CN103703053A - 连续制备聚醚醇的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种连续制备聚醚醇的方法。

Description

连续制备聚醚醇的方法
本发明涉及连续制备聚醚醇的方法。
聚醚醇也称为聚醚多元醇，或更一般地称为多元醇，被大量生产并广泛使用，例如用于生产聚氨酯(PU)。对于特定PU应用而言，需要特定的聚醚醇。例如，对于生产硬质泡沫PU而言，需要高官能度的多元醇，而低官能度的多元醇可用于生产软质PU泡沫。
在本发明的上下文中，“硬质泡沫PU”特别是指由官能度为3.5至8且OH值为150至800的多元醇制备的泡沫，“软质PU泡沫”特别是指由官能度为2至4且OH值为30至150的多元醇制备的泡沫。
一类聚醚醇为糖-甘油和／或邻位甲苯二胺(vicTDA)和／或山梨糖醇引发的聚醚醇。“邻位TDA”是指TDA的2，3-和3，4-异构体，意为胺取代基位于相邻的碳原子上。
这些糖-甘油和／或邻位甲苯二胺和／或山梨糖醇引发的聚醚醇大部分用于聚氨酯泡沫应用，主要用于硬质泡沫应用。
常规使用的烷氧基化催化剂(如KOH)具有一些缺点。例如，KOH催化方法通常在反应之后需要繁琐的后处理(通过中和和过滤)。
通过起始化合物的催化烷氧基化而制备多元醇通常以分批或半分批法完成。例如，WO2009／056513A1(Shell)描述了以半分批法进行的烷氧基化反应。
然而，分批和半分批法也具有一些缺点。例如，在半分批法中，生产设备(例如反应器)常常需要在每个批次后进行清洗，致使生产装置停机时间较多和时空产率较低。
为了克服上述问题，已经开发了使用胺催化剂的连续法且公开于例如WO2009／077517A1中。在连续法中，反应器通常需要清洗的频率较少，且胺催化剂通常可保留在反应产物中，从而使得无需在反应后进行后繁琐的后处理步骤。
然而，目前使用的使某些起始化合物烷氧基化的连续法也具有一些缺点。
例如，在WO2009／077517A1中，描述了制备聚醚醇的连续方法，所述方法基于50-180℃范围内温度下的胺催化剂，主要是N，N-二甲基乙醇胺(DMEOA)催化剂。然而，已发现115℃以上的DMEOA催化方法得到了较低的催化活性。但是，高温有益于更好地排热和实现低粘度，以便有效混合以及改善固体起始物的可溶性。
WO2009／077517A1还描述了分子量为200-2000g／mol的产物。然而，当使用DMEOA／TEA(三乙胺)／TMA(三甲胺)／DMCHA(二甲基环己胺)时，仅可以非常长的停留时间获得分子量>600g／mol的产物。
此外，DMEOA／TEA／TMA／DMCHA催化方法需要约0.5重量％催化剂，以获得所需的OH值。低催化剂浓度的胺催化剂是非常希望的，因为胺催化剂可影响后续PU反应中多元醇的反应性。这在慢速PU体系中造成问题。为了避免该问题，需要分离胺催化剂，造成额外的方法步骤。
此外，在所描述的方法中还具有一些其他问题，例如糖计量单元磨损、糖计量单元堵塞以及产物中的剩余物／未反应的糖较多。
因此，本发明的目的是开发一种连续方法，该连续方法可使烷氧基化在较高的反应温度下进行且可使用低催化剂负载量在短停留时间内产生较高分子量的产物，从而使得催化剂对多元醇反应性的影响最小化。此外，应可在连续法中使用多种不同的起始化合物，包括在室温下为固体的起始化合物。
上文提及的问题可出乎意料地通过在较高温度下使用咪唑和／或咪唑衍生物作为催化剂制备聚醚醇的连续法来解决。
因此，本发明的目的是连续制备聚醚醇的方法，如下进行：将至少一种环氧烷催化加合为至少一种氢官能起始化合物，其中反应过程中的温度为115℃以上，优选至少120℃，甚至更优选至少125℃，其中至少一种催化剂选自咪唑、咪唑衍生物，及其混合物，优选咪唑。
优选在本发明连续制备聚醚醇的方法中所使用的所有催化剂均选自咪唑、咪唑衍生物，及其混合物。
在本发明方法的一个优选实施方案中，仅使用一种催化剂。
在本发明方法的另一个实施方案中，使用两种以上催化剂，例如以催化剂的混合物形式。
在本发明的上下文中，“咪唑衍生物”特别是指N-烷基化的咪唑(1-位取代)，其中烷基取代基优选选自C1至C10化合物，更优选选自C1至C5化合物。
特别优选地，咪唑氮原子上的烷基取代基为乙基和甲基，尤其是甲基。
咪唑衍生物还包括在2-位和／或4-位和／或5-位、优选在4-位和／或5-位上被烷基取代基取代的咪唑部分，其中烷基取代基选自C1至C10化合物，优选选自C1至C5化合物。此外，咪唑衍生物还包括在多个氮原子中的一个(1-位或3-位)上以及在2-位和／或4-位和／或5-位上、优选在4-位和／或5-位上被烷基取代基取代的咪唑部分，其中烷基取代基选自C1至C10化合物，优选选自C1至C5化合物。
特别优选的烷基取代基为——在这些情况下也是——乙基和甲基，尤其是甲基。
“咪唑衍生物”还可在咪唑部分、优选在氮原子(1-位)上包括其他种类的取代基，例如芳基取代基。
在一个尤其优选的实施方案中，咪唑部分在氮原子(1-位)上仅带有一个烷基取代基，其中烷基取代基为乙基或甲基，优选甲基。
然而，最优选使用未取代的咪唑作为催化剂。
在本发明连续制备聚醚醇的方法的一个特别优选的实施方案中，至少一种催化剂为(未取代的)咪唑。在本发明连续制备聚醚醇的方法的最优选的实施方案中，使用咪唑作为唯一的催化剂。
从进料起始物直至汽提出PO和水的全部过程为连续的。不存在如KOH催化方法中的起始物脱水，且在方法的最后不存在催化剂后处理或产物稳定性问题。
该方法一般含有2个串联的连续搅拌釜式反应器(CSTR)，且后接1个活塞流反应器(PFR)。连续搅拌釜式反应器的特征为具有宽的停留时间分布(参见：1.Chemical reaction engineering，Octave Levenspiel，Wileyand Sons.，3rd Edition，1999，Pg：266，2.Perry’s Chemical EngineersHandbook，Stanley Walas，McGraw Hill，7th edition，1998，section23，Pg：23-18)，这意味着在该反应器中在稳态下聚合度处于宽的范围(参见：Model Reactors and Their Design Equations，Vladimir Hlavacek1，Jan A.Puszynski2，Hendrik J.Viljoen3，Jorge E.Gatica4Published Online：15JUN2000DOI：10.1002／14356007.b04121)，这与活塞流反应器相对照，活塞流反应器的特征为窄的停留时间分布，这意味着沿反应器长度的不同点处的聚合度不同。CSTR由于剧烈的混合从而提供了更好的固体起始物转化率，这在活塞流反应器中是不可能的，因为固体起始物会在流经反应器的过程中从剩余的多元醇中分离出来。使用一个或多个CSTR以使进料至该方法中的环氧烷实现大于50％的环氧烷转化率，优选大于70％的环氧烷转化率，且最优选大于80％的环氧烷转化率。
因此，使用至少一个CSTR提供了能够在连续法中使用多种不同氢官能起始化合物的优点，包括在室温下为固体的起始化合物。
所述反应过程中的温度为反应混合物的温度。因此在一个实施方案中，在那两个CSTR中以及在PFR的入口测量该温度。
在每个反应室中用温度传感器测量该温度。
出乎意料地，已发现选自上文提及的催化剂及其混合物允许在较高反应温度下进行连续烷氧基化，从而获得短停留时间。各种优势列出如下：
·出乎意料地，已发现用上文提及的特定催化剂进行催化的方法在115℃以上的温度下顺利地进行。
·在高温下使用上文提及的特定催化剂之一可得到分子量>600g／mol的产物，并且在连续法中的停留时间短得多。
·此外，还发现使用上文提及的特定催化剂，该方法在0.02-0.4重量％的非常低的催化剂浓度下进行。所述低催化剂浓度对PU反应中的多元醇的反应性几乎没有影响，因此免去了进一步的催化剂后处理步骤。
WO2007／147780A1中提及的方法可在一系列由搅拌釜式反应器和管式反应器组成的连续反应器级联(cascades)中进行。可用于该反应的其他类型的反应器为喷射环流反应器(jet loop reactor)、Buss反应器、腔室反应器、具有一个或多个返混室的腔室反应器、泡罩塔反应器、级联泡罩塔反应器、具有静态混合元件的环流反应器、具有脉动流的管式挡板反应器或一种或多种混杂反应器形式的上文提及的反应器的组合。
在本发明方法的一个优选实施方案中，使用至少一个连续搅拌釜式反应器(CSTR)。
在本发明的另一个优选实施方案中，使用一系列连续搅拌釜式反应器(cSTR)或CSTR与活塞流反应器(PFR)的组合，其具有多重原料进料或从反应器系列的产物出口。
在本发明的一个优选实施方案中，至少一种氢官能起始化合物在室温下为固体。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，将固体氢官能起始化合物转化为糊状物，其中将所述糊状物连续加入反应器容器中。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，糊状物通过将室温下为固体的氢官能化起始化合物与室温或高温下为液体的化合物混合而制备。
在本发明的上下文中，“糊状物”是指室温下为固体的化合物与室温下为液体的化合物的混合物，所述化合物各自含有可与环氧烷反应的氢原子。室温下为固体的化合物以平均粒径小于2mm的颗粒形式存在。所述混合物为可泵送的。
在本发明的上下文中，“可泵送”意为糊状物的粘度至多为100000mPa.s，优选40000mPa.s，最优选15000mPa.s。像这样的粘度可能在室温下就已达到。如果不是这样，则可通过升高温度调节粘度；粘度根据DIN53019(DIN=“Deutsche Industrie norm”，德国工业标准)测定。
还可使用转子定子分散机或分散泵将固体起始物加入该方法中，所述转子定子分散机或分散泵将晶体或粉末状起始物分散于该方法的液相中(液体起始物、在其中一个反应器中的反应混合物、中间体产物或最终产物，或至少两种上文提及的液体的组合)。固体原料还可通过使其通过快速熔化的喷嘴以将固体起始物熔化而加入反应器中且使其在非常短的时间内进料至该方法中。
在本发明的一个优选实施方案中，催化剂浓度为该连续法的生产量的0.02-0.4质量％。
催化剂优选以固体形式加入反应器或以糊状物形式加入，或以熔化物的形式直接进料至方法，或以溶于水或任何其他溶剂中的形式，或以与其他液体的混合物的形式进料。在一个优选的实施方案中，催化剂以水溶液、优选20重量％至90重量％的水溶液，更优选以50重量％至70重量％的水溶液形式加入。
在本发明的一个优选实施方案中，制备OH值<1000mgKOH／g、更优选<500mgKOH／g的聚醚醇。
根据DIN EN1240：2010(DIN=“Deutsche Industrie norm”，德国工业标准)测定OH值。
在本发明的一个优选实施方案中，至少一种环氧烷选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷。更优选地，在本发明方法中使用的所有环氧烷均选自环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、环氧丁烷(BO)；极优选地，所用的环氧烷之一为环氧丙烷。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，使用一种环氧烷，其中该环氧烷为环氧丙烷。
PO可使用HPPO法(基于过氧化氢的环氧丙烷)或苯乙烯单体-PO(SMPO)方法或氯乙醇方法制备。
在本发明的一个优选实施方案中，至少一种氢官能起始化合物选自NH-和OH-官能化合物及其混合物。更优选地，所有氢官能起始化合物均选自NH-和OH-官能化合物及其混合物。
在本发明的另一个优选实施方案中，至少一种氢官能起始化合物选自NH-官能化合物及其混合物。更优选地，所有氢官能起始化合物选自NH-官能化合物及其混合物。
在本发明的另一个优选实施方案中，至少一种氢官能起始化合物选自OH-官能化合物及其混合物。更优选地，所有氢官能起始化合物选自OH-官能化合物及其混合物。
在一个优选实施方案中，OH-官能化合物可选自碳水化合物。
在本发明方法的另一个优选实施方案中，OH-官能化合物可选自季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、纤维素、淀粉、淀粉的水解产物、水、甘油、乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、丙二醇(PG)、二丙二醇(DPG)、丁二醇、聚醚醇，及其混合物。
优选地，NH-官能化合物可选自脂族胺、芳族胺、氨基醇，及其混合物。
特别优选的NH-官能化合物选自乙烷-1，2-二胺(EDA)、乙醇胺、二乙醇胺、氨基酚、氨基甲苯、甲苯二胺(TDA)、苯胺、4，4’-亚甲基二苯胺(MDA)、聚合4，4’-亚甲基二苯胺(PMDA)、脲及其衍生物、三聚氰胺、苯基环己胺，及其混合物。对于TDA而言，优选邻位异构体。
在本发明方法的一个优选实施方案中，至少一种氢官能起始化合物选自官能度为大于3.5、更优选4至6.5的化合物。
在本发明的一个优选实施方案中，至少一种氢官能起始化合物，更优选所有氢官能起始物，选自晶体糖、粉末状糖、糖在其他液体起始物中的浆液及糖浆。
在本发明连续制备聚醚醇的方法的一个尤其优选的实施方案中，催化剂为咪唑，环氧烷为环氧丙烷，且氢官能起始化合物选自NH-和OH-官能化合物及其混合物，最优选选自糖和／或水、甘油、乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、丙二醇(PG)、二丙二醇(DPG)、丁二醇、TDA。
此外，除使用特定的催化剂之外，对WO2009／077517A1中描述的方法还有更多改进。
例如，在糖给料管道中的任何气穴均可导致糖在管道的内表面上沉积／结晶，从而最终阻塞糖给料管道。这可优选通过在将糖-甘油糊状物泵送至反应器之前使用缓冲容器从中分离出夹带的气体而避免。经脱气的糊状物顺利流过给料管道，由此降低了泵中的压力峰，从而降低了对泵的磨损。
此外，当糖-甘油糊状物通过导管或在外部回路中加入反应器时，由于粘度差，难以在反应器中分散糖糊状物。为了克服该问题，可优先在反应器的外部回路中安装分散装置，例如转子-定子、高剪切混合器／CSTR、静态混合器。所述分散装置的较高能量耗散确保了反应器中糖-甘油糊状物在聚醚醇中的均匀分散，降低了最终产物中残留的糖。
本发明的一个目的还为通过本发明连续制备聚醚醇的方法获得聚醚醇，所述方法通过将至少一种环氧烷催化加合至至少一种氢官能起始化合物而进行。
本发明的又一个目的是通过本发明方法获得的聚醚醇用于制备聚氨酯的用途。
本发明的另一个目的是制备聚氨酯的方法，通过将至少一种聚异氰酸酯或二异氰酸酯与至少一种由本发明方法获得的聚醚醇反应而进行。
在本发明的一个优选实施方案中，聚氨酯为硬质泡沫聚氨酯。
在本发明的一个优选实施方案中，将由本发明连续制备聚醚多元醇的方法获得的硬质泡沫聚氨酯用于汽车、建筑或器具系统领域。
在本发明的一个优选实施方案中，在由两个以上反应器组成的方法中，如果发生中间体阻塞或产物变化，则进行启动、停运、重启过程，如技术人员在连续方法中通常所实施的那样。
可以两种方式启动连续方法：
1)向所有反应器填充该方法中需要制备的产物并将反应器调节至反应温度，以100％的所需进料速率开始向第一反应器进料H官能起始物、催化剂和环氧烷。如果可行，也可向反应器中填充分子量比目标最终产物低的中间体产物来替代最终产物。在启动方法时，可向方法中的第一反应器和／或其他反应器中预投入一些催化剂。催化剂的量可在最终产物所需量的约50％-500％之间变化，优选80％-400％，最优选100％-300％。也可以较低的进料速率减少AO、催化剂和起始物进料，并在向该方法中连续开始至少一种进料之后的最多6小时的短时间内达到100％的所需进料速率。作为向反应器预填充催化剂的代替，也可以以高于100％的给料速率向第一反应器连续添加催化剂最多6小时，同时以100％的进料速率添加起始物和AO。随后将催化剂进料速率降低至100％的目标产物配方中所需的进料速率。
2)仅向第一反应器填充需要制备的产物。将所有反应器调节至反应温度，并以100％的所需进料速率开始向第一反应器进料H官能起始物、催化剂和环氧烷。在开始向该方法连续进料之后，将获自第一反应器的产物连续转移至第二反应器以将其填充至所需的填充水平。一旦填充好第二反应器，即将产物转移至该方法的下一反应器，由此填充所有反应器，以从该方法的最后一个反应器中得到最终产物。因此，当后续反应器填充至所需的填充水平时，每一个反应器均填充有产物。也可向第一反应器填充分子量比目标最终产物低的中间体产物来代替最终产物。在启动该方法时，可向该方法中的第一反应器和／或其他反应器中预投入一些催化剂。催化剂的量可在最终产物的所需量的约50％-500％之间变化，优选80％-400％，最优选100％-300％。也可以较低的进料速率减少AO、催化剂和起始物进料，并在向该方法中连续开始至少一种进料之后的最多6小时的短时间内达到100％的所需进料速率。作为向反应器预填充催化剂的代替，也可以以高于100％的进料速率向第一反应器连续添加催化剂最多6小时的时间，同时以100％的进料速率添加起始物和AO。随后将催化剂进料速率降低至100％的目标产物配方中所需的进料速率。
在停运的情况下，即刻停止向方法中的所有进料或在停止第一进料之后在最多6小时的短时间内陆续停止进料。从该方法的最后一个反应器连续收集产物。以恒定流速将第一反应器排空至第二反应器。将第二反应器排空至下一反应器并最终将最后一个反应器排空。如果不计划在接下来的96小时内即时启动设备，则一旦所有反应器排空，即冷却反应器。
在方法中发生干扰的情况下，停止所有进料且不是如上文所述将反应器排空以停运设备。使所有反应器的温度恒定保持在反应温度。如果必须在停止所有进料之后不到6小时内重启设备，则同时开始该方法的所有进料，且设为100％的所需进料速率，从该方法的最后一个反应器收集产物。如果是在停止进料之后多于6小时内重启装置，则优选在开始向方法连续进料起始物、催化剂和AO之前向第一和／或其他反应器投入额外的催化剂。
可使用如上文所述的连续设备制备单一产物或多于一种产物。在制备多于一种产物的情况下，必须将设备从一种产物转换至另一种产物。可以如下三种不同方式转换产物：
1)可即时(on the fly)从一种产物转换成第二种产物，即将起始物、催化剂和AO的进料速率直接变为需要制备的第二种产物的所需进料速率。在所述产物转换程序中，应当分别从第一种产物和第二种产物中收集不合格物作为不合格产物。
2)另一种转换产物的方式是使用上文所述的停运程序之一使设备停运并从设备中完全移出第一种产物。如果两种产物之间的交叉污染不可接受，则可进行设备的中间洗涤。对于第二种产物而言，可使用上文提及的启动设备的程序再次启动设备。在此情况下，产生非常少量的不合格产物。
3)另一种转换产物的方式是停止对方法进料。将第一反应器连续排空至第二反应器，同时从该方法中收集第一种产物。以等于方法生产率的恒定流速将第二反应器排空至下一反应器并如此继续直至将最后一个反应器排空。一旦第一反应器排空，立即向第一反应器填充需要制备的第二种产物。一旦第二反应器排空且不合第一种产物，立即以第二种产物的所需进料速率开始第一反应器的所有进料，且将产物连续转移至第二反应器直至填充第二反应器。同样，填充后续反应器直至所有反应器均填有第二种产物，并在该方法结束时连续收集第二种产物。以这种方式，在产物转换之间以最低产物损失依次地使所有反应器排空第一种产物且填充第二种产物。
实施例
在下文中，给出了一些实施例以对本发明的一些方面进行说明。然而，这些实施例绝不意在限制本发明的范围。
实施例1：
在挤出机中制备蔗糖和甘油的混合物(比例77／23)，并使用活塞泵将所述混合物泵送至连续搅拌釜式反应器(CSTR)(2.8升)的外部循环回路中。
使用HPLC泵将二甲基乙醇胺(DMEOA)(CSTR总进料的0.75重量％)和环氧丙烷连续添加至CSTR。总质量流量约为918g／h。以与CSTR进料相同的质量流量(918g／h)将反应混合物从CSTR中连续抽出，并进料至管式反应器(容积1.1升)，以获得PO的高转化率。在真空(50毫巴)下将未转化的环氧丙烷连续转移至汽提容器中。在CSTR和管式反应器中的反应温度为120℃。不对产物进行后处理。分析稳态操作过程中(在停留5次之后)获得的反应产物。使用ATR-IR分光光度计测得CSTR中环氧丙烷的浓度约为7重量％。产物的OH值为475mgKOH／g且粘度约为25202mpa s。在产物中没有检测到残留糖。
与此相比，当在CSTR和／或管式反应器中于110℃下进行实验时，反应器中的游离环氧丙烷浓度约为5重量％。产物的OH值为450mgKOH／g且粘度约为22500mpa s，这是聚醚醇的所需性能。
在上文所述的反应器中于110℃、120℃和130℃下用咪唑催化剂(50重量％的水溶液，CSTR总进料量的0.3重量％)以918g／h的总质量流量进行对比实验。产物分析总结于下表中。
Figure BDA0000460177230000101
Figure BDA0000460177230000111
由实验结果可见，在较高温度下使用咪唑催化剂导致较高的活性；此外，可在由本发明方法制备的产物中获得在所需规格内的OH值和粘度。
实施例2：
在剪切力混合器中制备蔗糖和甘油的混合物(比例67／33)，并使用正排量泵将所述混合物泵送至连续搅拌釜式反应器(CSTR)(600升)的外部循环回路中。
使用隔膜泵(里瓦泵(Lewa pump))将二甲基乙醇胺(CSTR总进料的0.75重量％)和环氧丙烷连续添加至CSTR。总质量流量约为55kg／h。将一部分所述混合物连续进料至管式反应器(容积200升)，以获得PO的高转化率。在真空(50毫巴)下将未转化的环氧丙烷连续转移至汽提容器中。在CSTR和管式反应器中的反应温度为110℃。不对产物进行后处理。分析稳态操作过程中(在停留5次之后)获得的反应产物。用如上文所述相同的配方，但以如下文给出的略高的温度，对50％的咪唑水溶液(总进料的0.3％)进行另一个实验。对获自该实验的产物进行分析且结果示于下表中。
Figure BDA0000460177230000112
该实施例表明，当使用咪唑作为催化剂时，所需催化剂浓度比使用DMEOA催化剂的所需催化剂浓度低。

Claims (29)

1.连续制备聚醚醇的方法，如下进行：将至少一种环氧烷催化加合至至少一种氢官能起始化合物，其中反应过程中的温度为115℃以上，且其中至少一种催化剂选自咪唑、咪唑衍生物，及其混合物。
2.权利要求1的连续制备聚醚醇的方法，其中所有使用的催化剂均选自权利要求1列出的催化剂。
3.权利要求1或2的连续制备聚醚醇的方法，其中至少一种催化剂选自含有咪唑衍生物的组。
4.权利要求3的连续制备聚醚醇的方法，其中含有咪唑衍生物的组由N-烷基化的咪唑组成。
5.前述权利要求任一项的连续制备聚醚醇的方法，其中至少一种催化剂为咪唑。
6.权利要求5的连续制备聚醚醇的方法，其中使用一种催化剂，其中所述催化剂为咪唑。
7.前述权利要求任一项的连续制备聚醚醇的方法，其中至少一种氢官能化始化合物在室温下为固体。
8.前述权利要求任一项的连续制备聚醚醇的方法，其中催化剂浓度为该连续方法的生产量的0.02-0.4质量％。
9.前述权利要求任一项的方法，其中催化剂以固体或糊状物形式或以作为熔化物的液体进料形式、或以溶于溶剂或水中的形式或以与其他液体进料混合的形式进料至反应器中。
10.前述权利要求任一项的连续制备聚醚醇的方法，其中制备OH值<1000mgKOH／g的聚醚醇。
11.前述权利要求任一项的连续制备聚醚醇的方法，其中将固体氢官能起始化合物转化为糊状物，且其中将所述糊状物连续加入反应器容器中。
12.前述权利要求任一项的连续制备聚醚醇的方法，其中糊状物通过将室温下为固体的氢官能起始化合物与室温或高温下为液体的化合物混合而制备。
13.前述权利要求任一项的连续制备聚醚醇的方法，其中使用至少一个连续搅拌釜式反应器(CSTR)。
14.前述权利要求任一项的连续制备聚醚醇的方法，其中使用一系列连续搅拌釜式反应器(CSTR)或CSTR与活塞流反应器(PFR)的组合，其具有多重原料进料或从反应器系列的产物出口。
15.前述权利要求任一项的连续制备聚醚醇的方法，其中反应过程中的温度至少为120℃。
16.前述权利要求任一项的连续制备聚醚醇的方法，其中至少一种环氧烷选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷。
17.前述权利要求任一项的连续制备聚醚醇的方法，其中使用一种环氧烷，且其中所述环氧烷为环氧丙烷。
18.前述权利要求任一项的连续制备聚醚醇的方法，其中至少一种氢官能起始化合物选自NH-和OH-官能化合物，及其混合物。
19.前述权利要求任一项的连续制备聚醚醇的方法，其中至少一种氢官能起始化合物选自NH-官能化合物，及其混合物。
20.权利要求1至18任一项的连续制备聚醚醇的方法，其中至少一种氢官能起始化合物选自OH-官能化合物，及其混合物。
21.权利要求18或20的连续制备聚醚醇的方法，其中OH-官能化合物选自季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、纤维素、淀粉、淀粉的水解产物、水、甘油、乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、丙二醇(PG)、二丙二醇(DPG)、丁二醇、聚醚醇，及其混合物。
22.权利要求18或19的连续制备聚醚醇的方法，其中NH-官能化合物选自脂族胺、芳族胺、氨基醇，及其混合物。
23.权利要求18或19的连续制备聚醚醇的方法，其中NH-官能化合物选自乙烷-1，2-二胺(EDA)、乙醇胺、二乙醇胺、氨基酚、氨基甲苯、甲苯二胺(TDA)、苯胺、4，4’-亚甲基二苯胺(MDA)、聚合4，4’-亚甲基二苯胺(PMDA)、三聚氰胺、苯基环己胺。
24.权利要求1至20任一项或权利要求22的连续制备聚醚醇的方法，其中至少一种氢官能起始化合物选自平均官能度大于3.5的化合物。
25.由权利要求1至24任一项的方法获得的聚醚醇。
26.由权利要求1至24任一项的方法获得的聚醚醇用于制备聚氨酯的用途。
27.制备聚氨酯的方法，如下进行：将至少一种聚异氰酸酯或二异氰酸酯与至少一种由权利要求1至24任一项的方法获得的聚醚醇反应。
28.权利要求27的制备聚氨酯的方法，其中聚氨酯为硬质泡沫聚氨酯。
29.由权利要求28的方法获得的硬质泡沫聚氨酯在汽车、器具或建筑领域中的用途。
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