CN103772750A - 纤维素酰化物膜、使用其的偏振片和使用其的液晶显示器 - Google Patents

Abstract

本发明提供包含至少一种由下述式(I)或式(II)代表的化合物和纤维素酰化物的纤维素酰化物膜，使用所述纤维素酰化物膜的偏振片和液晶显示器：其中式(I)中的R¹-R⁴、Ar¹、m和n以及式(II)中的R¹¹-R¹⁸、Ar、l、m1和n1分别如在说明书和权利要求书中所限定。

Description

纤维素酰化物膜、使用其的偏振片和使用其的液晶显示器

技术领域

本发明涉及纤维素酰化物膜，使用其的偏振片和使用其的液晶显示器。

背景技术

纤维素酰化物膜作为光学元件被用于各种液晶显示器，如用于光学补偿膜的支撑体和用于偏振片的保护膜。

除了液晶显示装置，如电视机及其类似物的室内使用之外，其在室外使用的机会在增加，例如移动设备等。其结果是，需要开发在较以往更高温度和更高湿度条件下使用不受影响的液晶显示器。

此外，在各种各样极其恶劣的条件下使用不受影响的液晶显示器的需求越来越大，以及每年要求比以往在更高水平上的耐用性。

另外，为了抑制黄变的产生(黄度指数增加)，当纤维素酰化物膜通过在熔融状态下的膜形成方法制备时，建议向纤维素酰化物膜中加入作为抗氧化剂或降解抑制剂的特定的苯酚衍生物(参照专利文献1)。

引用列表

专利文献

专利文献1：JP-A-2006-241428(“JP-A”是指公开的、未经审查的日本专利申请)。

发明概要

本发明涉及包含至少一种由下述式(I)或式(II)代表的化合物，和纤维素酰化物的纤维素酰化物膜：

其中，在式(I)中，R¹代表具有1-12个碳原子的未取代的直链、枝化的或环状烷基；R²和R³各自独立地代表氢原子、具有1-6个碳原子的烷基，或芳基；R⁴代表具有1-6个碳原子的未取代的烷基；Ar¹代表取代或未取代的芳族基团；m代表0-3的整数；n代表1-4的整数；条件是当n为1时，Ar¹代表未取代的芳族基团；和

在式(II)中，R¹¹-R¹⁴各自独立地代表氢原子，或具有1-8个碳原子的烷基；R¹¹和R¹²，和/或，R¹³和R¹⁴可以彼此结合以形成环；R¹⁵和R¹⁷各自独立地代表具有1-8个碳原子的未取代的烷基；R¹⁶和R¹⁸各自独立地代表氢原子或具有1-8个碳原子的未取代的烷基；Ar代表具有6-18个碳原子的取代或未取代的亚芳基；l、m1和n1分别独立地代表1-4的整数。

通过下面的描述，可适当参照附图，本发明的其它和进一步的特征和优点将会变得更加清楚。

附图说明

{0032}

{图1}

图1为示意性地示出液晶显示装置内部结构的一个实例。

{图2}

图2是示出使用共流延模具通过同时共流延法流延制备具有三层结构的纤维素酰化物膜的一个实例的示意图。

附图标记说明

1用于两个表面层的浓液

2用于核心层的浓液

3共流延涂布机

4流延支撑体

21A、21B偏振片

22彩色滤光基板

23液晶层

24阵列基板

25导光板

26光源

31a、31b纤维素酰化物膜(偏振片保护膜)

32起偏器

具体实施方式

鉴于上述情况，本发明的目的是开发在高温和高湿等恶劣条件下使用不受影响的液晶显示器，以及用于所述液晶显示器的纤维素酰化物膜。

由于起偏器收缩导致不均匀性的产生，或由于光学特性的改变，在高温和高湿条件下使用液晶显示器会导致显示性能退化的问题。另外，在成膜过程中利用熔融状态来抑制黄变和在高温和高湿条件下使用液晶显示器期间耐用性的改善是包括作用因子的彼此不同的机制。将在利用熔融状态的膜制备中的发现直接应用于使用溶液的膜制备中是很难的。在起偏器已安装且用于液晶显示器中的阶段，没有现有技术能够实现起偏器耐用性的改善(特别是在高温和高湿度的条件下，或在光照射时)。因此，需要开发新的方法。

在现有技术的基础上，根据本发明人进行的研究，在改善起偏器的耐用性和减少着色如纤维素酰化物膜变黄的相容性方面存在技术难点。

鉴于上述情况，本发明的目的是解决上述描述的存在技术困难的问题，因此，本发明意在提供一种纤维素酰化物膜，其中起偏器的耐久性得到提高，抑制了显示不均匀性的产生，抑制由于长时间的热或热和光老化引起的膜着色，和抑制雾化，另外，能够减少在生产过程中由工艺步骤引起的污染。此外，本发明意在提供一种高耐用性的偏振片和液晶显示器，其各自使用上述的纤维素酰化物膜。

基于各种各样的观点包括各种酚系化合物的自由基稳定性和反应性的研究结果，本发明人已经理解：将相对于受阻酚的酚羟基在受阻酚的邻位具有压舱作用的取代基如叔烷基的受阻酚结合于纤维素酰化物膜中，这仍不足以解决上述问题。由于对这个原因的调查结果，本发明人已经发现，在酚羟基变成自由基的情况下，保留酚羟基的反应性而不是酚羟基的稳定性是重要的，也就是，在自由基稳定性和反应性之间调整是很重要的。

另一方面，具有高度反应性酚羟基的化合物可能会分解，由于基于能量如热和光的氧化反应等，可能会导致膜着色等。这在实践中引起一个大问题。

对于当改善起偏器的耐用性时，起偏器的耐光性改善和膜着色抑制之间的相容性，基于上述发现，本发明人已进行了进一步的研究，并因此完成了本发明。

根据本发明，提供以下技术手段：

(1)纤维素酰化物膜，包含至少一种由下述式(I)或式(II)代表的化合物，和纤维素酰化物：

其中在式(I)中，R¹代表具有1-12个碳原子的未取代的直链、枝化的或环状烷基；R²和R³各自独立地代表氢原子、具有1-6个碳原子的烷基，或芳基；R⁴代表具有1-6个碳原子的未取代的烷基；Ar¹代表取代或未取代的芳族基团；m代表0-3的整数；n代表1-4的整数；条件是当n为1时，Ar¹代表未取代的芳族基团；和

在式(II)中，R¹¹-R¹⁴各自独立地代表氢原子，或具有1-8个碳原子的烷基；R¹¹和R¹²，和/或，R¹³和R¹⁴可以彼此结合以形成环；R¹⁵和R¹⁷各自独立地代表具有1-8个碳原子的未取代的烷基；R¹⁶和R¹⁸各自独立地代表氢原子，或具有1-8个碳原子的未取代的烷基；Ar代表具有6-18个碳原子的取代或未取代的亚芳基；l、m1和n1分别独立地代表1-4的整数。

(2)根据(1)所述的纤维素酰化物膜，其中，所述式(I)或式(II)代表的化合物为式(I)代表的化合物。

(3)根据上述(1)或(2)所述的纤维素酰化物膜，其中，所述式(I)代表的化合物为下式(IA)代表的化合物：

其中在式(IA)中，R¹、R²、R⁴、Ar¹、m和n分别与式(I)中的R¹、R²、R⁴、Ar¹、m和n的含义相同。

(4)根据(3)所述的纤维素酰化物膜，其中，式(IA)代表的化合物是下式(IB)代表的化合物：

其中在式(IB)中，R¹和Ar¹分别与式(I)中的R¹和Ar¹的含义相同，R^2a和R^2b各自独立地代表氢原子或具有1-6个碳原子的烷基；Ar^1a与式(I)中的Ar¹含义相同。

(5)根据(4)所述的纤维素酰化物膜，其中，式(IB)代表的化合物是下式(IC)代表的化合物：

其中在式(IC)中，R¹和Ar¹各自与式(I)中的R¹和Ar¹含义相同；Ar^1a与式(I)中的Ar¹含义相同。

(6)根据(1)-(5)任一所述的纤维素酰化物膜，其中，所述R¹代表具有1-8个碳原子的未取代的直链、枝化的或环状烷基。

(7)根据(1)-(6)任一所述的纤维素酰化物膜，其中，所述R¹为甲基或叔丁基。

(8)根据(1)所述的纤维素酰化物膜，其中，所述式(I)或式(II)代表的化合物为式(II)代表的化合物。。

(9)根据(1)或(8)所述的纤维素酰化物膜，其中，所述R¹⁶和R¹⁸各自独立地代表氢原子或具有1-8个碳原子的未取代的烷基。

(10)根据(1)、(8)或(9)所述的纤维素酰化物膜，其中，所述式(II)代表的化合物为下式(IIA)代表的化合物：

其中在式(IIA)中，R¹¹-R¹⁴、Ar、l、m1和n1各自与式(II)中的R¹¹-R¹⁴、Ar、l、m1和n1含义相同。

(11)根据(10)所述的纤维素酰化物膜，其中，式(IIA)代表的化合物是下式(IIB)代表的化合物：

其中在式(IIB)中，R¹¹-R¹⁴和Ar各自与式(II)中的R¹¹-R¹⁴和Ar含义相同。R^11a-R^14a各自与R¹¹-R¹⁴含义相同。

(12)根据(11)所述的纤维素酰化物膜，其中，所述R¹¹和R¹²同时代表氢原子或同时代表具有1-6个碳原子的烷基；所述R¹³和R¹⁴同时代表氢原子或同时代表具有1-6个碳原子的烷基；所述R^11a和R^12a同时代表氢原子或同时代表具有1-6个碳原子的烷基；R^13a和R^14a同时代表氢原子或同时代表具有1-6个碳原子的烷基。

(13)根据(11)或(12)所述的纤维素酰化物膜，其中，式(IIB)代表的化合物是下式(IIC)代表的化合物：

其中在式(IIC)中，Ar与式(II)中的Ar含义相同。

(14)根据(1)-(13)任一所述的纤维素酰化物膜，其中，所述纤维素酰化物的酰基取代度(A)满足下式：

1.5≤A≤3.0。

(15)根据(1)-(14)任一所述的纤维素酰化物膜，其中，所述纤维素酰化物的酰基为乙酰基，且所述纤维素酰化物的乙酰基取代度(B)满足下式：

2.0≤B≤3.0。

(16)根据(1)-(15)任一所述的纤维素酰化物膜，进一步含有至少一种缩聚酯化合物。

(17)根据(16)所述的纤维素酰化物膜，其中，所述缩聚酯化合物是通过至少一种下式(a)代表的二元羧酸和至少一种下式(b)代表的二醇缩聚得到的：

式(a)

HOC(=O)-X-CO₂H

式(b)

HO-Z-OH

在式(a)和(b)中，X代表具有2-18个碳原子的二价脂肪族基团或具有6-18个碳原子的二价芳香族基团，Z代表具有2-8个碳原子的二价脂肪族基团。

(18)根据(16)或(17)所述的纤维素酰化物膜，其中，所述缩聚酯化合物的数均分子量为500-2000。

(19)根据(16)-(18)任一所述的纤维素酰化物膜，其中，所述缩聚酯化合物的末端是封端的。

(20)根据(1)-(19)任一所述的纤维素酰化物膜，进一步含有至少一种选自单糖和由2-10个单糖单元组成的碳水化合物的化合物。

(21)根据(20)所述的纤维素酰化物膜，其中，所述碳水化合物含有烷基、芳基或酰基。

(22)根据(20)或(21)所述的纤维素酰化物膜，其中，所述碳水化合物含有酰基。

(23)偏振片，其至少包含根据(1)-(22)任一所述的纤维素酰化物膜和起偏器。

(24)液晶显示器，其至少包含根据(23)所述的偏振片和液晶单元。

在上述中，(1)、(2)-(7)、(14)-(23)涉及本发明的第一实施方式，而(1)、(8)-(23)涉及本发明的第二实施方式。

本发明能够提供一种纤维素酰化物膜，其中起偏器的耐久性提高、雾度降低、显示不均匀性的产生被抑制、归因于热和光的老化的膜着色显著降低，另外生产过程中引起的污染可以被降低。此外，本发明能够提供一种偏振片和液晶显示器，其各自使用所述的纤维素酰化物膜。

特别地，在本发明的第一实施方式中，膜着色的显著降低对于由于长时间热老化引起的着色非常有效。同时，另一方面，在本发明的第二实施方式中，其对由于长时间热和光老化引起的着色非常有效。

在下文中，参照具体实施方式详细描述本发明。

需要说明的是，在本专利说明书中，以“...至...”(...-...)(...to...)表示的任何数值表达式各自将被用来代表包括“至”(“-”)前面和后面所给出的数字代表的下限和上限的一个范围。

另外，在本说明书中，说明各个基团的“基团”被理解为取代的或未取代的基团，例如，“烷基”是指可以具有取代基的烷基。另外，“脂肪族基团”是直链、枝化的或环状脂肪族基团，它可以是饱和或不饱和的(它不会构成芳环)，并且可以具有取代基。

<<纤维素酰化物膜>>

本发明的纤维素酰化物膜包含由式(I)或式(II)代表的化合物(下文中，也被称为本发明的化合物)，和纤维素酰化物。

上述纤维素酰化物膜改善了偏振片的耐用性，从而抑制偏振片的降解。因此，上述纤维素酰化物膜适合作为保护膜使用。

在下文中，对可以加入到本发明的纤维素酰化物膜中的原料进行详细说明。

<1本发明的化合物>

本发明的纤维素酰化物膜包括由式(I)或式(II)代表的化合物。

在式(I)中，R¹代表具有1-12个碳原子的未取代的直链、枝化的或环状烷基；R²和R³各自独立地代表氢原子、具有1-6个碳原子的烷基，或芳基；R⁴代表具有1-6个碳原子的未取代的烷基；Ar¹代表取代或未取代的芳族基团。m代表0-3的整数；n代表1-4的整数；条件是当n为1时，Ar¹代表未取代的芳族基团。

在式(II)中，R¹¹-R¹⁴各自独立地代表氢原子，或具有1-8个碳原子的烷基；R¹¹和R¹²，和/或，R¹³和R¹⁴可以彼此结合以形成环；R¹⁵和R¹⁷各自独立地代表具有1-8个碳原子的未取代的烷基；R¹⁶和R¹⁸各自独立地代表氢原子或具有1-8个碳原子的未取代的烷基；Ar代表具有6-18个碳原子的取代或未取代的亚芳基；l、m1和n1分别独立地代表1-4的整数。

首先，本发明的式(I)代表的化合物描述如下。

[式(I)代表的化合物]

在本发明中使用的化合物之一是上述式(I)代表的化合物。

作为R¹的具有1-12个碳原子的未取代的直链、枝化的或环状烷基，未取代的直链或枝化的烷基的碳原子数优选为1-10、更优选1-8、进一步优选4-8。环状烷基(即环烷基)的碳原子数优选为3-12、更优选5-12，进一步优选5-10。在此，环烷基的环烷基环优选为3-至7-元环、更优选为3-至6-元环、进一步优选5-或6-元环、特别优选6-元环。需要说明的是，所述的环烷基环可含有烷基。

作为R¹的具有1-12个碳原子的未取代的直链、枝化的或环状烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、叔辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、环丙基、环戊基、环己基和金刚烷基。

其中，R¹优选为甲基或叔丁基。

作为R²和R³的具有1-6个碳原子的烷基的碳原子数优选为1-4、更优选1或2。尽管上述的烷基可以是直链、枝化的或环状的，其优选为直链。作为R²和R³的烷基的实例包括甲基、乙基、正己基、异己基、环丙基、环戊基和环己基。

作为R²和R³的芳基的碳原子数优选为6-12、更优选为6-10、进一步更优选为6-8。作为R²和R³的芳基的例子包括苯基、联苯基(tryl)，2,4-二甲基苯基和萘基。

作为R²和R³的烷基和芳基可以具有取代基。

在这里，所述取代基没有特别的限制，所述实例包括：

烷基基团(优选具有1-10个碳原子的那些，例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、戊基、庚基、1-乙基戊基、苄基、2-乙氧基乙基、1-羧甲基等)；

烯基(优选具有2-20个碳原子的那些，例如乙烯基、烯丙基、油烯基等)；

炔基(优选具有2-20个碳原子的那些，例如乙炔基、丁二炔基、苯基乙炔基等)；

环烷基基团(优选具有3-20个碳原子的那些，例如、环丙基、环戊基、环己基、4-甲基环己基等)；

芳基(优选具有6-26个碳原子的那些，例如苯基、1-萘基、4-甲氧基苯基、2-氯苯基、3-甲基苯基等)；

杂环基团(优选具有2-20个碳原子的那些，且优选具有选自氧原子、氮原子或硫原子的成环原子，且优选具有可以与苯环或杂环稠合的5-或6-元环，且所述环可以是饱和环、不饱和环或芳香环，例如2-吡啶基、4-吡啶基、2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-噁唑基等)；

烷氧基(优选具有1-20个碳原子的那些，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、苄氧基等)；

芳氧基(优选具有6-26个碳原子的那些，例如苯氧基、1-萘氧基、3-甲基苯氧基、4-甲氧基苯氧基等)；

烷硫基(优选具有1-20个碳原子的那些，例如甲硫基、乙硫基、异丙硫基、苄硫基等)；

芳硫基(优选具有6-26个碳原子的那些，例如苯硫基、1-萘硫基、3-甲基苯硫基、4-甲氧基苯硫基等)；

酰基(包括烷基羰基、烯基羰基、芳基羰基和杂环羰基，且优选具有20个或少于20个碳原子，例如乙酰基、新戊酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯甲酰基、烟酰基等)；

烷氧基羰基(优选具有2-20个碳原子的那些，例如乙氧羰基、2-乙基己氧基羰基等)；

芳氧基羰基(优选具有7-20个碳原子的那些，例如苯氧羰基、萘氧羰基等)；

氨基(包括氨基、烷基氨基、芳基氨基和杂环氨基，优选具有0-20个碳原子，例如氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N-乙氨基、苯胺基、1-吡咯烷基、哌啶基、吗啉基等)；

亚磺酰氨基(优选具有0-20个碳原子的那些，例如N,N-二甲基亚磺酰氨基、N-苯基亚磺酰氨基等)；

氨磺酰基(优选具有0-20个碳原子的那些，例如N,N-二甲基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基等)；

酰氧基(优选具有1-20个碳原子的那些，例如、乙酰氧基、苯甲酰氧基等)；

氨基甲酰基(优选具有1-20个碳原子的那些，例如N,N-二甲基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基等)；

酰氨基(优选具有1-20个碳原子的那些，例如乙酰氨基、丙烯酰氨基、苯甲酰氨基、尼古丁酰氨基等)；

氰基；羟基；巯基；和卤素原子(例如氟、氯、溴、碘等)。

在此，当R²和R³为芳基的情况下，所述的取代基优选为烷基或烷氧基，更优选为烷基。

R²和R³优选为氢原子、具有1-6个碳原子的未取代的烷基、或未取代的芳基，更优选为氢原子、具有1-6个碳原子的未取代的烷基。

尽管作为R⁴的具有1-6个碳原子的未取代的烷基可以是任意直链、枝化的和环，优选直链或枝化的烷基，更优选直链烷基。

作为R⁴的烷基的碳原子数优选为1-4、更优选1。

作为R⁴的烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、环丙基、环戊基和环己基。

作为Ar¹的芳基可以具有取代基，取代基的实例包括上述的取代基。这些取代基中，烷基和烷氧基是优选的，并且烷基是更优选的。此外，在本发明中，未取代的芳基仍旧更优选作为Ar¹。

作为Ar¹的芳基的碳原子数优选为6-12、更优选6-10、进一步优选6-8。Ar¹的例子包括苯基、联苯基，2,4-二甲基苯基和萘基。

另外，在本发明中，在酚羟基邻位具有多个由-C(R²)(R³)(Ar¹)所代表的结构中的至少一个、优选两个的化合物是优选的。

当m为2或更大时，多个R⁴彼此可以是相同的或不同的，以及当n为2或更大时，多个-C(R²)(R³)(Ar¹)彼此可以是相同的或不同的。

m优选为0或1、更优选为0。

n优选为1或2、特别优选为2。当n为1时，m优选为0-2、更优选1或2、特别优选为1。

当n为1时，Ar¹代表未取代的芳基。

本发明的式(I)代表的化合物优选为式(IA)所代表的化合物、更优选式(IB)所代表的化合物、进一步优选式(IC)所代表的化合物。

在式(IA)中，R¹、R²、R⁴、Ar¹、m和n各自与式(I)中的R¹、R²、R⁴、Ar¹、m和n含义相同。

在式(IB)中，R¹和Ar¹各自与式(I)中的R¹和Ar¹含义相同，R^2a和R^2b各自独立地代表氢原子或具有1-6个碳原子的烷基；Ar^1a与上述Ar¹含义相同。

在式(IC)中，R¹和Ar¹各自与式(I)中的R¹和Ar¹含义相同；Ar^1a与Ar¹含义相同。

下面，本发明所用的式(II)代表的化合物描述如下。

[式(II)代表的化合物]

在本发明第二实施方式中，使用上述式(II)代表的化合物。

作为R¹¹-R¹⁴的具有1-8个碳原子的烷基的碳原子数优选1-3、更优选1或2。

作为R¹¹-R¹⁴的具有1-8个碳原子的烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和正辛基。

R¹¹和R¹²，和/或，R¹³和R¹⁴可以彼此键合(例如R¹¹可以键合至R¹²，和/或R¹³可以键合至R¹⁴)以形成环。所形成的环优选为3-至7-元环、更优选5至7-元环、进一步优选5-或6-元环、特别优选6-元环。此外，虽然所形成的环除芳环外可以是饱和环或不饱和环，但优选为饱和环。

所形成的环的例子包括环丙基、环戊基和环己基。

作为R¹¹-R¹⁴的具有1-8个碳原子的烷基可以具有取代基。由R¹¹和R¹²键合，和/或由R¹³和R¹⁴键合所形成的环可以具有取代基。

在此，取代基没有特别的限制，并且其实例包括上述式(I)的取代基所例举的那些。

R¹¹-R¹⁴的烷基优选是未取代的烷基。

此外，尽管由R¹¹和R¹²键合，和/或由R¹³和R¹⁴键合所形成的环优选具有烷基作为取代基，但是所述环更优选为未取代的环。

在酚羟基邻位具有多个-CH(R¹¹)(R¹²)或-CH(R¹³)(R¹⁴)的至少一个结构的化合物是优选的。

在本发明中，特别是，一个优选实施方式为R¹¹-R¹⁴各自为氢原子或具有1-6个碳原子的烷基，且在相同碳原子位置取代的R¹¹-R¹⁴中的两个基团同时为氢原子或烷基。

具体地，在此，在相同的碳原子位置处取代的R¹¹-R¹⁴中的两个基团代表R¹¹和R¹²的组合、R¹³和R¹⁴的组合和存在于分子中的所有R¹¹和R¹²组合和R¹³和R¹⁴组合。

作为R¹⁵-R¹⁸的具有1-8个碳原子的未取代的烷基的碳原子数优选为1-6、更优选1-4、进一步优选1或2。特别是，碳原子数优选为1，即甲基是优选的。另外，R¹⁶和R¹⁸均优选为具有1-8个碳原子的未取代的烷基。

作为R¹⁵-R¹⁸的具有1-8个碳原子的未取代的烷基的例子包括甲基、乙基、异丙基、正丙基和正辛基。

作为Ar的具有6-18个碳原子的取代或未取代的亚芳基的碳原子数优选为6-12、更优选6-10、进一步优选6-8、特别优选6。

作为Ar的具有6-18个碳原子的取代或未取代的亚芳基可以具有取代基，并且其实例包括上述的取代基。这些取代基中，烷基是优选的。在本发明中，未取代的亚芳基是特别优选的。

作为Ar的具有6-18个碳原子的取代或未取代的亚芳基的实例包括亚苯基和亚萘基。亚苯基是优选的。另外，在亚苯基中，1,4-亚苯基和1,3-亚苯基是优选的。

l优选为1-3的整数、更优选2或3、特别优选1。

需要说明的是，当l为2时，(-Ar-)_l优选为亚联苯基。

m1和n1优选为1或2、特别优选为2。

需要指出的是，当存在多个l时，多个Ar可能是相同的或彼此不同的，当m1为2或更大时，多个-CH(R¹¹)(R¹²)可以是相同的或彼此不同的，并当n1为2或更大时，多个-CH(R¹³)(R¹⁴)可以是相同的或彼此不同的。

本发明的式(II)代表的化合物优选为式(IIA)所代表的化合物、更优选式(IIB)所代表的化合物、进一步优选式(IIC)所代表的化合物。

在式(IIA)中，R¹¹-R¹⁴、Ar、l、m1和n1各自与式(II)中的R¹¹-R¹⁴、Ar、l、m1和n1含义相同。

在式(IIB)中，R¹¹-R¹⁴和Ar各自与式(II)中的R¹¹-R¹⁴和Ar含义相同。R^11a-R^14a各自与R¹¹-R¹⁴含义相同。

在由通式(IIB)代表的化合物中，R¹¹-R¹⁴和R^11a-R^14a各自优选为氢原子，或1-6个碳原子的烷基，且在R¹¹-R¹⁴和R^11a-R^14a中，在同一碳原子位置上的两个取代基同时为氢原子或同时为烷基。

在式(IIC)中，Ar与式(II)中的Ar含义相同。

式(I)或(II)代表的化合物的分子量优选为200-1200、更优选250-800，特别优选300-600。

设定分子量为200或更高是优选的，因为可以抑制化合物从膜中升华。从抑制雾度产生的角度出发，设定分子量为1200或更低是优选的。

在下文中，示出了在本发明中使用的化合物的具体实例，但本发明并不限于此。

*式(I)代表的化合物*

*式(II)代表的化合物*

一般情况下，式(I)或式(II)所代表的化合物可以很容易地合成，例如通过苯酚衍生物和烯烃化合物(如苯乙烯等)在酸催化剂下的加成反应。

虽然式(I)或(II)所代表的化合物在纤维素酰化物中的含量没有特别的限制，但相对于100质量份的纤维素酰化物，其含量优选为0.1-20质量份、更优选0.2-15质量份、特别优选0.3-10质量份。

将化合物在纤维素酰化物中的含量设定为0.1质量份或更大是优选的，因为可以有效地减少水-蒸汽透过率。从抑制雾度产生的角度考虑，含量设定为20或更低是优选的。当两种或多种式(I)代表的化合物、两种或多种式(II)代表的化合物或式(I)代表的化合物和式(II)代表的化合物的混合物组合应用的情况下，优选其总量是在上述范围之内。

<2纤维素酰化物>

在本发明中，纤维素酰化物作为纤维素酰化物膜的主要成分。在此，在本说明书中，对于构成原料的成分为一种类型的实施方式，术语“主要成分”指该成分。而另一方面，对于构成原料的成分是由两种或多种组分组成的实施方式，术语“主要成分”是指组成成分中具有最高质量分数的成分。可以使用一种类型的纤维素酰化物，或者也可以使用两种或多种类型的纤维素酰化物。所述的纤维素酰化物可以是例如仅乙酰基作为酰基取代基的纤维素酰化物。另外，也可以使用多种不同的酰基作为酰基取代基的纤维素酰化物。所述的纤维素酰化物可以是彼此不同的纤维素酰化物的混合物。

本发明中使用的纤维素酰化物的纤维素原料包括棉绒和木浆(阔叶木浆、针叶木浆)，由任何所述纤维素原料得到的纤维素酰化物均可以用于本发明。所述纤维素原料在此可混合使用。所述纤维素原料在例如Marusawa&Uda’s“Plastic Material Lecture(17),Cellulose Resin”by Nikkan KogyoShinbun(1970)和Hatsumei Kyokai’s Disclosure Bulletin2001-1745(pp.7-8)中被详细描述，其中所描述的纤维素可以用于本文。

在本说明书中，纤维素酰化物的酰基可以是一种类型，或两种或多种类型。优选的是，在本发明中使用的纤维素酰化物含有作为取代基的具有2-4个碳原子的酰基。当使用两种或多种酰基时，优选其中一种酰基是乙酰基且另一种具有2-4个碳原子的酰基优选为丙酰基或丁酰基。通过这些纤维素酰化物，可以制备具有良好溶解性的溶液。特别是在非氯有机溶剂中，可以制备含有纤维素酰化物的良好的溶液。另外，可以制备具有低粘度和良好的过滤性的溶液。

首先，对本发明中优选使用的纤维素酰化物进行详细说明。

构成纤维素的具有β-1,4键合的葡萄糖单元在2-、3-和6-位具有游离羟基。所述纤维素酰化物是所述羟基部分或全部酰化的的聚合物物质(聚合物)。

酰基取代度代表纤维素2-、3-和6-位羟基的酰化度。当所有葡萄糖单元2-、3-和6-位的每个羟基均被酰化时，总酰基取代度为3。例如，当所有葡萄糖单元仅6-位的每个羟基被酰化时，总酰基取代度为1。同样地，即使所有葡萄糖单元6-位或2-位的每个羟基被酰化时，总酰基取代度仍为1。

也就是说，酰基取代度是指酰化度，前提是当葡萄糖分子的所有的羟基全部酰化时，酰基取代度为3。

本发明所用的纤维素酰化物的总酰基取代度(A)优选为1.5-3(1.5≤A≤3.0)、更优选2.0-2.97、进一步更优选2.5至小于2.97、特别优选2.70-2.95。

当本发明所用的纤维素酰化物的酰基仅为乙酰基时，总乙酰基取代度(B)优选为2.0-3(2.0≤B≤3.0)、更优选为2.0-2.97、进一步优选为2.5至小于2.97，特别优选2.70-2.95。

本发明中使用的纤维素酰化物的具有2个或更多碳原子的酰基没有特别的限制，例如它可以是脂族酰基或芳族酰基。其实例包括纤维素烷基羰基酯、烯基羰基酯、芳香族羰基酯、和芳族烷基羰基酯，其中每个均可以具有取代基。其优选实例包括乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基和肉桂酰基。其中，乙酰基、丙酰基、丁酰基、癸酰基、十八烷酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等是更优选的。特别地，乙酰基、丙酰基、丁酰基(酰基的碳原子数为2-4的情形)是优选的。特别是，乙酰基(其中纤维素酰化物是纤维素乙酸酯的情形)是更优选的。

在纤维素酰化过程中，当酸酐或酰氯用作酰化剂时，有机酸例如乙酸、二氯甲烷等用作作为反应溶剂的有机溶剂。

作为催化剂，当酰化剂是酸酐时，优选使用质子性催化剂如硫酸。而当酰化剂为酰氯(例如CH₃CH₂COCl)时，使用碱性化合物。

最常见的纤维素混合脂肪酸酯的工业合成方法是通过用包括与乙酰基和其它的酰基相对应的脂肪酸(乙酸、丙酸、戊酸等)或其酸酐的混合有机酸成分对纤维素进行酰化的方法。

上述纤维素酰化物可通过例如在JP-A-10-45804记载的方法来制备。

从水-蒸汽透过率的角度出发，相对于膜的总固体含量，本发明的膜包含优选5-99质量%、更优选20-99质量%、特别优选50-95质量%的纤维素酰化物。

<3其它添加剂>

对于本发明的纤维素酰化物膜，可以加入延迟控制剂(延迟增强剂和延迟减弱剂)，增塑剂，缩聚酯化合物(聚合物)和多元醇的多元酯如邻苯二甲酸酯、磷酸酯等，和其它的添加剂如紫外线吸收剂、抗氧化剂和消光剂。

在本说明书中，当描述化合物基团时，其可能会被描述为在其中包括表述“-类”(-based)，例如磷酸酯类化合物。然而，此时，其与磷酸酯化合物意思相同。

(延迟减弱剂)

在本发明中，作为延迟减弱剂，可广泛采用已知作为纤维素酰化物膜添加剂的磷酸酯类化合物和除非磷酸酯类化合物之外的化合物。

所述的聚合物延迟减弱剂选自磷酸酯类聚合物、苯乙烯类聚合物、丙烯酸类聚合物以及它们的共聚物。其中，丙烯酸类聚合物和苯乙烯类聚合物是优选的。另外，至少一种具有固有负双折射率的聚合物，如苯乙烯类聚合物和丙烯酸类聚合物是优选的。

下面描述的低分子量的延迟减弱剂是除非磷酸酯类化合物之外的化合物。这些化合物可以是固体或油状物。也就是说，它们的熔点和沸点没有特别限定。例如，它们可以是20℃或更低的紫外线吸收剂和20℃或更高紫外线吸收剂的混合物，或相同方式的降解抑制剂的混合物。另外，红外线吸收染料例如描述于JP-A-2001-194522中。另外，对于添加时机，添加剂可以在纤维素酰化物溶液(浓液)制备过程中的任何时间添加。可以在浓液制备过程最后阶段并入添加剂添加的制备步骤，来进行浓液制备。另外，每一种原料的添加量没有特别的限制，只要它们可以表现其功能。

低分子量的延迟减弱剂，即除了非磷酸酯类化合物之外的化合物，没有特别限制。其详情描述于JP-A-2007-272177的第[0066]至[0085]段。

JP-A-2007-272177第[0066]至[0085]段中描述的式(1)代表的化合物可以通过例如公开出版物中描述的磺酰氯衍生物和胺衍生物的缩合反应获得。

JP-A-2007-272177中描述的式(2)代表的化合物可以通过羧酸和胺使用缩合剂(例如二环己基碳二亚胺(DCC)等)的脱水缩合反应制得，或通过羧酸酰氯衍生物和胺衍生物等的取代反应获得。

从实现Nz系数的角度出发，所述延迟减弱剂更优选是Rth减弱剂。在所述的延迟减弱剂中，Rth减弱剂的例子包括丙烯酸类聚合物和苯乙烯类聚合物以及JP-A-2007-272117中描述的式(3)-(7)任一的低分子量化合物。其中优选的是丙烯酸类聚合物和苯乙烯类聚合物，更优选丙烯酸类聚合物。

所述延迟减弱剂的含量优选设定为相对于纤维素树脂0.01-30质量%、更优选0.1-20质量%、尤其优选0.1-10质量%的比例。

当添加量设定为30质量%或更少时，所述化合物与纤维素树脂的相容可以得到改善，可以抑制膜变白。当使用两种或多种不同类型延迟减弱剂时，优选其总量在上述范围内。

(延迟增强剂)

本发明的纤维素酰化物膜优选含有至少一种延迟增强剂以发展其延迟值。

所述延迟增强剂没有特别限制，其实例包括杆状或盘状化合物，以及上述非磷酸酯类化合物中具有延迟提高能力的化合物。作为所述杆状的或盘状化合物，优选使用具有至少两个芳环的化合物作为延迟增强剂。

相对于100质量份含有纤维素酰化物的聚合物成分，杆状化合物组成的延迟增强剂的含量优选为0.1-30质量份、更优选0.5-20质量份。相对于100质量份的纤维素酰化物，所述延迟增强剂中含有的盘状化合物的量优选小于3质量份、更优选小于2质量份、尤其优选小于1质量份。

盘状化合物与杆状化合物相比，具有优异的Rth延迟提高性能，因此当需要特别大的Rth延迟时，优选使用盘状化合物。两种或更多种类型的延迟增强剂可以组合使用。

延迟增强剂优选在250-400nm波长区域具有最大吸收，且优选其在可见光区域基本上没有吸收。

所述延迟增强剂的详情描述在Journal of Technical Disclosure2001-1745第49页中。

(增塑剂(疏水剂))

本发明的纤维素酰化物膜优选含有作为增塑剂(疏水化剂)的至少一种选自由多元醇组成的多元酯化合物(下称多元醇酯类增塑剂)、缩聚酯化合物(下称缩聚酯类增塑剂)和碳水化合物(下称碳水化合物衍生物类增塑剂)组成的组中的化合物。

优选所述增塑剂能够降低纤维素酰化物膜的水分含量同时最小程度的降低其玻璃化转变温度(Tg)。当使用这些增塑剂时，在高温和高湿条件下，它们可以抑制纤维素酰化物膜中的添加剂向起偏器层扩散，从而改善起偏器的恶化。

在下文中，详细描述本发明所用的增塑剂。

(多元醇的酯类增塑剂)

本发明中使用的作为多元醇酯类增塑剂的合成原料的多元醇具有下式(c)结构。

式(c)

Rα(OH)mα

在式(c)中，Rα代表一种mα价的有机基团，以及mα代表大于或等于2的正整数。

作为上述式(c)中所包含的优选的多元醇，例如下面的化合物实例。然而，本发明并不限定于此。

所述实例包括核糖醇、阿糖醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、一缩二丁二醇、1,2,4-丁三醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3-甲基戊烷-1,3,5-三醇、频哪醇、山梨醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、木糖醇等。尤其三甘醇、四甘醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、山梨醇、三羟甲基丙烷、木糖醇是优选的。

在多元醇酯类增塑剂中，优选使用具有大于等于5个碳原子的多元醇制备多元醇酯。特别优选地，多元醇的碳原子数为5-20。

用于合成多元醇酯的一元羧酸没有特别的限制，可以使用公知的脂肪族一元羧酸、脂环族一元羧酸、芳族一元羧酸等。从改善水-蒸汽透过性和保留性能的角度出发，优选使用脂环族一元羧酸或芳族一元羧酸。

对于一元羧酸，列举以下的化合物。然而，本发明并不限定于此。

对于脂肪族一元羧酸，优选的是线性或具有侧链的脂肪酸，其中每个具有1-32个碳原子。碳原子的数量更优选1-20、特别优选1-10。加入乙酸是优选的，因为其与纤维素衍生物的相容性增加。还优选的是混合使用乙酸和其他一元羧酸。

上述脂肪族一元羧酸优选的实例包括：饱和脂肪酸如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己烷羧酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、rigniceric acid、蜡酸、二十七烷酸、褐煤酸、三十烷酸和虫漆蜡酸；和不饱和脂肪酸如十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸。

上述脂环族一元羧酸优选的例子包括环戊烷羧酸、环己烷羧酸、环辛烷羧酸及其衍生物。

上述芳香族一元羧酸优选的实例包括苯甲酸，这些酸如甲基苯甲酸等，其中烷基被引入苯甲酸的苯环上，具有两个或更多个苯环的芳香族一元羧酸，例如联苯羧酸、萘羧酸和四氢化萘羧酸以及它们的衍生物。尤其优选苯甲酸。

尽管多元醇酯类增塑剂的分子量没有特别限定，其分子量优选为300-3000、更优选350-1500。设定分子量小于等于3000是优选的，因为可以抑制其从纤维素酰化物膜的挥发。而另一方面，从水-蒸汽的渗透性和与纤维素衍生物的相容性角度出发，分子量优选大于等于300。

用于合成多元醇酯的羧酸可以是一种类型或两种或更多种类型的混合物。另外，多元醇的羟基可以完全酯化，或部分羟基未酯化而被保留。

在下文中，示出多元醇酯的具体化合物。

(缩聚酯类增塑剂)

另外，本发明的纤维素酰化物膜优选含有缩聚酯类增塑剂。通过在其中加入缩聚酯类增塑剂，也能够实现纤维素酯膜优异的湿度稳定性和偏振片优异的耐用性。

所述缩聚酯类增塑剂优选通过至少一种下式(a)代表的二元羧酸和至少一种下式(b)代表的二醇缩聚得到。

式(a)

HOC(=O)-X-CO₂H

式(b)

HO-Z-OH

在式(a)和(b)中，X代表具有2-18个碳原子的二价脂肪族基团或具有6-18个碳原子的二价芳族基团，Z代表具有2-8个碳原子的二价脂肪族基团。

在此，X中的具有2-18个碳原子的二价脂肪族基团可以是饱和的或不饱和的，可以是二价链状或环状脂肪族基团(例如亚环烷基等)。另外，在为二价链状脂肪族基团的情况下，其可以是直链或枝化的。二价脂肪族基团的碳原子数更优选为2-12、进一步优选2-6。其中，具有2-18个碳原子的二价脂肪族基团优选是二价链状、饱和的脂肪族基团，更优选为链状亚烷基，进一步优选直链亚烷基。具有2-18个碳原子的链状脂肪族基团的实例包括亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、十亚甲基、十二亚甲基、亚丙基、2-甲基三亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基、亚环戊基、亚环己基。

作为X的具有6-18个碳原子的二价芳基可以是二价芳族烃基，或二价芳族杂环基团。二价芳基的碳原子数更优选6-15、进一步优选6-12。二价芳族烃基的芳环的实例包括苯环、萘环、蒽环、联苯环、三联苯环。二价芳族杂环基团的芳族杂环基团优选含有至少一种选自由氧原子、氮原子和硫原子组成的组中的原子作为成环原子。芳族杂环的例子包括呋喃、吡咯、噻吩、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、哒嗪、三唑、三嗪、吲哚、吲唑、嘌呤、噻唑啉、噻二唑、噁唑啉、噁唑、噁二唑、喹啉、异喹啉、酞嗪、二氮杂萘、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、吖啶、菲咯啉、吩嗪、四唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并三唑和tetrazaindene。其中，优选的二价芳族烃基的芳环为苯环、萘环或联苯环，而优选的二价芳香族杂环基团的芳香族杂环为吡啶环、三嗪环或喹啉环。

Z代表具有2-8个碳原子的二价脂肪族基团。具有2-8个碳原子的二价脂肪族基团可以是饱和的或不饱和的，可以是二价链状或环状脂肪族基团(例如亚环烷基等)。另外，在二价链状脂肪族基团的情况下，其可以是二价的直链或枝化的。二价脂肪族基团的碳原子数更优选为2-6、进一步优选2-4。其中，具有2-8个碳原子的二价脂肪族基团优选二价链状、饱和脂肪族基团，更优选为链状亚烷基，进一步优选直链亚烷基。具有5-10个碳原子的链状亚烷基的例子包括亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、十亚甲基、亚丙基、2-甲基三亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基。

另外，二价的亚环烷基的例子包括亚环戊基和亚环己基。

所述缩聚酯类增塑剂优选由至少一种具有芳香环的二元羧酸(也可以称为芳香族二元羧酸)和至少一种具有平均碳原子数为2.5-8.0的脂肪族二醇得到。另外，优选由芳香族二元羧酸和至少一种脂肪族二元羧酸的混合物，和至少一种平均碳原子数为2.5-8.0的脂肪族二醇得到。

上述的二元羧酸残基的平均碳原子数的计算与二醇残基的计算分开进行。

组分碳原子数的计算值乘以二元羧酸残基的组成比(摩尔分数)被定义为平均碳原子数。例如，在己二酸残基和邻苯二甲酸残基的比例各为50摩尔%的混合物中，平均碳原子数为7.0。

另外，在二醇残基的情况下，与上述方式相同，组分碳原子数的计算值乘以二醇残基的组成比(摩尔分数)被定义为二醇残基的平均碳原子数。例如，在由50摩尔%的乙二醇和50摩尔%1,2-丙二醇组成的二醇中，平均碳原子数为2.5。

缩聚酯类增塑剂的数均分子量优选为500-2000、更优选600-1500、进一步优选700-1200。当缩聚酯的数均分子量大于等于600时，挥发性降低，从而纤维素酯膜在拉伸过程中几乎不发生膜失效(failure)和归因于高温条件下升华造成的过程污染。

此外，当缩聚酯的数均分子量小于等于2000时，与纤维素酯的相容性变得更高，使得在膜制备和热拉伸过程中几乎不渗出。

缩聚酯的数均分子量可以通过凝胶渗透色谱进行测量和评估。在末端未封端的聚酯多元醇的情况下，其数均分子量也可以通过单位质量的羟基的量(以下也称为“羟基值”)计算。本说明书中的羟基值是通过聚酯多元醇的乙酰化，然后测量中和过量的乙酸所需的氢氧化钾的量(mg)得到的值。

当芳香族二元羧酸和脂肪族二元羧酸的混合物被用作二元羧酸成分时，二元羧酸成分的平均碳原子数优选为5.5-10.0、更优选5.6-8。

当二元羧酸的平均碳原子数大于等于5.5时，可以得到具有优异耐用性的偏振片。当二元羧酸的平均碳原子数小于等于10时，与纤维素酯的相容性是优异的，从而可以抑制在纤维素酯膜的膜制备过程中的渗出。

由式(b)代表的二醇化合物和含有芳香族二元羧酸的二元羧酸得到的缩聚酯含有芳香族二元羧酸残基。

在本说明书中，残基是指缩聚酯的部分结构和代表具有形成缩聚酯单体特征的部分结构。例如由HOC(=O)-X-CO₂H形成的二元羧酸残基为-C(=O)-X-C(=O)-。芳香族二元羧酸残基相对于缩聚酯的比例优选大于等于40摩尔%、更优选40-95摩尔%。

当芳香族二元羧酸残基的比例大于等于40摩尔%时，得到具有足够光学各向异性的纤维素酯膜，以及可以获得具有优异耐用性的偏振片。此外，当芳香族二元羧酸残基的比例小于等于95摩尔%时，与纤维素酯的相容性变得良好，并且这能够使得纤维素酯膜在膜制备和甚至在热拉伸过程中几乎不会导致渗出。

用于缩聚酯类增塑剂合成的芳香族二元羧酸的实例包括邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,5-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,8-萘二甲酸、2,8-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸。在这些芳香族二元羧酸中，优选邻苯二甲酸、对苯二甲酸和2,6-萘二甲酸，更优选邻苯二甲酸和对苯二甲酸，进一步优选对苯二甲酸。

在缩聚酯中，形成来源于混合中使用的芳香族二元羧酸的芳香族二元羧酸残基。

具体而言，芳香族二元羧酸残基优选含有邻苯二甲酸残基、对苯二甲酸残基、间苯二甲酸残基中的至少一个，更优选含有邻苯二甲酸残基、对苯二甲酸残基中的至少一个，并且更优选含有对苯二甲酸残基。

当缩聚酯合成中对苯二甲酸被用做芳香族二元羧酸时，与纤维素酯的相容性更加优异，因而可以形成在纤维素酯膜膜制备和甚至在热拉伸过程中几乎不会导致渗出的纤维素酯膜。另外，所述芳香族二元羧酸可以单独使用或两种或更多种类型组合使用。在使用两种芳香族二元羧酸的情况下，优选邻苯二甲酸和对苯二甲酸组合使用。

从缩聚酯可以在常温下软化和容易处理的观点出发，邻苯二甲酸和对苯二甲酸组成的芳香族二元羧酸化合物的两种类型的组合使用是优选的。

缩聚酯的二元羧酸残基中对苯二甲酸残基的含量优选为40-100摩尔%。

当对苯二甲酸残基的含量大于等于40摩尔%时，得到的纤维素酯膜表现出足够的光学各向异性。

由式(b)代表的二醇和包括脂肪族二元羧酸的二元羧酸得到的缩聚酯含有脂肪族二元羧酸残基。

用于合成缩聚酯类增塑剂的脂肪族二元羧酸的实例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二元羧酸和1,4-环己烷二元羧酸。

在缩聚酯中，形成来源于合成中使用的脂肪族二元羧酸的脂肪族二元羧酸残基。

脂肪族二元羧酸残基的平均碳原子数优选为5.5-10.0、更优选5.5-8.0、进一步优选5.5-7.0。当脂肪族二元羧酸残基的平均碳原子数小于等于10.0时，可以减少化合物加热时的损失，从而可以抑制被认为是由基于纤维素酰化物网幅在干燥过程中渗出所造成的过程污染所引起的面状故障(surfacestate failure)的发生。另外，当脂肪族二元羧酸残基的平均碳原子数大于等于5.5时是优选的，因为相容性优异且几乎不发生缩聚酯的沉积。

具体而言，脂肪族二元羧酸残基优选含有琥珀酸残基，且当使用两种类型的脂肪族二元羧酸残基的情况下，优选含有琥珀酸残基和己二酸残基。

也就是说，在合成缩聚酯时，脂肪族二元羧酸可以单独使用或其中的两种或多种组合使用。当使用两种脂肪族二元羧酸的情况下，优选使用琥珀酸和己二酸。当在缩聚酯合成中使用一种脂肪族二元羧酸的情况下，优选使用琥珀酸。在这些情况下，脂肪族二元羧酸残基的平均碳原子数可以调整到所需的值，并且优选从与纤维素酯的相容性的观点出发。

在本发明中，当混合形成缩聚酯时，优选使用两种或三种二元羧酸。在使用两种二元羧酸的情况下，优选使用脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸各一种。在使用三种二元羧酸的情况下，可以使用一种脂肪族二元羧酸和两种芳香族二元羧酸的组合，或两种脂肪族二元羧酸和一种芳香族二元羧酸的组合。这是因为二元羧酸残基的平均碳原子数很容易调整，芳香族二元羧酸残基的含量可以控制在优选的范围内，可以增加起偏器的耐用性。

由式(b)代表的二醇化合物和二元羧酸得到的缩聚酯包括二醇残基。

在本说明书中，由式(b)(HO-Z-OH)代表的二醇化合物形成的二醇残基为-O-Z-O-。

合成缩聚酯所用的二醇的实例包括芳族二醇和脂族二醇，在本发明中，优选的是缩聚酯由至少一种脂肪族二醇合成。

所述缩聚酯优选含有具有平均碳原子数为2.5-7.0的脂肪族二醇残基，更优选具有平均碳原子数为2.5-4.0的脂肪族二醇残基。

当脂肪族二醇残基的平均碳原子数小于等于7.0时，与纤维素酯的相容性得到改善，几乎不发生渗出，化合物加热时的损失几乎不增加，从而抑制被认为是由基于纤维素酰化物网幅在干燥过程中渗出的过程污染所引起的面状故障(surface state failure)的发生。此外，当脂肪族二醇残基的平均碳原子数大于等于2.5时，合成是容易的。

作为合成缩聚酯类增塑剂的脂肪族二醇，烷基二醇或脂环族二醇是优选的。例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇、二甘醇和环己烷二甲醇是优选的。所述脂肪族二醇优选用作一种、两种或多种与乙二醇的混合物。

脂肪族二醇更优选是乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇中的至少一种，特别优选乙二醇和1,2-丙二醇中的至少一种。当使用两种类型的脂肪族二醇合成缩聚酯的情况下，优选使用乙二醇和1,2-丙二醇。通过使用1,2-丙二醇或1,3-丙二醇，可以防止缩聚酯结晶。

在缩聚酯中，来源于用于混合物中的二醇化合物的二醇残基作为二醇成分引入聚酯中。

更具体地，所述缩聚酯优选含有乙二醇残基、1,2-丙二醇残基和1,3-丙二醇残基中的至少一种作为二醇残基，更优选含有乙二醇残基或1,2-丙二醇残基。

相对于包含在缩聚酯中的脂肪族二醇残基，优选含有10-100摩尔%、更优选20-100摩尔%所述乙二醇残基。

缩聚酯的末端可以是二醇或羧酸，即可以是不封端的(即聚合物链末端为-OH或CO₂H)，或可以与一元羧酸或一元醇进一步反应而进行末端的封端。当缩聚酯的末端被封端时，可以取得在常温下几乎不变成固态的效果，这导致良好的操作性、可以获得具有优异的湿度稳定性和能够得到起偏器耐用性的纤维素酯膜。

用于封端的一元羧酸优选是乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸等。用于封端的一元醇优选是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等，最优选的是甲醇。当用于缩聚酯末端的一元羧酸的碳原子数等于或小于7时，化合物加热时的损失不会增加，不会发生面状故障(surface state failure)。

缩聚酯的末端更优选为二醇残基，其可以以未封端的形式存在，或者末端用乙酸、丙酸或苯甲酸封端。在封端存在的情况下，缩聚酯的两个末端相同或者彼此不同是无关紧要的。

当缩聚酯的两个末端均为未封端的情况下，所述缩聚酯优选是聚酯多元醇。

作为缩聚酯的一个实施方式，示例了脂肪族二醇残基的碳原子数为2.5-8.0和缩聚酯的两个末端均未封端的缩聚酯。当缩聚酯的两个末端均被封端的情况下，两个末端优选通过与一元羧酸反应封端。那时，缩聚酯的两个末端均为一元羧酸残基。

在本说明书中，由一元羧酸Rβ-COOH形成的一元羧酸残基为Rβ-CO-。当缩聚酯的两个末端均使用一元羧酸封端的情况下，来自于一元羧酸的一元羧酸残基优选是脂肪族一元羧酸残基，更优选具有小于等于22个碳原子的脂肪族一元羧酸残基，进一步优选具有小于等于3个碳原子的脂肪族一元羧酸残基。另外，一元羧酸残基优选为具有大于等于2个碳原子的脂肪族一元羧酸残基，特别优选为具有2个碳原子的脂肪族一元羧酸残基。

作为缩聚酯一个实施方式，示例了脂肪族二醇残基的碳原子数为2.5-7.0和缩聚酯的两个末端均用一元羧酸残基封端的缩聚酯。

当用于封端缩聚酯两个末端的一元羧酸残基的碳原子数小于等于3时，挥发性降低，缩聚酯加热时的损失不会增加，并且能够降低过程污染的生成和面状故障(surface state failure)的发生。

更具体地，用于封端的一元羧酸优选是脂肪族一元羧酸，更优选具有2-22个碳原子的脂肪族一元羧酸，进一步优选具有2-3个碳原子的脂肪族一元羧酸，特别优选具有2个碳原子的脂肪族一元羧酸。

例如，乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸及其衍生物是优选的，更优选乙酸和丙酸，最优选乙酸。

可以使用两种或更多种不同种类的一元羧酸的混合物进行末端封端。

优选缩聚酯的两个末端用乙酸或丙酸封端，最优选缩聚酯的两个末端通过用乙酸封端而被改性为乙酰酯残基(有时也被称为“乙酰基残基”)。

缩聚酯的具体实例J-1至J-41示于下表1中，但本发明并不限于此。

表1

在此，对于上述的表1中所示的缩写的表达式，PA代表邻苯二甲酸、TPA代表对苯二甲酸、AA代表己二酸、SA代表琥珀酸、2,6-NPA代表2,6-萘二甲酸、ED代表乙二醇、PD代表丙二醇、CHD代表环己烷二甲醇。

缩聚酯可以根据任何常规方法容易地制备，例如根据二元羧酸和二醇的聚酯化、酯交换或热熔融缩合方法，或根据酸的酰氯和二醇的界面缩合的方法。缩聚酯详细描述于Koichi Murai,“Plasticizers and their Theory andApplications”(by Miyuki Shobo,1^st Ed.,issued on Mar.1,1973)，其可以用于本发明。在本发明中，也可以使用JP-A-5-155809、JP-A-5-155810、JP-A-5-197073、JP-A-2006-259494、JP-A-7-330670、JP-A-2006-342227和JP-A-2007-003679中描述的化合物。

(碳水化合物衍生物类增塑剂)

另外，本发明的纤维素酰化物膜优选包含碳水化合物衍生物类增塑剂。其中加入碳水化合物衍生物类增塑剂可以实现纤维素酯膜优良的湿度稳定性的效果，以及获得偏振片的耐用性。

作为碳水化合物衍生物类增塑剂，优选的是包括单糖或2-10个单糖单元的碳水化合物衍生物。

优选组成碳水化合物衍生物类增塑剂的单糖或多糖的特征为分子中含有的任何可取代基团(如羟基、羧基、氨基和巯基)是被取代的。经取代所形成的结构的实例包括烷基、芳基和酰基。另外，还列举通过取代形成醚结构、羟基的酰基取代所形成的酯结构以及通过氨基取代所形成的酰胺结构或酰亚胺结构。

包括上述的单糖或2-10个单糖单元的碳水化合物的例子包括赤藓糖、苏糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、arose、阿卓糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔罗糖、海藻糖、异海藻糖、新海藻糖、海藻糖胺、曲二糖、黑曲霉糖、麦芽糖、麦芽糖醇、异麦芽糖、槐糖、昆布二糖、纤维二糖、龙胆二糖、乳糖、乳糖胺、乳糖醇、乳果糖、蜜二糖、樱草糖、芸香糖、海葱二糖、蔗糖、三氯蔗糖、松二糖、巢菜糖、纤维三糖、马铃薯三糖、龙胆三糖、异麦芽三糖、异葡糖基麦芽糖、麦芽三糖、甘露三糖、松三糖、潘糖、车前糖、棉子糖、茄三糖、伞形糖、石蒜四糖、麦芽四糖、水苏糖、baltopentaose、belbalcose、麦芽六糖、α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、δ-环糊精、木糖醇和山梨糖醇。

其中优选核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、海藻糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、三氯蔗糖、α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、δ-环糊精、木糖醇和山梨糖醇。此外更优选阿拉伯糖、木糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、蔗糖、β-环糊精和γ-环糊精，特别优选木糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、蔗糖、木糖醇和山梨糖醇。

碳水化合物衍生物类增塑剂的取代基的例子包括烷基(优选具有1-22、更优选具有1-12、特别优选具有1-8个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、羟乙基、羟丙基、2-氰基乙基和苄基等)，芳基(优选具有6-24、更优选具有6-18、特别优选具有6-12个碳原子的芳基，例如苯基和萘基)和酰基(优选具有1-22、更优选具有2-12、特别优选具有2-8个碳原子的酰基，例如乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、辛酰基、苯甲酰基、甲苯甲酰基、邻苯二甲酰基和萘甲酰基)。另外，经氨基取代所形成的结构的优选的例子包括酰胺结构(优选具有1-22、更优选具有2-12、特别优选具有2-8个碳原子的酰胺，例如甲酰胺、乙酰胺等)，和酰亚胺结构(优选具有4-22、更优选具有4-12、特别优选4-8个碳原子的酰亚胺，如琥珀酰亚胺和邻苯二甲酰亚胺)。

这其中，更优选烷基、芳基或酰基，特别优选酰基。

碳水化合物衍生物类增塑剂的优选例子包括以下物质。然而，可用于本发明的碳水化合物衍生物类增塑剂并不限制于此。

木糖四乙酸酯、葡萄糖五乙酸酯、果糖五乙酸酯、甘露糖五乙酸酯、半乳糖五乙酸酯、麦芽糖八乙酸酯、纤维素二糖八乙酸酯、蔗糖八乙酸酯、木糖醇五乙酸酯、山梨醇六乙酸酯、木糖四丙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麦芽糖八丙酸酯、纤维二糖八丙酸酯、蔗糖八丙酸酯、木糖醇五丙酸酯、山梨醇六丙酸酯、木糖四丁酸酯、葡萄糖五丁酸酯、果糖五丁酸酯、甘露糖五丁酸酯、半乳糖五丁酸酯、麦芽糖八丁酸酯、纤维二糖八丁酸酯、蔗糖八丁酸酯、木糖醇五丁酸酯、山梨醇六丁酸酯、木糖四苯甲酸酯、葡萄糖五苯甲酸酯、果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麦芽糖八苯甲酸酯、纤维二糖八苯甲酸酯、蔗糖八苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯、山梨醇六苯甲酸酯。其中更优选木糖四乙酸酯、葡萄糖五乙酸酯、果糖五乙酸酯、甘露糖五乙酸酯、半乳糖五乙酸酯、麦芽糖八乙酸酯、纤维二糖八乙酸酯、蔗糖八乙酸酯、木糖醇五乙酸酯、山梨醇六乙酸酯、木糖四丙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麦芽糖八丙酸酯、纤维二糖八丙酸酯，

蔗糖八丙酸酯、木糖醇五丙酸酯，山梨醇六丙酸酯，木糖四苯甲酸酯，葡萄糖五苯甲酸酯、果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麦芽糖八苯甲酸酯、纤维二糖八苯甲酸酯、蔗糖八苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯和山梨醇六苯甲酸酯。特别地、进一步优选麦芽糖八乙酸酯、纤维二糖八乙酸酯、蔗糖八乙酸酯、木糖四丙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麦芽糖八丙酸酯、纤维二糖八丙酸酯、蔗糖八丙酸酯、木糖四苯甲酸、葡萄糖五苯甲酸酯、果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麦芽糖八苯甲酸酯、纤维二糖八苯甲酸酯、蔗糖八苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯和山梨醇六苯甲酸酯。

所述碳水化合物衍生物类增塑剂优选具有吡喃糖或呋喃糖结构。

在本发明中使用的碳水化合物衍生物中，以下化合物是特别优选的。然而，可用于本发明中的碳水化合物衍生物并不限于这些化合物。

在下面的结构中，每个Rs各自独立地代表任意的取代基。多个Rs可以相同或彼此不同。

在下表2-5中，所述的碳水化合物衍生物是那些其中羟基(每个Rs为氢原子)用两种酰化剂酰化的物质。其通过两种酰化剂引入的Rs中的一个表示为“取代基1”，另一个Rs表示为“取代基2”。取代度代表所有羟基中这些取代基的数目。

表2

表3

表4

表5

所述碳水化合物衍生物作为市售产品可以从Tokyo Chemical IndustryCo.,Ltd.、Sigma-Aldrich Corporation等获得。或者，所述的碳水化合物衍生物可以用商业上可获得的碳水化合物通过已知的酯化反应(例如JP-A-8-245678中所述的方法)容易地合成。

相对于100质量份的纤维素酰化物，增塑剂的含量优选为1-20质量%。当所述含量大于等于1质量%时，可以很容易地实现起偏器耐用性改进的效果。同时，在另一方面，当含量小于等于20质量%时，抑制渗出。所述含量更优选2-15质量%、特别优选5-15质量%。

向纤维素酰化物膜中添加增塑剂的时间没有特别的限制，只要其是在膜制备时添加即可。例如其可以在纤维素酰化物合成时添加，或者在制备浓液时与纤维素酰化物混合。

(其它添加剂)

已知的抗氧化剂、紫外线吸收剂、消光剂等可以作为其它添加剂。

其说明如下。

(抗氧化剂)

在本发明中，可以向纤维素酰化物溶液中加入已知的抗氧化剂，例如苯酚类或对苯二酚类抗氧化剂，如2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1,1'-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二-叔丁基对苯二酚、季戊四醇-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。此外，优选添加磷类抗氧化剂，如三(4-甲氧基-3,5-二苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和双(2,4-二-叔-丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。至于抗氧化剂的含量，相对于100质量份的纤维素树脂，所述抗氧化剂优选以0.05-5.0质量份的比例添加。

(紫外线吸收剂)

在本发明中，从防止偏振片、液晶等劣化的角度考虑，可以向纤维素酰化物溶液中添加紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，从保证液晶显示器良好的性能角度考虑，优选使用对波长小于等于370nm的紫外线具有优异的吸收能力并且对波长大于等于400nm的可见光表现出较低的吸收的紫外线吸收剂。在本发明中优选使用的紫外线吸收剂的例子包括受阻酚类化合物、羟基二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物和镍配合物类化合物。

受阻酚类化合物的实例包括2,6-二-叔丁基-对甲酚、季戊四醇-四[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基双(3,5-二-叔-丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)苯和三(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。

苯并三唑类化合物的实例包括2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、(2,4-双-(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基双(3,5-二-叔-丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)苯、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔-戊基苯基)-5-氯苯并三唑、2,6-二-叔丁基-对甲酚、季戊四醇-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。

紫外线吸收剂的添加量优选1ppm至1.0%，更优选10-1000ppm，基于整个光学膜的质量。

(消光剂)

从薄膜的润滑性(滑动性)和稳定生产的观点出发，可以向本发明的纤维素酰化物膜中加入消光剂。消光剂可以是由无机化合物组成的消光剂或由有机化合物组成的消光剂。

由无机化合物组成的消光剂的优选实例包括含硅的无机化合物(如二氧化硅、煅烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁等)、氧化钛、氧化锌、氧化铝、氧化钡、氧化锆、氧化锶、氧化锑、氧化锡、氧化锡锑、碳酸钙、滑石、粘土、煅烧高岭土、磷酸钙等。另外，含硅的无机化合物和锆氧化物是更优选的。二氧化硅是特别优选的，因为它能够降低纤维素酰化物膜的雾度。

作为二氧化硅的微粒，例如可以使用如商品名为Aerosil R972、R974、R812、200、300、R202、OX50、TT600(均得自Nippon Aerosil)的市售商品。作为氧化锆的微粒，例如可以使用商品名为Aerosil R976和R811(均得自Nippon Aerosil)的市售商品。

由有机化合物组成的消光剂的优选的实例包括聚合物，如有机硅树脂、氟树脂、丙烯酸类树脂等。在上述中，有机硅树脂是更优选的。在有机硅树脂中，具有三维网络结构的有机硅树脂是特别优选的。例如可以使用商品名Tospearl103、Tospearl105、Tospearl108、Tospearl120、Tospearl145、Tospearl3120、Tospearl240(全部由Toshiba Silicone有限公司制造)等的市售商品。

当向纤维素酰化物溶液中添加消光剂时，使用任何方法均没有问题，只要通过所述方法可以得到期望的纤维素酰化物溶液。例如，所述添加剂可以在纤维素酰化物与溶剂混合的阶段被加入；或者在由纤维素酰化物和溶剂制得混合物溶液后，向其中加入添加剂。

另外，所述添加剂可以在浓液被流延前即刻被加入并与浓液混合。这是所谓的“即刻前”添加法，其中可以通过螺杆捏合在线进行混合。具体地，静态混合器如在线混合器是优选的。作为在线混合器，例如，静态混合器，SWJ(Toray's static intratubular mixer,Hi-Mixer,由Toray EngineeringCo.,Ltd.制造)等是优选的。

关于在线添加，JP-A-2003-053752描述了用于制备纤维素酰化物膜的方法，其中为了防止浓度不均匀和颗粒聚集，通过将喷嘴尖头和在线混合器启动端之间的距离L控制为是主要原材料进料管内径d的至多5倍，从而防止了浓度不均匀和消光颗粒的聚集等，其中通过喷嘴尖头加入不同于主要原材料浓液的组成的添加剂液体。JP-A-2003-053752公开了更优选的实施方案，其中将喷嘴尖头开口和在线混合器启动端之间的距离(L)控制为是进料喷嘴尖头开口内径(d)的至多10倍，其中，通过所述喷嘴尖头开口加入不同于主要原材料浓液的组成的添加剂液体，并且所述在线混合器是静态非搅拌管式混合器或动态搅拌管式混合器。更具体地，JP-A-2003-053752公开了纤维素酰化物膜主要原材料浓液/在线添加剂液体的流量比为10/1至500/1、优选50/1至200/1。JP-A-2003-014933公开了一种提供相位差薄膜的方法，其没有添加剂渗漏和层间剥离的问题，且其具有良好的润滑性和优异的透明度；关于添加添加剂至薄膜的方法，所述专利文献报道所述添加剂可以被加入到溶解罐中，或者所述添加剂或添加剂的溶液或分散液可以被加到处于从溶解罐供料到共流延模具的过程中的浓液中，进一步描述了在后一种情况下，为了增强其中的混合效率，使用混合装置例如静态混合器。

消光剂不会增加膜的雾度，除非将大量消光剂添加至膜中。事实上，当包含适量消光剂的膜用于LCD时，膜无对比度下降和亮点形成的缺点。除非其太少，消光剂在膜中可以实现膜的抗断裂性和耐划伤性。从这些观点出发，消光剂优选以相对于纤维素酰化物0.05-1.0质量%的比例加入。

相对于总固体含量，纤维素酰化物、增塑剂和其它添加剂成分百分比之和的百分比为100质量%。

<纤维素酰化物膜的结构和物理性质>

(膜的层结构)

本发明的纤维素酰化物膜可以是单层或具有至少两层的层状产品。

当本发明的纤维素酰化物膜为具有至少两层的层状产品的情况下，双层结构或三层结构是优选的，三层结构是更优选的。在三层结构的情况下，所述三层结构优选具有与金属支撑体接触的层(下文也称为支撑表面或表层B)，空气界面层设置于金属支撑体对侧(下文也被称为空气面或表层A)，核心层(以下也简称为基体层)，这是夹在两层之间的层。也就是说，本发明的膜优选具有由表层B/核心层/表层A形成的三层结构。该三层结构可以由溶液成膜方法形成。

需要说明的是，一般地，表层A和表层B也被称为表层(skin layer)(或表面层)。

对于本发明的纤维素酰化物膜，纤维素酰化物的酰基取代度在每一层中的是均匀的，或多种纤维素酰化物可以作为混合物被引入同一层中。然而，从调整光学特性的观点出发，优选每一层中纤维素酰化物的酰基的取代度是完全恒定的。在本发明的纤维素酰化物膜为三层结构的情况下，从生产成本的观点出发，优选使用具有相同的酰基的取代度的纤维素丙烯酸酯作为纤维素酰化物被引入两侧上的表层中。

(弹性模量)

本发明的膜表现出尤其足够的弹性模量。弹性模量的范围，尽管其没有特别限定，但从生产适宜性和处理性能的观点出发，优选为1.0GPa-5.0GPa、更优选2.0GPa-4.5GPa。通过向纤维素酰化物中加入本发明式(I)所代表的化合物，使得膜疏水化，从而改善了弹性模量。在这点上，本发明也具有优势。

(光弹性系数)

本发明膜的光弹性系数的绝对值优选小于等于8.0×10^-12平方米/N、更优选小于等于6.0×10^-12平方米/N、进一步优选小于等于5.0×10^-12平方米/N。减少树脂膜的光弹性系数能够抑制将作为偏振片保护膜的树脂膜安装于液晶显示器上后在高温和高湿条件下不均匀性的产生。除非另有说明，光弹性系数按照下面的方法测定和计算。

光弹性系数的下限没有特别的限制。但是，通常大于等于0.1×10^-12平方米/N。

将膜切成3.5厘米×12厘米的样品，在各个负载(无负载、250克、500克、1000克、1500克)下使用椭偏仪(M150[商品名]，由JASCO公司制造)测定Re，并根据Re对于应力变化的直线的斜率，通过计算测量光弹性系数。

(含水量)

通过在恒定的温度和湿度下测定平衡含水量，可以评估树脂膜的含水量。平衡含水量是通过下面的方法获得的。即，在上述的温度和湿度下保持24小时达到平衡后，根据Karl Fischer Method测定样品的水分含量，所得到的含水量(g)除以样品质量(g)得到平衡含水量。

25℃和相对湿度80%的条件下，本发明膜的含水量优选为小于等于5质量%、更优选为小于等于4质量%、进一步优选小于3质量%。减少膜的含水量能够抑制将作为偏振片保护膜的树脂膜安装于液晶显示器上后在高温和高湿条件下不均匀性的产生。含水量的下限没有特别的限制。但是，通常大于等于0.1质量%。

(水-蒸汽透过率)

树脂薄膜的水-蒸汽透过率可以通过以下的方法测定和评估。也就是说，根据JIS Z0208中规定的水-蒸汽透过率试验(杯法)测定在温度60℃和相对湿度95%RH的气氛中24小时内通过样品的水-蒸汽的质量，将得到的值转换为每平方米样品面积的值来评估水-蒸汽透过率。

本发明树脂膜的水-蒸汽透过率优选为500-2000g/m²·天、更优选900-1300g/m²·天、特别优选1000-1200g/m²·天。

(雾度)

含有至少一种式(I)或式(II)代表的化合物的本发明的纤维素酰化物膜，能够在膜生产过程中抑制与添加剂的沉淀或升华相关的雾度。本发明的纤维素酰化物膜可以具有雾度优选小于等于1.1%、更优选小于等于1.0%、甚至更优选小于等于0.7%、最优选小于等于0.5%。如果雾度降低到上述上限或以下时，所述纤维素酰化物膜具有使膜透明性更加增加的优点，从而更适于作为光学膜。除非另有说明，雾度根据下面描述的实施例中所使用的方法测量和计算。雾度的下限没有特别的限制。但是，其通常大于等于0.001质量%。

(膜厚度)

本发明的平均膜厚度优选为10-100微米、更优选15-80μm、进一步优选20-70微米。设置平均膜厚度为20微米或更大是优选的，因为在制备网膜过程中的处理性能得到改善。然而，在另一方面，当平均膜厚度被设置为70μm或更小时，对湿度变化的响应变得容易，从而维持光学特性变得容易。

另外，在本发明的纤维素酰化物膜具有三层或更多层的多层结构的情况下，上述核心层的膜厚度优选为3-70微米、更优选5-60微米。在本发明的纤维素酰化物膜具有三层或更多层的多层结构的情况下，膜两侧表层(表层A和表层B)的每个膜的厚度更优选为0.5-20微米、特别优选0.5-10微米、最优选0.5-3微米。

(膜宽)

本发明纤维素酰化物膜的膜宽度优选为700-3000毫米、更优选1000-2800毫米、特别优选1300-2500毫米。

<5纤维素酰化物膜的制备方法>

本发明的纤维素酰化物膜优选通过溶剂流延法制备。使用溶剂流延法制备纤维素酰化物膜的实例描述于美国专利号2,336,310、2,367,603、2,492,078、2,492,977、2,492,978、2,607,704、2,739,069和2,739,070，英国专利640731、736892，JP-B-45-4554、JP-B-49-5614和JP-A-60-176834、JP-A-60-203430、JP-A-62-115035中，在此引入本文。所述纤维素酰化物膜可以被拉伸。对于拉伸处理的方法和条件，例如描述于JP-A-62-115035、JP-A-4-152125、JP-A-4-284211、JP-A-4-298310、JP-A-11-48271。

(流延方法)

溶液流延方法包括将经制备的浓液从加压模具均匀地挤出于金属支撑体上的方法；利用刮刀调节一旦流延于金属支撑体上之后浓液膜厚度的刮刀方法；利用反转辊进行调节的反向辊涂布机方法等，但是优选使用加压模具方法。所述加压模具包括涂布悬吊型或T模具型等，它们均可优选地使用。另外，除了在这里列举的方法以外，也可以利用现有技术中已知的通过纤维素三乙酸酯溶液进行流延制膜的各种方法。通过考虑所用溶剂的沸点等的不同来设定各条件，可以获得与在各出版物中记载的内容相同的效果。

共流延

在本发明的纤维素酰化物膜的形成中，优选使用多层流延法，如共流延法、逐次流延法和涂布法等，特别是从稳定制备和生产成本的观点出发，同时共流延法是特别优选使用的。

在通过共流延法和逐次流延法制备膜的情况下，首先制备各层用的纤维素乙酸酯溶液(浓液)。所述共流延法(多层同时流延方法)为下述的流延法：通过从流延涂布机(Giesser)向流延支撑体(带或筒)上同时地挤出共流延浓液，各层同时地流延，通过流延涂布机用于预定层(层数可以为3层或更多)的各流延浓液经由不同的狭缝等同时挤出，且在适合的时间，剥离支撑体上所形成的膜并干燥。在图2中，用剖视图示出了使用共流延涂布机3在流延用支撑体4上同时挤出由用于两个表层的浓液1和用于核心层的浓液2所形成的3层流延的状态。

逐次流延法为下述的流延法：首先挤出用于第一层的流延浓液，并通过流延涂布机流延至流延支撑体上，在其干或未干的情况下，在其上从流延涂布机挤出第二层用的流延浓液，使其流延，如果需要，通过与上述相同的方法流延并层合浓液，逐次形成三层或更多层，且在适合的时间，得到的层合物从支撑体上剥离并进行干燥而形成膜。涂布法一般为下述的方法：通过溶液制膜法形成用于核心层的膜，然后，使用适合的涂布机，制备用于表层的涂布液，一面一面地或两个面同时地于膜上施加涂布液，并干燥，从而形成层叠结构的膜。

作为用于制造纤维素酰化物膜的不断移动的金属支撑体，可以使用表面通过镀铬而进行了镜面抛光的筒，或通过表面研磨而进行了镜面抛光的不锈钢带(也称为“带”)。通过设置其于金属支撑体上方，可以使用一个或至少两个加压模具。优选地，设置一个或两个加压模具。当设置两个或多个加压模具时，可将浓液的流延量分为适于各个模具的部分，或者，还可从多个精密定量齿轮泵按照适合比例将流延浓液送到模具上。流延所使用的浓液(树脂溶液)的温度优选为-10至55℃、更优选为25-50℃。此时，整个工艺的溶液温度可以相同，也可在工艺的不同时期溶液温度不同。在不同时期温度不同的情况下，只要在即将流延之前浓液为所需的温度即可。

另外，关于上述金属支撑体的材质，尽管没有特别的限制，但优选为SUS制(例如SUS316)。

(剥离)

本发明制备纤维素酰化物膜的方法优选包括从金属支撑体上剥离上述浓液膜的过程。在纤维素酰化物膜的制备方法中，所述的剥离方法没有特别的限制，通过任何已知的方法剥离，剥离性可以得到改善。

(拉伸处理)

本发明纤维素酰化物膜的制备方法优选包括制膜后进行拉伸的工序。所述纤维素酰化物膜的拉伸方向优选在任何膜输送方向(MD方向)和与输送方向的垂直方向(TD方向)。但从接着使用该膜进行制备偏振片的工艺的观点出发，特别优选TD方向。

在TD方向上拉伸膜的方法例如描述于JP-A-62-115035、JP-A-4-152125、JP-A-4-284211、JP-A-4-298310、JP-A-11-48271等。在MD方向的拉伸的情况下，例如调节膜的运送辊的速度使膜的卷取速度大于膜的剥离速度，则膜被拉伸。在横向拉伸的情况下，可在通过拉幅机保持膜的宽度的同时进行运送，慢慢地扩大拉幅机的宽度，可将膜拉伸。在膜干燥后，也可以使用拉伸机拉伸膜(优选使用长拉伸机的单轴拉伸)。

当纤维素酰化物膜用作起偏器的保护膜的情况下，在起偏器的透射轴和本发明树脂膜的面内慢轴需要彼此平行地布置，以抑制从倾斜方向观察偏振片时的漏光。连续生产的卷膜状起偏器的透射轴与卷膜的宽度方向大致平行，因此，为了连续地将卷膜状起偏器元件与由卷膜状纤维素酰化物膜组成的保护膜粘贴，卷膜状保护膜的面内慢轴需要与膜的宽度方向平行。因此，膜优选在宽度方向拉伸至更大限度。拉伸处理可以在膜制备过程中进行，或通过复卷所制备的膜获得的原膜可以经受拉伸处理。

在TD方向的拉伸优选5-100%、更优选5-80%、特别优选5-40%。拉伸处理可以在膜的制备过程中进行，或通过复卷所制备的膜获得的原膜可以经受拉伸处理。在前者的情况下，拉伸可以在包含一定量的残留溶剂的条件下进行，且当残留的溶剂量，即，(残留的挥发性物质的质量/热处理后膜的质量)×100%，为0.05-50%时，优选进行拉伸。特别优选的是在残留溶剂量为0.05-5%的条件下进行5-80%的拉伸。

(干燥)

从增强延迟的观点出发，优选本发明的纤维素酰化物膜的制备方法中包含对上述纤维素酰化物膜进行干燥的步骤和在等于或高于玻璃化转变温度(Tg)-10℃的温度下对干燥后的本发明的树脂膜进行拉伸的步骤。

包含在本发明的纤维素酰化物膜制备中的位于金属支撑体上的浓液的干燥通常包括：从金属支撑体(筒或带)的表面侧、即从位于金属支撑体上的网幅的表面吹热风的方法；从筒或带的背面吹热风的方法；温度控制的液体与筒或带流延侧相对的背面接触，进而通过传热对筒或带进行加热以控制表面温度的背面液体传热方法等。这其中，优选背面液体传热方法。流延前的金属支撑体的表面温度没有特别限制，只要其不高于用于浓液的溶剂的沸点。但是，为了促进干燥或使浓液在金属支撑体上丧失流动性，优选表面温度设定为比所使用的用于浓液的溶剂中沸点最低的溶剂的沸点低1-10℃。另外，对于流延浓液不经过干燥进而冷却和剥离的情形，这并不适用。

为了获得期望的厚度，膜厚度的调整可以通过调整浓液中的固体浓度、模具喷嘴的缝隙、模具的挤出压力、金属支撑体的速度等来实现。

所得到的纤维素酰化物膜优选地按照每卷100-10000米、更优选500-7000米、进一步优选1000-6000米的长度卷绕。卷绕时，优选至少一端进行滚花。滚花的宽度优选3毫米-50毫米、更优选5毫米-30毫米。高度优选0.5微米-500微米、更优选1μm-200μm。其既可为单压，也可为双压。

一般在大屏幕显示装置中，由于斜向的对比度的降低和轻染变得明显，因此上述纤维素酰化物膜特别适合用于大屏幕液晶显示器中。当所述膜用作大屏幕液晶显示器的光学补偿膜时，模制所述膜例如使膜宽度大于等于1470mm是优选的。另外，在本发明偏振片保护膜方面，包括切割成可按照可原样地组装于液晶显示器中的尺寸的膜片，和通过连续生产制作成长条状并以卷状卷起的膜。后者方面的偏振片保护膜以原样保存和运输，在组装于液晶显示器中时或在实际中所述膜与起偏器等贴合时，切割至所需的尺寸使用。或者，在将长条状的膜原样贴合至由同样地制作成长条状的聚乙烯醇膜等构成的起偏器等后，在实际上组装于液晶显示器中时，切割至所需的尺寸使用。作为以卷状卷起的光学补偿膜的方面，示例了卷状卷曲和卷长度大于等于2500m的膜。

<<偏振片>>

本发明的偏振片至少包括起偏器和本发明的纤维素酰化物膜。

本发明的偏振片优选包括起偏器和设置在所述起偏器的一面或两面上的本发明的膜。起偏器的例子包括碘型起偏器、使用二色性染料的染料型起偏器和聚烯烃起偏器。通常所述的碘型偏振膜和所述的染料型偏振膜可以使用聚乙烯醇膜制备。当本发明的纤维素酰化物膜用作偏振片保护膜时，所述的偏振片的制备方法没有特别的限制，可以根据常规方法制备。存在一种将所得到的纤维素酰化物膜进行碱处理，和除了通过将聚乙烯醇浸渍于碘溶液中并拉伸该膜制备起偏器外，还使用完全皂化的聚乙烯醇溶液将所述处理过的纤维素酰化物膜和起偏器的两侧进行粘贴的方法。可以使用JP-A-6-94915和JP-A-6-118232中所描述容易的粘结处理取代碱处理。用于将保护膜的处理表面与起偏器两侧粘结在一起的粘结剂的例子包括聚乙烯醇型粘合剂如聚乙烯醇和聚乙烯醇缩丁醛，来源于丙烯酸丁酯的乙烯基类乳胶等。

本发明的纤维素酰化物膜和起偏器优选粘在一起，使得起偏器的透射轴和本发明的纤维素酰化物膜的慢轴基本上成直角平分。在本发明的液晶显示器中，起偏器的透射轴和本发明的纤维素酰化物膜的慢轴优选基本上直角平分。在此，表述“基本上成直角平分”是指本发明纤维素酰化物膜主折射率nx的方向和起偏器透射轴的方向以90°±10°、优选90°±5°、更优选90°±1°的角度交叉。在偏振片正交尼科尔的情况下，将角度设置到上述范围内，可以进一步减少漏光。

本发明的偏振片方面包括切割为可按照原样组装至液晶显示器中的尺寸的膜片，和通过连续生产制备成长条形状并卷成卷状(例如具有卷长大于等于2500米或大于等于3900米)的膜。当其被用于大屏幕液晶显示器时，偏振片的宽度优选被设定为大于等于1470毫米。本发明的偏振片的具体结构没有特别的限制，可以采用已知的结构。例如，可以使用JP-A-2008-262161图6所示的结构。

<<液晶显示器>>

本发明的液晶显示器包括液晶单元和本发明的偏振片。

本发明的液晶显示器优选是包括液晶单元和在液晶单元两侧设置的一对本发明的偏振片的液晶显示器，所述液晶显示器可以是IPS模式、OCB模式或VA模式，其中至少一个偏振片为本发明的偏振片。一个典型液晶显示器的内部结构示于图1中。本发明液晶显示器的具体结构没有特别的限制，可以采用已知的结构。另外，可以优选使用JP-A-2008-262161图2所示的结构。

实施例

本发明将通过下面的实施例进行详细地进行说明，但本发明并不限于此。

[合成实施例]

(合成实施例1：A-1的合成)

在装配有机械搅拌器、温度计、冷凝管和滴液漏斗的300ml三颈烧瓶中，称量54克对-甲酚、5.9克活性土和0.07克草酸，然后在氮气流、90℃搅拌下在6小时内加入104.1克苯乙烯，然后在90℃下搅拌1小时。将反应液冷却至室温后，用1升乙酸乙酯稀释，然后用水和饱和盐水洗涤有机层。用硫酸镁干燥得到的有机层后，浓缩得到棕色油状物。通过用硅胶柱(己烷/乙酸乙酯=10/1(体积比))纯化所述棕色油状物质，然后在真空中在80℃下将所得到的无色油状物质干燥2小时，得到无色油状的示例目标化合物A-1(33.0克)。

(合成实施例2：A-2的合成)

使用与合成实施例1相同的方法得到无色油状的示例化合物A-2(21.0克)，所不同的仅仅是用75克对-叔丁基苯酚替换合成实施例1中的对-甲酚。

(合成实施例3：A-3的合成)

使用与合成实施例1相同的方法得到无色油状的示例化合物A-3(24.0克)，所不同的仅仅是用103克对-叔-辛基苯酚替换合成实施例1中的对-甲酚。

(合成实施例4：A-4的合成)

使用与合成实施例1相同的方法得到白色无定形固体状的示例化合物A-4(25.4克)，所不同的仅仅是用88克对-环己基苯酚替换合成实施例1中的对-甲酚。

(合成实施例5：A-5的合成)

使用与合成实施例1相同的方法得到无色油状示例化合物A-5(36.0克)，所不同的仅仅是用117克对-癸基苯酚替换合成实施例1中的对-甲酚。

(合成实施例6：A-7的合成)

使用与合成实施例1相同的方法得到黄色油状示例化合物A-7(12克)，所不同的仅仅是用118克β-甲基苯乙烯替换合成实施例1中的苯乙烯。

(合成实施例7：A-8的合成)

使用与合成实施例1相同的方法得到黄色油状示例化合物A-8(11克)，所不同的是用103克对-辛基苯酚替换合成实施例1中的对-甲酚，且苯乙烯的添加量改为27克。

(合成实施例8：A-9的合成)

使用与合成实施例1相同的方法得到无色油状示例化合物A-9(31克)，所不同的是用61克2,6-二甲基苯酚替换合成实施例1中的对-甲酚。

示例化合物A-6和A-19也按照上述的方法或公知的方法合成。

(合成实施例9：B-1的合成)

在装配有机械搅拌器、温度计、冷凝管和滴液漏斗的500ml三颈烧瓶中，称量122克2,6-二甲基苯酚、5.6克活性土和0.06克草酸，然后在氮气流、80℃搅拌下在6小时内加入79.1克1,4-二异丙烯基苯，然后在80℃下搅拌1小时。通过用硅胶柱(己烷/乙酸乙酯=4/1)纯化所获得的棕色反应混合物，得到示例目标化合物B-1白色晶体(29克)。

(合成实施例10：B-2的合成)

在装配有机械搅拌器、温度计、冷凝管和滴液漏斗的500ml三颈烧瓶中，称量122克2,6-二甲基苯酚、5.6克活性土和0.06克草酸，然后在氮气流、80℃搅拌下在6小时内加入79.1克1,3-二异丙烯基苯，然后在80℃下搅拌1小时。通过用硅胶柱(己烷/乙酸乙酯=4/1(体积比))纯化所获得的棕色反应混合物，得到浅黄色油状示例目标化合物B-2(27克)。

(合成实施例11：B-3的合成)

使用与合成实施例9相同的方法得到示例化合物B-3白色粉末(12克)，所不同的是用等摩尔的2,6-二环己基苯酚替换合成实施例9中的2,6-二甲基苯酚。

(合成实施例13：B-4的合成)

使用与合成实施例9相同的方法得到示例化合物B-4白色粉末(11克)，所不同的是用等摩尔的2,6-二异丙基苯酚替换合成实施例9中的2,6-二甲基苯酚。

(合成实施例14：B-5的合成)

使用与合成实施例10相同的方法得到浅黄色油状示例化合物B-5(23克)，所不同的是用等摩尔的2,6-二丁基苯酚替换合成实施例10中的2,6-二甲基苯酚。

(合成实施例15：B-6的合成)

使用与合成实施例10相同的方法得到浅黄色油状示例化合物B-6(21克)，所不同的是用等摩尔的2,6-二乙基苯酚替换合成实施例10中的2,6-二甲基苯酚。

(合成实施例16：B-7的合成)

使用与合成实施例10相同的方法得到浅黄色油状示例化合物B-7(15克)，所不同的是用等摩尔的2,3,6-三甲基苯酚替换合成实施例10中的2,6-二甲基苯酚。

(合成实施例17：B-8的合成)

使用与合成实施例10相同的方法得到示例化合物B-8，所不同的是用等摩尔的2,3,6-三甲基苯酚替换合成实施例10中的2,6-二甲基苯酚，并用1,3-双(3-羟基-3-戊基)苯替换1,3-二异丙烯基苯。

(合成实施例18：B-9的合成)

使用与合成实施例9相同的方法得到黄色油状示例化合物B-9(30克)，所不同的是用等摩尔的二乙烯基苯替换1,4-二异丙烯基苯。

实施例1

(1)纤维素酰化物膜的膜制备

(纤维素酰化物的制备)

制备具有2.87的乙酰基取代度的纤维素酰化物。在该制备过程中，硫酸作为催化剂加入(7.8质量份，相对于100份质量的纤维素)，加入作为酰基取代基源的羧酸，并将混合物在40℃进行酰化反应。另外，酰化后，在40℃熟化。另外，用丙酮洗涤并除去纤维素酰化物中的低分子量成分。

(用于空气侧表层的浓液的制备)

·纤维素酰化物溶液的制备

将下面的组合物倒入混合罐中，通过搅拌使所有组分全部溶解，以制备纤维素酰化物溶液。

需要注意的是，由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造的MONOPET(注册商标)SB为苯甲酸蔗糖酯，和由Eastman Chemical Company制造的SAIB-100为乙酸/异丁酸蔗糖酯。

·消光剂溶液的制备

将下面的组合物倒入分散机中，通过搅拌使所有组分全部溶解，以制备消光剂溶液。

使用在线混合器，将1.3质量份的上述消光剂溶液和98.7质量份的上述纤维素酰化物溶液混合，以制备空气侧表层溶液。

(用于基体层的浓液的制备)

·纤维素酰化物溶液的制备

将下面的组合物倒入混合罐中，通过搅拌使所有组分全部溶解，以制备用于基体层的浓液。

(用于支撑体侧表层的浓液的制备)

使用在线混合器，将1.3质量份在制备上述用于空气侧表层的浓液时制备的上述消光剂溶液和99.3质量份上述相同的纤维素酰化物溶液混合，以制备用于支撑体侧的表层的溶液。

(流延)

使用滚筒流延装置将如上制备的用于基体层的浓液、在基体层两侧中的用于空气侧一侧的表层的浓液和在基体层另一侧的用于支撑体侧的表层的浓液从流延喷嘴均匀地流延至不锈钢支撑体上(支撑体温度为-9℃)，使得三层浓液同时流延。然后，在各层的浓液中残留溶剂量为约70质量%的状态下，将所形成的膜从支撑体上剥离，通过针板拉幅机将膜的宽度方向的两端固定，然后干燥膜的同时，在TD方向拉伸1.28倍，直到残留溶剂量为3-5质量%。然后，所述膜通过在热处理装置的辊之间运输再进行干燥，得到本发明的纤维素酰化物膜A101。得到的纤维素酰化物膜A101的厚度为60微米、宽度为1480毫米。

使用与纤维素酰化物膜A101相同的方法分别制备本发明纤维素酰化物膜A102-A110和对照纤维素酰化物膜Ac11-Ac13，所不同的是，使用等摩尔量的下表6所示的化合物替换纤维素酰化物膜A101中的示例化合物A-1。

使用与纤维素酰化物膜A101、A102和Ac13相同的方法分别制备本发明的纤维素酰化物膜A201和A202和对照纤维素酰化物膜Ac21，所不同的是，加入12质量份的作为缩聚酯类增塑剂的下述缩聚聚合物(A)以替换纤维素酰化物膜A101、A102和Ac13中的MONOPET(注册商标)SB和SAIB-100。

缩聚聚合物(A)：由己二酸和乙二醇得到的聚酯(其末端为羟基)(数均分子量=1000)

对于每个纤维素酰化物膜，对水-蒸汽透过率、雾度和膜黄变进行评价。所得到的结果一起示于下表6中。

在下文中，所述纤维素酰化物膜也被称为作为偏振片保护膜。

[评价]

(膜的水-蒸汽透过率的评价)

在温度为40℃和相对湿度90%RH的气氛中，根据JIS Z0208水蒸汽透过率试验(小杯法)测定24小时内水蒸汽透过从纤维素酰化物膜上切下的样品的质量，将测量值转换为膜每平方米面积的值。因此，根据以下标准进行评价。

AA：水-蒸汽透过率小于1100g/m²·天。

A：水-蒸汽透过率大于等于1100g/m²·天，且小于1200g/m²·天。

B：水-蒸汽透过率大于等于1200g/m²·天，且小于1300g/m²·天。

C：水-蒸汽透过率大于等于1300g/m²·天。

(膜热至色变的评价)

在105℃的环境中保存各偏振片保护膜72小时之前和之后，使用Shimadzu Corporation制造的分光光度计UV3150测定其色相b^*。在此，随着色相b^*值在负方向上增加，蓝色的透射光增加，随着色相b^*值在正方向上的增加，黄色的透射光增加。

所述测定结果根据以下标准进行评价。

AA：b^*值大于等于0，且小于0.5。

A：b^*值大于等于0.5，且小于0.8。

B：b^*值大于等于0.8，且小于1.0。

C：b^*值为大于等于1.0。

在下述表6中，热保存之前的色相用热至色变(Fr)表示，热保存之后的色相用热至色变(3天)表示。

(膜雾度的评价)

使用雾度计(HGM-2DP，由Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造)根据JISK-7136进行测定。从每个偏振片保护膜上切下40毫米×80毫米的样品，在25℃和相对湿度60%RH的条件下对样品进行测定。

另外，在105℃和相对湿度10%RH的条件下保存72小时后，在与上述相同的条件下测定所述膜的雾度。

在下述表6中，保存之前雾度值用Fr表示，保存之后雾度值用老化表示。

该测定结果根据以下标准进行评价。

A：雾度值大于等于0%，且小于1%。

B：雾度值大于等于1%，且小于5%。

C：雾度值大于等于5%。

实施例2

(2)偏振片的制备

[偏振片保护膜的皂化处理]

偏振片保护膜A101(实施例1制备的纤维素酰化物膜)在55℃、2.3mol/L的氢氧化钠水溶液中浸泡3分钟。然后将所述膜在水洗浴槽中在室温下洗涤，并在30℃用0.05mol/L的硫酸中和。所述膜再次在水洗浴槽中在室温下洗涤，并进一步用100℃的热空气干燥。因此，得到皂化的偏振片保护薄膜A101。

[起偏器的制备]

由具有平均聚合度为约2400和皂化度大于等于99.9摩尔%的聚乙烯醇组成的厚度为75微米的聚乙烯醇膜在30℃纯水中浸泡，然后在30℃、含有以质量比计0.02/2/100的碘/碘化钾/水的组合物的水溶液中浸泡。之后在56.5℃、含有以质量比计12/5/100的碘化钾/硼酸/水的组合物的水溶液中浸泡。继续地，其用纯水在8℃漂洗，然后在65℃干燥，得到偏振膜，其中的碘被吸附和取向于聚乙烯醇膜上。主要是在碘染色和硼酸过程中进行拉伸处理。总拉伸比为5.3。

[起偏器和偏振片保护膜的粘合]

用聚乙烯醇类粘结剂将所述经过皂化处理的偏振片保护薄膜A101粘贴于上述起偏器的一侧。

对市售的纤维素三乙酸酯膜(FUJITAC TD80UF，Fujifilm Corporation公司生产)进行上述相同的皂化处理。皂化处理后的市售纤维素三乙酸酯膜用聚乙烯醇类粘结剂粘贴于起偏器偏振片保护膜A101粘贴侧的相对侧。需要说明的是，市售纤维素三乙酸酯膜的膜厚度为80μm和水-蒸汽透过率为400g/m²·天。

此时，偏振片的透射轴和经过皂化处理的偏振片保护膜A101的慢轴彼此平行地设置。另外，偏振片的透射轴和经过皂化处理的市售纤维素三乙酸酯膜的慢轴彼此垂直地设置。

因此，制备得到本发明的偏振片A101。

此外，对于每个本发明偏振片保护膜A102-A110、A201、A202和对照偏振片保护膜Ac11-Ac13和Ac21，均使用与上述偏振片A101相同的方法进行皂化处理和粘贴处理，由此制得每个本发明偏振片A102-A110、A201、A202和对照偏振片Ac11-Ac13、Ac21。

对于所述每个得到的偏振片，进行耐用性评估。

[评价]

(偏振片的起偏器耐用性评价)

每一个偏振片的评价如下。波长410nm下起偏器垂直透射率CT使用自动偏振膜分析仪VAP-7070(JASCO Corporation的商品)测量。应用10次重复测量值的平均值。

偏振片的起偏器耐用性试验通过以下描述进行：每一个偏振片和玻璃通过粘结剂粘贴在一起，使本发明的偏振片保护膜被置于相对于玻璃的偏振片侧。制备两个粘贴于玻璃上的偏振片样品(每个约5厘米×5厘米)。在测定单片垂直透射率时，通过设置所述样品的膜侧朝向光源来测定。两个样品均进行测定，并将由此测定得到的值的平均值用作偏振片的垂直透射率。

之后，将所述样品在80℃和相对湿度90%RH的环境下保存336小时，然后用上述相同的方法测定垂直透射率。测定老化之前和之后垂直透射率的变化。通过将所述变化作为起偏器耐用性指标，根据以下标准进行评价。

需要注意的是，在没有湿度调节时，环境条件下的相对湿度为0-20%RH。

AA：小于0.6%

A：0.6%-1.0%

B：大于1.0%，小于等于1.1%

C：大于1.1%

所得到的结果一并示于下表6中。

表6

*由于着色很多、无法进行评估。

需要注意的是，对照化合物H-1是由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.生产的SUMIRIZER GM，H-2是由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.生产的SUMIRIZER MDP-S，H-3是由BASF生产的IRGANOX1010，它们具有以下结构。

从上述表6可以得出，相对于偏振片保护膜Ac11和Ac12，本发明的每个偏振片保护膜在热至色变抑制和起偏器耐用性方面是优异的。另外，应该理解，相对于偏振片保护膜Ac13和Ac21，本发明的每个偏振片保护膜在抑制雾度和起偏器耐用性方面是优异的。另外，应该理解，本发明的偏振片保护膜显示出良好的降低水-蒸汽透过率的效果。

使用已知的抗氧化剂H-1至H-3的对照例Ac11-Ac21在偏振片的起偏器耐用性方面较差，因为尽管低的水-蒸汽透过率，但是其产生高程度的雾度或热至色变。

因此，通过使用本发明的化合物，同时降低雾度和热至色变，以及提高起偏器耐用性，其结果是，通过已知的抗氧化剂解决了难以处理的问题。

实施例3

(3)液晶显示器的制备

剥离市售的液晶显示电视机(由Sony Corporation制造的BRAVIA J5000)的观众侧偏振片，应用了实施例1制备的偏振片保护膜A101的实施例2制备的本发明的偏振片A101通过粘结剂粘贴于显示电视机，使得所述偏振片保护膜A101被安装于液晶单元侧(图1中的膜31b)以制备液晶显示器A301。在此，观众侧偏振片的透射轴垂直设置。此时的构造与图1中所示的模式图相同。在此生产的液晶显示器A301从图的底部依次具有：光源26、光导板25、第一偏振片21A(起偏器32，偏振膜31a和31b)、具有取向膜和透明电极的阵列基板24、液晶层23、具有取向膜和透明电极的彩色滤光片基板22和偏振片21B。此外，如上所述，第二偏振片21B的偏振片保护膜31b也用本发明或者对照实施例的偏振片保护膜替换。此时，设置偏振片保护膜和偏振片，使得偏振片保护膜的拉伸方向与偏振片的偏振方向R相吻合。

另外，使用与液晶显示器A301相同的方法，分别生产本发明的液晶显示器A302-A310、A401和A402和对照液晶显示器Ac31-Ac33和Ac41，所不同的是分别用偏振片A102-A110、A201和A202，Ac11-Ac13、Ac21替换偏振片A101。

在60℃和相对湿度90%RH的环境下，将所述制备的液晶显示器放置24小时后，检查显示的不均匀性。其结果是，发现本发明的任何液晶显示器均具有优异的显示性能，因为与使用对照实施例的偏振片保护膜的对照实施例液晶显示器相比，没有发生不均匀，或发生不均匀性的区域更小。

实施例4

(1)纤维素酰化物膜的膜制备

使用与实施例1制备纤维素膜A101相同的方法，制备纤维素酰化物膜B101，所不同的是用等质量份(4.0质量份)的示例化合物B-1代替实施例1制备的纤维素酰化物膜A101中的示例化合物A-1。

各自使用与纤维素酰化物膜B101相同的方法，制备本发明的纤维素酰化物膜B102-B109和对照纤维素酰化物膜Bc11-Bc13，所不同的是用等摩尔量的下述表7所示的化合物代替纤维素酰化物膜B101中的示例化合物B-1。

各自使用与纤维素酰化物膜B101、B102和Bc12相同的方法，制备本发明的纤维素酰化物膜B201、B202和对照纤维素酰化物膜Bc21，所不同的是，加入12质量份实施例1所用的作为缩聚酯类增塑剂的上述缩聚聚合物(A)以代替纤维素酰化物膜B101、B102和Bc12中的MONOPET(注册商标)SB和SAIB100。

对于每个纤维素酰化物膜，对其水-蒸汽透过率、膜雾度和黄变进行评价。所得到的结果一并示于下述表7中。

在下文中，与实施例1相同，这些纤维素酰化物膜也被称为偏振片保护膜。

[评价]

(膜的水-蒸汽透过率的评价)

使用与实施例1相同的方法和评价标准进行评价。

(膜雾度的评价)

使用与实施例1中相同的方法进行测量，所不同的是保存之后雾度测量的保存条件改为在105℃和相对湿度10%RH的条件下保存24小时，并使用与实施例1相同的标准进行评价。

在下述表7中，保存之前的雾度值用Fr代表，保存之后的雾度值用老化(Aging)代表。

(膜的热至色变和光至色变的评价)

(i)热至色变

各偏振片保护膜在105℃的环境中保存24小时之前和之后，使用Shimadzu Corporation制造的分光光度计UV3150测定其色相b^*。

在此，随着色相b^*值在负方向上的增加，蓝色的透射光增加，而另一方面，随着色相b^*值在正方向上的增加，黄色的透射光增加。

(ii)光至色变

对每个偏振片保护膜，在如下照射条件下进行24小时的光照射：150W/m²、黑色面板温度63℃和相对湿度50%RH，使用超级氙气风蚀仪(SX75，由Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造)。然后，使用Shimadzu Corporation制造的分光光度计UV3150测定其色相b^*。

基于测量结果，热至色变和光至色变均根据下列标准进行评价。

AA：b^*值大于等于0，且小于0.2。

A：b^*值大于等于0.2，且小于0.4。

B：b^*值大于等于0.4，且小于0.5。

C：b^*值为大于等于0.5。

在下述表7中，在热至色变和光至色变中，热储之前或光照射之前的色相均用热至色变(Fr)表示，而热储之后的色相为热至色变(24hr)以及光照射之后的色相为光至色变(24hr)。

实施例5

(2)偏振片的制备

各自使用与实施例2中偏振片A101的制备相同的方法，制备本发明的偏振片B101-B109、B201和B202和对照偏振片Bc11-Bc13和Bc21，所不同的是用本发明的偏振片保护膜B101-B109、B201和B202和对照偏振片保护膜Bc11-Bc13和Bc21替换实施例2中偏振片制备所使用的偏振片保护膜A101。

对每个所制备的偏振片进行耐用性评价。

[评价]

(偏振片的起偏器耐用性评价)

使用与实施例2相同的方法和相同的保存条件，测定老化之前和之后的垂直透射率变化。将所述变化作为起偏器耐用性指标，根据以下标准进行评价。

AA：小于0.6%

A：0.6%-1.0%

B：大于1.0%，小于等于2.0%

C：大于2.0%

得到的结果一并示于下表7。

表7

需要注意的是，对照化合物H-3是由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.生产的对枯基苯酚，H-4是由BASF生产的IRGANOX1330，H-5是由TokyoChemical Industry Co.,Ltd.生产的对枯基苯酚，它们具有以下结构。

从上述表7可以得出，本发明的偏振片保护膜均具有低的水-蒸汽透过率，另外与已知的抗氧化剂相比，本发明的偏振片保护膜在出现较少的雾度方面、热至变色和光至变黄的抑制和耐用性的增强方面得到改善。

使用已知的抗氧化剂的情况下，尽管低的水-蒸汽透过率，但雾度或光致黄变的产生程度较高。另外，在对照化合物H-4和H-5中，起偏器的耐用性也较差。

因此，通过使用本发明的化合物，同时降低雾度、热至色变和光致黄变，以及提高起偏器耐用性，其结果是，通过已知的抗氧化剂难以处理的问题得到解决。

实施例6

(3)液晶显示器的制备

使用与实施例3中制备液晶显示器A301相同的方法，制备本发明的液晶显示器B301-B309、B401和B402以及对照液晶显示器Bc31-Bc33和Bc41。所不同的是用偏振片B101-B109、B201和B202、Bc11-Bc13和Bc21代替实施例3中制备的液晶显示器A301所用的偏振片A101。

在60℃和相对湿度90%RH的环境下，将所述制备的液晶显示器放置24小时后，检查显示的不均匀性。其结果是，发现本发明的任何液晶显示器均具有优异的显示性能，因为与使用对照的偏振片保护膜的对照的液晶显示器相比，没有发生不均匀，或发生不均匀性的区域更小。

已经参照具体实施方式描述了本发明，其意图的是，本发明不局限于由任何描述的细节，除非另有说明，而是如在随附的权利要求书的精神和范围之内进行宽泛地解释。

本申请要求2012年9月24日在日本提交的专利申请号2012-210215和2012年9月24日在日本提交的专利申请号2012-210216的优先权，其全部内容援引加入本文。

Claims (24)

1.纤维素酰化物膜，包含至少一种由下述式(I)或式(II)代表的化合物，和纤维素酰化物：

其中在式(I)中，R¹代表具有1-12个碳原子的未取代的直链、枝化或环状烷基；R²和R³各自独立地代表氢原子、具有1-6个碳原子的烷基，或芳基；R⁴代表具有1-6个碳原子的未取代的烷基；Ar¹代表取代或未取代的芳族基团；m代表0-3的整数；n代表1-4的整数；条件是当n为1时，Ar¹代表未取代的芳族基团；和

在式(II)中，R¹¹-R¹⁴各自独立地代表氢原子，或具有1-8个碳原子的烷基；R¹¹和R¹²，和/或，R¹³和R¹⁴可以彼此结合以形成环；R¹⁵和R¹⁷各自独立地代表具有1-8个碳原子的未取代的烷基；R¹⁶和R¹⁸各自独立地代表氢原子或具有1-8个碳原子的未取代的烷基；Ar代表具有6-18个碳原子的取代或未取代的亚芳基；l、m1和n1分别独立地代表1-4的整数。

2.根据权利要求1所述的纤维素酰化物膜，其中，由所述式(I)或式(II)代表的化合物为由式(I)代表的化合物。

3.根据权利要求1或2所述的纤维素酰化物膜，其中，由所述式(I)代表的化合物为由下式(IA)代表的化合物：

其中在式(IA)中，R¹、R²、R⁴、Ar¹、m和n分别与式(I)中的R¹、R²、R⁴、Ar¹、m和n的含义相同。

4.根据权利要求3所述的纤维素酰化物膜，其中，由式(IA)代表的化合物是由下式(IB)代表的化合物：

其中在式(IB)中，R¹和Ar¹分别与式(I)中的R¹和Ar¹的含义相同，R^2a和R^2b各自独立地代表氢原子或具有1-6个碳原子的烷基；Ar^1a与式(I)中的Ar¹的含义相同。

5.根据权利要求4所述的纤维素酰化物膜，其中，由式(IB)代表的化合物是由下式(IC)代表的化合物：

其中在式(IC)中，R¹和Ar¹分别与式(I)中的R¹和Ar¹的含义相同；Ar^1a与式(I)中的Ar¹的含义相同。

6.根据权利要求1或2所述的纤维素酰化物膜，其中，所述R¹代表具有1-8个碳原子的未取代的直链、枝化或环状烷基。

7.根据权利要求1或2所述的纤维素酰化物膜，其中，所述R¹为甲基或叔丁基。

8.根据权利要求1所述的纤维素酰化物膜，其中，由所述式(I)或式(II)代表的化合物为由式(II)代表的化合物。

9.根据权利要求1或8所述的纤维素酰化物膜，其中，所述R¹⁶和R¹⁸各自独立地代表氢原子或具有1-8个碳原子的未取代的烷基。

10.根据权利要求1或8所述的纤维素酰化物膜，其中，由所述式(II)代表的化合物为由下式(IIA)代表的化合物：

其中在式(IIA)中，R¹¹-R¹⁴、Ar、l、m1和n1分别与式(II)中的R¹¹-R¹⁴、Ar、l、m1和n1的含义相同。

11.根据权利要求10所述的纤维素酰化物膜，其中，由式(IIA)代表的化合物是由下式(IIB)代表的化合物：

其中在式(IIB)中，R¹¹-R¹⁴和Ar分别与式(II)中的R¹¹-R¹⁴和Ar的含义相同；R^11a-R^14a分别与R¹¹-R¹⁴的含义相同。

12.根据权利要求11所述的纤维素酰化物膜，其中，所述R¹¹和R¹²同时代表氢原子或同时代表具有1-6个碳原子的烷基；所述R¹³和R¹⁴同时代表氢原子或同时代表具有1-6个碳原子的烷基；所述R^11a和R^12a同时代表氢原子或同时代表具有1-6个碳原子的烷基；R^13a和R^14a同时代表氢原子或同时代表具有1-6个碳原子的烷基。

13.根据权利要求11所述的纤维素酰化物膜，其中，由式(IIB)代表的化合物是由下式(IIC)代表的化合物：

其中在式(IIC)中，Ar与式(II)中的Ar的含义相同。

14.根据权利要求1或2所述的纤维素酰化物膜，其中，所述纤维素酰化物的酰基取代度(A)满足下式：

1.5≤A≤3.0。

15.根据权利要求1或2所述的纤维素酰化物膜，其中，所述纤维素酰化物的酰基为乙酰基，且所述纤维素酰化物的乙酰基取代度(B)满足下式：

2.0≤B≤3.0。

16.根据权利要求1或2所述的纤维素酰化物膜，进一步含有至少一种缩聚酯化合物。

17.根据权利要求16所述的纤维素酰化物膜，其中，所述缩聚酯化合物是通过至少一种下式(a)代表的二元羧酸和至少一种下式(b)代表的二醇缩聚得到的：

式(a)

HOC(=O)-X-CO₂H

式(b)

HO-Z-OH

在式(a)和(b)中，X代表具有2-18个碳原子的二价脂肪族基团或具有6-18个碳原子的二价芳香族基团，Z代表具有2-8个碳原子的二价脂肪族基团。

18.根据权利要求16所述的纤维素酰化物膜，其中，所述缩聚酯化合物的数均分子量为500-2000。

19.根据权利要求16所述的纤维素酰化物膜，其中，所述缩聚酯化合物的末端是封端的。

20.根据权利要求1或2所述的纤维素酰化物膜，进一步含有至少一种选自单糖和由2-10个单糖单元组成的碳水化合物的化合物。

21.根据权利要求20所述的纤维素酰化物膜，其中，所述碳水化合物含有烷基、芳基或酰基。

22.根据权利要求20所述的纤维素酰化物膜，其中，所述碳水化合物含有酰基。

23.偏振片，其至少包含根据权利要求1-22任一所述的纤维素酰化物膜和起偏器。

24.液晶显示器，其至少包含根据权利要求23所述的偏振片和液晶单元。

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