CN103755602A - L-对甲苯磺酰乳酸乙酯的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种L-对甲苯磺酰乳酸乙酯的合成方法，其特征在于将对甲苯磺酰氯、缚酸剂和催化剂在溶剂中混合后，先降温至0℃以下，然后缓慢加入L-乳酸乙酯，加完后在-15℃～5℃下保温反应，即得；其中所述缚酸剂为氢氧化钠或氢氧化钾。本发明不使用恶臭类物质，在相对温和的条件，可以得到98%以上含量的L-对甲苯磺酰乳酸乙酯，其收率达到98%以上。
Description
技术领域
本发明属于农药合成领域，具体涉及一种农药中间体L-对甲苯磺酰乳酸乙酯的合成方法。
背景技术
L-对甲苯磺酰乳酸乙酯是苯氧羧酸类除草剂精噁唑禾草灵和精喹禾灵的重要中间体，其现在主要使用合成方法为：
该工艺主要使用三乙胺为缚酸剂，工艺温和，所以被现在大多数厂家广泛使用，但随着现在环保要求越来越高，三乙胺作为恶臭类物质，被很多地方禁止和限制使用，环保治理很难，治理成本高，同时该工艺三乙胺回收很复杂，回收成本也高，所以现在需要寻找一种合适的替代产品进行生产。
发明内容
本发明的目的是在现有技术的基础上，提供一种不使用恶臭类物质进行合成L-对甲苯磺酰乳酸乙酯方法。
本发明的目的可以通过以下措施达到：
一种L-对甲苯磺酰乳酸乙酯的合成方法，其特征在于将对甲苯磺酰氯、缚酸剂和催化剂在溶剂中混合后，先降温至0℃以下，然后缓慢加入L-乳酸乙酯，加完后在-15℃～20℃下保温反应，即得；其中所述缚酸剂为氢氧化钠或氢氧化钾。
本发明采用为氢氧化钠或氢氧化钾为缚酸剂，保持在相对温和的条件实现了L-对甲苯磺酰乳酸乙酯的合成，其中对甲苯磺酰氯与缚酸剂的摩尔比为1:1～1.5，优选的用量为对甲苯磺酰氯与氢氧化钠或氢氧化钾的摩尔比为1:1.1～1.3。
本方法中的催化剂选自无水硫酸钠或无水硫酸镁。使用比例为催化剂与对甲苯磺酰氯的摩尔比为0.05～0.5：1，优选0.09～0.14：1。
本发明中的溶剂采用苯类溶剂，如选自苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯中的一种或几种，优选为甲苯。
本发明中L-乳酸乙酯一般采用滴加的方式加入反应溶液中，进一步的条件为在-15℃～5℃下缓慢滴加L-乳酸乙酯，滴加时间为3～15小时，最优选的滴加温度为0℃。
本方法中的保温反应的温度优选为-15℃～5℃，进一步优选为-10℃～5℃，最优选的反应温度为0℃，在该温度下可以达到最佳效果，可以克服不采用三乙胺为傅酸剂时所带来的各种不良影响。反应温度一般为2～8小时。保温反应后，加水洗涤，分去下层水，油层减压脱溶可直接得到L-对甲苯磺酰乳酸乙酯。
本发明不使用恶臭类物质，在相对温和的条件，可以得到98%以上含量的L-对甲苯磺酰乳酸乙酯，其收率达到98%以上。
具体实施方式
实施例1
在500ml四口反应瓶中投入75克对甲苯磺酰氯、5克无水硫酸镁、17克氢氧化钠和250ml甲苯，搅拌降温至0℃，开始滴加52克L-乳酸乙酯，3小时滴加完毕，在0℃保温3小时，保温结束后，加水100ml，搅拌10分钟，静置分层，分去下层水，上层油层减压蒸馏脱去溶剂，将溶剂蒸干，蒸干后，趁热发出，得L-对甲苯磺酰乳酸乙酯，重量107克，含量98.0%，摩尔收率98.1%。沸点:382～386℃（760mmHg）。
实施例2
在500ml四口反应瓶中投入75克对甲苯磺酰氯、5克无水硫酸钠、23克氢氧化钾和250ml甲苯，搅拌降温至0℃，开始滴加55克L-乳酸乙酯，3小时滴加完毕，在-5℃保温3小时，保温结束后，加水100ml，搅拌10分钟，静置分层，分去下层水，上层油层减压蒸馏脱去溶剂，将溶剂蒸干，蒸干后，趁热发出，得L-对甲苯磺酰乳酸乙酯，重量108克，含量98.0%，摩尔收率98.5%。
实施例3
在500ml四口反应瓶中投入75克对甲苯磺酰氯、8克无水硫酸钠、20克氢氧化钠和250ml甲苯，搅拌降温至0℃，开始滴加53克L-乳酸乙酯，3小时滴加完毕，在3℃保温3小时，保温结束后，加水100ml，搅拌10分钟，静置分层，分去下层水，上层油层减压蒸馏脱去溶剂，将溶剂蒸干，蒸干后，趁热发出，得L-对甲苯磺酰乳酸乙酯，重量107克，含量98.0%，摩尔收率98.1%。
Claims (10)
1.一种L-对甲苯磺酰乳酸乙酯的合成方法，其特征在于将对甲苯磺酰氯、缚酸剂和催化剂在溶剂中混合后，先降温至0℃以下，然后缓慢加入L-乳酸乙酯，加完后在-15℃～20℃下保温反应，即得；其中所述缚酸剂为氢氧化钠或氢氧化钾。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于保温反应的温度为-15℃～5℃。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于保温反应的温度为-10℃～5℃。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述对甲苯磺酰氯与缚酸剂的摩尔比为1:1～1.5。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述催化剂选自无水硫酸钠或无水硫酸镁。
6.根据权利要求1或5所述的合成方法，其特征在于所述催化剂与对甲苯磺酰氯的摩尔比为0.05～0.5：1。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于在-15℃～5℃下缓慢滴加L-乳酸乙酯，滴加时间为3～15小时。
9.根据权利要求8所述的合成方法，其特征在于缓慢滴加L-乳酸乙酯时的温度为-10℃～5℃。
10.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于保温反应后，加水洗涤，分去下层水，油层减压脱溶得到L-对甲苯磺酰乳酸乙酯。
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