CN103724992A - 模制组合物、生产产品的方法、基于乙烯和丁烯共聚物的应用及由其可获得的产品 - Google Patents

模制组合物、生产产品的方法、基于乙烯和丁烯共聚物的应用及由其可获得的产品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及具有热/光老化高抗性的聚酰胺模制组合物，生产产品的方法，基于乙烯和丁烯共聚物的应用及由其可获得的产品。该模制组合物包含以下各项的组合：A）按重量计38%至90%的至少一种聚酰胺，在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有130ml/g至160ml/g的粘度值VN，B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，以及C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的基于乙烯和丁烯共聚物的抗冲改性剂，已经通过与马来酸酐或与具有不饱和二羧酸酐或者二元羧酸和/或酯特别是马来酸酐、衣康酸或衣康酸酐、富马酸或者马来酸的接枝共聚物反应官能化，其中，A）、B）和C）的重量百分比的总和总是100。

Description

模制组合物、生产产品的方法、基于乙烯和丁烯共聚物的应用及由其可获得的产品
技术领域
本发明涉及对热/光老化具有高抗性的聚酰胺模制组合物，其包含至少一种马来酸酐-接枝（马来酸-酸酐-接枝，maleic-anhydride-grafted）的乙烯-丁烯共聚物。 
背景技术
当聚酰胺的表面暴露于紫外光和大气氧时，发生光氧化反应，伴随有基于聚酰胺产品的外观和机械性能的损伤。当将聚酰胺产物保存在紫外线通过窗玻璃穿透到其中的空间中时，使用表述紫外光抗性。相反，当将基于聚酰胺的产物保存在暴露于水分含量和温度较大变化（白天/黑夜，雨天）的户外时，使用表述抗气候性（耐候性）。与在单独紫外线照射过程中相比，光氧化方法在人工候化（风化，weathering）过程中显著进行得更快（Kunststoff-Handbuch3/4,Polyamide[Plastics Handbook3/4,Polyamides],Carl Hanser Verlag,Munich,1998,pp.16,82-84;Nylon Plastics Handbook,Hanser-Verlag,Munich,1995,pp.340-342）。 
通过加入炭黑可以显著地改善聚酰胺的抗气候性（Nylon Plastics Handbook,Hanser-Verlag,Munich,1995,pp.537-538）。 
由Verban der Automobilindustrie e.V.[German Association of the Automotive Industry（汽车工业德国协会）]颁布的VDA 75202记载了用于确定每个类型的有色的或印刷的有机物质的不褪色和老化性能的试验方法，并且在每种加工条件中，涉及暴露于与根据DIN 5033-7的标准光源 D65（日光）相对应的人造光，而在窗玻璃后，涉及同时暴露于热。试验方法特别考虑了机动车辆内部存在的光/热条件。 
VDA 75202披露了在暴露条件A（试验VDA 75202-2A）下用于测定不褪色以及测定在具有4个曝光期的暴露条件A（试验VDA 75202-3A4）下老化性能的下列方法： 
·为了测定不褪色，在标题“方法2”下，在限定的条件下，将待测试物质的样品与由羊毛织物制成的蓝色不褪色的标准物质暴露于人造光。通过比较样品颜色与使用的不褪色标准物质的颜色的变化评估不褪色。还可以通过灰度来进行评估。 
·为了测定老化性能，在标题“方法3”下，在限定的条件下，将待测试物质的样品与不褪色的标准物质6暴露于人造光。通过比较灰度或借助于颜色测定设备来评估样品颜色的变化。 
根据VDA 75202，暴露发生在由抗腐蚀材料制成的可控温度和湿度的试验室内，其中光源具有过滤系统和用于试验样品的支架。使用的光源包括具有滤光器的氙弧灯。 
聚酰胺和弹性体的混合物在注射模制后和在低温下立即表现出高抗冲击性。这要求是弹性体通过官能团如羧酸基团、羧酸酯基团或酸酐基团化学键合至聚酰胺基质，以及弹性体的均匀精细的粒子分布。因此，使用的具体弹性体是基于聚烯烃、以及基于丁二烯和丙烯酸酯接枝橡胶的那些，其具有羧酸基团、羧酸酯基团或酸酐基团（Nylon Plastics Handbook,Hanser-Verlag,Munich,1995,pp.415-422;Kunststoff-Handbuch3/4,Polyamide[Plastics Handbook3/4,Polyamides],Carl Hanser Verlag,Munich,1998,pp.16,133-138）。 
用于聚酰胺的冲击改性的马来酸酐-官能化（马来酸-酸酐-官能化，maleic-anhydride-functionalized）的乙烯-丙烯共聚物的使用是确定的方法（Nylon Plastics Handbook,Hanser-Verlag,Munich,1995,pp.415-419）。用于聚酰胺的冲击改性的马来酸-酸酐-官能化（马来酸酐-官能化）的乙烯-丙烯共聚物是商业上可获得的，尤其是从ExxonMobil Chemical Europe （
Figure BDA0000393624540000031
VA1801）和Lanxess Deutschland GmbH（朗盛德国有限责任公司，
Figure BDA0000393624540000032
2708R）。 
除马来酸酐-接枝（马来酸-酸酐-接枝）的乙烯-丙烯-共聚物的使用之外，已经描述的用于聚酯的冲击改性的其他方法是用于冲击改性的马来酸酐-官能化（马来酸-酸酐-官能化）的乙烯-(1-辛烯)共聚物的使用（US–A5705565）和乙烯-α-烯烃共聚物和马来酸酐-官能化的乙烯-α-烯烃共聚物的混合物的使用（WO99/60062A1）。 
发明内容
与现有技术相比，本发明的目的在于提供具有改善的热/光老化抗性的聚酰胺模制组合物。 
在一个方面，本发明提供一种模制组合物，包含以下各项的组合： 
A）按重量计38%至90%的至少一种聚酰胺，在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有130ml/g至160ml/g的粘度值VN， 
B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，以及 
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的基于乙烯和丁烯共聚物的抗冲改性剂，已经通过与马来酸酐或与具有不饱和二羧酸酐或者二元羧酸和/或酯特别是马来酸酐、衣康酸或衣康酸酐、富马酸或者马来酸的接枝共聚物反应官能化，其中，A）、B）和C）的重量百分比的总和总是100。 
优选地，根据本发明的模制组合物，除了组分A）、B）和C），所述模制组合物还包含按重量计0.1%至2.0%，特别优选按重量计0.5%至1.5%的至少一种稳定剂D），其中，组分A）、B）和C）中的一种或多种的量以所述模制组合物中所有重量百分比的总和总是100这样的方式减少。 
优选地，根据本发明的模制组合物，其特征在于，除了组分A）、B）、C）和D）或者代替D），这些包含按重量计0.1%至4%，优选按重量计0.2% 至2.0%的至少一种其他的添加剂E），其中，组分A）、B）、C）和/或D）中的一种或多种的量以所述模制组合物中所有重量百分比的总和总是100这样的方式减少。 
优选地，根据本发明的模制组合物，其特征在于，由ε-己内酰胺和己二酸己撑二胺盐聚合的聚酰胺A）由按重量计至少90%的ε-己内酰胺组成。 
优选地，根据本发明的模制组合物，其特征在于，基于全部共聚物，官能化共聚物C）的马来酸酐的含量按重量计是0.1%至10%，优选按重量计0.1%至5%，特别优选按重量计0.1%至2%，且基于单体乙烯和丁烯的重复单元以4：6至3：7的值的重量百分比比率存在于所述官能化共聚物中。 
优选地，根据本发明的模制组合物，其特征在于，用作组分C）的所述官能化共聚物以与至少一种未官能化的共聚物的混合物使用。 
优选地，根据本发明的模制组合物，其特征在于，所述官能化与未官能化的共聚物的重量比在1：10至10：1的范围内。 
优选地，根据本发明的模制组合物，其特征在于，这些包含以下各项的组合： 
A）按重量计38%至90%，优选按重量计45%至85%的PA6/66共聚酰胺-由按重量计95%的ε-己内酰胺和按重量计5%的己二酸己撑二胺盐聚合-在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有146ml/g的粘度值VN， 
B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的涂覆有含硅烷化合物的E玻璃纤维，优选具有11μm的长丝直径，以及 
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的乙烯-丁烯共聚物，包含按重量计0.7%的接枝马来酸酐，其中，A）、B）和C）的重量百分比的总和总是100。 
在另一方面，本发明提供一种用于生产产品的方法，优选组件、成型品或者半成品，其特征在于，所述模制组合物包含以下各项的组合： 
A）按重量计38%至90%，优选按重量计45%至85%的至少一种聚酰胺，在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有130至160的粘度值VN， 
B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，以及 
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的基于乙烯和丁烯共聚物的抗冲改性剂，其已经通过与马来酸酐或者与具有不饱和二羧酸酐或者二元羧酸和/或酯，特别是马来酸酐、衣康酸或者衣康酸酐、富马酸或马来酸的接枝共聚物反应官能化，其中，A）、B）和C）的重量百分比的总和总是100，在220℃至330℃范围内的熔融温度下和可选地在最高2500巴的压力下通过注射模制加工。 
在又一方面，本发明提供一种基于乙烯和丁烯共聚物的应用，其已经通过与马来酸酐或者与具有不饱和二羧酸酐或者二元羧酸和/或酯，特别是马来酸酐、衣康酸或衣康酸酐、富马酸或马来酸的接枝共聚物反应官能化，相对于由热/光老化所产生的影响，针对基于注射模制的聚酰胺的产品优选模塑、组件或半成品的改进，其中用于生产这些的注射模制方法使用包含以下各项的组合的模制组合物： 
A）按重量计38%至90%的至少一种聚酰胺，在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有130ml/g至160ml/g的粘度值VN， 
B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，以及 
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的共聚物，且A）、B）和C）的重量百分比的总和总是100。 
优选地，根据本发明的应用，其特征在于， 
i）在聚酰胺中在250℃至320℃范围内的熔融温度下通过混炼加工这些共聚物以得到模制组合物， 
ii）在范围为250℃至320℃的熔融温度下和在范围为40℃至120℃的塑模温度下在使用热浇道系统的注射模制机中在注射模制过程中加工这些模制组合物，并且 
iii）在这些产品的应用中将它们暴露于紫外光。 
优选地，根据本发明的应用，其特征在于，所述乙烯-丁烯共聚物用于包含以下各项的组合的模制组合物中： 
A）按重量计38%至90%，优选按重量计45%至85%的至少一种半结晶聚酰胺，在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有130ml/g至160ml/g的粘度值VN， 
B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，以及 
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的共聚物，且A）、B）和C）重量百分比的总和总是100。 
优选地，根据本发明的应用，其特征在于，所述乙烯-丁烯共聚物包含按重量计0.7%的接枝马来酸酐。 
优选地，根据本发明的应用，其特征在于，涉及的所述模制组合物包含共聚物与以下各项的组合： 
A）按重量计38%至90%的PA6/66共聚酰胺-由按重量计95%的ε-己内酰胺和按重量计5%的己二酸己撑二胺盐聚合-在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有146ml/g的粘度值VN，以及 
B）按重量计5%至45%的涂覆有含硅烷化合物的E玻璃纤维，优选具有11μm的长丝直径，其中，共聚物、组分A）和组分B）的重量百分比的总和总是100。 
优选地，根据本发明的应用，其特征在于，所述产品包括车辆工业中，优选机动车辆工业中的组件、模制品或半成品，特别用于机动车辆的窗户-框架包覆层的生产。 
在再一方面，本发明提供由根据本发明的模制组合物可获得的产品，优选组件、模制品或半成品。 
具体实施方式
为了本发明的目的，热/光老化是根据VDA 75202-3A4试验的老化。 
为了本发明的目的，热/光老化抗性是针对根据VDA 75202-3A4老化的试验样品测定的。在热/光老化（VDA 75202-3A4）之前和之后，通过使用来自Konica Minolta的CM-2600d分光光度计针对试验样品进行根据DIN 6167（标准光源D65，标准10°观测器）的颜色测定，并且测定a，b色差ΔEab*。 
L*a*b*色空间是覆盖可见色彩范围的色空间。L*a*b*色系的最重要性能之一是其独立于设备，而这意味着色彩的定义独立于用于它们产生所使用的方法和用于它们再现所使用的技术。EN ISO 11664-4提供用于该色系的标准。 
通过坐标的三维（空间）体系描述L*a*b*色系。a*-轴描述了颜色的绿色或红色含量，其中负值表示绿色且正值表示红色（CIELAB坐标a*）。b*-轴描述了颜色的蓝色或黄色含量，其中负值表示蓝色且正值表示黄色（CIELAB坐标b*）。L*-轴描述了颜色的亮度（CIELAB亮度）。 
两种可察觉的颜色之间的a、b色差CIE1976，ΔEab*计算为在色空间中表示所述颜色的点之间的欧式距离（euclidic distance）： 
△Eab*=[(△L*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2， 
其中，ΔL*描述CIELAB亮度差，Δa*描述CIELAB坐标a*之间的差，且Δb*描述CIELAB坐标b*之间的差。为了本发明的目的，在热/光老化之前以及两个和四个引发热/光老化（VDA 75202-3A4）的辐照期间 之后，针对试验样品使用来自Konica Minolta的CM-2600d分光光度计进行根据DIN 6167（标准光源D65，标准10°观察器）的颜色测定，并且在每种情况下，分别在热/光老化的两个和四个辐照期间之后测定a、b色差ΔEab*，并与热/光老化之前的初始条件对比。 
为了本发明的目的，高热/光老化抗性（高耐热/光老化）意味着与以上引用的现有技术相比，a、b色差ΔEab*已经减少了至少10%，优选至少20%，特别优选至少30%。 
根据本发明，表述模制组合物包含将用于注射模制过程的粒状物质。 
令人惊奇地，目前已经发现模制组合物包含以下各项的组合： 
A）按重量计38%至90%，按重量计优选45%至85%的至少一种聚酰胺，其在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有130ml/g至160ml/g的粘度值VN， 
B）按重量计5%至45%，优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，以及 
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的至少一种基于乙烯和丁烯的共聚物，其已经通过与马来酸酐或与具有不饱和二羧酸酐或者二羧酸和/或酯（特别是马来酸酐、衣康酸或衣康酸酐、富马酸或者马来酸）的接枝共聚物反应而官能化，其中A）、B）和C）的重量百分比的总和总是100，其具有高热/光老化抗性（高耐热/光老化）。 
为了清楚起见，应当注意的是本发明的范围包括下文中给出的一般术语中或优选范围中任一定义和参数的任何期望的组合。为了清楚起见，还应当注意的是A）、B）和C）按重量计构成模制组合物的95%至99.9%，优选按重量计97%至99.9%，特别优选按重量计98%至99.9%，且按重量计0.1%至5%，优选按重量计0.1%至3%和特别优选按重量计0.1%至2%的余量是常用的添加剂或稳定剂。 
因此，本发明提供包含以下各项的组合的模制组合物： 
A）按重量计38%至90%，按重量计优选45%至85%的至少一种聚酰胺，其在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有130ml/g至160ml/g的粘度值VN， 
B）按重量计5%至45%，优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，以及 
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的至少一种基于乙烯和丁烯的共聚物，其已经通过与马来酸酐或与具有不饱和二羧酸酐或者二羧酸和/或酯（特别是马来酸酐、衣康酸或衣康酸酐、富马酸或者马来酸）的接枝共聚物反应而官能化，其中A）、B）和C）的重量百分比的总和总是100。 
在一个实施方式中，模制组合物包含以下各项的组合： 
A）按重量计38%至90%，按重量计优选45%至85%的至少一种聚酰胺，其在硫酸中具有根据DIN EN ISO 307的130ml/g至160ml/g的粘度值VN， 
B）按重量计5%至45%，优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，以及 
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的至少一种基于乙烯和丁烯的共聚物，其已经通过与马来酸酐或与具有不饱和二羧酸酐或者二羧酸和/或酯（特别是马来酸酐、衣康酸或衣康酸酐、富马酸或者马来酸）的接枝共聚物反应而官能化，其中A）、B）和C）的重量百分比的总和总是100，且A）、B）和C）的组合构成模制组合物重量的95%至99.9%，特别优选按重量计97%至99.9%，更特别优选按重量计98%至99.9%。 
在优选的实施方式中，除了A）、B）和C）的组合，模制组合物包含按重量计0.1%至5%，特别优选按重量计0.1%至3%，更特别优选按重量计0.1%至2%的常用添加剂或稳定剂。 
在本发明的一个优选的实施方式中，与组分A）、B）和C）的组合一起，根据本发明的模制组合物还包含按重量计0.1%至2.0%，特别优选按重量计0.5%至1.5%的至少一种稳定剂D），其中的一种或多种组分A）、B）和C）的量以模制组合物中的所有重量百分比的总和总是100的方式降低。 
在本发明的另一个优选的实施方式中，与组分A）、B）、C）和D）的组合一起或者代替D），根据本发明的模制组合物还包含按重量计0.1%至4%，特别优选按重量计0.2%至2.0%的至少一种其他添加剂E），其中的一种或多种组分A）、B）、C）和/或D）的量以模制组合物中所有重量百分比的总和总是100的方式降低。 
存在许多用于酰胺生产的已知过程，为了想要的不同最终产品，这些方法使用不同的单体单元，以及用于调整为期望分子量的各种链长调节剂，否则各单体具有用于期望的后处理过程的反应基团。用于在模制组合物中使用的聚酰胺生产的工业相关方法优选通过熔体的缩聚反应进行。根据本发明，此处的缩聚还包括内酰胺的水解性聚合。通过热缩聚生产聚酰胺是本领域技术人员已知的，还参见Nylon Plastics Handbook,Hanser-Verlag,Munich,1995,pp.17-27和Kunststoff-Handbuch3/4,Polyamide[Plastics Handbook3/4,Polyamides],Carl Hanser Verlag,Munich,1998,pp.22-36。 
根据本发明使用的聚酰胺优选是半结晶的脂肪族聚酰胺，其可以通过从二胺和二羧酸和/或从具有至少五元环成员的内酰胺或者从相应的氨基酸开始产生，并且在硫酸中，根据DIN EN ISO 307其具有130ml/g至160ml/g、特别优选130ml/g至155ml/g，更特别优选140ml/g至150ml/g的粘度值VN。 
粘度值VN是在标准条件下确定的由于溶解的聚合物从0.1g/100ml至1.0g/100ml的溶剂的粘性的相对增加除以以g/100ml为单位的浓度。在该关系（connection）中通常使用的标准是DIN 53727、ISO 307和ASTMD2117，但是为了本发明的目的，已经根据ISO 307确定了VN。根据本发明，通过将商业上可获得的95%至98%的硫酸调节至96%形成粘度值VN。 在该方法中使用乌氏粘度计以在硫酸中测定聚酰胺的溶液粘度作为粘度值。 
本领域技术人员知道聚合过程期间使用链长调节剂，以及固相后缩聚的使用，如用于生产具有限定粘度值VN或者限定的相对粘度的聚酰胺的方法（Kunststoff-Handbuch3/4,Polyamide[Plastics Handbook3/4,Polyamides],Carl Hanser Verlag,Munich,1998,pp.25-36,65-73）。 
根据本发明，优选使用的根据DIN EN ISO 307在硫酸中具有130ml/g至160ml/g的粘度值VN的半结晶、脂肪族聚酰胺优选可通过DE 19801267A1中描述的方法获得。 
DE 19801267A1描述了通过反应器适当的温度控制将熔体中水含量控制在按重量计0.1%至0.4%的范围内而调节至限定的最终粘性。此处将聚合温度维持在230℃至280℃的范围内。 
DE 19801267 A1披露了以下用于生产基于尼龙-6（PA6）（具有2.2至4.8的相对溶液粘度（在25℃下在100ml96%的硫酸中1g PA6））的粒状聚酰胺的方法：通过在作为链长调节剂的二元羧酸存在下进行己内酰胺的水解性聚合，然后加工聚合物熔体以给出粒状物质，从具有水的粒状物质中提取低分子量部分，然后干燥粒状物质，其特征在于将新鲜的内酰胺与在粒状物质的提取过程中产生的提取物水混合，并且其包括己内酰胺和其低聚物的混合物，然后将该物质通过蒸发水分而浓缩，并将得到的浓缩液送回到聚合过程中，其中通过蒸发提取物水而浓缩物质的过程中温度不超过120℃，且聚合过程已经结束后环状二聚物的浓度按重量计小于1%。 
关于硫酸中相对粘度到粘度值VN的转换可以参照ISO 307。 
可以用于生产根据本发明使用的具有130ml/g至160ml/g的粘度值的聚酰胺的原料优选是脂肪族和/或芳香族二羧酸，特别优选己二酸（肥酸）、2,2,4-三甲基己二酸、2,4,4-三甲基己二酸、壬二酸、癸二酸（皮脂酸）、间苯二甲酸、对苯二甲酸、脂肪族和/或芳香族二胺，特别优选四亚甲基二胺、戊二胺（尸胺）、己撑二胺（己二胺）、1,9-壬二胺、2,2,4-三甲基己撑二胺 和2,4,4-三甲基己撑二胺、二氨基二环己基甲烷的异构体、二氨基二环己基丙烷、二氨基甲基环己烷、苯二胺、二甲苯二胺、氨基羧酸，特别是氨基己酸、或相应的内酰胺。包括提及的多种单体的共聚酰胺。优选的链长调节剂是一元羧酸，给予特别优选的是乙酸和苯甲酸，以及二羧酸，给予特别优选的是对苯二甲酸，和一元胺，给予特别优选的是苄胺，以及二元胺。 
给予特别优选的是尼龙-6、尼龙-6,6，以及包含己内酰胺作为共聚单体的共聚酰胺。特别地，给予优选的是无规的、半结晶、脂肪族PA6/66共聚酰胺，其由ε-己内酰胺和己二酸己撑二胺盐（己撑二胺己二酸盐，hexamethylenediamine adipate）聚合。 
ε-己内酰胺（CAS号105-60-2）优选用于生产聚酰胺。首先通过与硫酸氢盐或羟胺的盐酸盐反应由环己酮生产环己酮肟。这通过贝克曼重排转化为ε-己内酰胺。己二酸己撑二胺盐（CAS号3323-53-3）是己二酸和己撑二胺的反应产物。其还尤其用作尼龙-6,6的生产中的中间体。俗名AH盐源自起始物质的首字母。 
当然，还可以以任何期望的混合比例使用列出的聚酰胺的混合物。 
此外可能存在重复利用的聚酰胺模制组合物的部分和/或纤维重复利用物的部分。 
使用的组分B）包含按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维。根据本发明使用的玻璃纤维的类型优先选自以下各项的组中：E玻璃纤维、A玻璃纤维、C玻璃纤维、D玻璃纤维、S玻璃纤维和/或R玻璃纤维，特别给予特别优选的是E玻璃纤维。 
根据本发明，用作组分B）的玻璃纤维优选具有6μm至11μm的长丝直径，特别是9μm至11μm的长丝直径。根据本发明使用的玻璃纤维优选具有圆形或者椭圆形的横截面积，特别优选圆形的横截面积。 
在另一个实施方式中，用作组分B）的玻璃纤维可以具有平面形和非圆形的横截面积，其主横截轴线具有6μm至40μm范围内的长度，且其次横截轴线具有3μm至20μm范围内的长度。 
在另一个优选的实施方式中，不仅可以使用圆形或椭圆形的玻璃纤维，而且可以使用除了圆形或椭圆形之外的非圆形的玻璃纤维作为组分B）。 
其中可以加入到根据本发明的模制组合物中的用作组分B）的玻璃纤维的形式可以是连续纤维的那些或者割断或磨碎的玻璃纤维的那些。优选玻璃纤维已经设有合适的尺寸体系。适合用于玻璃纤维的尺寸体系优选包含下列组分： 
·偶联剂，特别优选基于硅烷的 
·成膜材料 
·交联剂 
·润滑剂。 
优选这些尺寸体系以聚合物水分散体的形式应用于玻璃纤维。特别优选这些尺寸体系用作相对于组分A）的用于组分B）的偶联剂。更特别优选使用基于硅烷的尺寸体系。 
给予特别优选的是基于通式(I)的硅烷的偶联剂 
(X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k   (I) 
其中， 
X是NH2-、HO-或
Figure BDA0000393624540000131
q是2至10的整数，优选3至4， 
r是1至5的整数，优选1至2且 
k是1至3的整数，优选1。 
更特别优选的偶联剂是来自以下各项的组中的硅烷化合物：氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷，以及包含缩水甘油基作为取代基X的相应硅烷。 
基于玻璃纤维，作为偶联剂应用于玻璃纤维的干燥的尺寸组合物的总量优选为按重量计0.05%至2%，特别优选按重量计0.25%至1.5%和更特别优选按重量计0.5%至1%。 
使用的组分C）包含按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的至少一种基于乙烯和丁烯的共聚物，其已经通过与马来酸酐或具有不饱和二羧酸酐或者二元羧酸和/或酯特别是马来酸酐、衣康酸或衣康酸酐、富马酸或马来酸的接枝共聚物反应而官能化。在US-A 4174358中通过实施例描述了该类型的共聚物的生产。 
特别优选的共聚物C）是基于乙烯和丁烯的马来酸酐-官能化（马来酸-酸酐-官能化）的共聚物，其中，基于全部共聚物，官能化的共聚物的马来酸酐的含量优选按重量计是0.1%至10%，特别优选按重量计0.1%至5%，更特别优选按重量计0.1%至2%，且基于单体乙烯和丁烯的重复单元以4：6至3：7的重量百分比值的比率存在于官能化的共聚物中。 
使用的官能化的共聚物C）的密度优选是0.80g/cm3至0.95g/cm3，特别优选0.85g/cm3至0.90g/cm3。物质的密度是由质量和体积计算的商，并且为了本发明的目的，根据DIN 53479确定密度。 
使用190℃/2.16kg测量的所使用的官能化的共聚物C）的体积流动指数MVI优选是1cm3/10分钟至50cm3/10分钟，特别优选5cm3/10分钟至40cm3/10分钟，更特别优选10cm3/10分钟至30cm3/10分钟。关于MVI和其定义及测定，可以参照B.Carlowitz,Tabellarischeüber die Prüfung von Kunststoffen[Tabular overview of the testing of plastics],6th Edition,Giesel Verlag für ,1992。因此，MVI是在给定时间内在限 定的条件下强制通过喷嘴的样品的体积。根据DIN 53735（1988）或ISO1133-1981进行用于热塑性材料的该步骤。MVI可用于表征在压力和温度的特定条件下热塑性材料的流动特性（模制组合物的试验）。它是塑性熔体的粘性的度量。 
为了本发明的目的，通过毛细管流变仪根据ISO 1133测定MVI，其中将该物质（粒状物质或粉末）在可加热的圆筒内熔融并在由施加的负载产生的压力下强制通过限定的喷嘴（毛细管）。聚合物熔体（称为挤出物（extrudate））排出的体积确定为时间的函数。用于MVI的单位是cm3/10分钟。 
ISO 1133-1981不仅描述了体积流动指数MVI而且描述了熔体指数MFI。关于MFI和其定义及测定，可以参照B.Carlowitz,Tabellarische 
Figure BDA0000393624540000151
über die Prüfung von Kunststoffen[Tabular overview of the testing of plastics]6th Edition,Giesel Verlag für 
Figure BDA0000393624540000152
,1992。因此，MFI是在给定时间内在限定的条件下强制通过喷嘴的样品的质量。用于MFI的单位是g/10分钟。 
在一个优选的实施方式中，用作组分C）的官能化共聚物也可以用于具有至少一种非官能化共聚物的混合物中。官能化共聚物与未官能化共聚物的重量比可以在宽范围内改变，但官能化共聚物与未官能化共聚物的重量比优选在1：10至10：1的范围内；该比值特别优选小于1，并且更特别优选该比值是0.9至0.1。 
为了本发明的目的，稳定剂D）优选是Plastics Additives Handbook（塑料添加剂手册）,5th Edition,Hanser-Verlag,Munich,2001,pp.80-84中描述的热稳定剂，或者是Plastics Additives Handbook,5th Edition,Hanser-Verlag,Munich,2001,pp.352-363中描述的UV稳定剂。 
所使用的优选的热稳定剂是铜(I)卤化物，特别是铜(I)氯化物、铜(I)溴化物、铜(I)碘化物，连同碱金属的卤化物，优选卤化钠、卤化钾和/或卤化锂，其中接着卤化物优选是指氯化物、溴化物或者碘化物 （Kunststoff-Handbuch3/4,Polyamide[Plastics Handbook3/4,Polyamides],Carl Hanser Verlag,Munich,1998,p.78）。 
进一步给予优选的是使用空间位阻酚（Kunststoff-Handbuch3/4,Polyamide[Plastics Handbook3/4,Polyamides],Carl Hanser Verlag,Munich,1998,p.79），对苯二酚，亚磷酸酯（Kunststoff-Handbuch3/4,Polyamide[Plastics Handbook3/4,Polyamides],Carl Hanser Verlag,Munich,1998,pp.79,82），芳香族仲胺，特别是二苯胺（Kunststoff-Handbuch3/4,Polyamide[Plastics Handbook3/4,Polyamides],Carl Hanser Verlag,Munich,1998,p.79），取代的间苯二酚，水杨酸酯，苯并三唑或二苯甲酮，以及这些基团的各种取代的成员或这些的混合物，以及炭黑（Nylon Plastics Handbook,Hanser-Verlag,Munich,1995,pp.537-538；Plastics Additives Handbook,5th Edition,Hanser-Verlag,Munich,2001,pp.823,924-925；Elektrisch leitende Kunststoffe[Electrically Conductive Plastics],Carl Hanser Verlag,Munich,1989,2nd Edition,pp.21-23）。 
为了本发明的目的，添加剂E）是成核剂（Plastics Additives Handbook,5th Edition,Hanser-Verlag,Munich,2001,pp.949-959,966；Plastics Additives Handbook,5th Edition,Hanser-Verlag,Munich,2001,pp.85-88），润滑剂和脱模剂（Plastics Additives Handbook,5th Edition,Hanser-Verlag,Munich,2001,pp.511-541,546-548），染料（Plastics Additives Handbook,5th Edition,Hanser-Verlag,Munich,2001,pp.813-818,872-874），以及具有支化或链延伸作用的添加剂。添加剂E）可以单独或以混合物或以母料的形式使用。 
优选使用的成核剂是苯基膦酸钠或苯基膦酸钙、氧化铝、二氧化硅、以及特别是滑石粉。 
优选使用的润滑剂和脱模剂是酯蜡、季戊四醇四硬脂酸酯（PETS）、长链脂肪酸，特别是硬脂酸或山嵛酸，和这些的酯、盐，特别是硬脂酸Ca或硬脂酸Zn，以及酰胺衍生物，优选亚乙基二硬脂酰胺（ethylenebisstearylamide），或者褐煤蜡，优选具有28至32个碳原子的链 长的直链饱和羧酸的混合物；其他优选使用的物质是低分子量的聚乙烯蜡和低分子量的聚丙烯蜡。 
优选使用的染料是苯胺黑（黑色素，nigrosin）染料。苯胺黑染料是具有多环、芳香族结构的吩嗪染料，且通过硝基苯和苯胺的反应生产。 
优选的苯胺黑染料是溶剂黑7（CAS 8005-02-5）、溶剂黑5（CAS号11099-03-9）和酸性黑（CAS 8005-03-6）。 
为了本发明的目的，具有支化或链延伸作用的添加剂优选是环氧化豆油（CAS 8013-07-8）和缩水甘油醚，特别是双酚A二缩水甘油醚。 
通过已知方法，优选通过注射模制加工根据本发明的聚酰胺模制组合物，以得到期望的产品，优选组件、模制品（成型品，mouldings）或者半成品。 
用于生产产品、组件、模制品或者半成品的热塑性组合物的注射模制方法在220℃至330℃，优选230℃至300℃范围内的熔融温度下，以及可选地在最高2500巴的压力下，优选在最高2000巴的压力下，特别优选在最高1500巴的压力下和更特别优选在最高750巴的压力下进行。 
因此，本发明还提供用于生产产品、组件、模制品或者半成品的方法，其特征在于模制组合物包含： 
A）按重量计38%至90%，优选按重量计45%至85%的至少一种聚酰胺，其在硫酸中具有根据DIN EN ISO 307的125至160的粘度值VN， 
B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，以及 
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的至少一种基于乙烯和丁烯的共聚物，其已经通过与马来酸酐或者与具有不饱和二羧酸酐或者二元羧酸和/或酯，特别是马来酸酐、衣康酸或衣康酸酐、富马酸或马来酸的接枝共聚物反应而官能化，其中所有重量百分比的总和总是100，其 在220℃至330℃范围内的熔融温度下以及可选地在最高2500巴的压力下通过注射塑制加工。 
根据本发明的方法提供高热/光老化抗性的基于聚酰胺的产品，优选组件、模制品（成型品）或者半成品。 
注射模制方法通常通过在加热的圆筒形腔室中熔融（塑化）原料，即使用根据本发明的模制组合物进行，优选以粒状形式，并在压力下以注射模制组合物的形式将其注射到控制温度的腔室内。将组合物已经冷却（固化）之后，注射模制品被脱模。 
区分了注射模制方法中的下列各个步骤： 
1.塑化/熔融 
2.注入阶段（进料步骤） 
3.保持压力阶段（考虑结晶过程中的热收缩（thermal contraction）） 
4.脱模。 
为了该目的，所使用的注射模制机由合模单元（锁模单元，clamping unit）、注射单元、驱动和控制系统构成。合模单元具有用于模塑的固定的且可移动的压板（动型板，movable platen）、端部压板（end platen），以及拉杆和用于可移动的模塑压板的驱动器（切换组件或者液压式合模单元）。 
注射单元包括可电加热的圆筒、螺杆传动器（发动机、变速箱）和用于移动螺杆和注射单元的液压系统。注射单元的功能在于熔融、计量和注射粉末或粒状物质，并施加其上保持的压力（考虑到收缩）。通过单向阀解决了螺杆内熔体倒流的问题（漏流）。 
在注模内，然后将流入的熔体分离并冷却，由此制备需要的组件或产品或模制品。两个半膜（mould halves）对于该目的总是必需的。区分了注射模制方法中的下列功能系统： 
-浇道系统（浇口系统，Runner system） 
-成型插入物 
-放气口 
-机器装配和力吸收系统（force-absorption system） 
-脱模系统和传动 
-温度控制。 
对于聚酰胺的注射模制还参见Kunststoff-Handbuch3/4,Polyamide[Plastics Handbook3/4,Polyamides],Carl Hanser Verlag,Munich,1998,pp.315-352。 
本发明优选提供基于乙烯和丁烯的共聚物的应用，其已经通过与马来酸酐或者与具有不饱和二羧酸酐或者二元羧酸和/或酯，特别是马来酸酐、衣康酸或衣康酸酐、富马酸或马来酸的接枝共聚物反应而官能化，相对于由热/光老化所产生的影响，用于基于注射模制的聚酰胺的产品（优选模制品、组件或半成品）的改进。 
本发明优选提供基于乙烯和丁烯的共聚物的应用，其已经通过与马来酸酐或者与具有不饱和二羧酸酐或者二元羧酸和/或酯，特别是马来酸酐、衣康酸或衣康酸酐、富马酸或马来酸的接枝共聚物反应而官能化，相对于由热/光老化所产生的影响，用于基于注射模制的聚酰胺的产品（优选模制品、组件或半成品）的改进，其中用于生产这些的注射模制方法使用包含以下各项的模制组合物： 
A）按重量计38%至90%的至少一种半结晶、脂肪族聚酰胺，其在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有125ml/g至160ml/g的粘度值VN， 
B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，和 
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的共聚物，且所有重量百分比的总和总是100。 
本发明优选提供基于乙烯和丁烯的共聚物的应用，其已经通过与马来酸酐或者与具有不饱和二羧酸酐或者二元羧酸和/或酯，特别是马来酸酐、衣康酸或衣康酸酐、富马酸或马来酸的接枝共聚物反应而官能化，相对于由热/光老化所产生的影响，用于基于注射模制的聚酰胺的产品（优选模制品、组件或半成品）的改进，其中用于生产这些的注射模制方法使用包含以下各项的模制组合物： 
A）按重量计38%至90%的至少一种半结晶、脂肪族聚酰胺，其在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有125ml/g至160ml/g的粘度值VN， 
B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，以及 
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的共聚物，且所有重量百分比的总和总是100，其中 
i）聚酰胺中，在250℃至320℃范围内的熔融温度下，通过混炼（compounding）加工这些共聚物以得到模制组合物， 
ii）在范围为250℃至320℃的熔融温度下和在范围为40℃至120℃的模塑（模制）温度下，在使用热浇道系统的注射模制机中，在注射模制过程中加工这些模制组合物，并且 
iii）在这些产物的应用中，使它们暴露于紫外光（UV light）中。 
在Kunststoff-Handbuch3/4,Polyamide[Plastics Handbook3/4,Polyamides],Carl Hanser Verlag,Munich,1998,p.325中解释了与混炼有关的表述热浇道系统。根据“http：//de.wikipedia.org/wiki/Compoundierung”，混炼（compounding）是塑料技术术语，其相当于塑料处理且描述通过用于性能曲线（property profile）的受控优化的其他物质（填料、添加剂等）的掺和用于提高塑料值（value of plastics）的方法。混炼主要发生在挤出 机中，优选在共旋转双螺杆挤出机、反旋转双螺杆挤出机、行星式辊式挤出机或者共捏合机中。混炼包括输送、熔融、分散、混合、脱挥发分和加压的处理操作。 
混炼用于改变粒径、合并添加剂、以及除去组分。许多塑料以粉末或大颗粒树脂的形式产生，其不能直接在加工的机器（注射制模机等）中使用，因此，这些粗制组合物的进一步加工是特别重要的。然而，此处涉及的物质不仅可以是原料而且在许多情况下是塑料废料，称为回收物（recyclates）或再磨料（regrinds）。 
由聚合物和添加的物质制成的最终混合物称作模制组合物。模制组合物的所述组分可以采取各种物理形式： 
·粉末状 
·粒状 
·液体/可流动剂。 
目的是实现各组分与模制组合物混合的最大均匀性。 
优选混炼过程使用至少一种来自以下各项的组中的添加剂：抗氧化剂、润滑剂、抗冲改性剂、抗静电剂、碳纤维、滑石粉、硫酸钡、白垩、热稳定剂、铁粉、光稳定剂、脱膜剂（release agents）、脱模助剂（mould-releaseaids）、成核剂、UV吸收剂、阻燃剂、PTFE、玻璃纤维、炭黑、玻璃珠、硅酮。 
为了为混炼步骤作准备，可以预先除去一些组分，给予优选的是除去水分（除湿）或者除去低分子量组分（脱挥发分）。 
组分的混合采取亦或被称作分布性混合亦或称为分散性混合的形式。分布性混合是指在模制组合物中所有颗粒均匀分布。分散性混合是指合并到混合物中的各组分的分布和粉碎。混合过程可以在粘性相或固相中进行。就固相中的混合而言，分布作用是重要的，因为其他物质已经以经粉 碎的形式存在。固相中的混合很少足以达到良好的混合质量，因此通常使用术语预混合。然后将预混合料混合在熔体中。 
粘性混合过程通常由5部分组成。 
·聚合物和其他物质（当可能时）的熔融 
·固体聚结体（聚结体是团块）的破碎 
·用聚合物熔体润湿添加剂 
·各组分的均匀分布 
·除去不期望的组分（空气、水分、溶剂等）。 
在粘性混合过程中需要的热量主要通过剪切和摩擦产生。 
为了改善其他物质到粒状物质上的吸收和扩散，在这种情况下，相应的塑料、聚酰胺必须在相对较高的温度下混合。在此使用加热混合器/冷却混合器系统。将物质在加热混合器中混合，然后流动到冷却混合器中，其暂时保存在其中。该方法用于生产干燥的掺混物。连续混合机主要用于粘性混合。行星式辊式挤出机适合用于需要精密温度控制的感光材料的处理，以及用于很高填料水平（上达至80%）（的材料）的处理。 
用于混合过程的特别有效的机器是共捏合机。其是单螺杆挤出机，其不仅执行旋转运动而且执行平移（前后）运动。 
挤出机的功能在于提供用于引入其中的塑料组合物的下列方法：进入（intake）、压紧、伴随能量引入的同时塑化和均化，以及在压力下输送进入压型模具（profiling die）。 
用于共旋转双螺杆挤出机的主要应用部分（区段，sector）继续是塑料混炼。然而，共旋转双螺杆挤出机还逐渐用于塑料生产和加工。塑料混炼的各个步骤如下： 
·混炼和制粒 
·将填料（滑石粉、玻璃纤维、白垩）合并到塑料中 
·塑料（玻璃纤维）的增强。 
具有一对共旋转的螺杆的双螺杆挤出机适合用于塑料的混炼，因为它们提供良好的混合。共旋转双螺杆挤出机具有多个单独的加工区域。这些区域之间存在联接，且每个区域不能被认为独立于其他区域。例如，纤维到熔体中的合并不仅在预定的分散区域进行而且在计量区域和在其他的螺杆-通道部分中进行。 
由于大多数加工装置（处理装置）需要颗粒形式的塑料，因此制粒仍旧是越来越重要的。基本上区分了热切割和冷切割，且这些方法中的每一个都给出了不同的形状： 
·就热切割而言，是珠粒或透镜状颗粒形状 
·就冷切割而言，是圆柱状或方粒。 
就热切割而言，挤出的丝条通过水在其内流动的旋转叶片直接在模具的下游被割断。这里的水防止单个颗粒的粘结（结块，caking）并冷却物质。优选使用水用于冷却，但还可以使用空气。这里正确的冷却剂的选择取决于物质。水冷却的缺点是当时颗粒必须是干的。就冷切割而言，首先将丝条拖拽通过水浴，然后通过旋转切割机（制粒机）以固态切割以得到期望的长度。 
根据本发明，通过注射模制方法产生和在关于它们热/光老化的性能方面与现有技术相比改善的产品，优选模制品、组件或者半成品，优选用于车辆工业，特别是在机动车辆工业，特别用于机动车辆的窗户框架包覆层的生产。 
因此，本发明还提供在注射模制过程中通过使用根据本发明的模制组合物可获得的产品，优选模制品、组件或者半成品。 
本发明特别提供包含以下各项的模制组合物： 
A）按重量计38%至90%，优选按重量计45%至85%的PA6/66共聚酰胺（由按重量计95%的ε-己内酰胺和按重量计5%的己二酸己撑二胺盐聚合），其在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有146ml/g的粘度值VN， 
B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的涂覆有含硅烷化合物的E玻璃纤维，优选具有11μm的长丝直径，以及 
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的乙烯-丁烯共聚物，其包含按重量计0.7%的接枝马来酸酐， 
其中所有重量百分比的总和总是100。 
本发明进一步提供乙烯-丁烯共聚物的应用，优选包含按重量计0.7%的接枝马来酸酐，用于阻止基于聚酰胺产品的热/光老化，优选由包括以下各项的模制组合物制成的基于聚酰胺的产品： 
A）按重量计38%至90%的PA6/66共聚酰胺-由按重量计95%的ε-己内酰胺和按重量计5%的己二酸己撑二胺盐聚合-在硫酸中根据DINEN ISO 307具有146ml/g的粘度值VN，以及 
B）通过注射塑制按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的涂覆有含硅烷化合物的E玻璃纤维，优选具有11μm的长丝直径，其中，在模制组合物中共聚物、组分A）和组分B）的所有重量百分比的总和总是100。 
为了该目的，优选使用按重量计5%至17%的乙烯-丁烯共聚物，特别是按重量计8%至15%，其中模制组合物中的所有重量百分比的总和总是100。 
在一个优选的实施方式中，除了组分A）、B）和C）之外，根据本发明的模制组合物还包含按重量计0.1%至2.0%，特别是按重量计0.5%至1.5%的CuI/KBr混合物作为热稳定剂D），其中所有重量百分比的总和总是100，其中一种或多种组分A）、B）和/或C）相应地降低。 
在另一个优选的实施方式中，除了组分A）、B）、C）和D）之外，或者代替D），根据本发明的模制组合物还包含按重量计0.1%至4%，特别是按重量计0.2%至2.0%的至少一种添加剂E），其中所有重量百分比的总和总是100，且滑石粉和/或苯胺黑用作添加剂。 
JP 2011 208127A、JP 2005 298578A、EP 0997 496A1和CN 101 760003 A还披露了各种物质的组合，为了本发明的目的，其将同样适用于模制组合物，用于提供关于热/光老化的由其生产的产品的保护。 
实施例
为了证明关于注射模制产品的热/光老化的根据本发明描述的改进，首先通过混炼生产合适的聚酰胺模制组合物。在双螺杆挤出机（来自Coperion Werner&Pfleiderer,Stuttgart,Germany的ZSK26Mega混炼机）中在260℃至300℃的温度下混合各个组分，以丝条的形式排放到水浴中，冷却直至可制粒，并制粒。 
在260℃的熔融温度下和80℃的模塑温度下，在ARBURG-520C200-350注射模制机中，注射-模制根据本发明的发明实施例1和2的模制组合物以及比较例1和2的模制组合物的60x60x2mm试验样品。 
在下列条件下，在来自Atlas Material Testing Technology GmbH,Linsengericht,Germany的
Figure BDA0000393624540000251
Ci 5000中根据VDA 75 202-3A4测定热/光老化抗性，其与VDA 75 202中的暴露条件A一致： 
1.氙弧灯，水冷却 
2.Boro/SI过滤器（Boro/SI filter） 
3.辐射强度：60W/m2
4.试样室温度：65℃ 
5.黑标准温度：100℃ 
6.样品室中的相对湿度：30%。 
根据DIN EN ISO 105-B01在不褪色等级上使用参考色标准6，在上述条件下将待测物质的样品固定在样品架上，插入到
Figure BDA0000393624540000261
Ci 5000中，并暴露于热/光老化。根据DIN EN ISO 105-B01的不褪色等级由一系列在羊毛织物上使用蓝色染料的参考色标准构成，以逐渐增加的不褪色次序排列并指定为数值1（低的不褪色）至8（很高的不褪色）。 
然后经历四个辐照期间。对于每个辐照期间，相伴测试针对不褪色等级的新的参考色标准6。辐照仅为了不褪色等级监测而间断。 
当达到的a、b色差ΔEab*为ΔEab*=4.3+/-0.4（D65/10°）时，达到每个辐照期间的终点 
（相对于在热/光老化之前针对不褪色等级的初始条件（进行）热/光老化之后的不褪色等级比较），且使用来自Konica Minolta的分光光度计CM-2600d根据DIN 6167（标准光源D65，标准10°观测器）测量颜色。 
第一个辐照期间持续84小时，且该时间之后的色差是ΔEab*=4.0。 
第二个辐照期间持续84小时，且该时间之后的色差是ΔEab*=4.0。 
第三个辐照期间持续84小时，且该时间之后的色差是ΔEab*=4.2。 
第四个辐照期间持续84小时，且该时间之后的色差是ΔEab*=4.1。 
使用来自Konica Minolta的CM 2600d分光光度计，在热/光老化之前和分别在两个和四个辐照期间之后（VDA 75202-3A4，方法3）针对试验样品进行根据DIN 6167（标准光源D65，标准10°观测器）的颜色测量，在各个情况下，与热/光老化之前的初始条件相比，分别在两个和四个辐照期间之后测定a、b色差ΔEab*。 
表1：发明实施例 
下表描述了以重量百分比计起始原料的量和根据本发明的效果。 
Figure BDA0000393624540000271
1）在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有146粘度值VN的PA6/66共聚酰胺，其中单体单元ε-己内酰胺与己二酸己撑二胺盐以按重量计95%与按重量计5%的比率存在 
2）在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有150粘度值VN的尼龙-6 
3）在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有124粘度值VN的尼龙-6 
4）涂覆有含硅烷化合物的E玻璃纤维，具有11μm的长丝直径 
5）包含按重量计0.7%的接枝马来酸酐的乙烯-丁烯共聚物（MVI：20cm3/10min（190℃/2.16kg），密度0.88g/g/cm3），熔点48℃ 
6）包含按重量计0.7%的接枝马来酸酐的乙烯-丙烯共聚物（MVI：5cm3/10min（190℃/2.16kg），密度0.87g/cm3） 
7）CuI/KBr混合物（摩尔比1：4.5）、炭黑 
8）脱模剂。 
与比较例1和2相比，在VDA75202-3A的2个或4个辐照期间之后，发明实施例1和2的模制组合物表现出更小的a、b色差ΔEab*，因此表现出更高的热/光老化抗性。 

Claims (16)

1.模制组合物，包含以下各项的组合：
A）按重量计38%至90%的至少一种聚酰胺，在硫酸中根据DINEN ISO 307具有130ml/g至160ml/g的粘度值VN，
B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，以及
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的基于乙烯和丁烯共聚物的抗冲改性剂，已经通过与马来酸酐或与具有不饱和二羧酸酐或者二元羧酸和/或酯特别是马来酸酐、衣康酸或衣康酸酐、富马酸或者马来酸的接枝共聚物反应官能化，其中，A）、B）和C）的重量百分比的总和总是100。
2.根据权利要求1所述的模制组合物，除了组分A）、B）和C），所述模制组合物还包含按重量计0.1%至2.0%，特别优选按重量计0.5%至1.5%的至少一种稳定剂D），其中，组分A）、B）和C）中的一种或多种的量以所述模制组合物中所有重量百分比的总和总是100这样的方式减少。
3.根据权利要求1或2所述的模制组合物，其特征在于，除了组分A）、B）、C）和D）或者代替D），这些包含按重量计0.1%至4%，优选按重量计0.2%至2.0%的至少一种其他的添加剂E），其中，组分A）、B）、C）和/或D）中的一种或多种的量以所述模制组合物中所有重量百分比的总和总是100这样的方式减少。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的模制组合物，其特征在于，由ε-己内酰胺和己二酸己撑二胺盐聚合的聚酰胺A）由按重量计至少90%的ε-己内酰胺组成。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的模制组合物，其特征在于，基于全部共聚物，官能化共聚物C）的马来酸酐的含量按重量计是0.1%至10%，优选按重量计0.1%至5%，特别优选按重量计0.1%至2%，且基于单体乙烯和丁烯的重复单元以4：6至3：7的值的重量百分比比率存在于所述官能化共聚物中。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的模制组合物，其特征在于，用作组分C）的所述官能化共聚物以与至少一种未官能化的共聚物的混合物使用。
7.根据权利要求6所述的模制组合物，其特征在于，所述官能化与未官能化的共聚物的重量比在1：10至10：1的范围内。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的模制组合物，其特征在于，这些包含以下各项的组合：
A）按重量计38%至90%，优选按重量计45%至85%的PA6/66共聚酰胺-由按重量计95%的ε-己内酰胺和按重量计5%的己二酸己撑二胺盐聚合-在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有146ml/g的粘度值VN，
B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的涂覆有含硅烷化合物的E玻璃纤维，优选具有11μm的长丝直径，以及
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的乙烯-丁烯共聚物，包含按重量计0.7%的接枝马来酸酐，其中，A）、B）和C）的重量百分比的总和总是100。
9.用于生产产品的方法，优选组件、成型品或者半成品，其特征在于，所述模制组合物包含以下各项的组合：
A）按重量计38%至90%，优选按重量计45%至85%的至少一种聚酰胺，在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有130至160的粘度值VN，
B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，以及
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的基于乙烯和丁烯共聚物的抗冲改性剂，其已经通过与马来酸酐或者与具有不饱和二羧酸酐或者二元羧酸和/或酯，特别是马来酸酐、衣康酸或者衣康酸酐、富马酸或马来酸的接枝共聚物反应官能化，其中，A）、B）和C）的重量百分比的总和总是100，在220℃至330℃范围内的熔融温度下和可选地在最高2500巴的压力下通过注射模制加工。
10.基于乙烯和丁烯共聚物的应用，其已经通过与马来酸酐或者与具有不饱和二羧酸酐或者二元羧酸和/或酯，特别是马来酸酐、衣康酸或衣康酸酐、富马酸或马来酸的接枝共聚物反应官能化，相对于由热/光老化所产生的影响，针对基于注射模制的聚酰胺的产品优选模塑、组件或半成品的改进，其中用于生产这些的注射模制方法使用包含以下各项的组合的模制组合物：
A）按重量计38%至90%的至少一种聚酰胺，在硫酸中根据DINEN ISO 307具有130ml/g至160ml/g的粘度值VN，
B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，以及
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的共聚物，且A）、B）和C）的重量百分比的总和总是100。
11.根据权利要求10所述的应用，其特征在于，
i）在聚酰胺中在250℃至320℃范围内的熔融温度下通过混炼加工这些共聚物以得到模制组合物，
ii）在范围为250℃至320℃的熔融温度下和在范围为40℃至120℃的塑模温度下在使用热浇道系统的注射模制机中在注射模制过程中加工这些模制组合物，并且
iii）在这些产品的应用中将它们暴露于紫外光。
12.根据权利要求10或11所述的应用，其特征在于，所述乙烯-丁烯共聚物用于包含以下各项的组合的模制组合物中：
A）按重量计38%至90%，优选按重量计45%至85%的至少一种半结晶聚酰胺，在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有130ml/g至160ml/g的粘度值VN，
B）按重量计5%至45%，特别优选按重量计7%至40%，更特别优选按重量计10%至20%的至少一种类型的玻璃纤维，以及
C）按重量计5%至17%，优选按重量计8%至15%的共聚物，且A）、B）和C）重量百分比的总和总是100。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的应用，其特征在于，所述乙烯-丁烯共聚物包含按重量计0.7%的接枝马来酸酐。
14.根据权利要求12或13所述的应用，其特征在于，涉及的所述模制组合物包含共聚物与以下各项的组合：
A）按重量计38%至90%的PA6/66共聚酰胺-由按重量计95%的ε-己内酰胺和按重量计5%的己二酸己撑二胺盐聚合-在硫酸中根据DIN EN ISO 307具有146ml/g的粘度值VN，以及
B）按重量计5%至45%的涂覆有含硅烷化合物的E玻璃纤维，优选具有11μm的长丝直径，其中，共聚物、组分A）和组分B）的重量百分比的总和总是100。
15.根据权利要求10至12中任一项所述的应用，其特征在于，所述产品包括车辆工业中，优选机动车辆工业中的组件、模制品或半成品，特别用于机动车辆的窗户-框架包覆层的生产。
16.由根据权利要求1至8中任一项所述的模制组合物可获得的产品，优选组件、模制品或半成品。
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