CN103682467A - 二次锂锰软包装电池及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种二次锂锰软包装电池及其制备方法,包括正极、负极、与正极相连的正极耳、与负极相连的负极耳及将正极和负极隔开的隔膜,以及正极、负极与隔膜之间的电解液,还包括铝塑膜外壳,电芯采用的是卷绕式结构,卷绕后的电芯为方形电芯,正极的活性物质为Li0.2~0.5MnO2。本发明的电池采用廉价的二氧化锰为原料制备正极活性物质,成本低,但制备的80mAh的二次锂锰软包电池具有优良的充放电以及循环性能;另外,外壳为铝塑膜外壳、电芯为卷绕式方形电芯,使制得的二次锂锰电池为方形的软包装电池。

Description

二次锂锰软包装电池及制备方法
技术领域
本发明涉及二次锂锰电池,具体涉及一种二次锂锰软包装电池及制备方法。
背景技术
随着现代科技的发展,高能量、体积小的一次扣式锂-二氧化锰电池得到了广泛的应用,特别是在电脑主板、手机、笔记本电脑、电子钟表及手持式终端扣式仪表仪器等。但是一次扣式电池容量有限,如需更换电池需找厂家售后,对于终端用户来说是件麻烦的事情,因此,二次锂锰电池得到了快速的发展,刚性的外壳如钢壳已得到了商业使用,但是外形尺寸不易灵活设计,大电流输出性能差。
传统的二次锂锰电池多采用纯锂片,但是纯锂片有一些缺点,即充电时锂的溶出和沉积会使负极表面凹凸不平,沉积下来的锂会有部分失去活性,产生的锂枝晶严重影响电池的充放电循环性能。
发明内容
本发明的目的就是针对上述缺陷,提供一种电池为方形、循环寿命长及安全性能好的二次锂锰软包装电池及其制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:提供一种二次锂锰软包装电池,包括外壳、正极、负极、与正极相连的正极耳、与负极相连的负极耳及将正极和负极隔开的隔膜,以及正极、负极与隔膜之间的电解液;
所述外壳为铝塑膜外壳;
所述正极包括锂锰复合氧化物、导电剂及粘合剂,其中,锂锰复合氧化物的通式为LiXMnO2,其中0.2≤X≤0.5,且锂锰复合氧化物、导电剂和粘合剂的质量百分比为80~95%:2~11%:2~11%;
所述电解液包括非水有机溶剂和溶质,其中,溶质为含锂盐的化合物,非水有机溶剂为碳酸酯类或者碳酸酯类与醚类的混合溶液;
电芯采用的是卷绕式结构,卷绕后的电芯为方形电芯。
所述导电剂为碳黑、乙炔黑、导电石墨和碳纳米管中的一种或两种以上;所述粘合剂为羧甲基纤维素钠、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯和聚丁苯胶中的一种或两种以上。
所述电解液的溶质是六氟磷酸锂,且电解液的摩尔浓度为1mol/L;所述碳酸酯类为碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸乙丁酯、碳酸甲丁酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯或碳酸二乙酯中的一种或两种以上;所述醚类为四氢呋喃、1,2-二甲氧乙烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷或缩二乙二醇二甲醚中的一种或两种以上。
所述正极的集流体为铝网,正极耳为带PP材质的铝转镍;所述负极为锂铝合金,负极耳为带PP材质的镍。
所述隔膜为聚乙烯、聚丙烯或者是聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯微孔隔膜。
还提供一种二次锂锰软包装电池的制备方法,包括以下步骤:
a、制备锂锰复合氧化物LiXMnO2,其中0.2≤X≤0.5;
制备锂锰复合氧化物Li0.2~0.5MnO2的具体过程为:将LiNO3和电解二氧化锰加入到球磨机中,混合均匀,然后置于马弗炉中240~280℃焙烧2~6h,320~370℃焙烧12~17h,获得锂锰复合氧化物Li0.2~0.5MnO2
b、制备正极
将锂锰复合氧化物、导电剂、粘合剂和纯水混合溶解,搅拌均匀后在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型、烘干;
其中,锂锰复合氧化物、导电剂和粘合剂的质量百分比为80~95%:2~11%:2~11%;
c、用超声焊接机将正极与正极耳焊接,负极耳粘于负极上;
d、用隔膜将正极和负极分开,并将隔膜与正极、负极一起卷成所需形状,卷好后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式方形电芯;
e、将卷绕式方形电芯置于与卷绕式方形电芯形状一致的铝塑膜外壳内,然后热熔封口、注电解液、老化及二次封口;
其中,所述电解液包括非水有机溶剂和溶质,所述溶质为含锂盐的化合物,所述非水有机溶剂为碳酸酯类或者碳酸酯类与醚类的混合溶液。
所述导电剂为碳黑、乙炔黑、导电石墨和碳纳米管中的一种或两种以上;所述粘合剂为羧甲基纤维素钠、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯和聚丁苯胶中的一种或两种以上。
所述电解液的溶质是六氟磷酸锂,且电解液的摩尔浓度为1mol/L;所述碳酸酯类为碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸乙丁酯、碳酸甲丁酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯或碳酸二乙酯中的一种或两种以上;所述醚类为四氢呋喃、1,2-二甲氧乙烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷或缩二乙二醇二甲醚中的一种或两种以上。
所述正极的集流体为铝网,正极耳为带PP材质的铝转镍;所述负极为锂铝合金,负极耳为带PP材质的镍。
所述隔膜为聚乙烯、聚丙烯或者是聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯微孔隔膜。
本发明与现有技术相比,有益效果为:本发明的电池采用廉价的二氧化锰为原料制备正极活性物质,成本低,但制备的80mAh的二次锂锰软包电池具有优良的充放电以及循环性能;另外,外壳为铝塑膜外壳、电芯为卷绕式方形电芯,使制得的二次锂锰电池为方形的软包装电池。
附图说明
下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明,附图中:
图1为本发明二次锂锰软包装电池的结构示意图。
具体实施方式
如图1所示二次锂锰软包装电池,包括外壳1、正极4、负极6、与正极4相连的正极耳2、与负极6相连的负极耳3及将正极4和负极6隔开的隔膜5,以及正极、负极与隔膜之间的电解液,本实施例中的外壳为铝塑膜外壳,电芯采用的是卷绕式结构,卷绕后的电芯为方形电芯。
正极包括锂锰复合氧化物活、导电剂及粘合剂,其中,锂锰复合氧化物、导电剂和粘合剂的质量百分比为80~95%:2~11%:2~11%,其锂锰复合氧化物的通式为Li0.2~0.5MnO2;导电剂为碳黑、乙炔黑、导电石墨和碳纳米管中的一种或两种以上;粘合剂为羧甲基纤维素钠、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯和聚丁苯胶中的一种或两种以上;电解液包括非水有机溶剂和溶质,其中,溶质为含锂盐的化合物,非水有机溶剂为碳酸酯类或者碳酸酯类与醚类的混合溶液,碳酸酯类为碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸乙丁酯、碳酸甲丁酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯或碳酸二乙酯中的一种或两种以上,醚类为四氢呋喃、1,2-二甲氧乙烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷或缩二乙二醇二甲醚中的一种或两种以上;正极的集流体为铝网,正极耳为带PP材质的铝转镍;负极为锂铝合金,负极耳为带PP材质的镍;隔膜为聚乙烯、聚丙烯或者是聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯微孔隔膜。
二次锂锰软包装电池的制备方法如下:
a、制备锂锰复合氧化物LiXMnO2,其中0.2≤X≤0.5;
制备锂锰复合氧化物Li0.2~0.5MnO2的具体过程为:将LiNO3和电解二氧化锰加入到球磨机中,混合均匀,然后置于马弗炉中240~280℃焙烧2~6h,优选260℃焙烧4h,320~370℃焙烧12~17h,优选350℃焙烧15h,获得锂锰复合氧化物Li0.2~0.5MnO2
b、制备正极
将锂锰复合氧化物、导电剂、粘合剂和纯水混合溶解,搅拌均匀后在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型、烘干;
其中,锂锰复合氧化物、导电剂和粘合剂的质量百分比为80~95%:2~11%:2~11%;
c、用超声焊接机将正极与正极耳焊接,负极耳粘于负极上;
d、将隔膜套在卷绕机的卷芯上,拉直隔膜到适当的长度,上、下两层对应整齐,开启机器,使隔膜包住卷针;然后将正极平放在隔膜中间,正极耳朝右,开启机器,使卷针转动约90~120℃;最后将底层隔膜从卷芯后面翻过来压在正极上面,有负极耳一端的负极放在前方、且负极耳朝右,启动卷绕机,卷绕完后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式方形电芯;
e、将卷绕式方形电芯置于与卷绕式方形电芯形状一致的铝塑膜外壳内,极耳胶落在外壳上,然后进行热熔封口、注电解液、老化及二次封口。
以下所有实施例中的二次锂锰软包装电池的结构包括铝塑膜外壳1、正极耳2、负极耳3、正极4、隔膜5、负极6。正极4和正极耳2采用超声波焊接,负极6为锂铝合金并与负极耳3粘连,隔膜5为聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯微孔隔膜,隔膜放置在正极、负极之间,隔膜与正极、负极一起卷成方形,并将正极、负极隔离,放入铝塑膜外壳1内,封口、注电解液、老化及二次封口成型。
以下所有实施例中的导电剂采用的是乙炔黑和导电石墨的混合物,其两者的质量比为1.2:1,粘结剂采用的是聚四氟乙烯,电解液的溶质是六氟磷酸锂、溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯及碳酸二乙酯的混合物,其三者体积比为1:1:1,电解液的摩尔浓度为1mol/L。
实施例1
按质量百分比用锂锰复合氧化物(Li0.2MnO2):导电剂:粘合剂=80:10:10的比例配料,加入适量的纯水,搅拌均匀,在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型,分切机进行分条,烘干即可,用隔膜将正极、负极分开,隔膜与正极、负极一起卷成方形,卷好后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式电芯;放入铝塑膜外壳内,封口、注电解液、老化及二次封口成型。
实施例2
按质量百分比用锂锰复合氧化物(Li0.2MnO2):导电剂:粘合剂=88:7:5的比例配料,加入适量的纯水,搅拌均匀,在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型,分切机进行分条,烘干即可,用隔膜将正极、负极分开,隔膜与正极、负极一起卷成方形,卷好后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式电芯;放入铝塑膜外壳内,封口、注电解液、老化及二次封口成型。
实施例3
按质量百分比用锂锰复合氧化物(Li0.2MnO2):导电剂:粘合剂=95:3:2的比例配料,加入适量的纯水,搅拌均匀,在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型,分切机进行分条,烘干即可,用隔膜将正极、负极分开,隔膜与正极、负极一起卷成方形,卷好后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式电芯;放入铝塑膜外壳内,封口、注电解液、老化及二次封口成型。
实施例4
按质量百分比用锂锰复合氧化物(Li0.3MnO2):导电剂:粘合剂=80:10:10的比例配料,加入适量的纯水,搅拌均匀,在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型,分切机进行分条,烘干即可,用隔膜将正极、负极分开,隔膜与正极、负极一起卷成方形,卷好后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式电芯;放入铝塑膜外壳内,封口、注电解液、老化及二次封口成型。
实施例5
按质量百分比用锂锰复合氧化物(Li0.3MnO2):导电剂:粘合剂=88:7:5的比例配料,加入适量的纯水,搅拌均匀,在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型,分切机进行分条,烘干即可,用隔膜将正极、负极分开,隔膜与正极、负极一起卷成方形,卷好后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式电芯;放入铝塑膜外壳内,封口、注电解液、老化及二次封口成型。
实施例6
按质量百分比用锂锰复合氧化物(Li0.3MnO2):导电剂:粘合剂=95:3:2的比例配料,加入适量的纯水,搅拌均匀,在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型,分切机进行分条,烘干即可,用隔膜将正极、负极分开,隔膜与正极、负极一起卷成方形,卷好后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式电芯;放入铝塑膜外壳内,封口、注电解液、老化及二次封口成型。
实施例7
按质量百分比用锂锰复合氧化物(Li0.4MnO2):导电剂:粘合剂=80:10:10的比例配料,加入适量的纯水,搅拌均匀,在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型,分切机进行分条,烘干即可,用隔膜将正极、负极分开,隔膜与正极、负极一起卷成方形,卷好后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式电芯;放入铝塑膜外壳内,封口、注电解液、老化及二次封口成型。
实施例8
按质量百分比用锂锰复合氧化物(Li0.4MnO2):导电剂:粘合剂=88:7:5的比例配料,加入适量的纯水,搅拌均匀,在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型,分切机进行分条,烘干即可,用隔膜将正极、负极分开,隔膜与正极、负极一起卷成方形,卷好后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式电芯;放入铝塑膜外壳内,封口、注电解液、老化及二次封口成型。
实施例9
按质量百分比用锂锰复合氧化物(Li0.4MnO2):导电剂:粘合剂=95:3:2的比例配料,加入适量的纯水,搅拌均匀,在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型,分切机进行分条,烘干即可,用隔膜将正极、负极分开,隔膜与正极、负极一起卷成方形,卷好后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式电芯;放入铝塑膜外壳内,封口、注电解液、老化及二次封口成型。
实施例10
按质量百分比用锂锰复合氧化物(Li0.5MnO2):导电剂:粘合剂=80:10:10的比例配料,加入适量的纯水,搅拌均匀,在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型,分切机进行分条,烘干即可,用隔膜将正极、负极分开,隔膜与正极、负极一起卷成方形,卷好后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式电芯;放入铝塑膜外壳内,封口、注电解液、老化及二次封口成型。
实施例11
按质量百分比用锂锰复合氧化物(Li0.5MnO2):导电剂:粘合剂=88:7:5的比例配料,加入适量的纯水,搅拌均匀,在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型,分切机进行分条,烘干即可,用隔膜将正极、负极分开,隔膜与正极、负极一起卷成方形,卷好后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式电芯;放入铝塑膜外壳内,封口、注电解液、老化及二次封口成型。
实施例12
按质量百分比用锂锰复合氧化物(Li0.5MnO2):导电剂:粘合剂=95:3:2的比例配料,加入适量的纯水,搅拌均匀,在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型,分切机进行分条,烘干即可,用隔膜将正极、负极分开,隔膜与正极、负极一起卷成方形,卷好后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式电芯;放入铝塑膜外壳内,封口、注电解液、老化及二次封口成型。
电池设计容量为80mAh.采用相同的充放电制度,①2mA恒流放电,截止电压2V、②静止5min、③2mA恒流充电,截止电压3.25V、④以3.25V恒压充电2h、⑤静止5min、⑥转跳到①,做寿命循环。
表1为上述实施例的放电容量和循环寿命的对比
Figure BDA0000421214680000091
由表1可以看出,采用实施例5的二次软包装电池,其放电容量最大,循环寿命最长,100%深度放电100次,容量保持为设计的88.7%。
上面结合附图对本发明的实施例进行了描述,但是本发明并不局限于上述的具体实施方式,上述的具体实施方式仅仅是示意性的,而不是限制性的,本领域的普通技术人员在本发明的启示下,在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下,还可做出很多形式,这些均属于本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种二次锂锰软包装电池,包括正极、负极、与正极相连的正极耳、与负极相连的负极耳及将正极和负极隔开的隔膜,以及正极、负极与隔膜之间的电解液,其特征在于:
还包括铝塑膜外壳;
所述正极包括锂锰复合氧化物、导电剂及粘合剂,其中,锂锰复合氧化物的通式为LiXMnO2,其中0.2≤X≤0.5,且锂锰复合氧化物、导电剂和粘合剂的质量百分比为80~95%:2~11%:2~11%;
所述电解液包括非水有机溶剂和溶质,其中,溶质为含锂盐的化合物,非水有机溶剂为碳酸酯类或者碳酸酯类与醚类的混合溶液;
电芯采用的是卷绕式结构,卷绕后的电芯为方形电芯。
2.根据权利要求1所述的二次锂锰软包装电池,其特征在于:所述导电剂为碳黑、乙炔黑、导电石墨和碳纳米管中的一种或两种以上;所述粘合剂为羧甲基纤维素钠、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯和聚丁苯胶中的一种或两种以上。
3.根据权利要求1所述的二次锂锰软包装电池,其特征在于:所述电解液的溶质是六氟磷酸锂,且电解液的摩尔浓度为1mol/L;所述碳酸酯类为碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸乙丁酯、碳酸甲丁酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯或碳酸二乙酯中的一种或两种以上;所述醚类为四氢呋喃、1,2-二甲氧乙烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷或缩二乙二醇二甲醚中的一种或两种以上。
4.根据权利要求1所述的二次锂锰软包装电池,其特征在于,所述正极的集流体为铝网,正极耳为带PP材质的铝转镍;所述负极为锂铝合金,负极耳为带PP材质的镍。
5.根据权利要求1所述的二次锂锰软包装电池,其特征在于,所述隔膜为聚乙烯、聚丙烯或者是聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯微孔隔膜。
6.一种二次锂锰软包装电池的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
a、制备锂锰复合氧化物LiXMnO2,其中0.2≤X≤0.5;
制备锂锰复合氧化物Li0.2~0.5MnO2的具体过程为:将LiNO3和电解二氧化锰加入到球磨机中,混合均匀,然后置于马弗炉中240~280℃焙烧2~6h,320~370℃焙烧12~17h,获得锂锰复合氧化物Li0.2~0.5MnO2
b、制备正极
将锂锰复合氧化物、导电剂、粘合剂和纯水混合溶解,搅拌均匀后在双辊机上辊压成薄膜,烘干后,将薄膜与铝网压制成型、烘干;
其中,锂锰复合氧化物、导电剂和粘合剂的质量百分比为80~95%:2~11%:2~11%;
c、用超声焊接机将正极与正极耳焊接,负极耳粘于负极上;
d、用隔膜将正极和负极分开,并将隔膜与正极、负极一起卷成所需形状,卷好后用胶带将卷心缠绕包好形成卷绕式方形电芯;
e、将卷绕式方形电芯置于与卷绕式方形电芯形状一致的铝塑膜外壳内,然后热熔封口、注电解液、老化及二次封口;
其中,所述电解液包括非水有机溶剂和溶质,所述溶质为含锂盐的化合物,所述非水有机溶剂为碳酸酯类或者碳酸酯类与醚类的混合溶液。
7.根据权利要求6所述的二次锂锰软包装电池,其特征在于:所述导电剂为碳黑、乙炔黑、导电石墨和碳纳米管中的一种或两种以上;所述粘合剂为羧甲基纤维素钠、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯和聚丁苯胶中的一种或两种以上。
8.根据权利要求6所述的二次锂锰软包装电池,其特征在于:所述电解液的溶质是六氟磷酸锂,且电解液的摩尔浓度为1mol/L;所述碳酸酯类为碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸乙丁酯、碳酸甲丁酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯或碳酸二乙酯中的一种或两种以上;所述醚类为四氢呋喃、1,2-二甲氧乙烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷或缩二乙二醇二甲醚中的一种或两种以上。
9.根据权利要求6所述的二次锂锰软包装电池,其特征在于,所述正极的集流体为铝网,正极耳为带PP材质的铝转镍;所述负极为锂铝合金,负极耳为带PP材质的镍。
10.根据权利要求1所述的二次锂锰软包装电池,其特征在于,所述隔膜为聚乙烯、聚丙烯或者是聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯微孔隔膜。
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