ｘ線Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ法測定を用いて、Ｘ線の検出器と試料を２θχとΦの角度で回転させて検出した２θχ／Φ＝６〜１１°のピーク強度から、上記数式（１１）によりフィルム表面のセルロースアシレート分子鎖の面内配向度（配向オーダーパラメータ
ー）Ｐ_ｏを求めた。
理学電機（株）製“ＲＡＰＩＤ Ｒ−ＡＸＩＳ”により、Ｘ線源にはＣｕ管球を用い、５０ｋＶ−１００ｍＡでＸ線を発生させた。コリメーターは０．８ｍｍφ、フィルム試料は透過試料台を用いて固定した。また、露光時間は１８０秒とした。このようにして、フィルム全厚みでの平均配向度Ｐ_ｔを測定し、Ｐ_ｏ／Ｐ_ｔを求めた。
また、フィルムのｘｚ平面と平行な断面について、製膜時の支持体側から空気界面側にかけて５等分してそれぞれの箇所のフィルム断面の配向度を、数mm〜数10mmのX線ビームを用いて測定し、面外配向度の厚み方向平均値および面外配向度変動率を測定した。

［フィルムの厚み方向における添加剤の濃度分布の測定］
延伸前のフィルムのｘｚ平面と平行な断面について、製膜時の支持体側から空気界面側にかけて５等分してそれぞれの箇所を飛行時間型二次イオン質量分析計（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で測定した。セルロースアシレートの分解物由来の正イオンピークｍ／Ｚ＝１０９（Ｃ_６Ｈ_５Ｏ_２ ^＋）と、添加剤の分子＋Ｈ^＋イオンのピークとの強度比をとることにより、添加剤濃度分布を求めた。なお、測定箇所は、製膜時の支持体側に近い側からＢ１、Ｂ２、ＣＴ、Ａ２、Ａ１とした。これらの測定箇所は、フィルムの厚み方向において均等な間隔を有する。また上記数式（１２）で表される厚み方向濃度変動率もあわせて求めた。
結果を表３および表４に示す。

表３の結果から、本発明のセルロースアシレートフィルムは比較試料に比べ、フィルム厚み方向のセルロースアシレート分子鎖配向度の均一性が高く、これによりレターデーション発現性が高くかつヘイズが低いことがわかる。

〔偏光板の作製〕
実施例２−１〜２−１１及び比較例２−１〜２−７
［セルロースアシレートフィルムの鹸化処理］
前記実施例１−１〜１−１１及び比較例１−１〜１−７で作製されたセルロースアシレートフィルムを、それぞれ１．４ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に、５５℃で２分間浸漬し、次いで室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸を用いて中和した。次ぎに再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１１０℃の温風で乾燥した。このようにして、セルロースアシレートフィルムの表面をそれぞれ鹸化した。

また市販のセルローストリアセテートフィルム「フジタックＴＤ８０ＵＦ」｛富士フイルム（株）製｝を同条件で鹸化し、以下の偏光板試料作製に供した。

［偏光子の作製］
延伸したＰＶＡフィルムに、ヨウ素を吸着させて偏光子を作製し、ＰＶＡ系接着剤を用いて、実施例１−１で作製したセルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ１）を偏光子の片側に貼り付けた。偏光子の透過軸とセルロースアシレートフィルムの遅相軸とは平行になるように配置した。

さらに上記で鹸化処理した「フジタックＴＤ８０ＵＦ」を、ＰＶＡ系接着剤を用いて、偏光子の反対側に貼り付けた。このようにして偏光板（Ｐ１−１）を作製した。

他のセルロースアシレートフィルムについても、同様にして偏光板（Ｐ１−２）〜（Ｐ１−１１）及び（ＰＲ１−１）〜（ＰＲ１−７）を作製した（ただし、比較例１−２，１−３のセルロースアシレートフィルムは、延伸時に破断したので、偏光板の作製は中止した）。

実施例３−１及び比較例３−１
〔ＶＡモード液晶表示装置の作製と評価１〕
図３に示す液晶表示装置を作製した。
すなわち、観察方向（上）から、上側偏光板、ＶＡモード液晶セル（上基板、液晶層、下基板）、下側偏光板を積層し、さらにバックライト光源を配置した。
以下の例では、上側偏光板に市販品の偏光板“ＨＬＣ２−５６１８”｛（株）サンリッツ製｝を用い、下側偏光板に本発明の偏光板を使用している。

［液晶セルの作製］
液晶セルは、基板間のセルギャップを３．６μｍとし、負の誘電率異方性を有する液晶材料（“ＭＬＣ６６０８”メルク社製）を基板間に滴下注入して封入し、基板間に液晶層を形成して作製した。液晶層のレターデーション｛すなわち、液晶層の厚さｄ（μｍ）と屈折率異方性Δｎとの積Δｎ・ｄ｝を３００ｎｍとした。なお、液晶材料は垂直配向するように配向させた。

上記で得た垂直配向型液晶セルを使用した液晶表示装置（図３）の上側偏光板には、市販品の上記スーパーハイコントラスト品“ＨＬＣ２−５６１８”を、下側偏光板には、実施例２−１で作製した偏光板（Ｐ１−１）を、その一方の保護フィルムである本発明のセルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ１）が液晶セル側となるように、粘着剤を介してそれぞれ液晶セルに貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸が上下方向に、そして、バックライト側の偏光板の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配置とした。

次ぎに、比較例１で作製したセルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ１２）を用い、比較例１で作製した偏光板（ＰＲ１−１）についても、それを下側偏光板に用い上記と同様にして液晶表示装置を作製した。

本発明の偏光板（Ｐ１−１）を使用した液晶表示装置は、比較例の偏光板（ＰＲ１−１
）を使用した液晶表示装置と比較して、正面および斜めから観察のいずれにおいてもコントラストが高く、好ましいことがわかった。

実施例４−１
〔ＶＡモード液晶表示装置の作製と評価２〕
［液晶セルの作製］
ＰＶＡ３質量％水溶液１００質量部に、オクタデシルジメチルアンモニウムクロリド（カップリング剤）を１質量部添加した。これを、ＩＴＯ電極付のガラス基板上にスピンコートし、１６０℃で熱処理した後、ラビング処理を施して、垂直配向膜を形成した。ラビング処理は、２枚のガラス基板において反対方向となるようにした。セルギャップ（ｄ）が５μｍとなるように２枚のガラス基板を向かい合わせた。セルギャップに、エステル系とエタン系を主成分とする液晶性化合物（Δｎ：０．０８）を注入し、垂直配向液晶セルを作製した。Δｎとｄとの積（すなわち液晶層のレターデーション）は４００ｎｍであった。

実施例２−３で作製した偏光板（Ｐ１−３、本発明のセルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ３）を用いた偏光板）を、２５℃、６０％ＲＨの温湿度条件で予め調湿した後、防湿処理を施した袋に包装し、３日間放置した。袋はポリエチレンテレフタレート／アルミ／ポリエチレンの積層構造からなる包装材であり、透湿度は１×１０^−５ｇ／ｍ^２・日以下であった。

２５℃、６０％ＲＨの環境下で、偏光板（Ｐ１−３）を取り出して、上記で作製した垂直配向液晶セルの両面に、本発明のセルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ３）が液晶セル側となるように、粘着シートを用いて貼り付けて、液晶表示装置を作製した。
本発明の偏光板（Ｐ１−２）、（Ｐ１−４）〜（Ｐ１−１１）および比較例の偏光板（ＰＲ１−７）についても、上記と同様にして液晶表示装置を作製した。

本発明の偏光板を用いた液晶表示装置は、比較例の偏光板を用いた液晶表示に対して正面および斜めから観察のいずれにおいてもコントラストが高く、好ましいことがわかった。

本発明の偏光板と機能性光学フィルムとを複合した構成の一例を説明するための断面図である。 本発明の偏光板が使用された液晶表示装置の一例を説明するための図である。 本発明の偏光板が使用されたＶＡモード液晶表示装置の一例を説明するための断面図である。

符号の説明

１、１ａ、１ｂ：保護フィルム
２：偏光子
３：機能性光学フィルム
４：粘着層
５：偏光板
６：上偏光板
７：上偏光板吸収軸
８：上光学異方性層
９：上光学異方性層配向制御方向
１０：液晶セル上電極基板
１１：上基板配向制御方向
１２：液晶分子
１３：液晶セル下電極基板
１４：下基板配向制御方向
１５：下光学異方性層
１６：下光学異方性層配向制御方向
１７：下偏光板
１８：下偏光板吸収軸
３０：上側偏光板
３１：ＶＡモード液晶セル
３２：下側偏光板
３３：セルロースアシレートフィルム
３４：偏光子

Claims (12)

1. フィルム表面におけるポリマー分子鎖の面内配向度Ｐ_ｏと、フィルム全厚みでのポリマー分子鎖の平均面内配向度Ｐ_ｔが、下記数式（１）および数式（２）の関係を満たすことを特徴とするポリマーフィルム。
   数式（１）：０．０２５≦Ｐ_ｔ≦０．１００
   数式（２）：０．９０≦Ｐ_ｏ／Ｐ_ｔ≦０．９９
2. フィルムの厚み方向におけるポリマー分子鎖の面外配向度Ｑの平均値Ｑ_ｍが下記数式（３）の関係を満たし、かつ下記数式（４）で表される面外配向度変動率Ｑ_ｆが０．０１％以上５％以下であることを特徴とする請求項１に記載のポリマーフィルム。
   数式（３）：０．０７０≦Ｑ_ｍ≦０．１５０
   数式（４）：Ｑ_ｆ＝１００×（Ｑの最大値−Ｑの最小値）/Ｑ_ｍ
3. 波長５９０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅおよび厚さ方向のレターデーションＲｔｈが、下記数式（５）〜（７）の関係を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載のポリマーフィルム。
   数式（５）：２０ｎｍ≦Ｒｅ≦２００ｎｍ
   数式（６）：７０ｎｍ≦Ｒｔｈ≦４００ｎｍ
   数式（７）：１≦Ｒｔｈ／Ｒｅ≦１０
4. ヘイズが０．０１％以上０．８％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリマーフィルム。
5. フィルムの厚みが２０μｍ以上１００μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリマーフィルム。
6. フィルムの溶剤含量が０．０１質量％以上４質量％以下の状態で、フィルムガラス転移温度以上（フィルムのガラス転移温度＋３０℃）以下の延伸温度、８０％／分以上１９０％/分以下の延伸速度で延伸する工程を有することを特徴とするポリマーフィルムの製造方法。
7. 下記（ｉ）および（ｉｉ）の条件を満たすポリマーフィルムを延伸する工程を有することを特徴とする請求項６に記載のポリマーフィルムの製造方法。
   （ｉ）前記ポリマーフィルムが２種類以上の添加剤を含有する。
   （ｉｉ）前記ポリマーフィルムの厚み方向における前記添加剤の濃度分布において、前記添加剤の少なくとも２種類の最小濃度および／または最大濃度を示す厚み方向位置が、異なる種類の添加剤で互いに異なる。
8. 前記添加剤が、可塑剤、レターデーション発現剤、レターデーション低減剤または紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項６または７に記載のポリマーフィルムの製造方法。
9. 請求項６〜８のいずれかに記載の製造方法により製造されたことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリマーフィルム。
10. 前記ポリマーフィルムが、セルロースアシレートを含むことを特徴とする請求項９に記載のポリマーフィルム。
11. 偏光子の両側に保護フィルムが貼り合わされてなる偏光板において、該保護フィルムの
    少なくとも１枚が、請求項１〜５、９〜１０のいずれかに記載のポリマーフィルムであることを特徴とする偏光板。
12. 液晶セルおよびその両側に配置された２枚の偏光板を有し、その少なくとも１枚の偏光板が請求項１１に記載の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置。

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