CN1036722C - 聚氧化亚烷基多元醇的制备方法 - Google Patents

Abstract

将诸如金属铯、氢氧化铯、一水合氢氧化铯、金属铷、氢氧化铷或一水合铷之类的碱金属化合物用作催化剂，将含催化剂的聚氧化亚烷基多元醇粗品用无机酸或有机酸中和，将含碱金属盐的水溶液层与阴离子交换树脂接触以吸附无机酸阴离子或有机酸阴离子，回收碱金属化合物催化剂，在回收碱金属化合物催化剂存在下对烯化氧进行开环加聚以制备聚氧化亚烷基多元醇，然后分离催化剂，回收再利用，这种碱金属化合物催化剂的再循环方式非常经济。

Description

聚氧化亚烷基多元醇的制备方法

本发明涉及用于制备聚氧化亚烷基多元醇(polyoxyalkyleneoxide)的催化剂的再循环方法以及聚氧化亚烷基多元醇的制备方法。更具体地说，本发明涉及制备聚氧化亚烷基多元醇过程中烯化氧(alkylene oxide)的聚合催化剂的再循环方法，还涉及在再循环催化剂存在下通过烯化氧的开环加聚反应制备聚氧化亚烷基多元醇的方法，所述聚氧化亚烷基多元醇可用作聚氨酯树脂的原材料和表面活性剂。

用作聚氨酯原材料的聚氧化亚烷基多元醇通常是通过在碱性催化剂存在下在活泼氢化合物引发剂上进行烯化氧的开环加聚反应制备的。在聚氧化亚烷基多元醇的制备当中，已有过多种增进其产率和产品质量的建议。

已经知道，在聚氧化亚烷基多元醇的制备当中，当反应体系中烯化氧浓度高时，反应温度高时，以及增加聚合催化剂即碱金属化合物的用量时，烯化氧加聚速度增加。使用这些方法增进产率，同时由于副反应增加了不饱和键含量。

不饱和键源自于一种烯化氧-环氧丙烷的副反应形成的一元醇，并具有末端双键。一元醇对于制得的聚氧化亚烷基多元醇的质量具有副作用，导致诸如聚氨酯树脂物理性能降低之类的不利结果。

因此，对于聚合反应条件对一元醇形成增加的影响已进行了研究。在《高分子论文集》，50，NO.2，121-126(1993)中已报道高反应温度对不饱和键增加影响最大，而烯化氧的浓度以及聚合催化剂氢氧化钾的浓度对不饱和键的形成的影响相对小些。然而，由于对反应器耐压的限制，烯化氧的浓度相对地难以提高。

增加聚合催化剂氢氧化钾的浓度是相当容易的。然而，聚合催化剂在反应之后是通过用酸中和或用水洗涤的方法从聚氧化亚烷基多元醇粗品中分离出去的，而且然后就将其抛弃了。因而，由于产物对于中和聚合催化剂形成的盐的粘附或者由于洗涤水用量的增加，使得聚合催化剂氢氧化钾量的增加对物料平衡具有不利影响，，并造成产物成本增加。

USP3393243提出了通过使用非氢氧化钾的碱金属化合物的聚合催化剂来减少不饱和键的量的方法。在此情况下一元醇的形成受到抑制，而且该方法的特征在于即使通过较快的反应速率增进产率，也不会对产品质量产生不利影响。

在上述参考文献中，为减少所得到的聚氧化亚烷基多元醇中的不饱和键，使用铯化合物作碱金属化合物聚合催化剂。完成聚合反应之后，用包括水和草酸的中和剂中和反应混合物，脱水并过滤以除去铯盐。但没有发现铯化合物催化剂的再循环的描述。铯化合物非常昂贵，因此该方法的缺陷在于不太经济。

人们已对于循环铯化合物催化剂的多种技术进行过探讨。例如，通过加入诸如草酸之类的有机酸和水，将在铯化合物催化剂存在下通过聚合反应得到的聚氧化亚烷基多元醇粗品中和，分离由此得到的铯盐。将分离的铯盐及粘附于其上的聚氧化亚烷基多元醇的混合物煅烧以形成氧化铯，接着将氧化铯水解以回收氢氧化铯，并将回收的氢氧化铯再用作制备聚氧化亚烷基多元醇的聚合反应催化剂。然而该方法的问题在于由于要烧除中和过程所用的有机酸，使成本增加，还有一个问题是煅烧所需的燃料成本，因此不利于降低成本。

在另一个技术方案中，将在铯化合物催化剂存在下，通过聚合反应得到的聚氧化亚烷基多元醇粗品直接与阳离子交换树脂接触或将用有机酸和/或无机酸和水中和聚氧化亚烷基多元醇粗品得到的铯盐水溶液与阳离子交换树脂接触，以将铯离子吸附于阳离子交换树脂上，然后用碱性洗脱液以氢氧化铯的形式回收铯离子，而氢氧化铯是制备聚氧化亚烷基多元醇中的聚合催化剂。然而该方法的缺点是由于洗涤剂沾污氢氧化铯水溶液并降低氢氧化铯的纯度，使作为烯化氧聚合催化剂的活性和效率降低。

本发明的目的是在通过碱金属化合物催化剂存在下的烯化氧聚合反应制备聚氧化亚烷基多元醇粗品过程中，提供有效而且经济地再循环催化剂的方法，还提供通过再利用回收的催化剂制备聚氧化亚烷基多元醇的方法。

本发明人为解决上述问题的深入细致的研究发现，在碱金属化合物催化剂存在下通过烯化氧聚合反应制备聚氧化亚烷基多元醇的方法中，通过用无机酸或有机酸中和聚氧化亚烷基多元醇粗品，可从得到的碱金属盐中有效且经济地再循环用于制备聚氧化亚烷基多元醇的烯化氧聚合反应催化剂，而且回收的烯化氧聚合催化剂可再用于制备聚氧化亚烷基多元醇。

即，本发明的第一个方面是聚氧化亚烷基多元醇的制备方法，包括：

①中和步骤，向包含碱金属化合物催化剂的聚氧化亚烷基多元醇粗品中加入包括水和无机酸或有机酸的中和剂，

②脱盐步骤，将①中得到的液体脱水并干燥，然后过滤除去沉积的碱金属盐，

③回收步骤，使用②中得到的碱金属盐以碱金属盐水溶液形式与OH型阴离子交换树脂接触，并通过吸附无机酸阴离子或有机酸阴离子进行离子交换来回收用于制备聚氧化亚烷基多元醇的烯化氧聚合催化剂，和

④制备聚氧化亚烷基多元醇的步骤，包括在③中回收的聚合催化剂存在下，在活泼氢化合物引发剂上进行烯化氧的开环加聚反应。

本发明的第二个方面是聚氧化亚烷基多元醇的制备方法，包括通过在本发明第一个方面的脱盐步骤③之后，向碱金属盐和聚氧化亚烷基多元醇混合物中加入水或水和一种有机溶剂的混合物，并通过分成聚氧化亚烷基多元醇层和碱金属盐水溶液层而得到碱金属盐的水溶液。

另外，本发明的第三个方面是回收烯化氧聚合催化剂的方法，包括本发明第一个方面的中和步骤①、脱盐步骤②和回收步骤③。

按照本发明方法，由聚氧化亚烷基多元醇粗品中得到的纯化的盐中可有效地回收烯化氧聚合催化剂，而且通过再利用回收的催化剂可经济地制备聚氧化亚烷基多元醇。

可用在本发明中的典型的碱金属化合物催化剂包括：金属钠、氢氧化钠、金属钾、氢氧化钾、金属铷、氢氧化铷、金属铯、氢氧化铯及一水合氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷和氢氧化铯。优选的催化剂是金属铷、氢氧化铷、金属铯、氢氧化铯及这些氢氧化物的水合物。更优选的催化剂是金属铯、氢氧化铯及其水合物，特别是一水合物。最优选的催化剂是氢氧化铯及其一水合物。

将这些催化剂加入到活泼氢化合物引发剂中或聚氧化亚烷基多元醇中，接着进行热脱水或脱氢，以将活泼氢化合物转化成醇盐，然后进行烯化氧的加聚反应是合乎需要的。然而如果希望的话，也可将这些催化剂直接用于烯化氧的聚合反应中。对于由本发明回收步骤得到的碱金属化合物催化剂的再利用没有特别限制。

碱金属化合物催化剂的量优选每100重量份烯化氧加聚反应完成后的聚氧化亚烷基多元醇0.01～5重量份范围内。

本发明的聚氧化亚烷基多元醇粗品包括在碱金属化合物催化剂存在下，在已知的活泼氢化合物引发剂上通过烯化氧加聚反应得到的任何分子量的聚氧化亚烷基多元醇。已知的活泼氢化合物引发剂包括，例如甲醇、乙醇、丁醇和其它一元醇；丙二醇、1，4一丁二醇和其它二元醇；甘油、季戊四醇、山梨醇、糖和其它多元醇；单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和其它链烷醇胺；乙二胺和其它脂族胺；苯胺、甲苯二胺、二苯甲二胺和其它芳族胺；双酚A、酚醛清漆和其它酚类化合物；和水。采用已知方法，通过向这些活泼氢化合物引发剂中加入几摩尔烯化氧而得到的低分子量聚氧化亚烷基多元醇也可用作活泼氢化合物引发剂。

在碱金属化合物催化剂存在下，在活泼氢化合物引发剂上通过进行烯化氧的开环加聚反应得到聚氧化亚烷基多元醇粗品。在聚氧化亚烷基多元醇中的一部分末端羟基具有碱金属醇盐的结构。可使用自制的和购买的聚氧化亚烷基多元醇。

可用在本发明中的烯化氧的典型实例包括：环氧丙烷、环氧乙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯和其它已知的烯化氧，这些烯化氧可单独使用也可结合使用。

对于通过加成聚合的烯化氧的用量无特别限制。然而，优选的含量通常为每摩尔活泼氢化合物引发剂中的羟基1-120摩尔范围内。可在通过条件下使用已知方法进行加聚反应。

在50-120℃温度范围内，可通过加入水和中和剂进行聚氧化亚烷基多元醇粗品的中和。根据具体目的，可使用工业用水、离子交换水或蒸馏水。水的量优选为100重量份聚氧化亚烷基多元醇粗品0.05～30重量份。

中和剂的实例包括无机酸，例如磷酸、盐酸、硫酸、亚硫酸、碳酸和有机酸例如甲酸、草酸、琥珀酸、乙酸和马来酸。这些中和剂可单独使用也可结合使用。

在上面中和处理之后，如果需要的话，也可用吸附剂对聚氧化亚烷基多元醇粗品进行吸附处理。优选使用合成硅酸镁作吸附剂，市售商品名TOMI XAD 600 N8，AD 600B和AD 300(Tomita Pharmaceutic alCo.，Ltd.生产)和KYOWAAD 400和600(Kyowa Chemical IndnstryCo.，Ltd.生产)。

本发明中用于制备聚氧化亚烷基多元醇的烯化氧聚合催化剂可采用下列方法回收。

通过向在碱金属化合物催化剂存在下烯化氧聚合得到的聚氧化亚烷基多元醇粗品中加入水和中和剂将pH调至3.0～9.0。在减压下加热至50-120℃除去水，将沉积的碱金属盐过滤。向过滤的碱金属盐中加入水以得到碱金属盐的水溶液。但通常有少量聚氧化亚烷基多元醇粘附于碱金属盐上。因而，向过滤的碱金属盐中加入水或水和有机溶剂的混合物，将所得混合物在通常为10～100℃搅拌混合，并优选放置一段时间，将混合物分成聚氧化亚烷基多元醇层和碱金属盐水溶液层。将碱金属盐水溶液层分离并使之与OH型阴离子交换树脂接触，以通过吸附无机酸阴离子或有机酸阴离子来回收碱金属氢氧化物。可用于欲加入的水和有机溶剂混合物的有机溶剂的典型实例包括正己烷和其它脂族烃；环戊烷和其它脂环烃；苯、甲苯和其它芳族烃；和四氯化碳、氯仿、二氯甲烷和其它卤代烃。

上述方法中粘附于碱金属盐上并被分成一层的聚氧化亚烷基多元醇可加入到聚合反应得到的聚氧化亚烷基多元醇粗品中。因而，纯化步骤中聚氧化亚烷基多元醇的损失可有利地减少。

对于欲用阴离子交换树脂处理的碱金属盐水溶液的浓度无特别限制。一般优选的浓度为0.01-50％(重量)范围内。即使碱金属盐水溶液的浓度超出所述范围，仍不会损害本发明主题物。

可理想地用在本发明中的阴离子交换树脂具有包括苯乙烯-二乙烯基苯共聚物作为载体和在侧链上的季铵盐化合物作为离子交换基团的结构。对于树脂的形态，凝胶型和大孔型阴离子交换树脂均可用于本发明中。这些类型的离子交换树脂市售有商品名为LEWATIT MP500、M500、M504、MP600和MP500A(Bayer Ag生产)。DI AI ON PA46、PA 408和PA 412(Mi tsubishi Kasei Co.Ltd.生产AMBERLITE IRA430、IAR458和IRA900(Rohm & Haas Co.，Ltd生产)。

可通过常规已知方法将这些阴离子交换树脂的一部分或全部转化为OH型，作为季铵阳离子的抗衡阴离子后使用。另一方面，市售的已转化为OH型的阴离子交换树脂可直接使用。对于离子交换树脂的使用温度无特别限制。所述树脂通常在优选为10～100℃的范围内使用。

可通过使碱金属盐的水溶液通过填充有离子交换树脂的柱或通过在一容器中将所述水溶液与离子交换树脂一同搅拌来进行离子交换。

将碱金属盐的水溶液进行离子交换，转化成碱金属氢氧化物的水溶液。因而，可将碱金属氢氧化物水溶液直接用于烯化氧聚合反应中作为碱金属化合物催化剂，或在浓缩至所需浓度后使用。另外，将碱金属氢氧化物水溶液脱水。也可以固体碱金属氢氧化物溶液的形式用作上述聚氧化亚烷基多元醇制备中的碱金属化合物催化剂。这样回收的碱金属化合物催化剂可用作聚氧化亚烷基多元醇制备中的烯化氧聚合反应催化剂，回收并作为烯化氧聚合催化剂再用于聚氧化亚烷基多元醇的制备。

从聚氧化亚烷基多元醇粗品中除去烯化氧聚合催化剂，并进一步纯化可制得聚氧化亚烷基多元醇。制备方法与上述聚氧化亚烷基多元醇粗品的相同。然而本发明中将已用于制备聚氧化亚烷基多元醇并被回收的烯化氧聚合催化剂再用于制备聚氧化亚烷基多元醇。烯化氧聚合催化剂的使用形式可为脱水固体或水溶液。

由于催化剂的回收率低于100％，根据再循环使用的催化剂缺乏的量可向回收的碱金属氢氧化物催化剂中补充入新的碱金属化合物催化剂。

即通过下列步骤制得恒量的聚氧化亚烷基多元醇：

(i)制备聚氧化亚烷基多元醇粗品步骤，在碱金属化合物催化剂存在下，在活泼氢化合物引发剂上进行烯化氧的开环加聚反应，

(ii)中和步骤，向包含制备步骤中得到的聚氧化亚烷基多元醇粗品的催化剂中加入包括水和无机酸或有机酸的中和剂，

(iii)脱盐步骤，将中和步骤中得到的液体脱水并干燥，然后过滤除去沉积的碱金属盐，

(iv)碱金属氢氧化物水溶液的回收步骤，由脱盐步骤得到的碱金属盐制备水溶液，并使该水溶液与OH型阴离子交换树脂接触，并通过吸附无机酸阴离子或有机酸阴离子来进行离子交换，向回收步骤中得到的碱金属氢氧化物水溶液中加入需要量的碱金属化合物催化剂以将所得催化剂混合物送入制备步骤(i)中。

另外，反应可以间歇式、半间歇式或连续式进行。

               实施例

下面将通过实施例和对比例说明本发明。实施例1

向氮置换的反应器中加入150g甘油作为活泼氢化合物引发剂和113g 50％氢氧化铯水溶液作为催化剂。接着将混合物加热至105℃并在1333Pa的减压下脱水，直到脱水率超过90％。然后在105℃，3.92×10⁵Pa表压的内压下逐步加入9650g环氧丙烷(以后简称为PO)，并反应13小时。反应完成后，在减压下从反应混合物中除去未反应的PO，得到9820g聚氧化亚烷基多元醇粗品。

接着，通过加入相对于聚氧化亚烷基多元醇粗品来讲10％(重量)的水和与氢氧化铯等摩尔量的磷酸来中和聚氧化亚烷基多元醇粗品。中和后，从聚氧化亚烷基多元醇粗品中除去水并分离沉积的铯盐。这样通过除去铯盐得到的纯化的聚氧化亚烷基多元醇的羟值为28mgKOH/g，粘度为1100厘泊/25℃。

接着，使量为离子交换容量50倍的70％(重量)氢氧化钠水溶液通过200ml氯型阴离子交换树脂(LEWATIT MP500)，以将阴离子交换树脂转化为OH型。

向上述分离的铯盐中加入水以形成15％水溶液(以后简称为水溶液A)。水溶液A的磷酸离子浓度为54.7mg/ml。接着，将100ml水溶液A和200ml上述OH型阴离子交换树脂装入到烧瓶中并搅拌15分钟以吸附磷酸离子。将混合物过滤。

这样得到的氢氧化铯水溶液纯度为98％(重量)，并含有很少量铯盐(磷酸离子浓度1.10mg/ml)。铯回收率99％。实施例2

在105℃，在3.92×10⁵Pa表压内压下，向含有7850g实施例1中得到的聚氧化亚烷基多元醇粗品中逐步加入1300g环氧乙烷，并反应4小时。

在反应完成后，按照与实施例1中同样方法用磷酸中和反应混合物并脱水。除去沉积的铯盐。这样纯化的聚氧化亚烷基多元醇羟值为24mg KOH/g，粘度为1300厘泊/25℃。

向分离的铯盐中加入水以形成15％水溶液(以后简称为水溶液B)。接着将100ml水溶液B和200ml按照与实施例1中相同的方法得到的OH型阴离子交换树脂(LEWATIT MP500)加入到一烧瓶中，并在20℃搅拌15分钟，以吸附磷酸离子。过滤混合物得到氢氧化铯的水溶液。

氢氧化铯水溶液纯度为99％(重量)，并含有很少量铯盐。铯的回收率为96％。实施例3

向装有500g羟值为450mg KOH/g的季戊四醇-PO加成产物的反应器中加入70g 50％氢氧化铯水溶液作为催化剂。按照与实施例1中相同的方法加入PO。反应完成后，在减压下从反应混合物中除去未反应的PO，得到7900g聚氧化亚烷基多元醇粗品。

按照与实施例1中相同方法，用磷酸中和聚氧化亚烷基多元醇粗品，脱水以除去沉积的铯盐。这样纯化的聚氧化亚烷基多元醇羟值为28mg KOH/g，粘度为1400厘泊/25℃。

向分离的铯盐中加入水以形成15％水溶液(以后简称为水溶液C)。接着将100ml水溶液C和200ml按照与实施例1中相同的方法得到的OH型阴离子交换树脂(LEWATIT MP500)加入到一烧瓶中，并在20℃搅拌15分钟，以吸附磷酸离子。过滤混合物得到氢氧化铯的水溶液。氢氧化铯水溶液纯度为98％(重量)，并含有很少量铯盐。铯的回收率为96％。实施例4

按照与实施例1中所述相同的步骤进行，只是加入77g 50％氢氧化铷水溶液作为催化剂代替50％氢氧化铯水溶液。反应完成后，从反应混合物中除去未反应的PO。这样得到9820g聚氧化亚烷基多元醇粗品。

通过向得到的聚氧化亚烷基多元醇粗品中加入5％(重量)的水和与氢氧化铷等摩尔的磷酸进行中和。然后除去水得到沉积的铷盐。分离沉积的铷盐得到纯化的聚氧化亚烷基多元醇。

向分离的铷盐中加入水以形成15％水溶液(以后简称为水溶液D)。接着将100ml水溶液D和200ml按照与实施例1中相同的方法得到的OH型阴离子交换树脂加入到一烧瓶中，并在20℃搅拌15分钟，以吸附磷酸离子。

过滤混合物得到氢氧化铷的水溶液。氢氧化铷水溶液纯度为97％(重量)，并含有很少量铷盐。铷的回收率为95％。实施例5

按照与实施例1中所述相同的步骤进行，只是加入40g 50％氢氧化钾水溶液作为催化剂代替50％氢氧化铯水溶液。反应完成后，从反应混合物中除去未反应的PO。这样得到9820g聚氧化亚烷基多元醇粗品。

通过向得到的聚氧化亚烷基多元醇粗品中加入5％(重量)的水和与氢氧化钾等摩尔的磷酸进行中和。然后除去水得到沉积的钾盐。分离沉积的钾盐得到纯化的聚氧化亚烷基多元醇。

向分离的钾盐中加入水以形成15％水溶液(以后简称为水溶液E)。接着将100ml水溶液E和200ml按照与实施例1中相同的方法得到的OH型阴离子交换树脂加入到一烧瓶中，并在20℃搅拌15分钟，以吸附磷酸离子。过滤混合物得到氢氧化钾的水溶液纯度为97％(重量)，并含有很少量钾盐。钾的回收率为95％。实施例6

向按照与实施例2中所述相同的方法制备的聚氧化亚烷基多元醇粗品中加入5％(重量)水和与氢氧化铯等摩尔量的磷酸进行中和。中和后，除去水，过滤分离铯盐。

分离的铯盐包含40％(重量)粘附的聚氧化亚烷基多元醇。将温度为70℃的水加入到分离的铯盐中，将所得混合物在80℃搅拌并放置。混合物分为两层。底层是磷酸铯水溶液。分离底层并向分离层中加入水以形成15％磷酸铯水溶液(以后简称为水溶液F)。

水溶液F的磷酸离子浓度为63.2mg/ml。接着将100ml水溶液F和200ml按照与实施例1中相同的方法得到的OH型阴离子交换树脂(LEWATIT MP500)加入到一烧瓶中，并在20℃搅拌15分钟，以吸附磷酸离子。过滤混合物得到氢氧化铯的水溶液。氢氧化铯水溶液纯度为98％(重量)，并含有很少量铯盐(磷酸离子浓度为1.26mg/ml)。铯的回收率为90％。实施例7

向按照与实施例3中所述相同的方法制备的聚氧化亚烷基多元醇粗品中加入5％(重量)水和与氢氧化铯等摩尔量的磷酸进行中和。中和后，除去水，过滤分离铯盐。

分离的铯盐包含40％(重量)粘附的聚氧化亚烷基多元醇。将温度为70℃的水加入到分离的铯盐中，将所得混合物在80℃搅拌并放置。混合物分为两层。底层是磷酸铯水溶液。分离底层并向分离层中加入水以形成15％磷酸铯水溶液(以后简称为水溶液G)。水溶液G的磷酸离子浓度为63.2mg/ml。

接着将100ml水溶液G和200ml按照与实施例1中相同的方法得到的OH型阴离子交换树脂(LEWATIT MP500)加入到一烧瓶中，并在20℃搅拌15分钟，以吸附磷酸离子。过滤混合物得到氢氧化铯的水溶液。氢氧化铯水溶液纯度为98％(重量)，并含有很少量铯盐(磷酸离子浓度为1.26mg/ml)。铯的回收率为75％。实施例8

将实施例6中所得到的氢氧化铯水溶液(水溶液F)浓缩以得到浓度为50％(重量)的氢氧化铯水溶液。

向氮置换的反应器中装填入150g甘油作为活泼氢化合物引发剂和113g 50％上面得到的氢氧化铯水溶液。接着将混合物加热至105℃并在1333Pa的减压下脱水，直到脱水率超过90％。然后在105℃，3.92×10⁵Pa表压的内压下逐步加入9650gPO，并反应13.5小时。反应完成后，在减压下从反应混合物中除去未反应的PO，得到9820g聚氧化亚烷基多元醇粗品。

向聚氧化亚烷基多元醇粗品中加入5％(重量)的水和与氢氧化铯等摩尔量的磷酸进行中和。中和后除去水并滤除沉积的铯盐，以得到纯化的聚氧化亚烷基多元醇。纯化的聚氧化亚烷基多元醇的羟值为28mg KOH/g，粘度1100厘泊/25℃。产品质量与实施例1的相同。实施例9

向氮置换的反应器中加入300g甘油作为活泼氢化合物引发剂和80g 50％氢氧化铯水溶液。接着将混合物加热至105℃并在1333Pa的减压下脱水，直到脱水率超过90％。然后在105℃，3.92×10⁵Pa表压的内压下逐步加入1360gPO，并反应150分钟反应完成后，从反应混合物中除去未反应的PO，得到1700g聚氧化亚烷基多元醇粗品。

向聚氧化亚烷基多元醇粗品中加入5％(重量)的水和与氢氧化铯等摩尔量的磷酸进行中和。中和后除去水并分离沉积的盐。将水加入到分离的铯盐中以形成15％水溶液(水溶液H)，其磷酸离子浓度为54.5mg/ml。

接着将100ml水溶液H和200ml按照与实施例1中相同的方法得到的OH型阴离子交换树脂(LEWATIT MP500)加入到一烧瓶中，并在20℃搅拌15分钟，以吸附磷酸离子。过滤混合物得到含很少量铯盐的氢氧化铯的水溶液(磷酸离子浓度为1.09mg/ml)。

但这些实施例并不是要限制本发明的范围。在不偏离本发明宗旨和必要技术特征的情况下，可采用其它方式实践或具体实施本发明。

Claims (7)

1.制备聚氧化亚烷基多元醇的方法，包括：

①中和步骤，向包含碱金属化合物催化剂的聚氧化亚烷基多元醇粗品中加入包括水和无机酸或有机酸的中和剂，

②脱盐步骤，将①中得到的液体脱水并干燥，然后过滤除去沉积的碱金属盐，

③回收步骤，使②中得到的碱金属盐以碱金属盐水溶液形式与OH型阴离子交换树脂接触，并通过吸附无机酸阴离子或有机酸阴离子进行离子交换来回收用于制备聚氧化亚烷基多元醇的烯化氧聚合催化剂，和

④制备聚氧化亚烷基多元醇的步骤，包括在③中回收的烯化氧聚合催化剂存在下，在活泼氢化合物引发剂上进行烯化氧的开环加聚反应。

2.权利要求1所述的聚氧化亚烷基多元醇的制备方法，其中碱金属化合物催化剂是金属铯、氢氧化铯或一水合氢氧化铯。

3.权利要求1所述的聚氧化亚烷基多元醇的制备方法，其中碱金属化合物催化剂是金属铷、氢氧化铷或一水合氢氧化铷。

4.权利要求1所述的聚氧化亚烷基多元醇的制备方法，其中，在权利要求1的脱盐步骤②之后向碱金属盐和聚氧化亚烷基多元醇的混合物中加入水或水和一种有机溶剂的混合物，并通过分成聚氧化亚烷基多元醇层和碱金属盐水溶液层而得到碱金属盐的水溶液。

5.权利要求4所述的聚氧化亚烷基多元醇的制备方法，其中碱金属化合物催化剂是金属铯、氢氧化铯或一水合氢氧化铯。

6.权利要求4所述的聚氧化亚烷基多元醇的制备方法，其中碱金属化合物催化剂是金属铷、氢氧化铷或一水合氢氧化铷。

7.聚氧化亚烷基多元醇的制备方法，包括：

(i)制备聚氧化亚烷基多元醇粗品步骤，在碱金属化合物催化剂存在下，在活泼氢化合物引发剂上进行烯化氧的开环加聚反应，

(ii)中和步骤，向包含制备步骤中得到的聚氧化亚烷基多元醇粗品的催化剂中加入包括水和无机酸或有机酸的中和剂，

(iii)脱盐步骤，将中和步骤中得到的液体脱水并干燥，然后过滤除去沉积的碱金属盐，

(iv)碱金属氢氧化物水溶液的回收步骤，由脱盐步骤得到的碱金属盐制备水溶液，并使该水溶液与OH型阴离子交换树脂接触，并通过吸附无机酸阴离子或有机酸阴离子来进行离子交换，向回收步骤中得到的碱金属氢氧化物水溶液中加入需要量的碱金属化合物催化剂以将所得催化剂混合物送入制备步骤(i)中。