CN103709786A - 活性染料混合物及其在三色染色或印花法中的用途 - Google Patents

活性染料混合物及其在三色染色或印花法中的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN103709786A
CN103709786A CN201310284477.2A CN201310284477A CN103709786A CN 103709786 A CN103709786 A CN 103709786A CN 201310284477 A CN201310284477 A CN 201310284477A CN 103709786 A CN103709786 A CN 103709786A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
dyestuff
group
alkyl
halogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310284477.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103709786B (zh
Inventor
格奥尔格·伦琴
阿萨纳修斯·特兹卡斯
休伯特让吕克·克里斯特娜切尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huntsman Textile Effects Switzerland GmbH
Original Assignee
Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH filed Critical Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Publication of CN103709786A publication Critical patent/CN103709786A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103709786B publication Critical patent/CN103709786B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4407—Formazane dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • C09B62/085—Monoazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • C09B62/09—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C09B62/4413—Non-metallized monoazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C09B62/4415—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0047—Mixtures of two or more reactive azo dyes
    • C09B67/005—Mixtures of two or more reactive azo dyes all the reactive groups being not directly attached to a heterocyclic system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0055—Mixtures of two or more disazo dyes
    • C09B67/0057—Mixtures of two or more reactive disazo dyes
    • C09B67/0059—Mixtures of two or more reactive disazo dyes all the reactive groups are not directly attached to a heterocyclic system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

染料混合物，其包含至少一种式(1)的染料和至少一种选自式(2)和(3)的染料，其尤其适合纤维素纤维材料的二色染色（或二色印花）或三色染色（或三色印花），经染色或印花的材料具有良好的重现性和良好的全面不褪色性。

Description

活性染料混合物及其在三色染色或印花法中的用途
本申请是申请日为2007年10月30日、中国专利申请号为200780041906.6（国际申请号为PCT/EP2007/061642）、发明名称为“活性染料混合物及其在三色染色或印花法中的用途”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及活性染料混合物，其适用于含氮或含羟基纤维材料的染色或印花，上述材料经染色或印花后具备良好的重现性和良好的全面不褪色性。本发明也涉及一种二色染色（或二色印花）或三色染色（或三色印花）的方法，其中其使用了本发明的活性染料混合物。
背景技术
在过去几年中，服装的品位已转向更为拘谨的颜色。其趋势是哑色（柔和色）、带有如大量棕色、灰色、橄榄色、米色、卡其色、沙色、暗黄色和茄子色的秋色。结果，当前生产的染色或印花纺织品的约30-40%为哑色。
纤维素上的哑色通常使用还原染料生产。用还原染料染的纺织品材料具有良好的不褪色性，例如，耐湿性，但是在设备方面，使用还原染料染色是昂贵的。还原染料染色是在所谓的连续染色机中进行，该机器尚未普及。而且，用连续染色机染色只有在高计量收费才合算。
可以获得具有良好的不褪色性的染色或印花的纺织品材料，例如，使用活性染料，其共价键合在纺织品纤维上。用活性染料染色可以依照，例如，浸染法或压染法进行。在设备方面，这些染色方法比使用连续染色机便宜，而且，相配的设备通常可以在染坊中获得。此外，通过该种方式，相对低的计量收费仍然可以经济地染色。
然而，生产颜色为哑色的染色或印花纺织品的一个不足为使用三色原理纺织品的低重现性，三色原理的色度是使用黄色或橙色染色活性染料加之红色或蓝色染色活性染料的混合物获得的。
因此本发明基于提供新的活性染料混合物的难题，其尤其要适合哑色纤维材料的可重现的、二色的和三色的染色和印花。本发明的染色混合物也可生产具有良好的全面不褪色性（如耐光性和耐湿性）的染色或印花纺织品。
发明内容
本发明涉及染料混合物，其包含至少一种染料，例如一种、两种或三种染料，优选的是一种式
的染料，和至少一种染料，例如一种、两种或三种染料，其选自式
Figure BDA00003478237800031
和
Figure BDA00003478237800032
的基团，
其中
Q1是C1-C4烷基、卤素或-SO2-Z基，
Q2和Q3各自相互独立地是C1-C4烷氧基，
Q4是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、卤素或磺基，
Q5是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷酰基氨基(alkanoylamino)、脲基、卤素或或磺基，
R1、R2和R3各自相互独立地是氢或未被取代的或取代的C1-C4烷基，
k和q各自相互独立地是数值0或1，
n和p各自相互独立地是数值0、1或2，
m是数值0、1、2或3，
t是数值1、2或3，
X1、X2和X3各自相互独立地是卤素、3-羧基吡啶-1-基、3-氨基甲酰吡啶-1-基、或无纤维活性取代基，而且
T1、T2和T3各自相互独立地是无纤维活性取代基或下式的纤维活性基
-NH-(CH2)2-3-SO2Z       (4a)，
-NH-(GH2)2-3-O-(GH2)2-3-SO2-Z         (4b),
Figure BDA00003478237800041
Figure BDA00003478237800051
其中
(R4)0-2表示选自基团卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的0到2个相同的或不同的取代基，
Z是乙烯基或-CH2-CH2-U基，且U在碱性条件下是可离去的基团，
Q是基团-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)=CH2，且
Hal是卤素。
式（1）、（2）和（3）的染料是纤维活性染料，即，式（1）、（2）和（3）的染料含有至少一个纤维活性取代基。
优选情况下，本发明的染料混合物包含至少一种式（1）的染料、至少一种式（2）的染料和至少一种式（3）的染料。
在式（4c）的基团中，Me为甲基而Et为乙基。除氢之外，所述的基团可以作为氮原子上的取代基。
在式（2）的染料中，末端重氮基组分和中间的偶联组分各自相互独立地是用虚线表示的苯基或萘基。当末端重氮基组分为萘基时，中间的偶联组分优选为苯基。当末端重氮基组分为苯基时，中间的偶联组分优选为萘基。
在式（3）的染料中，重氮基组分是用虚线表示的苯基或萘基。重氮基组分优选地是萘基。
Q1、Q4、Q5和R4可以各自相互独立地是C1-C4烷基，例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和异丁基，优选情况下是甲基和乙基，尤其是甲基。
烷基R1、R2和R3是直链或支链。这些烷基可以自身被取代，例如被羟基、磺基、硫酸根、氰基或羧基取代。
可能提到的烷基R1、R2和R3的实例有：甲基、乙基、伯丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和异丁基，以及相应的被羟基、磺基、硫酸根、氰基或羧基取代的基团。优选的取代基为羟基、磺基和硫酸根，特别地是羟基和硫酸根，且更特别地是羟基。
Q2、Q3、Q4、Q5和R4可以各自相互独立地是C1-C4烷氧基，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基和异丁氧基，优选情况下是甲氧基和乙氧基，尤其是甲氧基。
Q1、Q4、Q5和R4可以各自相互独立地是卤素，例如，氟、氯和溴，优选氯。
Q5可以是C1-C4烷酰基氨基，例如乙酰氨基、丙酰氨基或丁酰氨基，优选乙酰氨基。
优选情况下，Q1是甲基、氯或-SO2-Z基，尤其是-SO2-Z基，其中Z为上述所定义的基团。
优选情况下，Q2和Q3是甲氧基。
优选情况下，Q4是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基或磺基，尤其是磺基。
优选情况下，Q5是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷酰基氨基或磺基。当中间偶联组分为萘基时，Q5特别地是磺基。当中间偶联组分为苯基时，Q5特别地是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基或C1-C4烷酰基氨基。
优选情况下，R1、R2和R3各自相互独立地是氢或C1-C4烷基，尤其是氢。
优选情况下，(R4)0-2表示选自基团C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的0到2个相同的或不同的取代基团，尤其是甲基、甲氧基和磺基。
更为特别的情况下，R4是氢。
X1、X2和X3可以各自相互独立地是无纤维活性取代基，例如，如下定义的T1、T2和T3作为无纤维活性取代基，在应用T1、T2和T3的条件下给予优选的含义。
优选情况下，X1、X2和X3是卤素、3-羧基吡啶-1-基、3-氨基甲酰吡啶-1-基，且X1、X2和X3尤其是卤素。
X1、X2和X3可以各自相互独立地是卤素，例如氟、氯和溴，优选情况下是氟和氯，尤其是氯。
当T1、T2和T3各自相互独立地是无纤维活性取代基时，无纤维活性取代基可以是，例如，羟基；C1-C4烷氧基；未取代的或被如羟基、羧基或磺基取代的C1-C4烷硫基；氨基；单或双C1-C8烷基取代的氨基，其中烷基为未取代的或其自身被如磺基、硫酸根、羟基、羧基或苯基，尤其是被羧基或被羟基取代，且其可以被-O-基中断一次或多次；环己基氨基；吗啉基；N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或苯基氨基或萘基氨基，其中苯基或萘基为未取代的或被如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷酰基氨基、羧基、磺基或被卤素取代，且其烷基为未取代的或被如羟基、磺基或被硫酸根取代。
合适的无纤维活性取代基T1、T2和T3的实例有：氨基、甲氨基、乙氨基、β-羟基乙氨基、N-甲基-N-β-羟基乙氨基、N-乙基-N-β-羟基-乙氨基、N-N-二-β-羟基乙氨基、β-磺基乙氨基、环己基氨基、吗啉基、2-,3-或4-氯苯基氨基、2-,3-或4-甲苯基氨基、2-,3-或4-甲氧基苯基-氨基、2-,3-或4-磺苯基氨基、2,5-二磺苯基氨基、2-,3-或4-羧基苯基-氨基、1-或2-萘基氨基、1-磺基-2-萘基氨基、4,8-二磺基-2-萘基氨基、N-乙基-N-苯基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基和羟基。
作为无纤维活性取代基，T1、T2和T3各自相互独立地优选地是C1-C4烷氧基；未取代的或被如羟基、羧基或磺基取代的C1-C4烷硫基；羟基；氨基；未取代的或烷基部分被羟基、硫酸根或被磺基取代的N-单-或N,N-双-C1-C4烷基氨基；吗啉基；未取代的或苯环被磺基、羧基、乙酰氨基、氯、甲基或被甲氧基取代的苯基氨基或未取代的或以上述同种方式取代的N-C1-C4-烷基-N-苯基氨基，其中其烷基是未取代的或被羟基、磺基或被硫酸根取代；或未取代的或从1到3个磺基取代的萘基氨基。
特别地优选的无纤维活性取代基T1、T2和T3各自相互独立地是氨基、N-甲氨基、N-乙氨基、N-β-羟基乙氨基、N-甲基-N-β-羟基乙氨基、N-乙基-N-β-羟基乙氨基、N,N-二-β-羟基乙氨基、β-磺基-乙氨基、吗啉基、2-,3-或4-羧基苯基氨基、2-,3-或4-磺基苯基氨基、2,5-二磺基苯基氨基或4,8-二磺基-2-萘基氨基，尤其是2-,3-或4-磺基苯基氨基、2,5-二磺基苯基氨基或4,8-二磺基-2-萘基氨基。
式(4g)的纤维活性基中的Hal优选地是氯或溴，尤其是溴。
离去基团U可以是，例如，-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-CO-CH3、-OPO3H2、-CO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(CC1-C4烷基)2。U优选的是式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-CO-CH3、-OPO3H2或-CO-C6H5的基团，尤其是-Cl或-OSO3H。
适合的基团Z的实例相应地是乙烯基、β-溴代或β-氯代乙基、β-乙酸基-乙基、β-苯甲羧基乙基、β-磷酸根乙基、β-硫酸根乙基和β-硫代硫酸根乙基。Z优选地是乙烯基、β-氯代乙基或β-硫酸根乙基，尤其是β-硫酸根乙基或乙烯基。
当T1、T2和T3各自为纤维活性基团时，T1、T2和T3各自相互独立地优选地是式(4c)、(4d)、(4e)或(4f)的基团，特别是式(4c)或(4e)的基团，更特别地是式(4c)的基团。
k优选地是数值0。
当在式(2)的染料中的末端重氮基组分为苯基，m优选地是数值0，1或2，尤其是数值1或2。当在式(2)的染料中的末端重氮基组分为萘基，m优选地是数值1，2或3，尤其是数值2或3。
当在式(2)的染料中的中间的偶联组分为苯基，n优选地是数值1或2，尤其是数值2。当在式(2)的染料中的中间的偶联组分为萘基，n优选地是数值1。
优选情况下，p是数值1或2，尤其是数值1。
优选情况下，q是数值0。
优选情况下，t是数值2或3，尤其是数值2。
式(4c)的基团优选地是式
Figure BDA00003478237800101
的基团，尤其是(4c')或(4c")，其中Z的定义及其优选的含义如上所述。
优选的染料混合物，其中式(1)的染料相当于式
Figure BDA00003478237800102
的染料
其中
X1、T1和q各自具有如上所定义的含义和优选的含义，且尤其是，X1是氟或溴，q是数值0或1，且T1是氨基、N-甲氨基、N-乙氨基、N-β-羟基乙氨基、N-甲基-N-β-羟基乙氨基、N-乙基-N-β-羟基乙氨基、N,N-二-β-羟基乙氨基、β-磺基乙氨基、吗啉基、2-,3-或4-羧基苯基氨基、2-,3-或4-磺基苯基氨基、2,5-二磺基苯基氨基、4,8-二磺基-2-萘基氨基或上述的式(4c)的纤维活性基团。
优选的染料混合物，其中式(2)的染料相当于式
Figure BDA00003478237800111
的染料
其中
X2和T2各自具有如上所定义的含义和优选的含义，且m是数值1、2或3，
Q51是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、卤素或磺基，而且
Q52是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷酰基氨基或脲基；而且
尤其，X2是氟或氯，m是数值2或3，Q51是C1-C4烷氧基或C1-C4烷基，尤其是甲氧基或甲基，Q52是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基或C1-C4烷酰基氨基，尤其是甲氧基，甲基或乙酰氨基，而且T2是上述的式(4c)的纤维活性基团。
在本发明的染料混合物的一种引人关注的的实施方式中，式(2)的染料是一种式
Figure BDA00003478237800121
的染料，
其中
X2、Q4、T2和m各自具有如上所定义的含义和优选的含义，且尤其，X2是氟或氯，m是数值1或2，Q4是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基或磺基，尤其是甲基、甲氧基或磺基，而且T2是上述的式(4c)的纤维活性基团。
同样地优选的染料混合物，其中其式(3)的染料相当于式
Figure BDA00003478237800122
的染料
其中
X3和T3各自具有如上所定义的含义和优选的含义，且尤其，X3是氟或氯，而且T3是上述的式(4c)的纤维活性基团。
式(1)的染料是，例如，式
Figure BDA00003478237800131
Figure BDA00003478237800151
Figure BDA00003478237800161
Figure BDA00003478237800171
的染料，优选地是式(103)、(104)或105)的染料。
式(2)的染料是，例如，式
Figure BDA00003478237800181
的染料，优选地是式(201)、(202)、(203)或(206)的染料。
式(3)的染料是，例如，式
的染料，优选地是式(302)或(303)的染料。
本发明的染料混合物中的式(1)到(3)的活性染料包含磺基，其在各个情况下以游离的磺酸或优选地以磺酸盐的形式存在，例如以钠盐、锂盐、钾盐或铵盐的形式存在或者以一种有机胺盐的形式存在，如三乙醇-铵盐。
式(1)、(2)和(3)的染料在一些情况下为已知的，或者它们可以依照本身已知的方法制备。例如，在美国专利US2003/0191294A1和US4,772,687中披露了式(1)的染料。
本发明还涉及式
Figure BDA00003478237800201
的染料，
其中
R1、(R4)0-2和Z各自具有上述定义的含义和优选的含义，
R5是氢、甲基或乙基，且
X1是卤素，且卤素具有上述X1定义的含义和优选的含义
在式(1b)的染料中，式
Figure BDA00003478237800211
的基团优选的是一种上述的式(4c')、(4c")或(4c'")的基团，尤其是式(4c')或(4c")，其中Z具有上述的定义和优选的含义。
在式(1b)的染料中，优选地是式(104)的染料。
式(1b)的活性染料可以通过，例如，式
Figure BDA00003478237800212
的氨基化合物、式
Figure BDA00003478237800213
的化合物和式
Figure BDA00003478237800221
的化合物以任意顺序互相反应获得，
其中
R1、(R4)0-2、R5、X1和Z各自具有上述定义的含义和优选的含义。
上述相互反应的方法的一种变式包括，首先，式(5)和式(6)的化合物的其中一种化合物与式(7)的化合物缩合，然后将所得反应产物与式(5)和式(6)的化合物的余下另一种化合物（其预先已与式(7)的化合物缩合）进行反应。
本发明还涉及式
Figure BDA00003478237800222
的染料
其中
Q51、Q52、T2和m各自具有上述定义的含义和优选的含义，而且
X2是卤素，且卤素具有上述X2定义的含义和优选的含义。
式(2a)的活性染料可以通过，例如，式
的氨基化合物、式
T2-H            (9)
的化合物和式
Figure BDA00003478237800232
的化合物以任意顺序互相反应获得，
其中
Q51、Q52、X2、T2和m各自具有上述定义的含义和优选的含义。
上述相互反应的方法的一种变式包括，首先，式(8)和式(9)的化合物的其中一种化合物与式(10)的化合物缩合，然后将所得反应产物与式(8)和式(9)的化合物的余下另一种化合物（其预先已与式(10)的化合物缩合）进行反应。
本发明还涉及式
Figure BDA00003478237800241
的染料
其中
T3和t各自具有上述定义的含义和优选的含义，而且
X3是卤素，且卤素具有上述X3定义的含义和优选的含义。
式(3)的活性染料通过类似于获得式(2a)的化合物的方式获取，例如，通过式
Figure BDA00003478237800242
的氨基化合物、式
T3-H           (12)
的化合物和式
Figure BDA00003478237800251
的化合物以任意顺序互相反应获得，
其中
X3、T3和t各自具有上述定义的含义和优选的含义。
上述相互反应的方法的一种变式包括，首先，式(11)和式(12)的化合物的其中一种化合物与式(13)的化合物缩合，然后将所得反应产物与式(11)和式(12)的化合物的余下另一种化合物（其预先已与式(13)的化合物缩合）进行反应。
在式(1b)、(2a)或(3)的活性染料的制备中，优选使用等摩尔量的式(5)、(6)或(7)的化合物，或者式(8)、(9)和(10)的化合物，或者(11)、(12)和(13)的化合物。
式(5)、(6)和(7)的化合物之间的缩合反应，或式(8)、(9)和(10)的化合物之间的缩合反应，或式(11)、(12)和(13)的化合物之间的缩合反应一般可以实现，其类似于已知的方法，通常在温度，例如，为0到70℃之间，且pH值，例如，在3到10之间的水溶液中实现。式(5)和(6)的化合物，或式(8)和(9)的化合物，或(11)和(12)的化合物，和式(7)或式(10)或式(13)的卤化三聚氰均为已知的物质或者可以通过类似于已知的化合物制备。
终产物也可以选择性地进行转化反应。该转化反应是，例如，通过使用稀释的氢氧化钠溶液处理一种可乙烯化的反应基团T1或T2（Z或Q）或Z转化成它的乙烯基形式，比如，β-硫酸酯乙基砜基或β-氯乙基砜基转化成乙烯基磺酰基或α,β-二卤代丙酰氨基转化成α-卤代-丙烯酰氨基。就上述反应本身而言，均为已知的。上述转化反应通常在温度为，例如，20到70℃，pH值，例如，6到14的中性至碱性介质中完成。
合适的式(7)、(10)和式(13)的卤化三聚氰有，例如，氯化三聚氰和氟化三聚氰。
可以通过，例如，将各种单独的染料予以混合在一起来制备本发明的染料混合物。混合过程可以在，例如，适宜的磨机中完成，如球磨机或针磨机，以及捏和机或混合机。也可以通过，例如，将式(1)、(2)和(3)的活性染料直接溶解在染料水溶液或印刷媒介中来制备本发明的染料混合物。本发明的染料混合物中，式(1)的染料的量与式(2)和(3)的染料的总量的重量比在，例如，1：99到99：1之间，优选从5：95到95：5之间，尤其是10：90到90：10之间。
本发明的式(1)、(2)和(3)的活性染料和相应的染料混合物可以进步包含添加剂，如氯化钠或糊精。
若需要，本发明的式(1)、(2)和(3)的活性染料和染料混合物可以进步包含辅助物（例如，能改善处理或提高贮藏稳定性），如缓冲器、分散剂或防粉尘物。所述的辅助物均为本领域技术人员已知的。
本发明的染料混合物以及本发明的活性染料均适合各种材料的染色和印花，尤其是含羟基或含氮的纤维材料。适合染色的材料的实例有纸、丝绸、皮革、羊毛、聚酰胺纤维和聚氨基甲酸酯以及，尤其是，所有种类的纤维素纤维材料。所述的纤维材料是，例如，天然纤维素纤维（如棉花、亚麻和大麻）以及纤维素和再生纤维素。本发明的染料混合物和本发明的活性染料也适合含羟基纤维（其包含于混合纤维中，如棉花与聚脂纤维或聚酰胺纤维的混合物）的染色或印花。
本发明还涉及含羟基或含氮纤维材料（尤其是纤维素纤维材料）的二色染色（或二色印花）或三色染色（或三色印花）的方法，其包括使用至少一种（如一种、二种或三种，优选一种）上述的式(1)的染料和至少一种（如一种、二种或三种）选自上述式(2)和(3)的染料，其中Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、R1、R2、R3,X1、X2、X3、T1、T2、T3、k、m、n、p、q和t各自具有上述定义的含义和优选的含义。
优选的含羟基或含氮纤维材料的三色染色或三色印花的方法，其中使用了至少一种式上述的式(1)的染料和至少一种上述的式(2)的染料以及至少一种上述的式(3)的染料。
本发明的染料或染料混合物适合惯常的染色或印花方法，而且适用于纤维材料，且能以很多种途径固定在纤维材料上，尤其是以染料水溶液或印花糊的形式。本发明的二色染色（或二色印花）或三色染色（或三色印花）的方法也可以依照惯常的染色或印花方法予以执行。其结果染料溶液既适合浸染法，也适合压染法，在两种染色方法中，商品（纤维材料）使用水溶液(可选地使用含盐的染料溶液)浸渍，再经碱处理或在有碱存在的情况下，可选地在热作用下固定染料。本发明的染料或染料混合物和本发明的二色染色或三色染色方法同样都适合所谓的冷轧染法，该法中本发明的染料与碱一起涂在浸轧上，室温下贮藏数小时后染料固定。
除含有水和该染料外，染料水溶液或印花糊也可以进步包含添加剂，例如已知的调色染料、盐、缓冲物质、湿润剂、消泡剂、匀染剂或影响纺织品材料的性质的物质，例如软化剂、耐火面漆的添加剂或憎污、憎水或憎油剂，以及水软化剂和天然或合成的增稠剂，如藻酸盐或纤维素醚。
用在染料水溶液或印花糊的每种染料的量可以变化幅度很大，具体的量取决于期望的颜色的深度；大体上，根据待染商品或印花糊的量，按重量计，每种染料的量在0.01%到15%之间，尤其是在0.1%到10%之间，证明是有益的。
本发明的方法中使用的式(1)、(2)和(3)的染料和本发明的式(1b)、(2a)和(3)的染料用于二色染色（或二色印花）或三色染色（或三色印花），具有在均匀的颜色形成、良好的吸色性和固色性能，尤其是，很好的染料的配合性等方面的特色。依照本发明的方法进行染色或印花，其具有良好的重现性。
所述的纺织品材料可以为各种各样的加工形式，如，纤维、纱、针织织物或编结织物。
使用本发明的染料和染料混合物进行染色和印花，显示出良好的耐光性和很好的耐湿性，如耐洗、耐水、耐海水、耐交染和耐汗，以及良好的耐氯、耐褶裥、耐热压和耐摩擦等性能。
本发明的染料和染料混合物也适合作为色素用于记录系统。如此的记录系统有，例如，商用喷墨打印机（用于打印纸张或纺织品印花）或书写工具（自来水笔或原子笔），且尤其是喷墨打印机。出于上述目的，本发明的染料混合物或本发明的染料首先转化成一种适合用于记录系统的形式。一种合适的形式是，例如，一种水性墨水，其包含至少一种本发明的染料混合物或本发明的染料作为色素。上述墨水可以以惯常的方法制备，通过将喷墨打印常用的各单一组分混合在期望量的水中。包含至少一种式(1)、(2)和(3)的染料的便利墨水用于多彩彩色喷墨打印机而且通过数码打印其能混合在底物上。例如，一种墨水包含一种式(1)的染料。另一种墨水包含一种式(2)的染料，而另一种墨水包含一种式(3)的染料。
除纸张或塑料薄膜外，喷墨打印的底物的实例包含上述的含羟基或含氮的纤维材料，尤其是纤维素纤维材料。优选的底物是纺织品纤维材料。
下面的实施例有助于说明本发明。除非另有说明，温度的单位为摄氏度，份为按重量计的份，且百分数为重量百分数。按重量计的份为以千克/升表示的按体积计的份。
具体实施方式
实施例1：
(a)温度为0到2℃，18.4份氯化三聚氰在10到15分钟内混悬于190份冰、90份水和0.1份Na2HPO4x12H2O中。在45分钟内，温度为0到2℃之间，然后加入含于600份水中的74.5份式
Figure BDA00003478237800291
的化合物和70.8份2N（当量浓度）的氢氧化钠水溶液，通过加入2N的氢氧化钠水溶液维持pH值在5到7之间。然后温度在5到20℃.之间搅拌2到3小时。得到溶液，其包含以游离酸形式表现的式
Figure BDA00003478237800301
的化合物。
式(5a)的化合物可以根据美国专利US2003/0191294A1描述的方法予以获得。
(b)32.8份式
Figure BDA00003478237800302
的化合物溶解于560份水中。其所得溶液于45分钟内滴加入根据(a)获得的溶液中。滴加期间，通过加入2N的氢氧化钠水溶液维持pH值为6。然后温度在40到60℃.之间、pH值在5到7之间搅拌数小时。通过过滤使反应混合液澄清，透析除盐，然后浓缩，得游离酸形式的式
Figure BDA00003478237800311
的化合物(λmax=455nm)，将棉花染成橄榄色，其具有良好的全面不褪色性。
实施例2：
(a)38.4份2-萘胺-3,6,8-三磺酸于80份水中匀化，加入12份浓盐酸。用20份冰将反应混合物的温度调节至10℃。于温度为10-25℃缓慢加入25份4N亚硝酸钠溶液至所得混合物中。
(b)温度为15-25℃下将根据操作步骤(a)获得的重氮基混悬液加入至一种混合液（18份3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺含于100份水中）中，其pH值通过加入苏打溶液维持在5.5。
(c)22份浓盐酸和40份冰加入至根据操作步骤(b)获得的溶液中，然后于温度为15-20℃缓慢加入26份4N亚硝酸钠溶液。
(d)于pH值6.2到6.5之间，温度20-25℃，缓慢添加根据操作步骤(c)获得的重氮基溶液至一种混合液（22.3份1-萘胺-8-磺基酸含于150份水和10份30%氢氧化钠溶液）中。再加入90份氯化钠，沉淀出所得的染料。过滤、清洗沉淀物得150份湿产品，其为游离酸形式的式
Figure BDA00003478237800321
的染料(λmax=581nm)。
实施例3：
(a)温度为0到2℃下，18.4份氯化三聚氰在10到15分钟内混悬于190份冰、90份水和0.1份Na2HPO4x12H2O中。温度为0到2℃之间，在45分钟内，然后加入溶有根据实施例2(d)获得的式(8a)化合物的600份水溶液和70.8份2N氢氧化钠水溶液，通过加入2N的氢氧化钠水溶液维持pH值为5。然后温度在0到20℃.之间搅拌40分钟。得一种溶液，其包含以游离酸形式表现的式
Figure BDA00003478237800322
的化合物。
(b)32.8份式
Figure BDA00003478237800331
的化合物溶解于560份水中。所得溶液于45分钟内滴加入根据(a)操作获得的溶液中。滴加期间，加入2N的氢氧化钠水溶液维持pH值为6。然后温度在50到70℃.之间、pH值为6搅拌过夜。为将β-硫酸酯乙基砜基转化成乙烯基形式，加入2N的氢氧化钠水溶液调节pH值至10，于温度为30到45℃搅拌30分钟。然后用稀释的盐酸将反应混合液调节至中性，过滤使反应混合液澄清，透析除去盐，然后浓缩，得一种游离酸形式的式
Figure BDA00003478237800332
的化合物(λmax=488nm)，将棉花染成褐色，具有良好的全面不褪色性。式(203)染料为式(202)染料的乙烯化形式。
实施例4-9：以类似于实施例2和3描述的方法，可获得上述的式(201)λmax=490nm、(202)λmax=494nm、(204)λmax=498nm、(205)λmax=496nm、(206)λmax=490nm和(207)λmax=501nm的染料，其染棉花成褐色，具有良好的全面不褪色性。
实施例10：
(a)30.4份2-萘胺-4,8-二磺基酸于125份水中匀化，加入13.3份30%氢氧化钠溶液调节成中性溶液。加入30份4N亚硝酸钠至中性溶液中。再将所得溶液缓慢滴加至一种含有35份冰和28份浓盐酸的混合液中，然后搅拌30分钟，反应掉任何多余的亚硝酸盐。
(b)温度为5-15℃，pH值为3.0-4.0，计量加入一种中性溶液（含有溶有22.3份1-萘胺-8-磺基酸的140份水和16.5份30%氢氧化钠溶液）至根据步骤(a)获得的重氮基混悬液中，然后于pH值为3.5搅拌30分钟。所得反应溶液包含一种游离酸形式的式
的染料基（λmax=497nm）。
实施例11：
(a)将一种溶有28.1份4-(β-硫酸酯乙基砜基)苯胺的100份水的中性溶液加入到通过搅拌含于200份水和200份冰的混合物的19.5份氰尿酰氯的80份丙酮所获得的混悬液中。温度为0-5℃,pH值3-4（通过加入碳酸氢钠维持pH值），不断搅拌，缩合反应持续1小时。
(b)将根据实施例10(b)获得的中性溶液加入至根据(a)获得的混悬液中，于温度为50到60℃，pH值5到7搅拌数小时。然后过滤使反应混合液澄清，透析除去盐，然后浓缩，得一种游离酸形式的式
Figure BDA00003478237800351
的化合物(λmax=408nm)，将棉花染成黄色，具有良好的全面不褪色性。
实施例12-14：以类似于实施例10和11描述的方法，可获得上述的式(302)λmax=406nm、(303)λmax=412nm、(304)λmax=428nm和(305)λmax=418nm的染料，其染棉花成黄色，具有良好的全面不褪色性。
染色步骤I：浸染法
温度为60℃，100份棉织物置于含45g/l的氯化钠的和2份根据实施例2和3获得的式(203)的活性染料的1500份染浴中。温度为60℃下45分钟后加入20g/l的纯碱。温度仍为60℃，再持续染色45分钟。然后漂洗染后的商品，在煮沸的条件下用非离子型去污剂皂洗(soaped)15分钟，再次漂洗，然后干燥。
上述步骤的另一替代步骤为，染色可以在温度为80℃进行（代替60℃）。
染色步骤II：浸染法
0.1份实施例2和3的式(203)的染料溶解于200份水、0.5份硫酸钠、0.1份匀染剂（以高碳脂肪族胺和环氧乙烷为基础）中，再加入0.5份醋酸钠。用醋酸（80%）调节pH值值5.5。加热染浴至温度为100℃，持续约50分钟，然后同温度下染色商品60分钟。再将染浴冷却至90℃，取出染后的商品。用温水和冷水洗毛织品，然后纺织，干燥。
染色步骤III：轧染
在有挤压作用（轧液率为75%）的浸轧上，用含有每升X克的实施例1的式(104)染料（见下表1）、1.0克湿润剂（Cibaflow PAD）、Y ml的氢氧化钠38°Bé（见下表1）和70ml硅酸钠38°Bé的水溶液浸渍一种漂白的印花棉布织物。浸渍时间为2秒钟。衬填后，卷起织物，然后于温度为25℃下贮藏24小时。贮藏后，染过的棉材料用冷水漂洗10分钟，在水中煮沸5分钟，接着用冷水漂洗10分钟。获得如表1所示的取决于染料浓度（X g/l）的不同颜色深度的橄榄色的织物。
表1：参考深度（RD）与染料浓度的关系
染料Xg/l 10 20 40 60 80
NaOH Y ml/l38°Bé 15 18 24 30 33
RD式(104)的染料 0.31 0.54 0.97 1.29 1.51
*E25=0.273（E25表示λmax/c=25mg/l时的消光系数）
根据上述方法用18g/l的式(104)的染料（参考深度：0.49）或20g/l的式
Figure BDA00003478237800361
的染料（参考深度：0.45）染色的漂白印花棉布织物进行色牢度试验（氙弧褪色试验：照射168小时）。根据灰度标测定织物颜色的改变。用本发明的式(104)的染料染色的织物颜色改变为5-6级，而用式(114)的染料染色的织物为5级。
染色步骤IV：轧染
在有挤压作用（轧液率为75%）的浸轧上，用含有每升X克的以类似于实施例2和3的方法获得的式(202)染料（见下表2）、1克湿润剂（Cibaflow PAD）、Y ml的氢氧化钠38°Bé（见下表2）和70ml硅酸钠38°Bé的水溶液浸渍一种漂白的印花棉布织物。浸渍时间为2秒钟。衬填后，卷起织物，然后于温度为25℃下贮藏24小时。贮藏后，染过的棉材料用冷水漂洗10分钟，在水中煮沸5分钟，接着用冷水漂洗10分钟。获得如表2所示的取决于染料浓度（X g/l）的不同颜色深度的褐色的织物。
表2：参考深度（RD）与染料浓度的关系
染料*Xg/l 10 20 40 60 80
NaOH Y ml/l38°Bé 15 18 24 30 33
RD式(203)的染料 0.39 0.76 1.34 1.50 1.77
*E25=0.312（E25表示λmax/c=25mg/l时的消光系数）
根据上述方法用27.6g/l的式(202)的染料（参考深度：0.99）染色的漂白印花棉布织物进行色牢度试验（氙弧褪色试验：照射168小时）。根据灰度标测定织物颜色的改变。织物颜色改变为5级。
染色步骤V：浸染
X%（见下表3）以类似于实施例10和11的方法获得的式(303)的染料溶解于400份水中。加入500份含有Y g/l（见下表3）食盐（氯化钠）的溶液至上述溶有式(303)的染料的溶液中。温度为30℃，将100份漂白的棉经编织物置于染浴中。上述温度维持20分钟，然后于35分钟内升温至80℃。温度为80℃维持30分钟后，加入100份含有Z g/l（见下表3）纯碱（苏打）的溶液。80℃下再持续染色45分钟。然后漂洗染后的商品，煮沸条件下用非离子型去污剂皂洗20分钟，再次漂洗，然后干燥。获得如表4所示的取决于染料浓度（X g/l）的不同颜色深度的黄色的织物。
表3推荐的盐和碱
表4：参考深度（RD）与染料浓度的关系
染料*X% 0.5 1.00 2.00 4.00 6.00 8.00
RD式(303)的染料 0.26 0.51 0.94 1.84 2.22 2.46
*E25=0.384（E25表示λmax/c=25mg/l时的消光系数）
根据上述方法用2.12%的式(303)的染料（参考深度：1.01）或1.83%的式
Figure BDA00003478237800382
的染料（参考深度：0.90）染色的漂白棉经编织物进行色牢度试验（氙弧褪色试验：照射72小时）。根据灰度标测定织物颜色的改变。用本发明的式(303)的染料染色的织物颜色改变为5-6级，而用式(306)的染料染色的织物颜色改变为3级。
印花步骤
快速搅拌时，3份根据实施例2获得的式(303)的染料喷洒入100份增稠剂原液中（含有50份5%的海藻酸钠增稠剂、27.8份水、20份尿素、1份间硝基苯磺酸钠和1.2份碳酸氢钠）中。用所得的印花糊来印花棉织物；干燥，所得的印花的材料在温度为102℃的饱和蒸汽中蒸2分钟。然后漂洗印花的材料，若需要在煮沸条件下皂洗，并再次以漂洗，然后干燥。
三色原理实施例1：轧染法
在有挤压作用（轧液率为70%）的浸轧上，漂白的印花棉布织物用一种水溶液浸渍，每升该水溶液包含，
1.5克染黄色的式(302)的染料，
0.5克染褐色的式(203)的染料，
2.0克染橄榄色的式(104)的染料，
1克湿润剂
5克氢氧化钠和
80克硅酸钠38°Bé。
浸渍时间为2秒钟。衬填后，卷起织物，然后于温度为25℃下贮藏12小时。贮藏后，染过的棉材料用冷水漂洗，再用热水漂洗，接着皂洗、热水漂洗和温水漂洗。获得具有很好地不褪色性的浅卡其色。
以类似于三色原理实施例1描述的方法，使用等量的染黄色的式(301)、(303)、(304)或(305)的染料替代染黄色的式(302)的染料是可能的。通过上述方式，一样可以获得具有很好地不褪色性的浅卡其色。
以类似于三色原理实施例1描述的方法，使用等量的染褐色的式(201)、(202)、(204)、(205)、(206)或(207)的染料替代染褐色的式(203)的染料是可能的。通过上述方式，一样可以获得具有很好地不褪色性的浅卡其色。
以类似于三色原理实施例1描述的方法，使用等量的式(101)、(102)、(103)、(105)、(106)、(107)、(108)、(109)、(110)、(111)、(112)或(113)的染料替代染橄榄色的式(104)的染料是可能的。通过上述方式，一样可以获得具有很好地不褪色性的浅卡其色。
三色原理实施例2：浸轧蒸汽法
在有挤压作用（轧液率为100%）的浸轧上，漂白的棉毛圈织物用一种水溶液浸渍，每升该水溶液包含，
0.25克染黄色的式(302)的染料，
0.32克染褐色的式(203)的染料，
0.59克染橄榄色的式(104)的染料，
1克湿润剂
10克氯化钠和
5克碳酸钠。
浸渍时间为2.5秒钟。衬填后，织物于100℃蒸1分钟，然后用水漂洗，接着皂洗、热水漂洗和温水漂洗。获得具有很好地不褪色性的浅米色。
以类似于三色原理实施例2描述的方法，使用等量的染黄色的式(301)、(303)、(304)或(305)的染料替代染黄色的式(302)的染料是可能的。通过上述方式，一样可以获得具有很好地不褪色性的浅米色。
以类似于三色原理实施例2描述的方法，使用等量的染褐色的式(201)、(202)、(204)、(205)、(206)或(207)的染料替代染褐色的式(203)的染料是可能的。通过上述方式，一样可以获得具有很好地不褪色性的浅米色。
以类似于三色原理实施例2描述的方法，使用等量的式(101)、(102)、(103)、(105)、(106)、(107)、(108)、(109)、(110)、(111)、(112)或(113)的染料替代染橄榄色的式(104)的染料是可能的。通过上述方式，一样可以获得具有很好地不褪色性的浅米色。
三色原理实施例3：浸轧-干燥-浸轧-蒸汽法
在有挤压作用（轧液率为65%）的浸轧上，漂白的棉华达呢织物用一种水溶液浸渍，每升该水溶液包含，
3.30克染黄色的式(302)的染料，
7.90克染褐色的式(203)的染料，
9.60克染橄榄色的式(104)的染料，
1克湿润剂和
10克防泳移剂（含丙烯酸酯）。
浸渍时间为2秒钟。衬填后，织物于120℃干燥1分钟。染色的材料然后用每升含有200克氯化钠、5克氢氧化钠和20克碳酸钠的溶液浸渍。
浸渍时间为2秒钟。衬填后，织物于100℃蒸1分钟，然后用水漂洗，接着皂洗、热水漂洗和温水漂洗。获得具有很好地不褪色性的褐色。
以类似于三色原理实施例3描述的方法，使用等量的染黄色的式(301)、(303)、(304)或(305)的染料替代染黄色的式(302)的染料是可能的。通过上述方式，一样可以获得具有很好地不褪色性的浅米色。
以类似于三色原理实施例3描述的方法，使用等量的染褐色的式(201)、(202)、(204)、(205)、(206)或(207)的染料替代染褐色的式(203)的染料是可能的。通过上述方式，一样可以获得具有很好地不褪色性的浅米色。
以类似于三色原理实施例3描述的方法，使用等量的式(101)、(102)、(103)、(105)、(106)、(107)、(108)、(109)、(110)、(111)、(112)或(113)的染料替代染橄榄色的式(104)的染料是可能的。通过上述方式，一样可以获得具有很好地不褪色性的浅米色。
染色实施例1：轧染法
在有挤压作用（轧液率为70%）的浸轧上，漂白的印花棉布织物用一种水溶液浸渍，每升该水溶液包含，
0.92克染褐色的式(203)的染料，
0.88克染橄榄色的式(104)的染料，
2.2克染蓝色的式(401)的染料
Figure BDA00003478237800431
1克湿润剂
5克氢氧化钠和
80克硅酸钠38°Bé。
浸渍时间为2秒钟。衬填后，卷起织物，然后于温度为25℃下贮藏12小时。贮藏后，染过的棉材料用冷水漂洗，然后用热水漂洗，接着皂洗、热水漂洗和温水漂洗。获得具有很好地不褪色性的灰色。式(401)的染料可以通过商业购买获得。
染色实施例2：轧染法
在有挤压作用（轧液率为70%）的浸轧上，漂白的印花棉布织物用一种水溶液浸渍，每升该水溶液包含，
0.15克染黄色的式(302)的染料，
0.10克染褐色的式(203)的染料，
0.10克染橄榄色的式(104)的染料，
0.30克染红色的式(501)的染料
Figure BDA00003478237800441
1克湿润剂
5克氢氧化钠和
80克硅酸钠38°Bé。
浸渍时间为2秒钟。衬填后，卷起织物，然后于温度为25℃下贮藏12小时。贮藏后，染过的棉材料用冷水漂洗，然后用热水漂洗，接着皂洗、热水漂洗和温水漂洗。
获得具有很好地不褪色性的红棕色。式(501)的染料在专利WO2007/006653中予以描述。

Claims (2)

1.一种染料混合物，其包含至少一种式
的染料和至少一种选自式
Figure FDA00003478237700012
和
Figure FDA00003478237700013
的染料，
其中
Q1是C1-C4烷基、卤素或-SO2-Z基，
Q2和Q3各自相互独立地是C1-C4烷氧基，
Q4是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、卤素或磺基，
Q5是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷酰基氨基、脲基、卤素或磺基，
R1、R2和R3各自相互独立地是氢或未被取代的或取代的C1-C4烷基，
k和q各自相互独立地是数值0或1，
n和p各自相互独立地是数值0、1或2，
m是数值0、1、2或3，
t是数值1、2或3，
X1、X2和X3各自相互独立地是卤素、3-羧基吡啶-1-基、3-氨基甲酰吡啶-1-基、或无纤维活性取代基，而且
T1、T2和T3自相互独立地是无纤维活性取代基或下式的纤维活性基式
Figure FDA00003478237700021
Figure FDA00003478237700024
Figure FDA00003478237700025
Figure FDA00003478237700031
或
Figure FDA00003478237700032
其中
(R4)0-2表示选自基团卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的
0到2个相同的或不同的取代基，
Z是乙烯基或-CH2-CH2-U基，且U在碱性条件下是可离去的
基团，
Q是基团-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)=CH2，且
Hal是卤素，
其中式(2)的染料相当于式（2a）的染料
其中
X2和T2各自具有如上所定义的含义，且
m是数值1、2或3，
Q51是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、卤素或磺基，且
Q52是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷酰基氨基或脲基。
2.一种如下式的活性染料
Figure FDA00003478237700041
Figure FDA00003478237700042
Figure FDA00003478237700043
Figure FDA00003478237700051
或
Figure FDA00003478237700052
CN201310284477.2A 2006-11-09 2007-10-30 活性染料混合物及其在三色染色或印花法中的用途 Active CN103709786B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06123761 2006-11-09
EP06123761.6 2006-11-09
CN2007800419066A CN101535413B (zh) 2006-11-09 2007-10-30 活性染料混合物及其在三色染色或印花法中的用途

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800419066A Division CN101535413B (zh) 2006-11-09 2007-10-30 活性染料混合物及其在三色染色或印花法中的用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103709786A true CN103709786A (zh) 2014-04-09
CN103709786B CN103709786B (zh) 2016-05-25

Family

ID=38051967

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800419066A Active CN101535413B (zh) 2006-11-09 2007-10-30 活性染料混合物及其在三色染色或印花法中的用途
CN201310284477.2A Active CN103709786B (zh) 2006-11-09 2007-10-30 活性染料混合物及其在三色染色或印花法中的用途

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800419066A Active CN101535413B (zh) 2006-11-09 2007-10-30 活性染料混合物及其在三色染色或印花法中的用途

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8083811B2 (zh)
EP (1) EP2061844B1 (zh)
KR (1) KR101433231B1 (zh)
CN (2) CN101535413B (zh)
BR (1) BRPI0718595A2 (zh)
GT (1) GT200900103A (zh)
MX (1) MX2009004936A (zh)
SV (1) SV2009003256A (zh)
TR (1) TR201708734T4 (zh)
TW (1) TWI462974B (zh)
WO (1) WO2008055805A1 (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI500707B (zh) * 2009-01-21 2015-09-21 Huntsman Adv Mat Switzerland 反應性染料，其裝備及用途
DE102009000417A1 (de) * 2009-01-27 2010-07-29 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Faserreaktive Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CN101870826B (zh) * 2009-04-23 2013-02-13 上海雅运纺织化工股份有限公司 季铵型阳离子棕色活性染料化合物及其染色应用
CN102060846B (zh) * 2009-11-16 2015-11-25 上海雅运纺织化工股份有限公司 季铵型阳离子绿色活性染料及其染色应用
CN102206427B (zh) * 2010-03-31 2013-07-24 上海雅运纺织化工股份有限公司 黄色活性染料组合物及其在纤维上的染色应用
TWI525156B (zh) * 2011-04-12 2016-03-11 臺灣永光化學工業股份有限公司 反應性染料
RU2014146197A (ru) * 2012-06-05 2016-07-27 Хантсман Эдванст Матириалз (Свитзеленд) Гмбх Реакционноспособные красители, их получение и применение
TWI597328B (zh) * 2013-03-08 2017-09-01 臺灣永光化學工業股份有限公司 反應性染料
CN108148446A (zh) * 2016-12-05 2018-06-12 湖北丽源科技股份有限公司 一种红色活性染料混合物及其应用
CN109776440B (zh) * 2019-03-06 2021-12-24 上海工程技术大学 一种蓝色活性染料及其在非水介质中染棉纤维的方法
EP4438681A1 (en) 2023-03-30 2024-10-02 Archroma IP GmbH New metal free bisazo grey dye compounds

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0042108B1 (en) * 1980-06-04 1984-04-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Reactive dyes, their use and cellulose fibers dyed therewith
EP0167858B1 (en) * 1984-06-14 1988-09-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Fiber-reactive disazo compound
EP0021105B2 (en) * 1979-06-01 1988-11-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Reactive dyes, process for their preparation and their use for dyeing cellulose fibers
WO2002008342A1 (de) * 2000-07-22 2002-01-31 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Wasserlösliche faserreaktive farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1334025A (fr) * 1962-07-30 1963-08-02 Ciba Geigy Colorants disazoïques et leur procédé de préparation
GB1119529A (en) * 1965-01-08 1968-07-10 Ici Ltd New water-soluble reactive monoazo dyestuffs, their preparation and use
DE2730325A1 (de) * 1977-07-01 1979-01-11 Schering Ag Carbanilsaeure-(3-ureido-phenyl)- ester, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende herbizide mittel
DE3102287A1 (de) * 1981-01-24 1982-09-02 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserloesliche monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3516667A1 (de) * 1985-05-09 1986-11-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplex-farbstoffe
DE3517366A1 (de) * 1985-05-14 1986-11-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Reaktivfarbstoffe
DE3741508A1 (de) * 1987-12-08 1989-06-22 Hoechst Ag Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
JPH0778191B2 (ja) 1989-02-02 1995-08-23 キヤノン株式会社 インク及び記録方法
DK0437184T3 (da) * 1990-01-09 1994-05-16 Ciba Geigy Ag Fremgangsmåde til trichromifarvning eller -trykning af celluloseholdige textilfibermaterialer
EP0458743A3 (en) 1990-05-21 1992-10-21 Ciba-Geigy Ag Reactive dyestuffs, methods of their preparation and use
EP0581733B1 (de) * 1992-07-23 1999-05-26 Ciba SC Holding AG Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
TWI243842B (en) 2000-07-07 2005-11-21 Ciba Sc Holding Ag Method of printing cellulosic fibre materials without an additional fixing process step

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0021105B2 (en) * 1979-06-01 1988-11-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Reactive dyes, process for their preparation and their use for dyeing cellulose fibers
EP0042108B1 (en) * 1980-06-04 1984-04-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Reactive dyes, their use and cellulose fibers dyed therewith
EP0167858B1 (en) * 1984-06-14 1988-09-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Fiber-reactive disazo compound
WO2002008342A1 (de) * 2000-07-22 2002-01-31 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Wasserlösliche faserreaktive farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0718595A2 (pt) 2013-12-10
MX2009004936A (es) 2009-05-19
GT200900103A (es) 2010-03-15
EP2061844B1 (en) 2017-03-15
EP2061844A1 (en) 2009-05-27
CN101535413B (zh) 2013-08-14
TWI462974B (zh) 2014-12-01
KR20090083926A (ko) 2009-08-04
WO2008055805A1 (en) 2008-05-15
US20100077555A1 (en) 2010-04-01
TW200838944A (en) 2008-10-01
CN101535413A (zh) 2009-09-16
US8083811B2 (en) 2011-12-27
KR101433231B1 (ko) 2014-09-25
CN103709786B (zh) 2016-05-25
TR201708734T4 (tr) 2018-11-21
SV2009003256A (es) 2010-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101535413B (zh) 活性染料混合物及其在三色染色或印花法中的用途
CN101473000A (zh) 纤维活性偶氮染料的染料混合物、它们的制备和用途
CN100368483C (zh) 染料组成物及其应用
CN100434484C (zh) 一种偶氮染料混合物
MXPA98010525A (en) Procedure for dyeing or stamping and colorants novedo reagents
CN101218306B (zh) 活性染料及其制备方法和用途
CN101316900B (zh) 反应性染料混合物及其在三色染色或印刷中的用途
JPH01131279A (ja) 水溶性モノアゾ化合物及びこれを用いて染色又は捺染する方法
EP1265964B1 (en) Fiber-reactive disazo compounds
CN103080414A (zh) 纤维反应性染料混合物及其在三原色染色或印刷的方法中的用途
CN107406685A (zh) 三偶氮酸性染料
EP2000511B1 (en) Trisazo reactive dyestuff compound
CN101092523B (zh) 活性染料混合物以及其应用
MXPA00003863A (es) Mezclas colorantes reactivos para tincion con bajo contenido de sal.
JP4218101B2 (ja) 反応染料混合物及びそれを用いる染色又は捺染方法
CN101243140B (zh) 活性染料、其制备方法和其用途
US20040249136A1 (en) Organic compounds
CN1720299B (zh) 活性染料以及其制备方法和用途
EP0983321B1 (en) Fiber-reactive disazo dyestuffs
EP0741169B1 (en) Disazo dyestuffs
CN101333342A (zh) 具有硫烷基和β-硫酸根乙基磺酰基的反应性染料
CN101027363A (zh) 活性染料、其制备及其用途
JPH1171533A (ja) アゾ染料類、それらの製造方法及びそれらの用途
CN101142285A (zh) 活性偶氮染料、其制备及用途
JP2004506060A (ja) 有機化合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230329

Address after: Basel, SUI

Patentee after: Huntsman Textile Dyeing (Switzerland) Co.,Ltd.

Address before: Basel, SUI

Patentee before: HUNTSMAN ADVANCED MATERIALS (SWITZERLAND) GmbH